RU2369611C2 - Очистка n-(фосфонометил)глицина - Google Patents
Очистка n-(фосфонометил)глицина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2369611C2 RU2369611C2 RU2006145439/04A RU2006145439A RU2369611C2 RU 2369611 C2 RU2369611 C2 RU 2369611C2 RU 2006145439/04 A RU2006145439/04 A RU 2006145439/04A RU 2006145439 A RU2006145439 A RU 2006145439A RU 2369611 C2 RU2369611 C2 RU 2369611C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- pmg
- base
- acid
- composition
- glyphosate
- Prior art date
Links
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 title claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 32
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 claims abstract description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 22
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- OXHDYFKENBXUEM-UHFFFAOYSA-N glyphosine Chemical compound OC(=O)CN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O OXHDYFKENBXUEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 4
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 4
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 4
- 239000012264 purified product Substances 0.000 claims 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 15
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 2-[methyl(phosphonomethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CP(O)(O)=O SGVDYFNFBJGOHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical compound NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 3,4,5-trimethylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=CC(C)=C1C FDQQNNZKEJIHMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N N-(phosphonomethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CP(O)(O)=O AZIHIQIVLANVKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002572 peristaltic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N sodium;hydrochloride Chemical compound [Na].Cl OTNVGWMVOULBFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/20—Pills, tablets, discs, rods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/025—Purification; Separation; Stabilisation; Desodorisation of organo-phosphorus compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y5/00—Nanobiotechnology or nanomedicine, e.g. protein engineering or drug delivery
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу очистки N-(фосфонометил)глицина (глифосата). Предложенный способ состоит в том, что материал, содержащий глифосат, растворяют или суспендируют в воде в присутствии основания с получением композиции, включающей соль глифосата в водном растворе основания, затем без предварительного концентрирования и фильтрации полученную композицию приводят в контакт с кислотой и выделяют осажденный нейтрализованный глифосат. Технический результат - разработка способа очистки глифосата. 1 н. и 9 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к очистке N-(фосфонометил)глицина, обычно называемого глифосат или PMG.
Синтез глифосата (PMG) можно проводить несколькими известными способами, включая каталитическое окисление N-(фосфонометил)иминодиуксусной кислоты (PMIDA) и гидролиз тройного сложного эфира глифосата. В то же время различные реакции, приводящие к получению PMG, и используемые исходные материалы приводят к получению различных побочных продуктов и загрязняющих веществ в конечном PMG продукте, включая глицин, иминодиуксусную кислоту (IDA), N-формилглифосат, N-(фосфонометил)иминодиуксусную кислоту (PMIDA), (аминометил)фосфоновую кислоту (AMPA), N-метил-N-(фосфонометил)глицин (MePMG), N,N-бис(фосфонометил)амин (bPMNH или иминобис(метиленфосфоновую кислоту)), N,N-бис(фосфонометил)глицин (bPMG или глифозин) и хлорид натрия (NaCl).
Ежегодно продается более 250000 метрических тонн глифосата. Затраты на производство, включая стоимость исходных материалов, время, энергетические затраты, очистку, организацию ликвидации отходов и, конечно, выход продукта, представляются весьма важным на существующем конкурентном рынке. Таким образом, существующий рынок PMG требует предложения продукта высокой чистоты в соответствии с желаемыми экономическими требованиями.
Патенты США 3799758 и 3956370 описывают способы получения глифосата. Однако не представлено анализа примесей и не описано дополнительных способов очистки. WO 2003000704 описывает способ выделения N-(фосфонометил)глицина (PMG или глифосата), включающий регулирование рН жидкости, содержащей N-(фосфонометил)глицин и примеси, включая хлорид натрия /хлорид аммония, путем концентрирования на мембранном нанофильтре под давлением и выделение чистого N-(фосфонометил)глицина из концентрата путем осаждения HCl при рН 1,3. Однако указанный способ удаляет галогениды и представляет собой громоздкий и дорогостоящий процесс, за счет включения в очистку стадии нанофильтрации.
