RU2242277C2 - Способ и сорбенты для удаления серы - Google Patents
Способ и сорбенты для удаления серы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2242277C2 RU2242277C2 RU2002135590/15A RU2002135590A RU2242277C2 RU 2242277 C2 RU2242277 C2 RU 2242277C2 RU 2002135590/15 A RU2002135590/15 A RU 2002135590/15A RU 2002135590 A RU2002135590 A RU 2002135590A RU 2242277 C2 RU2242277 C2 RU 2242277C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sorbent
- present
- sulfur
- amount
- promoter
- Prior art date
Links
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 title claims abstract description 166
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 86
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 85
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 151
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 claims abstract description 81
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 78
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 58
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 58
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 claims abstract description 54
- 239000010451 perlite Substances 0.000 claims abstract description 47
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 claims abstract description 47
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 50
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 41
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 41
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 38
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 32
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 24
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 23
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 20
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 extrudate Substances 0.000 claims description 16
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 claims description 16
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 16
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 16
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 12
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 claims description 11
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 10
- 238000001994 activation Methods 0.000 claims description 10
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 7
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 6
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 claims description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 4
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 7
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 4
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 3
- XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N sulfur monoxide Chemical compound S=O XTQHKBHJIVJGKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 61
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 46
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 42
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 20
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 15
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 6
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000012702 metal oxide precursor Substances 0.000 description 5
- AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N nickel(2+);dinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O AOPCKOPZYFFEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical class C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 3
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 3
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009527 percussion Methods 0.000 description 3
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 3
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 3
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N carbon monosulfide Chemical compound [S+]#[C-] DXHPZXWIPWDXHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 2
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 2
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 2
- 229910001960 metal nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 2
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical class O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 4-(chloromethyl)-2-(4-methylphenyl)-1,3-thiazole Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C1=NC(CCl)=CS1 MOMKYJPSVWEWPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 1
- 241000640882 Condea Species 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XFBXDGLHUSUNMG-UHFFFAOYSA-N alumane;hydrate Chemical class O.[AlH3] XFBXDGLHUSUNMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- GVFOJDIFWSDNOY-UHFFFAOYSA-N antimony tin Chemical compound [Sn].[Sb] GVFOJDIFWSDNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical group 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N nickel(ii) nitrate Chemical compound [Ni+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O KBJMLQFLOWQJNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008427 organic disulfides Chemical class 0.000 description 1
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000010951 particle size reduction Methods 0.000 description 1
- 235000020030 perry Nutrition 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000010399 physical interaction Effects 0.000 description 1
- 230000007505 plaque formation Effects 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012216 screening Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 235000019983 sodium metaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052815 sulfur oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052984 zinc sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
- B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
- B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
- B01J20/106—Perlite
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28016—Particle form
- B01J20/28019—Spherical, ellipsoidal or cylindrical
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
- B01J20/28042—Shaped bodies; Monolithic structures
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3021—Milling, crushing or grinding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3202—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the carrier, support or substrate used for impregnation or coating
- B01J20/3204—Inorganic carriers, supports or substrates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
- B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
- B01J20/3234—Inorganic material layers
- B01J20/3236—Inorganic material layers containing metal, other than zeolites, e.g. oxides, hydroxides, sulphides or salts
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/06—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/30—Tungsten
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/32—Manganese, technetium or rhenium
- B01J23/34—Manganese
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/48—Silver or gold
- B01J23/50—Silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/72—Copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/745—Iron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/755—Nickel
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
- B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G25/00—Refining of hydrocarbon oils in the absence of hydrogen, with solid sorbents
- C10G25/003—Specific sorbent material, not covered by C10G25/02 or C10G25/03
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/42—Materials comprising a mixture of inorganic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/185—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals
- B01J27/1853—Phosphorus; Compounds thereof with iron group metals or platinum group metals with iron, cobalt or nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/104—Light gasoline having a boiling range of about 20 - 100 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
- C10G2300/1048—Middle distillates
- C10G2300/1055—Diesel having a boiling range of about 230 - 330 °C
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/207—Acid gases, e.g. H2S, COS, SO2, HCN
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/40—Characteristics of the process deviating from typical ways of processing
- C10G2300/4093—Catalyst stripping
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/70—Catalyst aspects
- C10G2300/703—Activation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/04—Diesel oil
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/514—Process applicable either to preparing or to regenerating or to rehabilitating catalyst or sorbent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/515—Specific contaminant removal
- Y10S502/517—Sulfur or sulfur compound removal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Abstract
Сорбирующие композиции для удаления серы и соединений серы, таких как сероокись углерода и меркаптаны, из крекинг-бензина и дизельного топлива получают пропиткой основы сорбентов, содержащей оксид цинка, вспученный перлит и оксид алюминия, металлом-промотором, таким как никель и/или кобальт, с последующим восстановлением валентности металла-промотора. Применение размолотого вспученного перлита для получения носителя сорбентов приводит к носителю, в котором содержание оксида цинка и связующего компонента можно регулировать с целью обеспечения устойчивого к истиранию сорбента и продления срока службы сорбента. 5 н. и 11 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Область изобретения
Изобретение относится к удалению серы из жидких или газообразных потоков крекинг-бензинов и дизельного топлива. В другом аспекте настоящее изобретение относится к композициям сорбентов, пригодным для десульфуризации жидких или газообразных потоков крекинг-бензинов и дизельного топлива. Еще один аспект настоящего изобретения относится к способу получения сорбентов серы для применения с целью удаления содержащих серу веществ из жидких или газообразных потоков крекинг-бензинов и дизельного топлива.
Выражения “по существу состоит из” или “по существу состоящий из” не исключают наличия других стадий, элементов или материалов, которые конкретно не указаны в определении, поскольку такие стадии, элементы или материалы не влияют на основные и новые признаки изобретения; вдобавок, они не исключают примеси, обычно сопутствующие используемым элементам и материалам.
Вышеуказанные термины и выражения предназначены для использования на всех территориях, за исключением юрисдикции США. В пределах юрисдикции США вышеуказанные термины и выражения ненадежны для применения, в том смысле, как они истолковываются судами США и патентным бюро США.
Потребность в более чистом сжигаемом топливе привела к постоянным усилиям во всем мире по снижению уровней серы в содержащем углеводороды топливе, таком как бензин и дизельное топливо. Считается, что снижение содержания серы в таком содержащем углеводороды топливе означает улучшение качества воздуха по причине отрицательного влияния серы на поведение чувствительных к сере деталей, таких как автомобильные каталитические конверторы. Наличие оксидов серы в выхлопных газах автомобильного двигателя ингибирует и может необратимо отравлять катализаторы из благородных металлов в конверторе. Выбросы из неэффективного или отравленного конвертора содержат определенные уровни несгоревших неметановых углеводородов, оксидов азота и моноокиси углерода. Такие выбросы катализируются под действием солнечного света, формируя околоземный уровень озона, чаще называемый смог.
Большая часть серы поступает в содержащее углеводород топливо, такое как бензин, из бензинов, прошедших термическую обработку. Термически обработанные бензины, такие как, например, бензин температурного крекинга, бензин легкого крекинга, коксовый бензин и бензин каталитического крекинга (здесь получившие общее название “крекинг-бензин”) содержат, в частности, олефины, ароматические соединения, серу и серосодержащие соединения.
Поскольку большинство бензинов, такие как, например, автомобильные бензины, гоночные бензины, авиационные бензины, корабельные бензины и тому подобные, содержат, по крайней мере, частично, крекинг-бензин, восстановление серы в крекинг-бензине по существу служит снижению уровней серы в большинстве бензинах, таких как, например, автомобильные бензины, гоночные бензины, авиационные бензины, корабельные бензины и тому подобные.
Публикуемые обсуждения проблемы серы в бензинах не сосредоточена на вопросе, нужно или нет снижать уровни серы. Достигнута согласованность в том, что бензины с пониженным содержанием серы снижают автомобильные выбросы и улучшают качество воздуха. Таким образом, реальная дискуссия сконцентрирована на требуемом уровне снижения, географических областях, нуждающихся в бензинах с пониженным содержанием серы, и сроках реализации.
Поскольку вышеуказанное воздействие автомобилей, связанное с загрязнением воздуха, сохраняется, понятно, что необходимы дополнительные усилия по снижению уровней серы в автомобильном топливе. Хотя современная бензиновая продукция содержит серы порядка 330 частей на миллион (ч/млн), Управление по охране окружающей среды США недавно издало предписание, требующее, чтобы средний уровень содержания серы в бензине был 30 ч/млн, при верхнем уровне 80 ч/млн. К 2006 г. стандарты по существу требуют, чтобы каждая смесь бензина, продаваемая в США, соответствовала уровню 30 ч/млн.
Кроме потребности иметь возможность выпускать автомобильное топливо с низким содержанием серы, существует также необходимость в способе, оказывающем минимальное воздействие на содержание олефинов в таком топливе, с тем, чтобы сохранить октановое число (и опытное и моторное октановое число). Такой способ желателен, поскольку насыщенность олефинов значительно влияет на октановое число. Подобное вредное влияние на содержание олефинов обычно обусловлено используемыми, как правило, жесткими условиями, такими как во время гидродесульфуризации, удаления тиофеновых соединений (таких как, например, тиофены, бензотиофены, алкилтиофены, алкилбензотиофены, алкилдибензотиофены и тому подобных), являющихся одними из наиболее трудно удаляемых из крекинг-бензина серосодержащих соединений. Кроме того, необходимо избежать системы, где условия такие, что содержание ароматических соединений в крекинг-бензине также не сохраняется в результате насыщения. Таким образом, существует потребность в способе, по которому достигается десульфуризация и сохраняется октановое число.
В дополнение к необходимости удаления серы из крекинг-бензина для нефтяной промышленности существует также потребность в снижении содержания серы в дизельном топливе. При удалении серы из дизельного топлива путем гидродесульфуризации цетановое число улучшается, но высока стоимость расходуемого водорода. Этот водород расходуется как на реакцию гидродесульфуризации, так и на реакцию гидрирования.
Таким образом, существует потребность в способе десульфуризации, не требующем существенного расхода водорода, с тем, чтобы обеспечить более экономичный способ обработки крекинг-бензинов и дизельного топлива.
По причине отсутствия удачных разработок, обеспечивающих успешный и экономически пригодный способ снижения содержания серы в крекинг-бензинах и дизельном топливе, очевидно, что все еще существует потребность в лучшем способе десульфуризации таких углеводородсодержащих текучих сред, который оказывал бы минимальное воздействие на октановые уровни, достигая при этом высоких степеней удаления серы.
