RU2243027C2 - Хелатообразующая мембрана из пористого полого волокна и способ извлечения оксида германия с использованием такой мембраны - Google Patents

Хелатообразующая мембрана из пористого полого волокна и способ извлечения оксида германия с использованием такой мембраны

Info

Publication number
RU2243027C2
RU2243027C2 RU2001133005A RU2001133005A RU2243027C2 RU 2243027 C2 RU2243027 C2 RU 2243027C2 RU 2001133005 A RU2001133005 A RU 2001133005A RU 2001133005 A RU2001133005 A RU 2001133005A RU 2243027 C2 RU2243027 C2 RU 2243027C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
membrane
porous hollow
hollow fiber
germanium oxide
compound
Prior art date
Application number
RU2001133005A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2001133005A (ru
Inventor
Киоити САИТО (JP)
Киоити САИТО
Катуюки САТО (JP)
Катуюки САТО
Мицуо АКИБА (JP)
Мицуо АКИБА
Original Assignee
Асаи Германиум Рисерч Инститьют Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Асаи Германиум Рисерч Инститьют Ко., Лтд. filed Critical Асаи Германиум Рисерч Инститьют Ко., Лтд.
Publication of RU2001133005A publication Critical patent/RU2001133005A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2243027C2 publication Critical patent/RU2243027C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0093—Chemical modification
    • B01D67/00931—Chemical modification by introduction of specific groups after membrane formation, e.g. by grafting
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
    • B01D67/0093—Chemical modification
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/007—Separation by stereostructure, steric separation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/08—Hollow fibre membranes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28033—Membrane, sheet, cloth, pad, lamellar or mat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
    • B01J20/3206—Organic carriers, supports or substrates
    • B01J20/3208—Polymeric carriers, supports or substrates
    • B01J20/321—Polymeric carriers, supports or substrates consisting of a polymer obtained by reactions involving only carbon to carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3244—Non-macromolecular compounds
    • B01J20/3246—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure
    • B01J20/3248—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such
    • B01J20/3251—Non-macromolecular compounds having a well defined chemical structure the functional group or the linking, spacer or anchoring group as a whole comprising at least one type of heteroatom selected from a nitrogen, oxygen or sulfur, these atoms not being part of the carrier as such comprising at least two different types of heteroatoms selected from nitrogen, oxygen or sulphur
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • B01J20/3268—Macromolecular compounds
    • B01J20/3278—Polymers being grafted on the carrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J45/00—Ion-exchange in which a complex or a chelate is formed; Use of material as complex or chelate forming ion-exchangers; Treatment of material for improving the complex or chelate forming ion-exchange properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G17/00—Compounds of germanium
    • C01G17/02—Germanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/42—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by ion-exchange extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B41/00—Obtaining germanium
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/368—Hydroxyalkylamines; Derivatives thereof, e.g. Kritchevsky bases
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
    • D06M14/18—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation
    • D06M14/26—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation on to materials of synthetic origin
    • D06M14/28—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials using wave energy or particle radiation on to materials of synthetic origin of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/273—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof of unsaturated carboxylic esters having epoxy groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/38—Graft polymerization
    • B01D2323/385—Graft polymerization involving radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/10—Inorganic compounds
    • C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00—Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37—Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к технологии получения хелатообразующих мембран, пригодных для адсорбции и десорбции оксида германия, а также к способам извлечения оксида германия. Мембрану получают реакцией остатка эпоксисоединения, привитого методом радиационной полимеризации на поверхности полиэтиленовой мембраны из пористого полого волокна, с соединением, которое реагирует с таким остатком, давая остаток, содержащий структуры, представленные формулами (1) и (2). Способ извлечения оксида германия заключается в том, что оксид германия, содержащийся в водном растворе, улавливают, используя указанную выше мембрану из полого волокна, и затем оксид германия элюируют из мембраны. 2 н. и 3 з.п. ф-лы, 2 табл., 7 ил.
Figure 00000001
Figure 00000002

