CN105692960A - 一种草甘膦母液的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种草甘膦母液的处理方法。该方法包括以下步骤：(1)以纳滤膜分离装置，对草甘膦母液进行提浓，可得截留液和渗透液，截留液为草甘膦浓液，草甘膦含量8％～12％，渗透液为草甘膦淡液，草甘膦含量0.01％～0.1％，浓液进行析出取原粉，淡液进入下一步处理；(2)对淡液进行深度氧化，再以液碱调节PH至中性，对其沉淀絮凝，去生化处理后，可直接排放。本发明的方法衔接有序，以实现草甘膦生产过程中的大量废水处理，达到合格排放，实现循环利用。

Description

一种草甘膦母液的处理方法
技术领域
本发明属于废水处理领域，涉及一种草甘膦母液的处理方法，尤其涉及一种以IDA路线活性炭空气氧化法合成草甘膦工艺中产生的草甘膦母液的处理工艺。
背景技术
草甘膦(glyphosate)是美国孟山都化学公司于20世纪60年代筛选合成的一种高效非选择性除草剂，属于氨基酸衍生物。草甘膦良好的生物活性使其成为应用广泛的高效、低毒、芽后灭生性除草剂，目前年销售额在农药产品中占据首位。
草甘膦的合成工艺路线主要有甘氨酸法和亚氨基二乙酸法。甘氨酸法主要以甘氨酸为原料经反应得到草甘膦，该方法因收率较低，成本较高，并且因回收溶剂和催化剂时要耗费大量碱，增加了设备、能耗和工作量。亚氨基二乙酸法又称IDA法，它先以IDA与甲醛、亚磷酸反应得到双甘磷(PMIDA)，再将PMIDA氧化得到草甘膦，此法原料易得、操作简单、工艺条件缓和、对设备要求不高、产品收率高、经济效益好，适合中国国情和国内市场需求。目前国内IDA路线生产草甘膦的企业大部分采用以活性炭为催化剂，空气氧化法的工艺路线生产草甘膦原粉，在此工艺路线中产生大量的草甘膦母液，该母液主要成分为含甲醛、甲酸的草甘膦水溶液，如何合理资源化处理该母液是目前草甘膦生产过程中技术难题，目前尚未公开相关的处理方法。
发明内容
为了克服现有技术的缺陷，本发明的目的是提供一种草甘膦母液的处理方法，以实现草甘膦生产过程中的大量废水处理，达到合格排放，实现循环利用。
本发明的上述目的是通过以下技术方法实现的：一种草甘膦母液的处理方法，所述草甘膦母液是以IDA路线活性炭空气氧化法制备草甘膦的工艺过程中，氧化结束后经过滤活性炭及草甘膦固体混合物后剩余的草甘膦母液部分，包括以下步骤：
(1)以纳滤膜分离装置，对草甘膦母液进行提浓，可得截留液和渗透液，截留液为草甘膦浓液，草甘膦含量8％～12％，渗透液为草甘膦淡液，草甘膦含量0.01％～0.1％，浓液进行析出取原粉，淡液进入下一步处理；
(2)对淡液进行深度氧化，再以液碱调节PH至中性，对其沉淀絮凝，去生化处理后，可直接排放。
进一步优化，所述步骤(1)中纳滤膜为高分子膜，为PA膜、聚酰亚胺膜中的一种，以增压泵将草甘膦打入纳滤膜分离装置，纳滤膜对草甘膦母液中的草甘膦大分子进行截留提浓。
进一步优化，所述步骤(2)中对淡液进行深度氧化处理，选择氧化剂为双氧水，所述双氧水为30％双氧水，双氧水用量与母液中甲醛摩尔比为1～4.5：1。
进一步优化，所述步骤(2)中对淡液进行深度氧化处理，氧化条件为双氧水滴加温度为60℃～70℃，滴加时间20min～40min，滴加完成后升温至85～90℃，保温30min～60min,以除去未反应的双氧水。
进一步优化，所述步骤(2)中液碱浓度为30％～42％工业用氢氧化钠水溶液。
进一步优化，所述步骤(2)中的沉淀絮凝剂为氧化镁、氢氧化镁及氢氧化钙中一种或几种，通过絮凝作用，将淡液中的小分子有机膦及磷酸根去除。
与现有技术相比，有益效果是：本发明操作简单，不引入新的有机物及金属离子，是一种草甘膦母液的资源化处理方法，以实现草甘膦生产过程中的大量废水处理，达到合格排放，实现循环利用。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面结合实施例进一步说明本发明。
实施例1
取500g经过纳滤膜处理的草甘膦淡液，草甘膦含量为0.05％，甲醛26.8g/kg，甲酸0.6％，在四口烧瓶中将其升温至65℃，以恒压滴液漏斗滴加30％的双氧水65.5g，30min内滴加完毕，65℃下继续保温半小时，升温至90℃，继续保温半小时，经氧化处理后甲醛含量0.12g/kg，甲酸0.08％，总磷358。加入3g氢氧化钙搅拌半小时后静置絮凝，送检测得废水总磷含量为6.8mg/L。
实施例2
取1000g经过纳滤膜处理的草甘膦淡液，草甘膦含量为0.1％，甲醛28.8g/kg，甲酸0.6％，在四口烧瓶中将其升温至60℃，以恒压滴液漏斗滴加30％的双氧水75.5g，20min内滴加完毕，升温至90℃，继续保温半小时，经氧化处理后甲醛含量0.06g/kg，甲酸0.02％，总磷451。加入3g氢氧化钙搅拌半小时后静置絮凝，送检测得废水总磷含量为5.5mg/L。
实施例3
取1000g经过纳滤膜处理的草甘膦淡液，草甘膦含量为0.1％，甲醛28.8g/kg，甲酸0.6％，在四口烧瓶中将其升温至70℃，以恒压滴液漏斗滴加30％的双氧水75.5g，30min内滴加完毕，70℃下继续保温半小时，升温至90℃，继续保温半小时，经氧化处理后甲醛含量0.06g/kg，甲酸0.10％，总磷451。加入3g氢氧化钙搅拌半小时后静置絮凝，送检测得废水总磷含量为5.6mg/L。
实施例4
取1000g经过纳滤膜处理的草甘膦淡液，草甘膦含量为0.1％，甲醛28.8g/kg，甲酸0.6％，在四口烧瓶中将其升温至70℃，以恒压滴液漏斗滴加30％的双氧水122g，30min内滴加完毕，70℃下继续保温半小时，升温至90℃，继续保温半小时，经氧化处理后甲醛含量0.05g/kg，甲酸0.10％，总磷433。加入3g氢氧化钙搅拌半小时后静置絮凝，送检测得废水总磷含量为4.9mg/L。