Традиционно сорбирующей композиции, используемые в способах удаления серы из углеводородсодержащих текучих сред, являются агломератами, используемыми для применения в неподвижном слое. По причине разнообразных преимуществ способа с применением псевдоожиженного слоя углеводородсодержащие текучие среды иногда используются в реакторах с псевдоожиженным слоем. Реакторы с псевдоожиженным слоем имеют такие преимущества перед реакторами с неподвижным слоем, как лучший теплообмен и лучшее падение давления. В реакторах с псевдоожиженным слоем обычно используются реагенты в форме частиц. Размер указанных частиц находится, как правило, в пределах приблизительно от 1 микрона до 1000 микрон. Однако обычно используемые реагенты не обладают достаточным сопротивлением истиранию во всех случаях применения. Следовательно, желательно найти сорбент с достаточным сопротивлением истиранию, который удалял бы серу из углеводородсодержащих текучих сред и мог бы использоваться в реакторах с псевдоожиженным, переносящим, движущимся или неподвижным слоем, что будет значительным техническим и экономическим вкладом.
Кроме того, желательно разработать новую сорбирующую композицию, которая может быть использована для удаления серы из крекинг-бензинов и дизельного топлива.
Также желательно разработать способ получения новых сорбирующих композиций, полезных для применения при десульфуризации крекинг-бензинов и дизельного топлива.
Далее желательно разработать способ удаления серы из крекинг-бензинов и дизельного топлива с минимальным расходом водорода и минимальным насыщением олефинов и ароматических соединений, содержащихся в указанных потоках.
К тому же, желательно разработать способ десульфуризации крекинг-бензина, содержащего менее приблизительно 100 частей на миллион, предпочтительно менее 50 частей на миллион серы в расчете на массу десульфуризованного крекинг-бензина, и содержащего по существу то же количество олефинов и ароматических соединений, что и в крекинг-бензине, из которого получен указанный десульфуризованный крекинг-бензин.
Другие аспекты, цели и преимущества изобретения станут очевидны из подробного описания изобретения и приложенных пунктов.
Настоящее изобретение основано на открытии, что за счет применения вспученного перлита для создания основной сорбирующей композиции, включающей оксид цинка, вспученный перлит и оксид алюминия, получается новая основная композиция для получения сорбирующей системы путем добавления металла-промотора, которая дает возможность регулирования коэффициента истирания полученной сорбирующей системы и регулирования активности сорбирующей системы.
Конкретнее, согласно настоящему изобретению обнаружено, что применение вспученного перлита в качестве источника диоксида кремния в системе, включающей оксид цинка, оксид алюминия и металл-промотор, приводит к сорбирующей композиции, позволяющей варьировать содержание оксида цинка и содержание оксида алюминия композиции на основе носителя, тем самым, позволяя изменение срока службы сорбента, используемого при десульфуризации крекинг-бензинов или дизельного топлива, а также осуществление варьирования коэффициента истирания сорбирующей системы за счет изменения содержания оксида алюминия в основном носителе.
Таким образом, по одному из аспектов настоящего изобретения получена новая сорбирующая композиция, подходящая для десульфуризации крекинг-бензинов и дизельного топлива, которая включает основной несущий компонент, состоящий по существу из оксида цинка, вспученного перлита, оксида алюминия, и компонента-промотора, где валентность указанного компонента-промотора снижена в значительной степени и такой компонент-промотор с пониженной валентностью присутствует в количестве, эффективном для удаления серы из крекинг-бензинов и дизельного топлива.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения разработан способ получения новой сорбирующей системы, включающий контактирование основного носителя, состоящего по существу из оксида цинка, вспученного перлита и оксида алюминия с образованием смеси, которую выбирают из группы, состоящей из влажной смеси, тестообразной массы, пасты или суспензии; измельчение указанной смеси с получением частиц в форме, выбранной из группы, состоящей из гранулы, экструдата, таблетки, сферы, шарика или микросферы; сушку указанных частиц с получением сухого материала в форме частиц; кальцинирование указанного сухого материала в форме частиц с получением кальцинированного материала в форме частиц; распределение компонента-промотора в указанном сухом и кальцинированном материале в форме частиц с получением промотированного материала в форме частиц; сушку указанного промотированного материала в форме частиц с получением сухого промотированного материала в форме частиц; кальцинирование указанного сухого промотированного материала в форме частиц с получением кальцинированного промотированного материала в форме частиц и восстановление указанного кальцинированного промотированного материала в форме частиц подходящим восстанавливающим агентом, таким как водород, с получением сорбирующей композиции, содержащей по существу восстановленный, предпочтительно нулевой валентности компонент-промотор, распределенный в указанной сорбирующей композиции в количестве, эффективном для удаления серы из крекинг-бензина или дизельного потока жидкости или газа. Сопротивление истиранию сорбирующей композиции может быть усилено за счет изменения концентрации компонента оксида алюминия в основном носителе. Срок службы сорбирующей системы для десульфуризации крекинг-бензинов или дизельного топлива регулируют путем регулирования содержания оксида цинка основного несущего компонента сорбирующей системы.
Согласно другому аспекту настоящего изобретения разработан способ десульфуризации крекинг-бензинов и дизельного топлива, включающий десульфуризацию в зоне десульфуризации указанной углеводородсодержащей текучей среды сорбирующей композицией, отделение десульфуризованной углеводородсодержащей текучей среды от сульфуризованной сорбирующей композиции, регенерацию, по меньшей мере, части сульфуризованной сорбирующей композиции с получением регенерированной, десульфуризованной сорбирующей композиции; активацию, по меньшей мере, части регенерированной, десульфуризованной сорбирующей композиции с получением активированной, регенерированной, десульфуризованной сорбирующей композиции и после этого - возвращения, по меньшей мере, части активированной, регенерированной, десульфуризованной сорбирующей композиции в зону десульфуризации.
Настоящее изобретение основано на открытии заявителя, состоящем в том, что путем использования размолотого вспученного перлита при получении сорбента-носителя, включающего оксид цинка, размолотый вспученный перлит и связующее вещество, получают основной носитель, в котором содержание оксида цинка и содержание связующего вещества можно регулировать таким образом, чтобы обеспечить устойчивый к истиранию сорбент, а также длительный срок службы сорбирующей системы.
Конкретнее, обнаружено, что путем использования размолотого вспученного перлита при получении оксида цинка, измельченный вспученный перлит и связующее вещество, такое, как оксид алюминия, получают основную несущую композицию, дающую возможность варьирования в ней содержания оксида цинка и связующего вещества таким образом, что последующая пропитка основного носителя металлом-промотором приводит к образованию системы, обладающей устойчивостью к истиранию, а также длительным сроком службы при последующем восстановлении указанной системы водородом. Полученную сорбирующую композицию используют для десульфуризации крекинг-бензина и/или дизельного топлива.
Термин "бензин" означает смесь углеводородов, кипящую в интервале приблизительно от 37,7°C до 204,4°C (приблизительно от 100°F до 400°F), или любую ее фракцию. Примеры подходящего бензина включают, но не в порядке ограничения, углеводородные потоки в рафинерах, такие как лигроин, лигроин прямой перегонки, коксовый лигроин, каталитический бензин, лигроин легкого крекинга, алкилат, изомерат, продукт реформинга и тому подобные, и их комбинации.
Термин "крекинг-бензин" означает смесь углеводородов, кипящую в интервале приблизительно от 37,7°C до 204,4°C (приблизительно от 100°F до 400°F), или любую ее фракцию, представляющие продукты либо термического, либо каталитического способа разрушения более крупных углеводородных молекул на меньшие молекулы. Примеры подходящих термических способов включают, но не в порядке ограничения, коксование, термический крекинг, легкий крекинг и тому подобные, и их комбинации. Примеры подходящих способов каталитического крекинга включают, но не в порядке ограничения, каталитический крекинг текучих сред, крекинг тяжелого топлива и тому подобные, и их комбинации. Так, примеры подходящего крекинг-бензина включают, но не в порядке ограничения, коксовый бензин, бензин термического крекинга, бензин легкого крекинга, бензин каталитического крекинга текучих сред, бензин крекинга тяжелого топлива и тому подобные, и их комбинации. В некоторых случаях крекинг-бензин может быть фракционирован и/или гидрообработан перед десульфуризаций, когда используется как углеводородсодержащая текучая среда в способе по настоящему изобретению.
Термин "дизельное топливо" означает смесь углеводородов, кипящую в интервале приблизительно от 149°C до 399°C (приблизительно от 300°F до 750°F), или любую ее фракцию. Примеры подходящего дизельного топлива включают, но не в порядке ограничения, легкий рецикловый газойль, керосин, реактивное топливо, дизельное топливо прямой перегонки, гидроочищенное дизельное топливо и тому подобные, и их комбинации.
Термин "сера" означает серу в любой форме, такой как элементарная сера или серосодержащее соединение, обычно присутствующую в углеводородсодержащей текучей среде, такой как крекинг-бензин или дизельное топливо. Примеры серы, которая может присутствовать в способе по настоящему изобретению обычно как содержащаяся в углеводородсодержащей текучей среде, включают, но не в порядке ограничения, сероводород, сероокись углерода (COS), сероуглерод (CS2), меркаптаны (RSH), органические сульфиды (R-S-R), органические дисульфиды (R-S-S-R), тиофен, замещенные тиофены, органические трисульфиды, органические тетрасульфиды, бензотиофен, алкилтиофены, алкилбензотиофены, алкидибензотиофены и тому подобное, и их комбинации, а также их высокомолекулярные продукты, которые обычно присутствуют в дизельном топливе, предусмотренных для применения в способе по настоящему изобретению, где каждый из R может означать алкильную или циклоалкильную, или арильную группу, содержащую от одного атома углерода до десяти атомов углерода.
Термин “текучая среда” означает газ, жидкость, пар или их комбинации.
Термин “газообразный” означает состояние, в котором углеводородсодержащая текучая среда, такая как крекинг-бензин или дизельное топливо, находится преимущественно в газовой или паровой фазе.
Термин “устойчивость к истиранию” означает устойчивость к истиранию сорбирующей композиции по настоящему изобретению, выраженную через индекс Davison’a. Термин "индекс Davison’a" ("DI - ДИ") используется для измерения устойчивости сорбента к уменьшению размера частиц в регулируемых условиях турбулентного движения. Индекс Davison’a соответствует массовому проценту фракции с размером частиц свыше 20 микрометров, которая снижается до размеров частиц менее 20 микрометров в условиях испытания. Индекс Davison’a измеряют, используя чашечный способ определения истирания Jet’a. Чашечный способ определения истирания Jet’a включает просеивание 5 граммового образца сорбента для удаления частиц размером в интервале от 0 до 20 микрометров. На частицы свыше 20 микрометров воздействуют затем тангенциальной струей воздуха при скорости 21 литр в минуту, вводимого через 1,587 мм (0,0625 дюйм) сопло, закрепленное на дне специально приспособленной чашки Jet’a (2,54 см I.D. – В.Д. х 5,08 см высотой) (1" В.Д. X 2" высотой), за период 1 час. Индекс Davison’a ("ДИ") рассчитывают следующим образом:
Фактор корреляции (в данном случае 0,3) определяют, используя известный калибровочный эталон, для внесения поправки на разницу в размерах чашек Jet’a и истирании.