Description

Описание изобретения
Настоящее изобретение касается мембраны из пористого полого волокна, обладающей способностью к образованию хелатов, а также способа извлечения оксида германия с использованием мембраны из пористого полого волокна.
Предпосылки изобретения
Германий является элементом, необходимым в различных областях техники для разработки материалов, применяемых в высокотехнологичных отраслях промышленности, таких как производство оптического волокна, солнечных батарей и т.п., или в качестве катализатора в производстве полиэтилентерефталата, или в качестве сырья для получения биологически активных веществ.
В последнее время поставки германия не могли удовлетворить потребность в нем, спрос и предложение стали несбалансированными, и эта ситуация обсуждалась как серьезная проблема. В Японии поставки германия почти полностью зависят от импорта. Поэтому, если использованный германий, который полностью перешел в отходы, можно было бы извлечь любым способом, это могло бы улучшить баланс спроса и предложения на рынке германия и кроме того было бы предпочтительно с точки зрения повторного использования ресурсов.
Однако, до сих пор не было предложено никакого эффективного способа извлечения германия, в частности оксида германия, который используется в качестве катализатора сам по себе или в качестве сырья для получения германия для различных областей применения, и было желательно разработать такой эффективный способ.
Целью настоящего изобретения является решение упомянутых выше проблем, возникших при существующем уровне техники, и создание мембраны из пористого полого волокна, способной экономично и эффективно извлечь использованный германий, в частности использованный оксид германия, ранее полностью перешедший в отходы, и создание способа экономичного эффективного извлечения германия, в особенности оксида германия, с помощью такой мембраны из пористого полого волокна.
Сущность изобретения
Мембрана из пористого полого волокна, используемая в настоящем изобретении для того, чтобы достичь указанной выше цели, отличается тем, что ее получают путем реакции остатка соединения, содержащего эпоксидную группу, которое было привито методом радиационной привитой полимеризации на мембране из пористого полого волокна, с соединением, способным реагировать с указанным остатком, давая остаток, содержащий структуру, представленную следующей формулой:
Figure 00000004
(в которой R1 и R2 представляют собой атом водорода или низшую алкильную группу), или следующей формулой:
Figure 00000005
Способ извлечения оксида германия с использованием мембраны из пористого полого волокна, также применяемый в настоящем изобретении, отличается тем, что водный раствор оксида германия контактирует с вышеупомянутой мембраной из пористого полого волокна, обладающей способностью к образованию хелатов, что дает возможность поглощения (улавливания) оксида германия, содержащегося в водном растворе, мембраной из пористого полого волокна, обладающей способностью к образованию хелатов (хелатообразующей мембраной из пористого полого волокна), и затем растворения поглощенного оксида германия в кислом растворе.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 представляет собой схематическое изображение мембранной установки, используемой для определения адсорбционной способности мембраны из пористого полого волокна в отношении оксида германия.
Фиг.2 представляет собой кривые адсорбции, каждая из которых показывает количество адсорбированного германия при пропускании водного раствора, содержащего германий, через мембрану из пористого полого волокна.
Фиг.3 представляет собой график, показывающий зависимость адсорбционной способности мембраны IDE (мембраны с иминодиэтанолом) по германию от величины рН.
Фиг.4 представляет собой график, показывающий адсорбционную способность германия на мембраны IDE с высокой адсорбционной емкостью.
Фиг.5 представляет собой график, показывающий зависимость адсорбционной способности мембраны IDЕ от количества раствора, прошедшего через мембрану.
Фиг.6 представляет собой график, показывающий адсорбционную способность мембраны IDE при многократном повторном использовании.
Фиг.7 представляет собой график, показывающий способность к растворению вещества, адсорбированного на мембране IDЕ.
Подробное описание изобретения
Ниже следует подробное описание настоящего изобретения.
Мембрана из пористого полого волокна из полиэтилена, используемая в настоящем изобретении, представляет собой мембрану из полиэтиленовых полых волокон (также называемую "полой нитью" или "полым волокном"), имеющую большое число пор, проходящих от внутренней стенки до наружной стенки волокна, и ее можно изготовить методом экстракции или методом вытягивания. В качестве такой мембраны удобно использовать мембрану, выпускаемую промышленностью.
Для того чтобы получить хелатообразующую мембрану из пористого полого волокна настоящего изобретения, на упомянутой выше мембране из пористого полого волокна из полиэтилена полимеризуют соединение, содержащее эпоксидную группу. Полимеризацию проводят методом радиационной привитой полимеризации.
При радиационной привитой полимеризации под действием излучения, такого как пучок электронов, гамма - лучи и т.п., образуется радикал полиэтилена, и он реагирует с мономером (содержащим эпоксидную группу соединением настоящего изобретения).
В качестве содержащего эпоксидную группу соединения можно указать, например, глицидилметакрилат. Если это соединение подвергнуть радиационной привитой полимеризации на упомянутой выше мембране из пористого полого волокна из полиэтилена, можно получить мембрану из пористого полого волокна с остатком соединения, содержащего эпоксидную группу, который имеет следующую структуру:
Figure 00000006
Количество используемого соединения, содержащего эпоксидную группу, когда это соединение представляет собой, например, глицидилметакрилат, составляет около 4,0 моль эпоксидных групп на 1 кг полученной мембраны из пористого полого волокна. Регулируя количество используемого соединения, содержащего эпоксидные группы, можно регулировать количество эпоксидных групп в полученной мембране из пористого полого волокна.