Таким образом, существует насущная необходимость в улучшенном способе очистки PMG, который учитывает эффективность и экономические требования и обеспечивает количества достаточно чистого PMG для получения коммерческой выгоды при крупномасштабном производстве.
Настоящее изобретение представляет собой способ очистки глифосата (PMG), включающий:
1) растворение или суспендирование материала, содержащего PMG, в воде в присутствии основания с получением композиции, включающей соль PМG в водном растворе основания,
2) приведение композиции в контакт с кислотой таким образом, что соль PMG нейтрализуется, с получением осажденного PMG и
3) выделение осажденного PMG.
при условии, что композицию со стадии 1) не концентрируют и не фильтруют с использованием мембранного нанофильтра.
Указанный способ в значительной степени удаляет примеси, в особенности глицин и глифозин, и приводит к получению PMG высокой чистоты, при этом он остается экономически выгодным для коммерческого производства.
В общем, настоящее изобретение направлено на способ очистки N-(фосфонометил)глицина или глифосата (обозначаемого здесь как PMG). PMG может быть получен несколькими различными способами, как описано в патентах США 3799758 и 3956370, которые включены сюда в качестве ссылки. Эти способы включают этерификацию глицина с последующим фосфонометилированием и гидролизом, однако полученный глифосат может включать неприемлемые концентрации примесей глицина и глифозина.
Было обнаружено, что способ по настоящему изобретению специфически уменьшает количество глицина и глифозина в таких композициях экономичным с коммерческой точки зрения способом, так что концентрация примесей снижается.
Материал PMG, который подлежит очистке, может представлять собой любой материал PMG, который содержит примеси в неприемлемых количествах. Обычно материал PMG будет содержать глицин в количестве, большем 0,1 мас.% в расчете на общую массу материала PMG. Дополнительно материал PMG, который подлежит очистке, будет обычно содержать глифозин в количестве, большем 0,2 мас.% в расчете на общую массу материала PMG. В общем случае материал PMG содержит по меньшей мере 90 мас.% технического PMG, предпочтительно по меньшей мере 93 мас.% в расчете на общую массу материала PMG.
Для очистки материала PMG его сначала растворяют или суспендируют в воде и обрабатывают основанием или, в качестве альтернативы, его можно растворять или суспендировать непосредственно в водном растворе основания, так что PMG частично или полностью превращается в более растворимую соль, с получением композиции соли PMG. Этого можно достичь смешиванием материала PMG с водой с последующим добавлением основания или смешиванием материала PMG непосредственно с водным раствором основания. Обычно количество соли PMG в композиции представляет собой такое, что композиция представляет собой насыщенную или практически насыщенную. В частности, композиция соли PMG может представлять собой суспензию при температуре окружающей среды, но образует прозрачный раствор при нагревании до повышенной температуры. В некоторых случаях часть PMG может оставаться нерастворенной в композиции соли PMG. Обычно количество PMG (представленного в качестве соли PMG или нерастворенного материала PMG) будет составлять от 10, предпочтительно от 12 и наиболее предпочтительно от 15 до 30, предпочтительно до 28 и наиболее предпочтительно до 25 мас.% в расчете на общую массу композиции соли PMG.
Основание, используемое в способе по настоящему изобретению, может представлять собой любое основание, которое будет образовывать соль PMG, которая является более растворимой в воде по сравнению с материалом PMG. Типичные основания включают гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия, карбонат калия, аммиак или гидроксид аммония и т.п.