Термин “несущий компонент” означает любой компонент или комбинацию указанных компонентов, которые могут быть использованы в качестве основы для сорбирующей композиции по настоящему изобретению, помогающей промотировать описанный здесь способ десульфуризации. Примеры подходящего несущего компонента включают, но не в порядке ограничения, оксид цинка в сочетании с подходящим связующим веществом, таким как оксид алюминия и вспученный перлит. В данном случае предпочтительным несущим компонентом является компонент, включающий оксид цинка, вспученный перлит и оксид алюминия.
Термин “компонент-промотор” означает любой компонент, который может быть добавлен к сорбирующей композиции по настоящему изобретению, помогающий промотировать десульфуризацию крекинг-бензинов или дизельного топлива. Такими компонентами-промоторами являются, по меньшей мере, один металл, оксид металла или предшественник оксида металла, где компонент металла выбирают из группы, состоящей по существу из никеля, кобальта, железа, марганца, меди, цинка, молибдена, вольфрама, серебра, олова, сурьмы и ванадия.
Некоторые примеры содержащих металл соединений-промоторов включают ацетаты металлов, карбонаты металлов, нитраты металлов, сульфаты металлов, тиоцианаты металлов и тому подобное, и их комбинации. Предпочтительно металлом указанного компонента-промотора является никель. В предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения сорбирующую композиция промотируют предшественником оксида никеля, таким как нитрат никеля, более предпочтительно, гексагидрат нитрата никеля.
Термин “металл” означает металл в любой форме, такой как элементарный металл или металлсодержащее соединение.
Термин “оксид металла” означает оксид металла в любой форме, такой как оксид металла или предшественник оксида металла.
При получении сорбирующей композиции по настоящему изобретению компонент-промотор, выбираемый из группы, состоящей из металлов, оксидов металлов и тому подобного, и их комбинаций, может первоначально быть в форме металлсодержащего соединения и/или предшественника оксида металла. Следует понимать, что когда компонент-промотор является первоначально металлсодержащим соединением и/или предшественником оксида металла, частично или весь, указанное соединение и/или предшественник могут быть превращены в соответствующий металл или оксид металла для указанного соединения и/или предшественника при осуществлении описанного здесь способа по изобретению.
Термин “перлит”, как использован здесь, означает петрографический термин для кремнийсодержащей вулканической породы, которая встречается в природе в некоторых, рассредоточенных по всему миру областях. Отличительная особенность, отделяющая ее от других вулканических минералов, состоит в способности расширяться примерно в двадцать раз от исходного объема при нагревании до определенных температур. При нагревании выше 871°С (1600°F), измельченный перлит вспучивается благодаря присутствию воды в сырой перлитовой породе. Связанная вода испаряется в ходе процесса нагревания и создает бесчисленные мельчайшие пузырьки в нагретых размягченных стекловидных частицах. Именно эти крохотные впаянные в стекловидную массу пузырьки отвечают за легкий вес. В промышленности может быть получен перлит со столь низкой массой, как 2,5 фунта на кубический фут.
Типичные характеристики согласно химическому анализу 1 вспученного перлита: диоксид кремния 73%, оксид алюминия 17%, оксид калия 5%, оксид натрия 3%, оксид кальция 1% плюс следовые элементы.
Характерные физические свойства вспученного перлита: точка размягчения 871°C-1093°C (1600-2000°F), точка плавления 1260°C-1343°C (2300°F-2450°F), pH 6,6-6,8 и удельный вес 2,2-2,4.
Термин “вспученный перлит”, как использован здесь, означает сферическую форму перлита, вспученного нагреванием перлитовой кремнийсодержащей вулканической породы до температуры выше 871°C (1600°F).
Термин “измельченный вспученный перлит” или “размолотый перлит”, как использован здесь, означает, что форму вспученного перлита дробят так, чтобы получить состоящую из частиц массу, где указанная масса, по меньшей мере, на 97% состоит из частиц с размером менее 2 микрон.
Подразумевается, что термин “размолотый вспученный перлит” означает продукт, полученный из частиц вспученного перлита путем размалывания или дробления.
Оксид цинка должен обычно присутствовать в несущей сорбирующей композиции в количестве в пределах приблизительно от 10 до 90 массовых процентов оксида цинка по отношению к общей массе сорбирующей композиции, предпочтительно, в количестве в пределах приблизительно от 40 до 80 массовых процентов оксида цинка.
Оксид цинка, используемый при получении несущей сорбирующей композиции по настоящему изобретению, может быть либо в форме оксида цинка, либо в форме одного или более соединений цинка, которые способны превращаться в оксид цинка в описанных условиях получения. Примеры подходящих соединений цинка включают, но не в порядке ограничения, сульфид цинка, сульфат цинка, гидроксид цинка, карбонат цинка, ацетат цинка, нитрат цинка и тому подобное, и их комбинации. Предпочтительно оксид цинка присутствует в форме порошкообразного оксида цинка.
Оксид алюминия, используемый для получения несущей сорбирующей композиции по настоящему изобретению может быть любым подходящим, промышленно выпускаемым материалом из оксида алюминия, включая, но не в порядке ограничения, коллоидные растворы оксида алюминия и обычно те соединения оксида алюминия, которые получены дегидратацией гидратов алюминия.
При получении несущего компонента сорбентов по настоящему изобретению обычно используют количество оксида алюминия в пределах приблизительно от 1,0 до 20 массовых процентов, предпочтительно, количество находится в пределах приблизительно от 5 до 15 массовых процентов по отношению к общей массе несущего компонента сорбентов.
Вспученный перлит должен обычно присутствовать в несущей сорбирующей композиции в количестве в пределах приблизительно от 10 до 40 массовых процентов перлита по отношению к массе несущей сорбирующей композиции, предпочтительно, в количестве в пределах приблизительно от 15 до 30 массовых процентов.
Компонент-промотор должен обычно присутствовать в сорбирующей композиции в количестве в пределах приблизительно от 1,0 до 60 массовых процентов компонента-промотора по отношению к общей массе сорбирующей композиции, предпочтительно, в количестве в пределах приблизительно от 10 до 30 массовых процентов компонента-промотора. Когда компонент-промотор включает биметаллический компонент-промотор, биметаллический компонент-промотор должен включать соотношение двух металлов, образующих биметаллический компонент-промотор в пределах приблизительно от 20:1 до 1:20. В данном предпочтительном варианте выполнения настоящего изобретения компонент-промотор является биметаллическим компонентом-промотором, включающим никель и кобальт в массовой соотношении порядка 1:1.
При промышленном получении сорбирующей композиции по настоящему изобретению несущий компонент обычно получают, объединяя компоненты несущего компонента, оксид цинка, вспученный перлит и оксид алюминия, в соответствующих пропорциях, любым подходящим способом или приемом, обеспечивающим однородное смешивание указанных компонентов, тем самым, получая достаточно гомогенную смесь, включающую оксид цинка, вспученный перлит и оксид алюминия. Любые подходящие способы смешивания компонентов несущего компонента могут быть использованы для достижения требуемой дисперсности указанных компонентов. Примеры подходящих способов смешивания включают, но не в порядке ограничения, смешивающие барабаны, стационарные корзины или лотки, смесители Muller’a, которые бывают периодического или непрерывного действия, ударные смесители и тому подобные. В настоящее время предпочтительно использовать смесители Muller’a при смешивании компонентов несущего компонента.
Компоненты несущего компонента смешивают, получая в результате смесь, которая может быть в форме, выбранной из группы, состоящей из: влажной смеси, тестообразной массы, пасты, суспензии или тому подобного. Указанная полученная смесь может быть затем сформована в частицы, выбранные из группы, состоящей из: гранулы, экструдата, таблетки, сферы, шарика или микросферы. Например, если полученная смесь находится в форме влажной смеси, влажная смесь может быть сгущена, высушена в указанных здесь условиях сушки, кальцинирована в указанных здесь условиях кальцинирования после этого сформована, или получена в форме частиц, путем гранулирования сгущенной, сухой, кальцинированной смеси для формирования гранулятов. Также в качестве примера, если смесь компонентов несущего компонента получена в форме смеси, имеющей структуру тестообразной массы или пасты, такая смесь может быть затем сформована, предпочтительно экструдирована, с образованием материала в форме частиц, предпочтительно цилиндрических экструдатов с диаметром в пределах приблизительно от 0,793 мм до 12,7 мм (приблизительно от 1/32 дюйма до 1/2 дюйма) и любой подходящей длиной, предпочтительно длиной в пределах приблизительно от 3,17 м до 25,4 мм (приблизительно от 1/8 дюйма до 1 дюйма). Полученные частицы, предпочтительно цилиндрические экструдаты, сушат затем в указанных здесь условиях сушки и кальцинируют в указанных здесь условиях кальцинирования. Более предпочтительно, когда смесь находится в форме суспензии, формирование частиц указанной суспензии достигается распылительной сушкой суспензии с формированием микросфер, имеющих размер в пределах приблизительно от 20 до 500 микрон. Такие микросферы затем сушат в указанных здесь условиях сушки и кальцинируют в указанных здесь условиях кальцинирования.
Когда формирование частиц достигается предпочтительной распылительной сушкой, может быть использован диспергирующий компонент, и может быть использовано любое подходящее соединение, облегчающее промотирование способности к распылительной сушке смеси, существующей предпочтительно в форме суспензии. В частности, указанные компоненты полезны для предупреждения отложения, образования осадка, образования налета, агломерации, слипания и спекания твердых частиц в жидкой среде. Подходящие диспергаторы включают конденсированные фосфаты, сульфированные полимеры и их комбинации. Термин конденсированные фосфаты относится к любому дегидратированному фосфату, где H2O:P2O5 приблизительно ниже 3:1. Характерные примеры подходящих диспергаторов включают пирофосфат натрия, метафосфат натрия, полимерный сульфированный стирол-малеиновый ангидрид и их комбинации. Количество используемого диспергирующего компонента обычно находится в пределах приблизительно от 0,01 массового процента относительно общей массы компонентов до 10 массовых процентов. Предпочтительно, количество используемого диспергирующего компонента обычно находится в пределах приблизительно от 0,1 массового процента до 8 массовых процентов.
Компонент оксида алюминия основного носителя может быть любым подходящим соединением оксида алюминия, обладающим цементирующими свойствами, способствующими связыванию вместе частиц композиции. В данном случае предпочтительным является оксид алюминия, предпочтительно, пептизированный оксид алюминия.
При практическом применении настоящего изобретения в данном случае предпочтительно, чтобы сорбирующая композиция была получена распылительной сушкой. При получении сорбирующей композиции с применением распылительной сушки может быть использован кислотный компонент. Обычно кислотным компонентом может являться органическая кислота или неорганическая, такая как азотная кислота. Если кислотным компонентом является органическая кислота, предпочтительно, чтобы это была карбоновая кислота. Если кислотным компонентом является неорганическая кислота, предпочтительно, чтобы это была азотная кислота или фосфорная кислота. Могут также использоваться смеси этих кислот. Обычно кислоту используют с водой, получая разбавленный водный раствор кислоты. Количество кислоты в кислотном компоненте обычно находится в пределах приблизительно от 0,01 объемного процента относительно общего объема кислотного компонента до 20 объемных процентов.