Затем остаток соединения, содержащего эпоксидную группу, который содержится в мембране из пористого полого волокна из полиэтилена, реагирует в первом случае с соединением, способным реагировать с таким остатком, давая остаток, содержащий структуру, представленную следующей формулой:
Figure 00000007
и в результате получают первую хелатообразующую мембрану из пористого полого волокна настоящего изобретения.
В приведенной выше формуле R1 и R2 могут быть одинаковыми или различными и каждый из них может быть атомом водорода или низшей алкильной группой.
Соединение, которое используют для получения указанной выше первой мембраны из пористого полого волокна, не имеет решающего значения, если только оно может дать остаток, содержащий структуру, представленную указанной выше формулой. Таким соединением может быть, например, 2,2-иминодиэтанол и ди-2-пропаноламин.
Если используют 2,2-иминодиэтанол, первая хелатообразующая мембрана из пористого полого волокна настоящего изобретения имеет следующую структуру:
Figure 00000008
и, если используют ди-2-пропаноламин, мембрана имеет следующую структуру:
Figure 00000009
Первую мембрану из пористого полого волокна можно получить, например, погружая мембрану из пористого полого волокна из полиэтилена, имеющую остаток соединения, содержащего эпоксидную группу, в раствор соединения, используемого для получения первой мембраны из пористого полого волокна, чтобы присоединить указанное соединение к эпоксидной группе мембраны из пористого полого волокна из полиэтилена. Количество структуры, которая способна образовывать хелаты, в полученной первой мембране из пористого полого волокна можно регулировать посредством регулирования количества соединения, используемого для получения первой мембраны из пористого полого волокна.
Первая хелатообразующая мембрана из пористого полого волокна настоящего изобретения, когда она используется для извлечения оксида германия, улавливает оксид германия с образованием герматрановой структуры, как показано ниже.
Figure 00000010
Во втором случае остаток соединения, содержащего эпоксидную группу, который содержится в мембране из пористого полого волокна из полиэтилена, реагирует с соединением, способным реагировать с таким остатком, с образованием остатка, содержащего структуру (структуру цис-1,2-диола), представленную следующей формулой:
Figure 00000011
в результате чего можно получить вторую хелатообразующую мембрану из пористого полого волокна настоящего изобретения.
Соединение, используемое для получения указанной выше второй мембраны из пористого полого волокна, не имеет решающего значения, если только оно может дать остаток, содержащий структуру, представленную указанной выше формулой. Таким соединением являются, например, N-метилглюкамин и 3-амино-1,2-пропандиол.
В тех случаях, когда используют N-метилглюкамин, вторая хелатообразующая мембрана из пористого полого волокна настоящего изобретения имеет следующую структуру:
Figure 00000012
и когда используют 3-амино-1,2-пропандиол, мембрана имеет следующую структуру:
Figure 00000013
Вторую мембрану из пористого полого волокна можно получить, например, путем погружения мембраны из пористого полого волокна из полиэтилена, имеющей остаток соединения, содержащего эпоксидную группу, в раствор соединения, используемого для получения второй мембраны из пористого полого волокна, чтобы указанное соединение присоединилось к опоксидной группе мембраны из пористого полого волокна из полиэтилена. Количество структуры, способной к образованию хелатов, в полученной второй мембране из пористого полого волокна можно регулировать посредством регулирования количества соединения, используемого для получения второй мембраны из пористого полого волокна.
Вторая хелатообразующая мембрана из пористого полого волокна настоящего изобретения, используемая для извлечения оксида германия, улавливает оксид германия, образуя комплекс с цис-1,2-диольной структурой, как показано ниже.
Figure 00000014
При извлечении германия с использованием полученной таким образом хелатообразующей мембраны из пористого полого волокна настоящего изобретения вначале осуществляют контактирование водного раствора, содержащего, например, оксид германия, с хелатообразующей мембраной из пористого полого волокна для того, чтобы мембрана уловила оксид германия. В частности, водный раствор, содержащий, например, оксид германия, пропускают через хелатообразующую мембрану из пористого полого волокна настоящего изобретения в направлении от внутренней стенки к наружной стенке.
Пропускание водного раствора, содержащего оксид германия, через мембрану из пористого полого волокна от внутренней стенки к наружной стенке полого волокна можно проводить, например, давая возможность водному раствору оксида германия с концентрацией 0,01 мас.% и с рН от 3 до 12, установленным с помощью гидроксида натрия или соляной кислоты, проходить через мембрану при определенном давлении и определенной температуре и затем при необходимости промывать мембрану после пропускания раствора водой.
В результате указанного выше пропускания водного раствора оксида германия через мембрану из пористого полого волокна от внутренней стенки волокна до наружной стенки оксид германия образует упомянутую выше герматрановую структуру или упомянутый выше комплекс с цис-1,2-диолом и поглощается хелатообразующей мембраной из пористого полого волокна настоящего изобретения.
Наконец, поглощенный мембраной оксид германия растворяют в кислом растворе, завершая выделение оксида германия из водного раствора оксида германия. В качестве кислого раствора, который используют для этой цели, здесь можно упомянуть, например, соляную кислоту с концентрацией примерно 1 М.
Элюирование поглощенного мембраной оксида германия в кислый раствор можно проводить, например, пропуская кислый раствор через мембрану из пористого полого волокна от внутренней стенки волокна к наружной стенке, как и в случае улавливания оксида германия.