Количество основания, необходимого для обеспечения требуемой концентрации и для получения достаточного количества соли PMG, обычно составляет от 0,50, предпочтительно от 0,65 и наиболее предпочтительно от 0,75 до 1,2, предпочтительно до 1,1 и наиболее предпочтительно до 1,0 молярных эквивалентов основания в расчете на общее количество материала PMG. Под одним молярным эквивалентом основания подразумевают один моль основания на один моль материала PMG для одновалентного основания, такого как гидрохлорид натрия, или 0,5 моль основания на один моль материала PMG для двухвалентного основания, такого как карбонат натрия.
Композиция соли PMG в водном растворе основания будет обычно иметь рН от 1,7 до 3,5.
Для облегчения процесса растворения и образования солей PMG раствор можно нагревать таким образом, чтобы ускорить процесс растворения и получить насыщенный или почти насыщенный раствор. Обычно раствор нагревают до температуры от 50 до 85°С.
Указанный способ можно также проводить при таких низких температурах, как 15°С, хотя при более низких температурах растворимость солей PMG уменьшается.
Композицию соли PMG в водном растворе основания не концентрируют дополнительно и не пропускают через мембранный нанофильтр. Неожиданно было обнаружено, что способ по настоящему изобретению в достаточной мере удаляет примеси из представляющего интерес вещества без использования нанофильтрации.
После получения требуемой композиции PMG в водном растворе основания добавляют кислоту для нейтрализации соли PMG. Можно использовать любую кислоту, которая будет понижать рН композиции и приводить к полной нейтрализации соли PMG. Типичные кислоты включают любые кислоты, достаточно сильные для полного протонирования соли PMG, такие как хлористоводородная кислота, серная кислота или фосфорная кислота. Хлористоводородная кислота и серная кислота представляют собой предпочтительные из-за их низкой стоимости и высокой растворимости их солей в воде.
Количество кислоты, используемое для нейтрализации, представляет собой количество, которое будет предпочтительно полностью нейтрализовать соли PMG и приводить к осаждению PMG. Обычно количество молей кислоты будет примерно равным количеству ранее использованных молярных эквивалентов основания. Это количество будет обычно составлять в диапазоне от 0,5, предпочтительно от 0,6 и наиболее предпочтительно от 0,7 до 1,3, предпочтительно до 1,2 и наиболее предпочтительно до 1,1 эквивалентов кислоты в расчете на исходное использованное количество материала PMG.
Обычно количество кислоты, используемое в способе по настоящему изобретению, представляет собой количество, которое будет понижать рН композиции до уровня от 0,3, предпочтительно от 0,35 и наиболее предпочтительно от 0,38 до 1,6, предпочтительно до 1,5 и наиболее предпочтительно до 1,4. Конечный рН зависит от температуры нейтрализации, поскольку более высокие температуры будут увеличивать количество PMG в растворе и степень диссоциации PMG кислоты будет увеличиваться, таким образом понижая рН.
Нейтрализация обычно происходит при температуре в диапазоне от 20 до 90°С. Кислоту обычно добавляют медленно или по каплям при взбалтывании или перемешивании для того, чтобы предотвратить чрезмерное нагревание раствора.
рН конечного раствора будет изменяться по мере того как температура раствора будет достигать комнатной температуры или примерно 25°С. Окончательный рН будет обычно составлять в диапазоне от 0,9, предпочтительно от 1 и наиболее предпочтительно от 1,05 до 2,9, предпочтительно до 1,4 и наиболее предпочтительно до 1,25.
Конечный PMG продукт может быть выделен любым способом, и его обычно выделяют центрифугированием, ленточным фильтрованием или фильтрованием под вакуумом, как хорошо известно в данной области техники. Продукт может быть также необязательно промыт дополнительным количеством воды. Способ по настоящему изобретению также рассматривает способы, включающие стадии рециркуляции, такие как рециркуляция фильтрата.