При получении предпочтительной сорбирующей композиции с применением распылительной сушки составляющие основного несущего компонента, включающего оксид цинка, вспученный перлит и оксид алюминия, могут быть приведены в контакт любым известным из уровня техники способом, что приводит к образованию смеси, представляющей собой жидкий раствор, суспензию или пасту, которая может быть диспергирована в подобном жидкости спрее. Когда основной несущий компонент является твердым веществом, его следует затем привести в контакт с жидкой средой для получения смеси, представляющей собой жидкий раствор, суспензию или пасту, которая может быть диспергирована в подобном жидкости спрее. Подходящие способы приведения в контакт указанных компонентов известные из уровня техники, например, такие как, смешивающие барабаны, стационарные корзины, лотки, смесители Muller’a, ударные смесители и тому подобные.
Обычно указанные компоненты после контактирования с образованием смеси приводят во взаимодействие с вышеуказанным кислотным компонентом. Однако сухие компоненты и кислотный компонент могут быть приведены во взаимодействие одновременно или раздельно.
После того, как компоненты приведены в совместный контакт с образованием смеси, их сушат распылительной сушкой, получая высушенный распылительной сушкой сорбирующий материал, с частицами, предпочтительно в форме микросфер, имеющими средний размер частиц в вышеуказанных пределах. Распылительная сушка известна из уровня техники и описана в Perry's Chemical Engineers' Handbook, Sixth Edition, published by McGraw-Hill, Inc., на страницах с 20-54 по 20-58, указанные страницы включены здесь в качестве ссылок. Дополнительная информация может быть получена из Handbook of Industrial Drying, published by Marcel Dekker Inc., на страницах с 243 по 293.
Высушенный распылительной сушкой сорбирующий материал может быть затем высушен в описанных здесь условиях сушки и после этого кальцинирован, предпочтительно в окисляющей атмосфере, такой как в присутствии кислорода или воздуха, в указанных здесь условиях кальцинирования, что дает кальцинированный, высушенный распылительной сушкой сорбирующий материал. Кальцинирование может быть проведено в любых подходящих условиях, позволяющих удалить остаточную воду и окислять любое топливо. Обычно высушенный распылительной сушкой основной сорбирующий материал кальцинируют в кислородсодержащей атмосфере.
Обычно высушенный распылительной сушкой сорбирующий материал имеет средний размер частиц в пределах приблизительно от 10 микрометров до 1000 микрометров, предпочтительно, в пределах приблизительно от 20 микрометров до 150 микрометров.
Термин “средний размер частиц” относится к размеру материала в виде частиц, измеренному с использованием RO-TAP Testing Sieve Shaker, вибросита для анализа, выпускаемого W.S. Tyler Inc., или других сопоставимых сит. Материал для измерения помещают в верхнюю часть набора стандартных сит с сеткой из нержавеющей стали, диаметром 20,32 см (восемь дюймов), с лотком на дне. Материал рассеивают за период приблизительно 10 минут; после чего материал, задержанный на каждом сите, взвешивают. Процент задержания на каждом из сит рассчитывают путем деления массы задержанного материала на конкретном сите на массу исходного образца. Полученную информацию используют для вычисления среднего размера частиц.
Полученный кальцинированный несущий компонент в форме частиц (предпочтительно высушенный распылительной сушкой), включающий оксид цинка, измельченный вспученный перлит и связующее вещество, предпочтительно оксид алюминия, затем объединяют с компонентом-промотором.
Компонент-промотор, используемый на практике по настоящему изобретению, является промотором, полученным из одного или более металлов, оксидов металлов или предшественников оксидов металлов, где металл выбирают из группы, состоящей из кобальта, никеля, железа, марганца, цинка, меди, молибдена, серебра, олова, ванадия и сурьмы. В данном случае предпочтительным компонентом-промотором является никель или кобальт, или смесь кобальта и никеля.
После включения в измельченный, кальцинированный несущий компонент, предпочтительно путем пропитки, компонента-промотора, полученные промотированные частицы сушат затем в указанных здесь условиях сушки и кальцинируют в указанных здесь условиях кальцинирования перед тем, как восстанавливать такие высушенные, кальцинированные, промотированные частицы восстанавливающим агентом, предпочтительно водородом.
Компонент(ы)-промотор может быть включен в, или нанесен на, измельченный (предпочтительно распылительной сушкой), кальцинированный несущий компонент любыми подходящими способами или приемами включения в, или нанесения на, материал основы, такой как высушенные и кальцинированные частицы, что приводит к образованию промотированной сорбирующей композиции, которая может быть затем высушена в указанных здесь условиях сушки и кальцинирована в указанных здесь условиях кальцинирования, что дает сухой, кальцинированный, промотированный материал в форме частиц. Сухой, кальцинированный, промотированный материал в форме частиц может быть затем восстановлен восстанавливающим агентом, предпочтительно водородом, что дает сорбирующую композицию по настоящему изобретению. Примеры способов включения компонента-промотора включают пропитку, вымачивание или напыление и их комбинации.
Предпочтительным способом включения является пропитка с использованием любой стандартной методики мокрой пропитки (т.е., по существу полного заполнения пор материала основы раствором включаемых элементов) для пропитки субстрата. По предпочтительному способу используют пропитывающий раствор, содержащий требуемую концентрацию компонента-промотора с тем, чтобы в конечном счете получить промотированный материал в форме частиц, который может быть затем высушен и кальцинирован, с последующим восстановлением восстанавливающим агентом, таким как водород. Пропитывающим раствором может быть любой водный раствор, и количества раствора такие, чтобы успешно обеспечивали пропитку частиц несущего компонента, давая количество компонента-промотора, которое бы приводило после восстановления восстанавливающим агентом к достаточному содержанию восстановленного компонента-промотора, обеспечивающему удаление серы из крекинг-бензина или дизельного топлива, когда такие текучие среды обрабатывают в соответствии со способом десульфуризации по настоящему изобретению.
Для пропитки частиц желательно применять водный раствор компонента-промотора. Предпочтительный пропитывающий раствор включает водный раствор, полученный растворением металлсодержащего соединения, предпочтительно такое металлсодержащее соединение находится в форме соли металла, такой как хлорид металла, нитрат металла, сульфат металла и тому подобные и их комбинации, в растворителе, таком как вода, спирты, сложные эфиры, простые эфиры, кетоны и их комбинации.
Концентрация металлического компонента-промотора в водном растворе может быть в пределах приблизительно от 0,1 грамма металлического компонента-промотора на грамм водного раствора до приблизительно 5 граммов металлического компонента-промотора на грамм водного раствора.
Предпочтительно массовое соотношение металлического компонента-промотора и водной среды такого водного раствора может быть приблизительно в пределах от 1:1 до 4:1, но более предпочтительно, соотношение в пределах от 1,5:1 до 3:1.
При получении высушенного распылительной сушкой сорбентного материала компонент-промотор может быть добавлен к высушенному распылительной сушкой сорбирующему материалу в качестве компонента исходной смеси, либо они могут быть соединены после того, как исходная смесь будет высушена и кальцинирована. Если компонент-промотор добавляют к высушенному распылительной сушкой сорбирующему материалу после того, как он был подвергнут распылительной сушке и кальцинирован, высушенный распылительной сушкой сорбирующий материал должен быть высушен и кальцинирован повторно. Высушенный распылительной сушкой сорбирующий материал второй раз предпочтительно сушат при температуре обычно приблизительно в пределах от 37,7°C до 343,3°C (приблизительно от 100°F до 650°F). Желательно высушенный распылительной сушкой сорбирующий материал сушить во второй раз при температуре обычно приблизительно в пределах от 65,5°C до 315,5°C (приблизительно от 150°F до 600°F) и, более предпочтительно, приблизительно в пределах от 93,3°C до 287,7°C (200°F-550°F). Отрезок времени для проведения вторичной сушки обычно находится приблизительно в пределах от 0,5 часа до 8 часов, предпочтительно, приблизительно в пределах от 1 часа до 6 часов, и, более предпочтительно, в пределах от 1,5 часа до 4 часов. Такую сушку во второй раз обычно осуществляют при давлении в пределах приблизительно от близкого к атмосферному (т.е., абсолютная величина порядка 14,7 фунтов на квадратный дюйм) до 689 кПа (абсолютная величина порядка 100 фунтов на квадратный дюйм (psia – а.ф/кв.д)), предпочтительно, при близком к атмосферному. Такой высушенный распылительной сушкой сорбирующий материал затем кальцинируют, предпочтительно в окисляющей атмосфере, такой как в присутствии кислорода воздуха, в указанных здесь условиях кальцинирования.
Предпочтительный пропитывающий раствор получают растворением металлсодержащего соединения (такого как гексагидрат нитрата никеля) в воде. Можно использовать слегка подкисленный раствор, что способствует увеличению растворения металлсодержащего соединения. Предпочтительно материал в форме частиц пропитывать никелевым компонентом, используя раствор, содержащий гексагидрат нитрата никеля, растворенный в воде.
Обычно условия сушки, как указано здесь, могут включать температуру приблизительно в пределах от 82,2°C до 143°C (приблизительно от 180°F до 290°F), предпочтительно, приблизительно в пределах от 87,7°C до 137,7°C (приблизительно от 190°F до 280°F) и, наиболее желательно, приблизительно в пределах от 93,3°C до 132,2°C (200°F-270°F). Такие условия сушки могут также включать период времени, обычно, приблизительно в пределах от 0,5 часа до 60 часов, предпочтительно, приблизительно в пределах от 1 часа до 40 часов, и, наиболее желательно, приблизительно в пределах от 1,5 часов до 20 часов. Такие условия сушки могут также включать давление, обычно, приблизительно в пределах от близкого к атмосферному (т.е., абсолютная величина порядка 14,7 фунтов на квадратный дюйм) до 1033,5 кПа (абсолютная величина порядка 150 фунтов на квадратный дюйм (а.ф/кв.д)), предпочтительно, в интервале от близкого к атмосферному до 689 кПа (порядка 100 а.ф/кв.д), наиболее предпочтительно, при близком к атмосферному, при условии, что сохраняется требуемая температура. Может быть использован любой известный квалифицированному специалисту в данной области способ(ы) сушки, такой как, например, воздушная сушка, температурная сушка и тому подобные, и их комбинации.
Обычно условия кальцинирования, как указано здесь, могут включать температуру приблизительно в пределах от 371°C до 871°C (приблизительно от 700°F до 1600°F), предпочтительно, приблизительно в пределах от 426,6°C до 815,5°C (приблизительно от 800°F до 1500°F) и, более желательно, приблизительно в пределах от 482°C до 760°C (900°F-1400°F). Такие условия кальцинирования могут также включать давление, обычно, приблизительно в пределах от 48,2 кПа до 5,167 МПа (приблизительно от абсолютной величины порядка 7 фунтов на квадратный дюйм (а.ф/кв.д) до 750 а.ф/кв.д), предпочтительно от 48,2 кПа до 3,10 МПа (7 а.ф/кв.д – 450 а.ф/кв.д), предпочтительно приблизительно в пределах от 48,2 кПа до 1,03 МПа (7 а.ф/кв.д - 150 а.ф/кв.д), и период времени, обычно, приблизительно в пределах от 1 часа до 60 часов, предпочтительно, приблизительно в пределах от 2 часов до 20 часов, и, наиболее желательно, временной период приблизительно в пределах от 3 часов до 15 часов.