Настоящее изобретение ниже описано более подробно на примерах.
1. Получение мембран из пористого полого волокна, обладающих способностью к образованию хелатов.
Мембрану из пористого полого волокна из полиэтилена (внутренний диаметр волокна 1,8 мм, наружный диаметр 3,1 мм, диаметр пор 0,3 мкм, пористость 70%) облучали излучением с дозой 200 кГр в атмосфере азота при комнатной температуре. Облученную мембрану помещали в стеклянную ампулу, содержащую раствор глицидилметакрилата в метаноле, и проводили привитую полимеризацию глицидилметакрилата при 40°С, получая мембрану с глицидилметакрилатом (в дальнейшем обозначаемую как мембрана GMA), содержащую 4,0 моль эпоксидных групп на 1 кг мембраны GMA.
1-1) Получение мембраны с иминодиэтанолом.
Мембрану GMA, полученную выше путем радиационной привитой полимеризации, погружали в водный раствор иминодиэтанола с концентрацией 50 об.% при 338К (65°С), чтобы присоединить группу иминодиэтанола к эпоксидной группе мембраны GMA (полученная мембрана в дальнейшем обозначается как мембрана IDE).
1-2) Получение мембраны с диизопропаноламином.
Мембрану GMA также погружали в 1 М водный раствор диизопропаноламина при 338К (65°С), чтобы присоединить диизопропаноламиновую группу к эпоксидной группе мембраны GMA (полученная мембрана в дальнейшем обозначается как мембрана DPA).
1-3) Получение мембраны с N-метилглюкамином.
Мембрану GMA также погружали в водный раствор, содержащий 0,5 М N-метилглюкамина и 50 об./об.% диоксана в воде при 353К (80°С), чтобы присоединить N-метилглюкаминовую группу к эпоксидной группе мембраны GMA (полученная мембрана в дальнейшем обозначается как мембрана NMG).
1-4) Получение мембраны с 3-амино-1,2-пропандиолом.
Мембрану GMA также погружали в водный раствор, содержащий 1 М 3-амино-1,2-пропандиола и 50 об./об.% диоксана в воде, при 353К (80°С), чтобы присоединить группу 3-амино-1,2-пропандиола к эпоксидной группе мембраны GMA (полученная мембрана в дальнейшем обозначается как мембрана APD).
2. Подтверждение структур мембран из пористого полого волокна, обладающих способностью к образованию хелатов.
Структуры мембран, полученных выше, подтверждали при помощи ИК - спектров. Т.е. при превращении мембраны GMA в мембрану IDE мембрану DPA, мембрану NMG и мембрану APD поглощение эпоксидной группы при 847 см-1 и 909 см-1 исчезало и появлялось новое поглощение гидроксильной группы в области 3000-3500 см-1. Данные по ИК-спектрам отдельных мембран приведены ниже.
Мембрана GMA (степень прививки к основному материалу 155,5%).
2920 см-1, 2851 см-1 (валентное колебание СН),
1734 см-1 (группа СО),
1490 см-1, 1262 см-1, около 1150 см-1 995 см-1, 762 см-1,
909 см-1 (антисимметричное валентное колебание эпоксидного цикла),
847 см-1 (антисимметричное валентное колебание эпоксидного цикла).
Мембрана IDЕ (конверсия 98%).
3000-3500 см-1 (группа ОН),
2917 см-1, 2851 см-1 (валентное колебание СН),
1725 см-1 (группа СО),
1474 см-1, 1250 см-1, около 1163 см-1, 1068 см-1.
Исчезло поглощение, связанное с антисимметричным валентным колебанием эпоксидного цикла.
Мембрана DPA (конверсия 90%).
3000-3500 см-1 (группа ОН),
2919 см-1, 2851 см-1 (валентное колебание СН),
1728 см-1 (группа СО),
1474 см-1 1271 см-1, 1150 см-1, 995 см-1.
Исчезло поглощение, связанное с антисимметричным валентным колебанием эпоксидного цикла.
Мембрана NMG (конверсия 82%).
3000-3500 см-1 (группа ОН),
2919 см-1, 2851 см-1 (валентное колебание СН),
1717 см-1 (группа СО),
1474 см-1, 1260 см-1, 1170 см-1, 1084 см.
Исчезло поглощение, связанное с антисимметричным валентным колебанием эпоксидного цикла.
Мембрана APD (конверсия 68%).
3000-3500 см-1 (группа ОН),
2919 см-1, 2851 см-1 (валентное колебание СН),
1725 см-1 (группа СО),
1474 см-1, 1269 см-1, 1168 см-1.
Исчезло поглощение, связанное с антисимметричным валентным колебанием эпоксидного цикла.
3. Адсорбция оксида германия хелатообразующими мембранами из пористого полого волокна.
Каждый из четырех видов хелатообразующих мембран из пористого полого волокна, полученных выше, т.е. мембрану IDE, мембрану DPA, мембрану NMG и мембрану APD устанавливали в аппарат для мембранного разделения, показанный на фиг.1. Затем через аппарат с каждой из этих мембран пропускали следующие три вида растворов в следующем порядке при постоянном давлении (0,1 МПа) и постоянной температуре (24°С) в ходе следующих трех видов операций.
1) Операция адсорбции: водный раствор оксида германия с концентрацией 0,01 мас.%, с рН от 3 до 12, установленным с использованием гидроксида натрия или соляной кислоты
2) Операция промывки: вода
3) Операция элюирования: 1 М соляная кислота В каждой операции раствор после пропускания через мембрану непрерывно собирали в пробирку; в конечном растворе после пропускания через мембрану определяли концентрацию германия фенилфлуороновым методом; и количество германия, адсорбированного мембраной из пористого полого волокна, рассчитывали по разности между концентрацией германия в исходном растворе и концентрацией германия в растворе, прошедшем через мембрану.
4. Результаты.
4-1) Сравнение адсорбированных количеств германия.
Количество адсорбированного германия при пропускании водного раствора оксида германия через каждую мембрану из пористого полого волокна (мембраны IDE, DPA, NMG или APD) показано на фиг.2 в виде кривых адсорбции; и адсорбционная способность каждой мембраны из пористого полого волокна при начальном рН водного раствора оксида германия 4,6 показана в табл.1.
Как ясно видно из фиг.2 и табл.1, мембрана IDE имеет самую высокую адсорбционную способность (1,2 моль на 1 кг мембраны), и адсорбционная способность мембраны IDE и мембраны DPA выше адсорбционной способности мембраны NMG и мембраны APD.
Приведенное выше сокращение "DEV" (безразмерный объем вытекающего раствора) обозначает отношение количества раствора, прошедшего через мембрану, к объему мембраны за исключением объема, занятого полостями.
Процент элюирования составлял почти 100% во всех мембранах из пористого полого волокна, что указывает на возможность многократной повторной адсорбции и десорбции.