Claims (6)

1.一种草甘膦母液的处理方法，所述草甘膦母液是以IDA路线活性炭空气氧化法制备草甘膦的工艺过程中，氧化结束后经过滤活性炭及草甘膦固体混合物后剩余的草甘膦母液部分，其特征在于，包括以下步骤：
(1)以纳滤膜分离装置，对草甘膦母液进行提浓，可得截留液和渗透液，截留液为草甘膦浓液，草甘膦含量8％～12％，渗透液为草甘膦淡液，草甘膦含量0.01％～0.1％，浓液进行析出取原粉，淡液进入下一步处理；
(2)对淡液进行深度氧化，再以液碱调节PH至中性，对其沉淀絮凝，去生化处理后，可直接排放。
2.根据权利要求1所述草甘膦母液的处理方法，其特征在于，所述步骤(1)中的纳滤膜为高分子膜，为PA膜、聚酰亚胺膜中的一种。
3.根据权利要求1所述草甘膦母液的处理方法，其特征在于，所述步骤(2)中对淡液进行深度氧化处理，选择氧化剂为双氧水，所述双氧水为30％双氧水，双氧水用量与母液中甲醛摩尔比为1～4.5：1。
4.根据权利要求1所述草甘膦母液的处理方法，其特征在于，所述步骤(2)中对淡液进行深度氧化处理，氧化条件为双氧水滴加温度为60℃～70℃，滴加时间20min～40min，滴加完成后升温至85～90℃，保温30min～60min。
5.根据权利要求1所述草甘膦母液的处理方法，其特征在于，所述步骤(2)中液碱浓度为10％～30％。
6.根据权利要求1所述草甘膦母液的处理方法，其特征在于，所述步骤(2)中的沉淀絮凝剂为氧化镁、氢氧化镁及氢氧化钙中一种或几种。
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