Сразу после того, как компонент-промотор распределен на, или в, измельченном кальцинированном основном несущем компоненте, требуемый сорбент с промотирующим компонентом пониженной валентности получают сушкой полученной композиции в указанных здесь условиях сушки с последующим кальцинированием в указанных здесь условиях кальцинирования, получая тем самым сухой, кальцинированный, промотированный материал в форме частиц. Сухой, кальцинированный, промотированный материал в форме частиц после этого восстанавливают подходящим восстанавливающим агентом, предпочтительно водородом или соответствующим углеводородом, получая тем самым композицию с содержанием компонента-промотора существенно пониженной валентности, преимущественно по существу нулевой (валентности), при этом нулевой валентности компонент-промотор присутствует в количестве, достаточном для удаления серы из углеводородсодержащей текучей среды, такой как крекинг-бензин или дизельное топливо, согласно описанному здесь способу.
Сорбирующей композицией с компонентом-промотором пониженной валентности по настоящему изобретению является композиция, способная взаимодействовать химически и/или физически с серой. Преимущество состоит также в том, что сорбирующая композиция удаляет диолефины и другие смолообразующие соединения из крекинг-бензина.
Сорбирующая композиция, содержащая компонент-промотор пониженной валентности по настоящему изобретению, включает компонент-промотор в существенно пониженном состоянии валентности, предпочтительно нулевом состоянии валентности. Преимущественно компонентом-промотором с пониженной валентностью является восстановленный никель. Количество компонента-промотора пониженной валентности, предпочтительно восстановленного никеля, в сорбирующей композиции по настоящему изобретению равно такому количеству, которое позволяет удалять серу из крекинг-бензина или дизельного топлива. Такие количества компонента-промотора пониженной валентности, предпочтительно восстановленного никеля или кобальта, или смеси никеля и кобальта находятся обычно в пределах приблизительно от 1,0 до 60 массовых процентов от общей массы сорбирующей композиции (несущая композиция плюс промотор).
По одному из предпочтительных в данном случае вариантов выполнения настоящего изобретения восстановленный никель присутствует в количестве в пределах приблизительно от 15 до 30 массовых процентов относительно общей массы никеля, и восстановленный никель по существу восстановлен до нулевой валентности.
По другому предпочтительному в данном случае варианту выполнения настоящего изобретения оксид цинка присутствует в количестве в пределах приблизительно от 40 до 80 массовых процентов оксида цинка относительно общей массы сорбирующей основы, вспученный перлит присутствует в количестве в пределах приблизительно от 10 до 30 массовых процентов вспученного перлита относительно общей массы сорбирующей основы, оксид алюминия присутствует в количестве в пределах приблизительно от 1,0 до 20 массовых процентов относительно общей массы сорбирующей основы и металл-промотор присутствует перед восстановлением в количестве в пределах приблизительно от 10 до 30 массовых процентов металла-промотора относительно общей массы композиции.
Сорбирующие композиции по настоящему изобретению, пригодные для способа десульфиризации по настоящему изобретению, могут быть получены способом, включающим:
(a) смешение несущего компонента, предпочтительно включающего оксид цинка, вспученного перлита и оксида алюминия, с образованием смеси, которую выбирают из группы, состоящей из влажной смеси, тестообразной массы, пасты или суспензии и тому подобное, и их комбинации;
(b) измельчение, предпочтительно распылительной сушкой, смеси с получением частиц в форме, выбранной из группы, состоящей из: гранул, экструдатов, таблеток, шариков, сфер, микросфер и тому подобное, и их комбинации, предпочтительно, микросфер;
(c) сушку материала в форме частиц в указанных здесь условиях сушки для получения сухого материала в форме частиц;
(d) кальцинирование сухого материала в форме частиц в указанных здесь условиях кальцинирования с получением кальцинированного материала в форме частиц;
(e) включение, предпочтительно путем пропитки, в кальцинированный материал в форме частиц компонента-промотора с получением промотированного материала в форме частиц;
(f) сушку промотированного материала в форме частиц в указанных здесь условиях сушки с получением сухого промотированного материала в форме частиц;
(g) кальцинирование сухого промотированного материала в форме частиц в указанных здесь условиях кальцинирования с получением кальцинированного промотированного материала в форме частиц и
(h) восстановление кальцинированного промотированного материала в форме частиц подходящим восстанавливающим агентом с получением сорбирующей композиции, содержащей компонент-промотор с пониженной валентностью, предпочтительно, содержащей никель с пониженной валентностью, и где содержащийся компонент-промотор с пониженной валентностью присутствует в количестве, эффективном для удаления серы из углеводородсодержащей текучей среды, такой как крекинг-бензин или дизельное топливо, когда такая углеводородсодержащая текучая среда контактирует с сорбирующей композицией (композициями) по настоящему изобретению согласно способу (способам) по настоящему изобретению.
Способ с использованием новой сорбирующей композиции (новых композиций) по настоящему изобретению для десульфуризации углеводородсодержащей текучей среды, такой как крекинг-бензин или дизельное топливо, с целью получения десульфуризованного крекинг-бензина или дизельного топлива включает:
(a) десульфуризацию, в зоне десульфуризации, углеводородсодержащей текучей среды, которую выбирают из группы, состоящей из: крекинг-бензина, дизельного топлива, сорбирующей композиции по настоящему изобретению;
(b) отделение десульфуризованной углеводородсодержащей текучей среды от сульфуризованной сорбирующей композиции;
(с) регенерацию, по меньшей мере, части сульфуризованной сорбирующей композиции с получением регенерированной, десульфуризованной сорбирующей композиции;
(d) восстановление, по меньшей мере, части регенерированной, десульфуризованной сорбирующей композиции с получением восстановленной, регенерированной, десульфуризованной сорбирующей композиции и
(e) возвращение, по меньшей мере, части восстановленной, регенерированной, десульфуризованной сорбирующей композиции в зону десульфуризации.
Стадию десульфуризации (а) по настоящему изобретению выполняют при совокупности условий, куда входят давление, температура, часовая объемно-массовая скорость и расход водорода. Эти условия такие, что сорбирующая композиция может десульфуризировать углеводородсодержащую текучую среду, приводя к десульфуризованной текучей среде и сульфуризованной сорбирующей композиции.
При выполнении стадии десульфуризации способа по настоящему изобретению предпочтительно, чтобы крекинг-бензин или дизельное топливо были в газовой или паровой фазе. Однако при практическом применении настоящего изобретения не обязательно, чтобы такая углеводородсодержащая текучая среда была полностью в газовой или паровой фазе.
Общее давление может быть в пределах приблизительно от 103,35 кПа до 10,33 МПа (абсолютная величина приблизительно от 15 фунтов на квадратный дюйм (а.ф/кв.д) до 1500 а.ф/кв.д). Однако в данном случае предпочтительно, чтобы общее давление было в пределах приблизительно от 344 кПа до 3,44 МПа (приблизительно от 50 а.ф/кв.д до 500 а.ф/кв.д).
Обычно температура должна быть достаточной для поддержания углеводородсодержащей текучей среды по существу в паровой или газовой фазе. Хотя такие температуры могут быть в пределах приблизительно от 37,7°C до 538°C (порядка 100°F-1000°F), в данном случае предпочтительно, чтобы температура была в пределах приблизительно от 204,4°C до 426,6°C (порядка 400°F-800°F) при обработке крекинг-бензина и в пределах приблизительно от 260°C до 482,2°C (порядка 500°F-900°F) при обработке дизельного топлива.
Часовая объемно-массовая скорость ("WHSV-ЧОМС") определяется как численная величина соотношения скорости, при которой углеводородсодержащая текучая среда подается в зону десульфуризации в фунтах в час при стандартном состоянии температуры и давления ("STP-СТД"), и фунтов сорбирующей композиции, содержащейся в зоне десульфуризации, к которым подается углеводородсодержащая текучая среда. В практике по настоящему изобретению такая ЧОМС должна быть в пределах приблизительно от 0,5 ч-1 до 50 ч-1, предпочтительно, в пределах приблизительно от 1 ч-1 до 20 ч-1.
При выполнении стадии десульфуризации в данном случае предпочтительно, чтобы использовался агент, препятствующий любому возможному химическому или физическому взаимодействию олефиновых и ароматических соединений в углеводородсодержащей текучей среде, который будет подвергаться воздействию твердой сорбирующей композиции, содержащей восстановленный металл. Предпочтительно таким агентом является водород.
Расход водорода в зоне десульфуризации обычно такой, что мольное соотношение водорода к углеводородсодержащей текучей среде находится в пределах приблизительно от 0,1 до 10, предпочтительно, в пределах приблизительно от 0,2 до 3.
Зоной десульфуризации может быть любая зона, где происходит десульфуризация крекинг-бензина или дизельного топлива. Примерами подходящих зон являются реакторы с неподвижным слоем, движущимся слоем, псевдоожиженным слоем, с переносом и тому подобные. В данном случае предпочтителен реактор с псевдоожиженным слоем или реактор с неподвижным слоем.
По желанию, во время десульфуризации крекинг-бензина или дизельного топлива могут быть использованы разбавители, такие как метан, двуокись углерода, топочный газ, азот и тому подобные, и их комбинации. Таким образом, не обязательно при практическом применении настоящего изобретения использовать водород высокой чистоты для достижения требуемой десульфуризации углеводородсодержащей текучей среды, такой как крекинг-бензин или дизельное топливо.
В данном случае предпочтительно при применении реакторной системы с псевдоожиженным слоем использовать сорбирующую композицию с размером частиц в пределах приблизительно от 10 микрометров до 1000 микрометров. Предпочтительно, такая сорбирующая композиция должна иметь размер частиц в пределах приблизительно от 20 микрометров до 500 микрометров и более желательно, в пределах от 30 микрометров до 400 микрометров. Когда для практического осуществления способа (способов) десульфуризации по настоящему изобретению используют реакторную систему с неподвижным слоем, сорбирующая композиция должна обычно иметь размер частиц с диаметром в пределах приблизительно от 0,794 мм до 12,7 мм (порядка 1/32 дюйма – 1/2 дюйма), предпочтительно, с диаметром в пределах приблизительно от 0,794 мм до 6,35 мм (порядка 1/32 дюйма – 1/4 дюйма).
Далее в данном случае предпочтительно использовать сорбирующую композицию с площадью поверхности в пределах приблизительно от 1 квадратного метра на грамм (м2/г) до 1000 квадратных метров на грамм сорбирующей композиции, предпочтительно, в пределах приблизительно от 1 м2/г до 800 м2/г.