4-2) Зависимость адсорбционной способности на мембраны IDE по германию от величины рН.
На фиг.3 показана зависимость количества германия, адсорбируемого на мембране IDE, от начального рН (рН исходного раствора, подаваемого на мембрану) водного раствора оксида германия при изменении рН от 3,2 до 11,7. Как видно из фиг.3 и табл.1, адсорбированное количество оксида германия изменяется при изменении начального рН в диапазоне от 3 до 12. Мольное отношение связанного германия к группе IDE при рН 7,8 составляло 0,88 и было примерно в 3,4 раза больше, чем при рН 11,7. Эти результаты показывают, что адсорбированное количество оксида германия изменяется в зависимости от начального рН водного раствора оксида германия и является оптимальным при рН 7,8. 5. Адсорбция оксида германия мембраной IDE с высокой адсорбционной емкостью.
5-1) Сравнение адсорбированных количеств оксида германия.
Мембрану IDE с высокой адсорбционной емкостью, имеющую повышенную степень прививки и повышенную степень конверсии в группы IDE (плотность функциональных групп 2,9 моль/кг), что обеспечивает более высокую адсорбцию, подвергали таким же испытаниям на адсорбцию, как описано выше, при начальном рН 7,1. Полученная кривая проскока для оксида германия показана на фиг.4. На фиг.4 также показана для сравнения кривая проскока, полученная при оптимальных условиях (плотность функциональных групп 1,3 моль/кг) в испытании на адсорбцию, описанном выше.
Как видно из фиг.4, мембрана IDE с высокой адсорбционной емкостью дает возможность адсорбировать оксид германия с высокой эффективностью.
5-2) Сравнение с хитозановой смолой, содержащей боковую цепь маннозы, или с N-2,3-дигидроксипропилхитозановой смолой.
По количеству адсорбированного оксида германия сравнивали между собой мембрану IDE с высокой адсорбционной способностью и хитозановую смолу с боковой цепью маннозы или N-2,3-дигидроксипропилхитозановую смолу (известно, что эти смолы адсорбируют металлы, и они описаны в статье, помещенной в Chi-tin-Chitosan Study, Vol.4, №2, 1998).
Результаты показаны в табл.2. Из табл.2 ясно видно, что мембрана IDE с высокой адсорбционной способностью адсорбирует количество германия, равное 2,7 моль/кг (г/кг), что примерно в 2,3 раза больше, чем адсорбирует обычная мембрана IDE, и больше, чем адсорбируют смолы на основе хитозана.
5-3) Зависимость адсорбции на мембране IDE от скорости потока раствора, проходящего через мембрану.
Водный раствор оксида германия (начальная величина рН 6,3) пропускали через мембрану IDE при скорости потока 5, 10, 25 и 50 мл/мин. Полученные кривые проскока для Ge показаны на фиг.5. При изменении скорости потока в десять раз не происходит никакого изменения формы кривой проскока и, следовательно, адсорбированного количества германия. Это указывает на то, что сопротивление диффузионному переносу в направлении, перпендикулярном толщине мембраны, пренебрежимо мало. Попутно следует отметить, что адсорбированное количество оксида германия составляло 0,99 моль/кг (72.1 г/кг) (среднее из четырех измерений) и мольное отношение связанного оксида германия к диэтиламиногруппе (DetA) составляло 0,72.
5-4) Адсорбционная способность мембраны IDE при повторном использовании.
Цикл адсорбция - элюирование - регенерация дли мембраны ICE повторяли шесть раз (шесть циклов). Процент элюирования после каждого цикла и мольное отношение для связывания германия после третьего, четвертого, пятого и шестого циклов показано на фиг.6. Процент элюирования после каждого цикла постоянно был близок к 100%, и не было никаких изменений в количестве адсорбированного Ge после третьего, четвертого, пятого и шестого циклов. В результате стало ясно, что мембрана IDE дает возможность проводить повторные циклы адсорбция - элюирование - регенерация, и при этом адсорбционная способность и степень элюирования остаются неизменными даже, когда число циклов адсорбция - элюирование - регенерация увеличивается, и поэтому мембрана IDE является промышленно-применимым адсорбентом.
5-5) Способность к растворению вещества, адсорбированного мембраной IDE.
Для того чтобы определить способность к растворению вещества, адсорбированного на мембране IDE, водный раствор оксида германия (начальный рН 6,3) пропускали через мембрану IDE и затем проводили операцию элюирования в таких условиях, чтобы объем раствора после операции элюирования составлял 1/10 от объема раствора после пропускания через мембрану. Полученная в результате кривая элюирования показана на фиг.7. Оказалось возможно сконцентрировать раствор после элюирования при максимальном значении концентрации после элюирования до значения концентрации, превышающей концентрацию исходного раствора примерно в 45 раз; и можно было растворить 90% адсорбированного оксида германия, используя объем 1 М соляной кислоты, превышающий в 3 раза объем мембраны (около 0,4 мл), и 100% адсорбированного оксида германия можно было растворить, используя объем 1 М соляной кислоты, в 30 раз превышающий объем мембраны (около 0,4 мл).
Таким образом, хелатообразующая мембрана из пористого полого волокна настоящего изобретения может эффективно адсорбировать оксид германия. Используя такую мембрану из пористого полого волокна в форме модуля, можно извлечь оксид германия быстро и в больших количествах, и мембрану можно использовать многократно.
Промышленная применимость
Хелатообразующая мембрана из пористого полого волокна настоящего изобретения имеет функциональную группу, способную к образованию хелатов, например, структуру триэтаноламина или структуру ди- или полиола, и поэтому может адсорбировать оксид германия с высокой эффективностью.
Кроме того, оксид германия, адсорбированный хелатообразующей мембраной из пористого полого волокна настоящего изобретения, если его подвергнуть обработке кислотой, можно растворить практически на 100%; поэтому мембрану настоящего изобретения можно повторно пользовать для адсорбции и десорбции оксида германия.
Figure 00000015
Figure 00000016