Очищенный PMG продукт обычно содержит менее чем 0,1 мас.% глицина, предпочтительно менее чем 0,08 и наиболее предпочтительно менее чем 0,06 мас.% в расчете на общую массу очищенного PMG. Дополнительно очищенный PMG продукт обычно содержит менее чем 0,2 мас.% глифозина, предпочтительно менее чем 0,15, более предпочтительно менее чем 0,10 и наиболее предпочтительно менее чем 0,08 мас.% в расчете на общую массу очищенного PMG. Очищенный PMG продукт обычно содержит менее чем 0,1 мас.% MePMG, предпочтительно менее чем 0,08 и наиболее предпочтительно менее чем 0,06 мас.% в расчете на общую массу очищенного PMG. Предпочтительно очищенный PMG продукт включает по меньшей мере 95 мас.% технического PMG, более предпочтительно по меньшей мере 98 мас.%, еще более предпочтительно по меньшей мере 98,5 мас.% и наиболее предпочтительно по меньшей мере 99 мас.% в расчете на общую массу очищенного PMG.
Следующий пример представлен для иллюстрации настоящего изобретения. Пример не предназначен для ограничения области применения настоящего изобретения и не должен быть таким образом интерпретирован. Количества представлены в частях по массе или в процентах по массе, если не указано иным образом.
Пример
Двухлитровый стеклянный цилиндрический сосуд с нижним отводом и рубашкой был оснащен верхней электрической мешалкой, обратным водяным холодильником, ячейкой для размещения термометра, рН зондом и трубкой для добавления химических реагентов. В сосуд добавляли 200,00 г глифосата (96,5% согласно анализу с 0,11% глицина, 0,19% MePGM и 1,00% глифозина) и 800,5 г деионизированной воды. Смесь перемешивали при 245 об/мин при использовании наклонной четырехлопастной двухярусной стеклянной мешалки. Через 15 минут наблюдаемый рН составлял 1,96 при внутренней температуре 24°С и начинали добавление 89,96 г раствора гидроксида натрия (0,95 молярных эквивалентов 50 мас.% водного раствора). Основание добавляли в течение одного часа при использовании перистальтического насоса. В конце добавления рН составил 3,57 и раствор выглядел как практически прозрачный и бесцветный, хотя присутствующее в растворе небольшое количество нерастворившегося глифосата придавало раствору незначительную мутность. Смесь нагревали до 80°С в течение 45 минут. При 85°С раствор стал прозрачным и бесцветным и наблюдаемый рН составил 3,11. Добавляли в течение 45 минут концентрированную хлористоводородную кислоту (109,2 г 37,5% HCl, 0,95 молярных эквивалентов). рН снизился до 0,67, и образовалась суспензия белых твердых веществ. Продолжали охлаждение и, как только внутренняя температура достигла 30°С, установили температуру бани при 25°С и суспензию перемешивали в течении дополнительных 30 минут. После 30 минут поглощения наблюдаемый рН составил 1,66 при внутренней температуре, равной 28°С. Добавляли через пипетку концентрированную хлористоводородную кислоту до наблюдаемого рН 1,40 (было необходимо 3,44 г 37,5% хлористоводородной кислоты, 0,03 молярного эквивалента). После чего суспензию оставляли перемешиваться и взаимодействовать в течение двух часов при температуре бани 25°С. Твердый глифосат выделяли вакуумной фильтрацией при использовании 350 мл воронки Бюхнера из грубого стекла, расположенной на 2 л вакуумной колбе. Полученный осадок на фильтре промывали деионизированной водой в объеме Ѕ от объема осадка на фильтре, оставляя сушиться под вакуумом при использовании водоструйного насоса, затем оставляя его на ночь в химическом вытяжном шкафу. Осадок на фильтре помещали в вакуумную печь для сушки в течение ночи при комнатной температуре, переносили в 600 мл стеклянный сосуд и затем процесс сушки завершали в течение ночи в вакуумной печи. Это приводило к получению 179,42 г продукта с выходом 89,7%. Анализ образца показал, что он содержит >99,9% PMG согласно анализу с 0,04% глицина, 0,04% MePMG и 0,06% глифозина.