Разделение десульфуризованной углеводородсодержащей текучей среды, предпочтительно десульфуризованного крекинг-бензина или дизельного топлива в форме газа или пара, и сульфуризованной сорбирующей композиции может быть выполнено любым известным из уровня техники способом, которым можно отделять твердое вещество от газа. Примерами таких способов являются циклонные сепараторы, отстойные камеры, ударные установки для разделения твердых веществ и газов и тому подобные, и их комбинации. Десульфуризованный газообразный крекинг-бензин или десульфуризованное газообразное дизельное топливо могут быть затем извлечены и предпочтительно ожижены. Ожижение такой текучей углеводородсодержащей среды может быть выполнено любым известным из уровня техники способом.
Газообразный крекинг-бензин или газообразное дизельное топливо, подходящие в качестве сырья для способа (способов) по настоящему изобретению, являются композицией, содержащей, в частности, олефины, ароматические соединения, серу, а также парафины и нафтены.
Количество олефинов в газообразном крекинг-бензине обычно находится в пределах приблизительно от 10 до 35 массовых процентов олефинов относительно общей массы газообразного крекинг-бензина. Дизельное топливо по существу не содержит олефины.
Количество ароматических соединений в газообразном крекинг-бензине обычно находится в пределах приблизительно от 20 до 40 массовых процентов ароматических соединений относительно общей массы газообразного крекинг-бензина. Количество ароматических соединений в газообразном дизельном топливе обычно находится в пределах приблизительно от 10 до 90 массовых процентов ароматических соединений относительно общей массы газообразного дизельного топлива.
Количество серы в углеводородсодержащей текучей среде, т.е. крекинг-бензине или дизельном топливе, подходящей для использования в способе по настоящему изобретению, может быть в пределах приблизительно от 100 частей на миллион серы от массы крекинг-бензина до 10.000 частей на миллион серы от массы крекинг-бензина, и приблизительно от 100 частей на миллион серы от массы дизельного топлива до 50.000 частей на миллион серы от массы дизельного топлива, перед обработкой такой углеводородсодержащей текучей среды по способу (способам) десульфуризации по настоящему изобретению.
Количество серы в десульфуризованном крекинг-бензине или дизельном топливе после обработки согласно способу десульфуризации по настоящему изобретению составляет приблизительно менее 100 частей на миллион (ч/млн) серы от массы углеводородсодержащей текучей среды, и предпочтительно, приблизительно менее 50 ч/млн серы от массы углеводородсодержащей текучей среды, более предпочтительно, приблизительно менее 5 ч/млн серы от массы углеводородсодержащей текучей среды.
При выполнении способа по настоящему изобретению, по желанию, десорбер может быть помещен до и/или после регенерации сульфуризованной сорбирующей композиции. Такой десорбер служит удалению частично, предпочтительно полностью, углеводорода из сульфуризованной сорбирующей композиции. Такой десорбер может также служить для удаления кислорода и двуокиси серы из системы введением регенерированной сорбирующей композиции в зону активации сорбента (т.е., зону восстановления сорбента). Десорбция включает совокупность условий, куда входят общее давление, температура и парциальное давление десорбирующего агента.
Предпочтительно, общее давление в десорбере, если он используется, находится в пределах приблизительно от 172 кПа до 3,44 МПа (приблизительно от абсолютной величины порядка 25 фунтов на квадратный дюйм (а.ф/кв.д) до 500 а.ф/кв.д).
Температура для такой десорбции может быть приблизительно в пределах от 37,7°C до 537,7°C (приблизительно от 700°F до 1000°F).
Десорбирующим агентом является композиция, помогающая удалять углеводород(ы) из сульфуризованной сорбирующей композиции. Предпочтительно десорбирующим агентом является азот.
Зона регенерации сорбента использует совокупность условий, которые включают общее давление и парциальное давление удаляющего серу вещества. Общее давление обычно находится в пределах приблизительно от 172,2 кПа до 3,44 МПа (приблизительно от абсолютной величины порядка 25 фунтов на квадратный дюйм (а.ф/кв.д) до 500 а.ф/кв.д).
Парциальное давление удаляющего серу вещества находится обычно в пределах приблизительно от 1 процента до 25 процентов от общего давления.
Удаляющее серу вещество является композицией, которая помогает генерировать газообразные серосодержащие соединения и кислородсодержащие соединения, такие как двуокись серы, а также, сжигать любые остаточные углеводородные налеты, которые могут присутствовать. Предпочтительное удаляющее серу вещество, подходящее для использования в зоне регенерации сорбента, выбирают из кислородсодержащих газов, таких как воздух.
Температура в зоне регенерации сорбента находится обычно приблизительно в пределах от 37,7°C до 815,5°C (приблизительно от 100°F до 1500°F), предпочтительно приблизительно в пределах от 426,6°C до 648,8°C (приблизительно от 800°F до 1200°F).
Зона регенерации сорбентов может представлять собой любой сосуд, где может иметь место десульфуризация или регенарация сульфуризованной сорбирующей композиции.
Десульфуризованную сорбирующую композицию восстанавливают затем в зоне активации восстанавливающим агентом, так, чтобы, по меньшей мере, часть содержащегося в сорбирующей композиции компонента-промотора была восстановлена, чтобы получить твердый компонент-промотор с пониженной валентностью, позволяющий удаление серы из крекинг-бензина или дизельного топлива согласно описанному здесь способу по изобретению.
Обычно, при практическом выполнении настоящего изобретения, активацию, т.е. восстановление, десульфуризованной сорбирующей композиции осуществляют в интервале температур приблизительно от 37,7°C до 815,5°C (приблизительно от 100°F до 1500°F) и при давлении в пределах приблизительно от 103,3 кПа до 10,33 МПа (приблизительно от абсолютной величины порядка 15 фунтов на квадратный дюйм (а.ф/кв.д) до 1500 а.ф/кв.д). Такое восстановление выполняют за период времени, достаточный для достижения требуемого уровня восстановления компонента-промотора, содержащегося в верхнем слое сорбирующей композиции. Такое восстановление обычно может быть достигнуто за период времени в пределах приблизительно от 0,01 часа до 20 часов.
После активации, т.е. восстановления, регенерированной сорбирующей композиции, по меньшей мере, часть полученной активированной (т.е. восстановленной) сорбирующей композиции может быть возвращена в зону десульфуризации.
При выполнении способа по настоящему изобретению стадии десульфуризации, регенерации, активации (т.е. восстановления) и, необязательно, десорбции до и/или после такой регенерации могут быть проведены в отдельной зоне или отдельном сосуде, или в многочисленных зонах или сосудах.
При выполнении способа по настоящему изобретению в реакторной системе с неподвижным слоем стадии десульфуризации, регенерации, активации и, необязательно, десорбции до и/или после такой регенерации могут быть проведены в отдельной зоне или отдельном сосуде.
Десульфуризованный крекинг-бензин может быть использован для составления бензиновых смесей с целью получения бензиновой продукции, подходящей для промышленного потребления, и может также использоваться там, где требуется крекинг-бензин, содержащий низкие уровни серы.
Десульфуризованное дизельное топливо может быть использовано для составления смесей дизельного топлива с получением продукции - дизельного топлива.
ПРИМЕРЫ
Следующие примеры предназначены для иллюстрации настоящего изобретения, и демонстрируют квалифицированным специалистам в данной области возможности и применение изобретения. Рассматриваемые примеры ни в коей мере не ограничивают изобретение.
ПРИМЕР I
Твердую сорбирующую систему с восстановленным никелем получают смешиванием 10% оксида алюминия (Vista Dispal), 40% диатомной земли (World Chemical) и 50% оксида цинка с водой при 42% твердых веществ, используя тетранатрийпирофосфат (TSPP-ТНПФ) в качестве диспергирующего агента.
Полученную суспензию сушат распылительной сушкой, используя Niro Mobil Minor Spray Drier распылительную сушилку, снабженную 0,035 дюймовой насадкой для воздуха и 0,35 дюймовым соплом для создания воздушного фонтана. Температура на входе равна 320°C и температура на выходе составляет 150°C. Через насадку подается воздушный поток, равный 70 литров в минуту. Суспензию подают приблизительно при 43 сс/min - см3/мин H2O.
Продукт распылительной сушки сушат на воздухе, используя муфельную печь, при температуре 150°C в течение 1 часа и затем кальцинируют при 635°C в течение 1 часа.
Полученную кальцинированную композицию рассеивают для удаления мельчайших частиц <40 микрон и частиц свыше >250 микрон.
Просеянный сорбент пропитывают 12% никелем (в качестве металла), используя расплавленный гексагидрат нитрата никеля в 5% воды, чтобы добиться его плавления/растворения. Образовавшийся раствор напыляют на сорбент, используя Sono-Tec sprayer распылитель при вращении частиц сорбента в дефлекторной мешалке для цементного раствора барабанного типа. Пропитанный никелем сорбент вновь кальцинируют при температуре 635°C в течение 1 часа.
Кальцинированную сорбирующую композицию с 12% никеля вновь пропитывают 15% никелем как указано выше.
Полученный пропитанный сорбент с 27% содержанием никеля затем кальцинируют при температуре 635°C в течение 1 часа, получая 30% (по массе) пропитанную никелем сорбирующую систему.
Полученная пропитанная никелем сорбирующая система имеет значение сопротивления истиранию по Davison’у, равное 19,26.
ПРИМЕР II
10 грамм сорбента, полученного по примеру I, помещают в кварцевую ампулу диаметром 1/2 дюйма и длиной порядка 12 дюймов, имеющую стеклянную фритту, расположенную на 1/3 от нижней части для обеспечения инертной опоры для размещаемого на ней слоя сорбента.
Во время каждого цикла газообразный крекинг-бензин накачивают снизу вверх в реактор при скорости 13,6 мл в час. Газообразный крекинг-бензин имеет моторное октановое число 80,6 (MON-МОЧ) или 92,1 RON, содержание олефинов 21,2 массовых процента, 340 частей на миллион серы по массе серосодержащих соединений относительно общей массы газообразного крекинг-бензина и порядка 0,03 массовых процентов тиофеновых соединений в расчете на массу серосодержащих соединений в газообразном крекинг-бензине.
Во время каждого цикла в реакторе поддерживают температуру 700°F и абсолютную величину давления 15 фунтов на квадратный дюйм (а.ф/кв.д). Расход водорода составляет 150 стандартных кубических сантиметров в минуту (sссm – ссм3/мин) при разбавлении 150 стандартных кубических сантиметров в минуту (ссм3/мин) азота.
Перед началом цикла 1 сорбент восстанавливают водородом, пропуская при скорости 300 ссм3/мин при температуре 700°F в течение одного часа. Каждый цикл состоит из четырех часов, при этом содержание серы в продукте (ч/млн) для каждого цикла измеряют с одночасовыми интервалами на протяжении каждого цикла с периодом в четыре часа. После каждого цикла сорбент регенерируют при 900°F в течение двух часов смесью кислорода и азота, содержащей четыре объемных процента кислорода, затем продувают азотом (регенерация) и потом восстанавливают водородом, подаваемым при скорости 300 см3 за один час при 700°F (активация).