Claims (5)

1. Мембрана из пористого полого волокна, обладающая способностью к образованию хелатов, отличающаяся тем, что ее получают посредством взаимодействия остатка содержащего эпоксидную группу соединения, подвергнутого радиационной привитой полимеризации на мембране из пористого полого волокна, изготовленной из полиэтилена, с соединением, способным реагировать с указанным остатком с образованием остатка, содержащего структуру, представленную следующей формулой:
Figure 00000017
где R1 и R2 являются атомом водорода или низшей алкильной группой, или следующей формулой:
Figure 00000018
2. Мембрана из пористого полого волокна, обладающая способностью к образованию хелатов, по п.1, отличающаяся тем, что соединение, содержащее эпоксидную группу, которое подвергают радиационной привитой полимеризации, представляет собой глицидилметакрилат.
3. Мембрана из пористого полого волокна, обладающая способностью к образованию хелатов, по п.1, отличающаяся тем, что соединение, способное давать остаток, содержащий структуру, представленную следующей формулой:
Figure 00000019
где R1 и R2 являются атомом водорода или низшей алкильной группой, представляет собой 2,2-иминодиэтанол или ди-2-пропаноламин.
4. Мембрана из пористого полого волокна, обладающая способностью к образованию хелатов, по п.1, отличающаяся тем, что соединение, способное давать остаток, содержащий структуру, представленную следующей формулой:
Figure 00000020
представляет собой N-метилглюкамин или 3-амино-1,2-пропандиoл.
5. Способ извлечения оксида германия с использованием мембраны из пористого полого волокна, обладающей способностью к образованию хелатов, отличающийся тем, что осуществляют контактирование водного раствора оксида германия с мембраной из пористого полого волокна, обладающей способностью к образованию хелатов, полученной путем взаимодействия остатка содержащего эпоксидную группу соединения, подвергнутого радиационной привитой полимеризации на мембране из пористого полого волокна из полиэтилена, с соединением, способным реагировать с указанным остатком, давая остаток, содержащий структуру, представленную следующей формулой:
Figure 00000021
где R1 и R2 являются атомом водорода или низшей алкильной группой, или следующей формулой:
Figure 00000022
чтобы дать возможность мембране из пористого полого волокна, обладающей способностью к образованию хелатов, поглотить оксид германия, содержащийся в водном растворе, и затем осуществляют растворение поглощенного оксида германия кислым раствором.
RU2001133005A 1999-05-07 2000-04-27 Хелатообразующая мембрана из пористого полого волокна и способ извлечения оксида германия с использованием такой мембраны RU2243027C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP12745999A JP3924392B2 (ja) 1999-05-07 1999-05-07 キレート形成能を有する多孔性中空糸膜及び該多孔性中空糸膜による酸化ゲルマニウムの回収方法
JP11/127459 1999-05-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2001133005A RU2001133005A (ru) 2003-09-10
RU2243027C2 true RU2243027C2 (ru) 2004-12-27