Claims (10)
1. Способ очистки глифосата (PMG), включающий:
1) растворение или суспендирование материала, содержащего PMG, в воде в присутствии основания с получением композиции, включающей соль PMG в водном растворе основания,
2) приведение композиции в контакт с кислотой таким образом, что соль PMG нейтрализуется с получением осажденного PMG, и
3) выделение осажденного PMG,
при условии, что композицию со стадии 1) не концентрируют и не фильтруют с использованием мембранного нанофильтра.
1) растворение или суспендирование материала, содержащего PMG, в воде в присутствии основания с получением композиции, включающей соль PMG в водном растворе основания,
2) приведение композиции в контакт с кислотой таким образом, что соль PMG нейтрализуется с получением осажденного PMG, и
3) выделение осажденного PMG,
при условии, что композицию со стадии 1) не концентрируют и не фильтруют с использованием мембранного нанофильтра.
2. Способ по п.1, в котором количество основания составляет от 0,5 до 1,2 молярных эквивалентов в расчете на число молей материала PMG.
3. Способ по п.1, в котором количество кислоты, используемой для нейтрализации, составляет от 0,5 до 1,3 молярных эквивалентов в расчете на число молей материала PMG.
4. Способ по п.1, в котором основание представляет собой гидроксид натрия.
5. Способ по п.1, в котором кислота представляет собой хлористоводородную кислоту.
6. Способ по п.1, в котором очищенный продукт PMG содержит менее чем 0,1 мас.% глицина в расчете на общую массу очищенного продукта PMG.
7. Способ по п.1, в котором очищенный продукт PMG содержит менее чем 0,1 мас.% MePMG в расчете на общую массу очищенного продукта PMG.
8. Способ по п.1, в котором очищенный продукт PMG содержит менее чем 0,2 мас.% глифозина от общей массы очищенного продукта PMG.
9. Способ по п.1, в котором продукт стадии 2) имеет рН от 0,9 до 2,9.
10. Способ по п.1, в котором продукт стадии 2) имеет рН от 0,9 до 1,25.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US57325504P | 2004-05-21 | 2004-05-21 | |
| US60/573,255 | 2004-05-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006145439A RU2006145439A (ru) | 2008-06-27 |
| RU2369611C2 true RU2369611C2 (ru) | 2009-10-10 |
Family
ID=35134799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006145439/04A RU2369611C2 (ru) | 2004-05-21 | 2005-05-20 | Очистка n-(фосфонометил)глицина |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7683207B2 (ru) |
| EP (1) | EP1756127B1 (ru) |
| JP (1) | JP4896881B2 (ru) |
| KR (1) | KR20070012828A (ru) |
| CN (1) | CN1953986B (ru) |
| AT (1) | ATE417854T1 (ru) |
| AU (1) | AU2005245973B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0511434A (ru) |
| CA (1) | CA2564397A1 (ru) |
| DE (1) | DE602005011797D1 (ru) |
| DK (1) | DK1756127T3 (ru) |
| ES (1) | ES2317251T3 (ru) |
| IL (1) | IL178994A (ru) |
| MX (1) | MXPA06013372A (ru) |
| NZ (1) | NZ550781A (ru) |
| PL (1) | PL1756127T3 (ru) |
| RU (1) | RU2369611C2 (ru) |
| TW (1) | TW200538459A (ru) |