Каждую сорбирующую композицию тестируют на протяжении 2 циклов. В каждом цикле используют смесь 150 ссм3/мин водорода и 150 ссм3/мин азота, и 350 ссм3/мин /углеводород.
Получены следующие результаты:
ПРИМЕР III
Твердую сорбирующую систему с восстановленным никелем получают смешиванием 13,75% оксида алюминия (пептизированный азотной кислотой Condea Disperal), 17,25% размолотого вспученного перлита (R/F 27M) и 69% оксида цинка с водой при 42% твердых веществ, используя аммонийполиакрилат в качестве диспергирующего средства.
Полученную суспензию сушат распылительной сушкой, используя Niro Mobil Minor Spray Drier распылительную сушилку, снабженную 0,035 дюймовой насадкой для воздуха и 0,35 дюймовым соплом для создания воздушного фонтана. Температура на входе равна 320°C и температура на выходе составляет 150°C. Через насадку подается воздушный поток, равный 70 литров в минуту. Суспензию подают приблизительно при 43 см3/мин H2O.
Продукт распылительной сушки сушат на воздухе, используя муфельную печь, при температуре 150°C в течение 1 часа и затем кальцинируют при 635°C в течение 1 часа.
Полученную кальцинированную композицию рассеивают для удаления мельчайших частиц <40 микрон и частиц свыше >250 микрон.
Просеянный сорбент пропитывают 15% никелем (в виде металла), используя расплавленный гексагидрат нитрата никеля в 5% воды, чтобы добиться его плавления/растворения. Образовавшийся раствор напыляют на сорбент, используя Sono-Tec sprayer распылитель при вращении частиц сорбента в дефлекторной мешалке для цементного раствора барабанного типа. Пропитанный никелем сорбент вновь кальцинируют при температуре 635°C в течение 1 часа.
Половину полученной кальцинированной сорбирующей композиции с 15% никеля вновь пропитывают 15% никелем как указано выше.
Полученный пропитанный сорбент с 30% содержанием никеля затем кальцинируют при температуре 635°C в течение 1 часа, получая 30% (по массе) пропитанную никелем сорбирующую систему.
Полученная пропитанная никелем сорбирующая система имеет значение сопротивления истиранию по Davison’у, равное 10.
ПРИМЕР IV
По 10 грамм каждого из сорбентов, полученных по примеру III (15% и 30% никеля), раздельно помещают в кварцевые ампулы диаметром 1/2 дюйма и длиной порядка 12 дюймов, имеющие стеклянную фритту, расположенную на 1/3 от нижней части, чтобы обеспечить инертную опору для слоя сорбента, размещаемого в каждой из кварцевых ампул.
Во время каждого цикла газообразный крекинг-бензин накачивают снизу вверх в реактор при скорости 13,6 мл в час. Газообразный крекинг-бензин имеет моторное октановое число 80,6 (МОЧ) или 92,4 RON, содержание олефинов 21,2 массовых процента, 340 частей на миллион серы по массе серосодержащих соединений относительно общей массы газообразного крекинг-бензина и порядка 0,03 массовых процентов тиофеновых соединений относительно массы серосодержащих соединений в газообразном крекинг-бензине.
Во время каждого цикла в реакторе поддерживают температуру 700°F и абсолютную величину давления 15 фунтов на квадратный дюйм (а.ф/кв.д). Расход водорода составляет 150 стандартных кубических сантиметров в минуту (sссm – ссм3/мин) при разбавлении 150 ссм3/мин азота.
Перед началом цикла 1 сорбент восстанавливают водородом, пропуская при скорости 300 ссм3/мин при температуре 700°F в течение одного часа. Каждый цикл состоит из четырех часов, при этом содержание серы в продукте (ч/млн) для каждого цикла измеряют с одночасовыми интервалами на протяжении каждого цикла с периодом в четыре часа. После каждого цикла сорбент регенерируют при 900°F в течение двух часов смесью кислорода и азота, содержащей четыре объемных процента кислорода, затем продувают азотом (регенерация) и потом восстанавливают водородом, подаваемым при скорости 300 см3 за один час при 700°F (активация).
Получены следующие результаты:
Приведенные выше данные наглядно демонстрируют, что сорбирующая система по настоящему изобретению представляет систему для легкого удаления серы из углеводородсодержащей текучей среды, такой как крекинг-бензин.
Кроме того, благодаря низкой величине истирания по Davison’у сорбирующей системы по примеру III обеспечивается удобная в эксплуатации сорбирующая система, которая устойчива к истиранию и поэтому пригодна для длительного применения до возникновения необходимости в замене.
Применение размолотого вспученного перлита для получения сорбирующей системы по примеру III приводит к получению сорбирующей композиции, плотность упаковки которой составляет всего две трети от сорбирующей системы по примеру I, и таким образом, только две трети по массе при заполнении равного объема. Кроме того, большая часть объема пор полученной композиции представляет собой макропоры, что в свою очередь делает систему в особенности подходящей для удаления серы из бензина.
Разумные изменения, модификации и адаптации могут быть выполнены в рамках объема настоящего изобретения и приложенных пунктов, не выходящие за рамки настоящего изобретения.
Claims (16)
1. Сорбирующая композиция, подходящая для удаления серы и серосодержащих соединений из крекинг-бензина и дизельного топлива, включающая (а) оксид цинка; (b) вспученный перлит; (с) оксид алюминия и (d) металл-промотор, где указанный металл-промотор присутствует, по существу, в восстановленном валентном состоянии и в количестве, эффективном для удаления серы и серосодержащих соединений из потока крекинг-бензина или дизельного топлива при контакте с указанными потоком в условиях десульфуризации.
2. Композиция по п.1, где указанным металлом-промотором является по меньшей мере один металл, выбранный из никеля, кобальта, железа, марганца, меди, цинка, молибдена, вольфрама, серебра, олова, сурьмы, ванадия.
3. Композиция по п.2, где указанный металл-промотор присутствует в количестве приблизительно от 1,0 до 60 %, в частности, где указанный оксид цинка присутствует в количестве приблизительно от 10 до 90 %, указанный вспученный перлит присутствует в количестве приблизительно от 10 до 40 % и указанный оксид алюминия присутствует в количестве приблизительно от 5 до 30 %, указанный процент рассчитывают относительно массы носителя сорбентов, предпочтительно, где указанный оксид цинка присутствует в количестве приблизительно 48,3 %, причем указанный вспученный перлит присутствует в количестве приблизительно 12,08 %, указанный оксид алюминия присутствует в количестве приблизительно 9,63 % и указанный металл-промотор присутствует в количестве приблизительно 30 % от общей массы сорбирующей композиции.
4. Композиция по п.2, где указанным металлом-промотором является никель, кобальт или смесь никеля и кобальта.
5. Композиция по п.1, где указанный вспученный перлит является размолотым или где указанная композиция означает материал из частиц в форме гранулы, экструдата, таблетки, сферы, шарика или микросферы, в частности указанная частица означает микросферу.
6. Способ получения сорбирующей композиции для удаления серы и серосодержащих соединений из потока крекинг-бензина или дизельного топлива, включающий (а) смешивание оксида цинка, вспученного перлита и оксида алюминия с образованием их смеси; (b) измельчение полученной смеси с получением частиц; (с) сушку материала в форме частиц со стадии (b); (d) кальцинирование сухого материала в форме частиц со стадии (с); (е) пропитку полученного кальцинированного материала в форме частиц со стадии (d) металлом-промотором или соединением, содержащим металл-промотор; (f) сушку пропитанного материала в форме частиц со стадии (е); (g) кальцинирование сухого материала в форме частиц со стадии (f) и после этого (h) восстановление полученного кальцинированного материала в форме частиц со стадии (g) в условиях восстановления с целью получения композиции в форме частиц, имеющей содержание восстановленного метала-промотора такое, что композиция, содержащая восстановленный металл, эффективна для удаления серы и серосодержащих соединений из потока крекинг-бензина или дизельного топлива, когда такой поток контактирует с указанной композицией в условиях десульфуризации.
7. Способ по п.6, где указанная смесь имеет одну из форм: влажная смесь, тестообразная масса, паста или суспензия; или где указанные частицы имеют одну из форм: гранулы, экструдаты, таблетки, сферы, шарики или микросферы; или где указанный материал в форме частиц получают распылительной сушкой смеси со стадии (а).
8. Способ по п.6, где указанный оксид цинка присутствует в количестве приблизительно от 10 до 90 %, указанный вспученный перлит присутствует в количестве приблизительно от 10 до 40 % и указанный оксид алюминия присутствует в количестве приблизительно от 1 до 30 % от массы несущей сорбирующей композиции; или где указанный оксид цинка присутствует в количестве приблизительно от 40 до 80 %, указанный вспученный перлит присутствует в количестве приблизительно от 1 до 30 %, указанный оксид алюминия присутствует в количестве приблизительно от 1,0 до 20 % и указанный промотор присутствует в количестве в пределах приблизительно от 10 до 30 %.
9. Способ по п.6, где указанный материал в форме частиц пропитывают металлом-промотором или соединением металла-промотора, выбранным из никеля, кобальта, железа, марганца, меди, цинка, молибдена, вольфрама, серебра, олова, сурьмы, ванадия, в частности где указанный металл-промотор присутствует в количестве приблизительно от 1,0 до 60 % от общей массы сорбирующей композиции.
10. Способ по п.6, где указанный материал в форме частиц сушат на стадиях (с) и (f) при температуре приблизительно от 65,5 до 176,6°С (приблизительно от 150 до 350°F), в частности где указанным промотором является никель и присутствует в количестве порядка 30 % от общей массы сорбирующей композиции; или где указанный сухой материал в форме частиц кальцинируют на стадиях (d) и (g) при температуре приблизительно от 204,4 до 815,5°С (приблизительно от 400 до 1500°F).
11. Способ по п.6, где указанный оксид цинка присутствует в количестве порядка 69 %, указанный вспученный перлит присутствует в количестве порядка 17,25 % и указанный оксид алюминия присутствует в количестве порядка 13,75 % от массы носителя, в частности указанным промотором является никель и присутствует в количестве порядка 12 % от общей массы сорбирующей композиции, или где восстановление металла-промотора осуществляют при интервале температур приблизительно от 37,7 до 815,5°С (приблизительно от 100 до 1500°F) и при давлении приблизительно от 103,3 кПа до 10,33 МПа (приблизительно от 15 до 1500 а.ф/кв.д) в течение времени, достаточного для обеспечения образования промотора требуемой пониженной валентности.
12. Сорбирующая композиция, полученная согласно способу по одному из пп.6-11.