Family

ID=14960461

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2001133005A RU2243027C2 (ru) 1999-05-07 2000-04-27 Хелатообразующая мембрана из пористого полого волокна и способ извлечения оксида германия с использованием такой мембраны

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6787117B1 (ru)
EP (1) EP1179367B1 (ru)
JP (1) JP3924392B2 (ru)
KR (1) KR100597290B1 (ru)
CN (1) CN1130267C (ru)
AU (1) AU775901B2 (ru)
CA (1) CA2373083C (ru)
DE (1) DE60016913T8 (ru)
IL (1) IL146343A (ru)
RU (1) RU2243027C2 (ru)
WO (1) WO2000067905A1 (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004337749A (ja) * 2003-05-16 2004-12-02 Kankyo Joka Kenkyusho:Kk ホウ素捕集材料及びその製造方法
KR100697880B1 (ko) 2006-02-28 2007-03-23 순천대학교 산학협력단 광산화 수처리 공정에 사용된 광촉매의 효과적 재생기술
CN100432126C (zh) * 2006-11-09 2008-11-12 上海大学 辐射接枝法制备聚乙烯离子螯合膜的方法
JP4499704B2 (ja) * 2006-12-04 2010-07-07 株式会社浅井ゲルマニウム研究所 錯体形成基を有する多孔性中空糸膜よりなる水溶液用吸着回収材及び該水溶液用吸着回収材による酸化ゲルマニウムの回収方法
KR100927022B1 (ko) * 2007-08-31 2009-11-16 관동대학교산학협력단 해수중의 붕소 제거용 조성물
KR100903421B1 (ko) * 2007-08-31 2009-06-18 관동대학교산학협력단 해수중의 붕소 제거용 조성물의 제조 방법
JP2011167606A (ja) * 2010-02-17 2011-09-01 Nippon Rensui Co Ltd キレート形成基含有吸着材料の製造方法
CN102784625A (zh) * 2012-07-26 2012-11-21 湖北科技学院 一种高速选择性吸附材料辐射合成方法
KR102646311B1 (ko) 2019-02-08 2024-03-13 엔테그리스, 아이엔씨. 리간드-개질된 필터 및 액체 조성물로부터 금속을 감소시키는 방법