| UA (1) | UA84345C2 (ru) |
| WO (1) | WO2005113567A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200609230B (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8026389B2 (en) * | 2006-12-15 | 2011-09-27 | Ricardo Amaral Remer | Solid and water-soluble active ingredient and herbicide formulation, production process therefor, and process for controlling weeds |
| CN101434620B (zh) * | 2008-12-18 | 2011-11-09 | 杭州天创净水设备有限公司 | Ida法草甘膦母液取粉系统及取粉工艺 |
| CN104151355A (zh) * | 2014-08-06 | 2014-11-19 | 四川省乐山市福华通达农药科技有限公司 | 一种甘氨酸法制备草甘膦的脏粉处理工艺 |
| CN105692960A (zh) * | 2016-03-04 | 2016-06-22 | 安徽国星生物化学有限公司 | 一种草甘膦母液的处理方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| GB1436843A (en) | 1972-07-21 | 1976-05-26 | Ici Ltd | Preparation of n-phosphonomethyl-glycine |
| CH647528A5 (fr) * | 1978-10-27 | 1985-01-31 | Bcap Biolog Chem Act Pat | Procede pour la preparation de n-phosphonomethylglycine. |
| ATE36162T1 (de) * | 1984-06-04 | 1988-08-15 | Stauffer Chemical Co | Verfahren zur herstellung von nphosphonomethylglycin. |
| DE69016879T2 (de) * | 1989-08-17 | 1995-09-07 | Monsanto Co | Verfahren zur Reinigung von N-Phosphonmethylglyzin. |
| JP3823330B2 (ja) * | 1994-11-09 | 2006-09-20 | 昭和電工株式会社 | Ｎ−ホスホノメチルグリシンの単離方法 |
| EP0806428B1 (en) * | 1994-11-09 | 2003-01-29 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Method for isolating N-phosphonomethylglycine |
| AR027024A1 (es) * | 1999-12-23 | 2003-03-12 | Basf Ag | Procedimiento para la preparacion de n-fosfonometilglicina |
| DE10130136A1 (de) * | 2001-06-22 | 2003-01-02 | Basf Ag | Verfahren zur Gewinnung von N-Phosphonomethylglycin |
| AR039201A1 (es) * | 2003-03-28 | 2005-02-09 | Atanor S A | Procedimiento para purificar soluciones de glifosato mediante nanofiltracion |
-
2005
- 2005-04-28 TW TW094113644A patent/TW200538459A/zh unknown
- 2005-05-20 ES ES05753118T patent/ES2317251T3/es active Active
- 2005-05-20 RU RU2006145439/04A patent/RU2369611C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-05-20 CA CA002564397A patent/CA2564397A1/en not_active Abandoned
- 2005-05-20 EP EP05753118A patent/EP1756127B1/en not_active Not-in-force
- 2005-05-20 MX MXPA06013372A patent/MXPA06013372A/es active IP Right Grant
- 2005-05-20 UA UAA200613503A patent/UA84345C2/ru unknown
- 2005-05-20 BR BRPI0511434-9A patent/BRPI0511434A/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-05-20 DK DK05753118T patent/DK1756127T3/da active
- 2005-05-20 US US11/133,739 patent/US7683207B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-05-20 KR KR1020067024021A patent/KR20070012828A/ko not_active Application Discontinuation
- 2005-05-20 CN CN2005800151195A patent/CN1953986B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-05-20 WO PCT/US2005/017989 patent/WO2005113567A1/en active Application Filing
- 2005-05-20 DE DE602005011797T patent/DE602005011797D1/de active Active
- 2005-05-20 PL PL05753118T patent/PL1756127T3/pl unknown
- 2005-05-20 ZA ZA200609230A patent/ZA200609230B/en unknown