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3144397A (en) * 1960-04-13 1964-08-11 Stamberg Jiri Chemical manufacture of germanium and its compounds
JPS60260423A (ja) * 1984-06-04 1985-12-23 Sumitomo Chem Co Ltd ゲルマニウムの回収方法
US5087372A (en) 1989-03-24 1992-02-11 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Method for removing heavy metal ions from contaminated water and a porous membrane usable therefor
JP2795361B2 (ja) * 1991-08-27 1998-09-10 宇部興産株式会社 粉砕設備
JPH05111685A (ja) * 1991-10-23 1993-05-07 Japan Atom Energy Res Inst 重金属イオンの除去方法
JP3312634B2 (ja) 1993-07-08 2002-08-12 旭化成株式会社 キレート型イオン吸着膜および製造方法
TW288051B (ru) * 1994-11-22 1996-10-11 Ebara Corp
JP3386929B2 (ja) 1994-11-22 2003-03-17 日本原子力研究所 分離機能性繊維の製造方法とそれを用いて製造されたイオン交換繊維及びガス吸着材

Also Published As

Publication number Publication date
IL146343A0 (en) 2002-07-25
IL146343A (en) 2005-06-19
EP1179367A4 (en) 2002-07-31
WO2000067905A1 (fr) 2000-11-16
CA2373083C (en) 2009-01-27
JP3924392B2 (ja) 2007-06-06
KR100597290B1 (ko) 2006-07-04
DE60016913D1 (de) 2005-01-27
CN1351521A (zh) 2002-05-29
DE60016913T2 (de) 2006-01-12
KR20020000638A (ko) 2002-01-05
JP2000317281A (ja) 2000-11-21
DE60016913T8 (de) 2006-04-27
EP1179367B1 (en) 2004-12-22
AU775901B2 (en) 2004-08-19
CN1130267C (zh) 2003-12-10
US6787117B1 (en) 2004-09-07
AU4143600A (en) 2000-11-21
EP1179367A1 (en) 2002-02-13
CA2373083A1 (en) 2000-11-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20070007196A1 (en) Filter cartridge for fluid for treating surface of electronic device substrate
US7906083B2 (en) Method of synthesizing zirconium-loaded fibrous adsorbent materials having phosphoryl groups and removal of objectionable substances using the adsorbents
CN110732160A (zh) 一种动态吸附溶液中重金属的方法及其用途
CN113214480B (zh) 一种阳离子型框架材料的合成方法及吸附应用
RU2243027C2 (ru) Хелатообразующая мембрана из пористого полого волокна и способ извлечения оксида германия с использованием такой мембраны
CN105080504B (zh) 一种氟离子表面印迹聚合物及其含氟水的处理方法
CN110918067A (zh) 一种接枝纤维素吸附剂及其制备方法和应用
JP2003251118A (ja) 高容量金属捕捉能を有するフィルターカートリッジ
JP2005331510A (ja) 抽出試薬を担持した吸着材料およびその製造方法
KR101987667B1 (ko) 금속이온 흡착막, 이의 제조방법 및 이의 응용
CN106111086A (zh) 一种吸附Pd2+金属离子的离子型高分子吸附剂及其制备方法
JP2005154973A (ja) 金を吸着回収する吸着材の合成方法及び排水処理
CN113813928B (zh) 一种水中提铀用mof膜材料、其制备方法及应用
CN113145083B (zh) 一种Janus双功能印迹膜及其制备方法与应用
JP5030129B2 (ja) 高速ヒ素吸着材料及びその作製方法
JP4499704B2 (ja) 錯体形成基を有する多孔性中空糸膜よりなる水溶液用吸着回収材及び該水溶液用吸着回収材による酸化ゲルマニウムの回収方法
JP5711510B2 (ja) 吸着材用アクリル系樹脂、水処理用カラム、および水処理方法
CN108905639A (zh) 一种有效截留重金属离子的功能聚砜微孔滤膜制备方法
JP2005074378A (ja) 井戸水中に溶存する重金属を除去する方法
JP2004337749A (ja) ホウ素捕集材料及びその製造方法
CN105175559B (zh) 一种桔皮纤维素基阴离子表面印迹聚合物合成方法
CN115404350B (zh) 一种利用含氮碱基类化合物改性的吸附树脂回收金的方法
CN113004479B (zh) 一种基于磁性氧化石墨烯的亲水分子印迹纳米复合树脂、制备方法及其应用
JP2003019424A (ja) 多孔性中空糸膜及び該多孔性中空糸膜による有機ゲルマニウム化合物の回収方法
Limjuco et al. Selective Adsorptive Recovery of Platinum from Spent Catalytic Converter

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170428