- 2005-05-20 AT AT05753118T patent/ATE417854T1/de active
- 2005-05-20 JP JP2007527533A patent/JP4896881B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2005-05-20 NZ NZ550781A patent/NZ550781A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-05-20 AU AU2005245973A patent/AU2005245973B2/en not_active Ceased
-
2006
- 2006-11-01 IL IL178994A patent/IL178994A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2317251T3 (es) | 2009-04-16 |
| MXPA06013372A (es) | 2007-03-01 |
| US20060264655A1 (en) | 2006-11-23 |
| BRPI0511434A (pt) | 2007-12-26 |
| JP2008500395A (ja) | 2008-01-10 |
| JP4896881B2 (ja) | 2012-03-14 |
| CN1953986A (zh) | 2007-04-25 |
| IL178994A0 (en) | 2007-03-08 |
| EP1756127B1 (en) | 2008-12-17 |
| ATE417854T1 (de) | 2009-01-15 |
| AU2005245973A1 (en) | 2005-12-01 |
| KR20070012828A (ko) | 2007-01-29 |
| CA2564397A1 (en) | 2005-12-01 |
| DE602005011797D1 (de) | 2009-01-29 |
| UA84345C2 (en) | 2008-10-10 |
| TW200538459A (en) | 2005-12-01 |
| AU2005245973B2 (en) | 2010-09-16 |
| CN1953986B (zh) | 2011-04-06 |
| EP1756127A1 (en) | 2007-02-28 |
| DK1756127T3 (da) | 2009-03-02 |
| RU2006145439A (ru) | 2008-06-27 |
| ZA200609230B (en) | 2008-06-25 |
| PL1756127T3 (pl) | 2009-06-30 |
| IL178994A (en) | 2010-06-16 |
| WO2005113567A1 (en) | 2005-12-01 |
| US7683207B2 (en) | 2010-03-23 |
| NZ550781A (en) | 2009-06-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2369611C2 (ru) | Очистка n-(фосфонометил)глицина | |
| KR0178779B1 (ko) | 아미노메틸렌포스폰산의 정제 방법 | |
| CA2779168A1 (en) | Process for preparing a mixed salt of glucosamine sulfate and an alkali metal chloride | |
| KR20080007347A (ko) | 오염화인과 디엠에프로부터 부산물로서 옥시염화인의 생성및 빌스마이어-헥크 시약으로의 변환에 의한 염소화 반응에사용되는 옥시염화인의 용도 | |
| TW575579B (en) | Process for the recovery of N-phosphonomethylglycine | |
| JP2000203814A (ja) | ホスフィン酸の製造方法 | |
| JP4035287B2 (ja) | イサチンビス（ｏ−クレゾール）の製造方法 | |
| CN105524107A (zh) | 一种双甘膦清洁生产和副产物循环利用新工艺 | |
| JP2008013524A (ja) | 反応性芳香族スルホン酸塩及びその製造方法 | |
| CN1243822A (zh) | 一种阳离子聚合物单体的制备方法 | |
| JPH0739383B2 (ja) | ５−スルホイソフタル酸誘導体の製造法 | |
| CN102875595A (zh) | 一种草甘膦的制备方法 | |
| CN85108853A (zh) | α-氨基烷基膦酸和α-氨基烷基次膦酸的生产方法 | |
| RU2186068C2 (ru) | Способ очистки цис-дихлороамминизопропиламинплатины (ii) | |
| SU980618A3 (ru) | Способ получени N-[3-(1-морфолино)-этилиденамино-2,4,6-трийодбензоил]- @ -амино- @ -метилпропионовой кислоты | |
| JP4212821B2 (ja) | 高純度４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンモノエーテル又はその誘導体の製造方法 | |
| CA1312622C (en) | Intermediate compounds usable for the preparation of herbicides | |
| JPS6058996A (ja) | ホスホノメチル化されたアミノ酸の製法 | |
| JP2002532506A (ja) | １−ヒドロキシ−３−スルホノアルカン−１，１−ジホスホン酸 | |
| SU271524A1 (ru) | ||
| JP2002105089A (ja) | アミノホスホン酸の精製方法 | |
| JPS6327477A (ja) | オキシラセタムの製造方法 | |
| JP2000128838A (ja) | 結晶（ｓ，ｓ）−エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸及び（ｓ，ｓ）−エチレンジアミン−ｎ，ｎ′−ジコハク酸の製造方法 | |
| JPS5865255A (ja) | γ−アミノ酪酸カルシウム塩の製法 | |
| JPS621945B2 (ru) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130521 |