13. Способ удаления серы и серосодержащих соединений из потока крекинг-бензина или дизельного топлива, включающий (а) контактирование указанного потока с сорбирующей композицией, включающей оксид цинка, вспученный перлит, оксид алюминия и металл-промотор, где указанный металл-промотор присутствует, по существу, в восстановленном валентном состоянии и в количестве, эффективном для удаления серы из указанного потока в зоне десульфуризации, в условиях таких, что образуются десульфуризованный текучий поток крекинг-бензина или дизельного топлива и сульфуризованный сорбент; (b) отделение полученного десульфуризованного текучего потока от указанного сульфуризованного сорбента; (с) регенерацию по меньшей мере части отделенного сульфуризованного сорбента в зоне регенерации для удаления по меньшей мере части адсорбированной на нем серы; (d) восстановление полученного десульфуризованного сорбента в зоне активации с достижением содержания в нем металла-промотора пониженной валентности, эффективного для удаления серы и серосодержащих соединений из потока крекинг-бензина или дизельного топлива при их контакте; и затем (е) возвращение по меньшей мере части полученного десульфуризованного восстановленного сорбента в указанную зону десульфуризации.
14. Способ по п.13, где указанную десульфуризацию осуществляют в интервале температур приблизительно от 37,7 до 537,7°С (приблизительно от 100 до 1000°F) и при давлении приблизительно от 103,3 кПа до 10,33 МПа (приблизительно от 15 до 1500 а.ф/кв.д) за период времени, достаточный для удаления серы из указанного потока; или где указанную регенерацию осуществляют в интервале температур приблизительно от 37,7 до 815,5°С (приблизительно от 100 до 1500°F) и при давлении приблизительно от 68,9 кПа до 10,33 МПа (приблизительно от 10 до 1500 а.ф/кв.д) за период времени, достаточный для удаления по меньшей мере части серы и серосодержащих соединений из сульфуризованного сорбента; или где используют воздух в качестве регенерирующего средства в указанной зоне регенерации.
15. Способ по п.13, где указанный регенерированный сорбент подвергают восстановлению водородом в зоне гидрирования, которую выдерживают при температуре от 37,7 до 815,5°С (приблизительно от 100 до 1500°F) и при давлении приблизительно от 103,3 кПа до 10,33 МПа (приблизительно от 15 до 1500 а.ф/кв.д) за период времени, достаточный для осуществления снижения в достаточной мере валентности металла-промотора, содержащегося в указанном сорбенте; или где указанный отделенный сульфуризованный сорбент десорбируют перед введением в указанную зону регенерации; или где указанный регенерированный сорбент десорбируют перед введением в указанную зону активации.
16. Крекинг-бензин или дизельное топливо, полученное по способу по одному из пп.13-15.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/580,611 | 2000-05-30 | ||
US09/580,611 US6429170B1 (en) | 2000-05-30 | 2000-05-30 | Sorbents for desulfurizing gasolines and diesel fuel |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2002135590A RU2002135590A (ru) | 2004-09-27 |
RU2242277C2 true RU2242277C2 (ru) | 2004-12-20 |
Family
ID=24321788
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2002135590/15A RU2242277C2 (ru) | 2000-05-30 | 2001-05-29 | Способ и сорбенты для удаления серы |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US6429170B1 (ru) |
EP (1) | EP1315560B1 (ru) |
JP (1) | JP4729232B2 (ru) |
KR (1) | KR100808458B1 (ru) |
CN (1) | CN1208124C (ru) |
AR (2) | AR032338A1 (ru) |
AT (1) | ATE306318T1 (ru) |
AU (2) | AU2001265256B2 (ru) |
BR (1) | BR0111235B1 (ru) |
CA (1) | CA2404643C (ru) |
DE (1) | DE60114033T2 (ru) |
ES (1) | ES2247122T3 (ru) |
GC (1) | GC0000286A (ru) |
HR (1) | HRP20020945A2 (ru) |
HU (1) | HU228331B1 (ru) |
MX (1) | MXPA02009728A (ru) |
NO (1) | NO20025768L (ru) |
PL (1) | PL202215B1 (ru) |
RU (1) | RU2242277C2 (ru) |
WO (1) | WO2001091899A1 (ru) |
ZA (1) | ZA200207703B (ru) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE202014105690U1 (de) | 2014-11-26 | 2015-01-30 | Ooo "Exto" | Adsorptionskörper zur organischen Entschwefelung eines flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffs |
RU2544980C2 (ru) * | 2009-09-15 | 2015-03-20 | Джонсон Мэтти Плс | Способ десульфуризации углеводородов и способ риформинга углеводородного сырья |
RU2547480C1 (ru) * | 2014-02-18 | 2015-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" | Адсорбент для удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива и способ его получения |
RU2547731C1 (ru) * | 2014-02-18 | 2015-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива |
WO2016024152A2 (de) | 2014-08-12 | 2016-02-18 | Ooo "Altayskly Tzentr Prikladnoy Khimii" | Verfahren zur entfernung von schwefelorganlschen verbindungen aus flüssigem kohlenwasserstofftreibstoff |
Families Citing this family (86)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6429170B1 (en) * | 2000-05-30 | 2002-08-06 | Phillips Petroleum Company | Sorbents for desulfurizing gasolines and diesel fuel |
US6656877B2 (en) * | 2000-05-30 | 2003-12-02 | Conocophillips Company | Desulfurization and sorbents for same |
JP3674553B2 (ja) * | 2000-09-01 | 2005-07-20 | トヨタ自動車株式会社 | 燃料中の硫黄含有成分除去装置 |
US20020183201A1 (en) * | 2001-05-01 | 2002-12-05 | Barnwell James W. | Adsorbents for use in regenerable adsorbent fractionators and methods of making the same |
US6544410B1 (en) * | 2001-12-19 | 2003-04-08 | Phillips Petroleum Company | Desulfurization with improved sorbent regeneration |
US6649555B2 (en) * | 2001-12-19 | 2003-11-18 | Conocophillips Company | Reactivation of deactivated sorbents |
US7449104B2 (en) * | 2002-07-05 | 2008-11-11 | Conocophilips Company | Integrated catalytic cracking and desulfurization system |
US20040007501A1 (en) * | 2002-07-08 | 2004-01-15 | Sughrue Edward L. | Hydrocarbon desulfurization with pre-oxidation of organosulfur compounds |
US6890877B2 (en) * | 2002-07-09 | 2005-05-10 | Conocophillips Company | Enhanced fluid/solids contacting in a fluidization reactor |
JP5204134B2 (ja) * | 2002-08-05 | 2013-06-05 | 出光興産株式会社 | 無鉛ガソリン及び無鉛ガソリンに使用するガソリン基材 |
JP2004124056A (ja) * | 2002-08-05 | 2004-04-22 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 無鉛ガソリン及び無鉛ガソリンに使用するガソリン基材 |
ATE359119T1 (de) * | 2002-09-23 | 2007-05-15 | Shell Int Research | Katalysatorteilchen und ihre verwendung bei der entschwefelung |
DE10303130A1 (de) | 2003-01-28 | 2004-07-29 | Clariant Gmbh | Wässrige Flüssigwaschmittel-Dispersionen |
JP4599545B2 (ja) * | 2003-02-20 | 2010-12-15 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 無鉛ガソリン組成物の製造方法 |
US20040178117A1 (en) * | 2003-03-11 | 2004-09-16 | Morton Robert W. | Desulfurization and novel compositions for same |
US6908497B1 (en) * | 2003-04-23 | 2005-06-21 | The United States Of America As Represented By The Department Of Energy | Solid sorbents for removal of carbon dioxide from gas streams at low temperatures |
US20040251168A1 (en) * | 2003-06-13 | 2004-12-16 | Meier Paul F. | Process improvement for desulfurization unit |
US7341977B2 (en) * | 2003-06-20 | 2008-03-11 | Nanoscale Corporation | Method of sorbing sulfur compounds using nanocrystalline mesoporous metal oxides |
US7232516B2 (en) * | 2003-06-26 | 2007-06-19 | Conocophillips Company | Desulfurization with octane enhancement |
US7309416B2 (en) | 2003-07-11 | 2007-12-18 | Aspen Products Group, Inc. | Methods and compositions for desulfurization of hydrocarbon fuels |
US7776784B2 (en) | 2003-07-14 | 2010-08-17 | Nippon Oil Corporation | Hydrodesulfurization catalyst and hydrodesulfurization process for gasoline fractions |
JP4486330B2 (ja) * | 2003-07-14 | 2010-06-23 | 財団法人石油産業活性化センター | ガソリン留分の水素化脱硫触媒および水素化脱硫方法 |
JP4486329B2 (ja) * | 2003-07-14 | 2010-06-23 | 財団法人石油産業活性化センター | ガソリン留分の水素化脱硫触媒および水素化脱硫方法 |
US7351328B2 (en) * | 2003-07-23 | 2008-04-01 | China Petroleum & Chemical Corporation | Desulfurization and novel process for same |
US20050020446A1 (en) * | 2003-07-23 | 2005-01-27 | Choudhary Tushar V. | Desulfurization and novel process for same |
US7201839B2 (en) * | 2003-12-12 | 2007-04-10 | Conocophillips Company | Desulfurization and novel compositions for same |
US7182918B2 (en) * | 2004-03-11 | 2007-02-27 | Conoco Phillips Company | Desulfurization process |
JP4859358B2 (ja) * | 2004-09-22 | 2012-01-25 | 日揮触媒化成株式会社 | 接触分解ガソリンの脱硫触媒およびそれを用いた接触分解ガソリンの脱硫方法 |
CN100389878C (zh) * | 2004-10-29 | 2008-05-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种含有ⅱb族金属催化剂载体的制备方法 |
US7785461B2 (en) * | 2004-11-10 | 2010-08-31 | Petroleo Brasileiro S.A. - Petrobras | Process for selective hydrodesulfurization of naphtha |
CN101119796B (zh) * | 2005-01-06 | 2010-11-17 | 研究三角协会 | 氧化锌基吸附剂及其制备和使用方法 |
US7473350B2 (en) * | 2005-01-13 | 2009-01-06 | China Petroleum & Chemical Corporation | Control methodology for desulfurization process |
US7491317B2 (en) | 2005-06-07 | 2009-02-17 | China Petroleum & Chemical Corporation | Desulfurization in turbulent fluid bed reactor |
US20060277820A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-14 | Puri Suresh K | Synergistic deposit control additive composition for gasoline fuel and process thereof |
US20060277819A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-14 | Puri Suresh K | Synergistic deposit control additive composition for diesel fuel and process thereof |
US7597798B2 (en) | 2005-06-17 | 2009-10-06 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Method for reducing the amount of high molecular weight organic sulfur picked-up by hydrocarbon streams transported through a pipeline |
US20070015658A1 (en) * | 2005-07-15 | 2007-01-18 | Turaga Uday T | Fuzz reduction of sulfur sorbents |
US8222180B2 (en) * | 2005-08-01 | 2012-07-17 | Indian Oil Corporation Limited | Adsorbent composition for removal of refractory sulphur compounds from refinery streams and process thereof |
US7550634B2 (en) * | 2006-01-30 | 2009-06-23 | Conocophillips Company | Process for converting triglycerides to hydrocarbons |
US8265034B2 (en) * | 2006-05-17 | 2012-09-11 | Research In Motion Limited | Method and system for a signaling connection release indication |
BRPI0601787B1 (pt) * | 2006-05-17 | 2016-06-07 | Petroleo Brasileiro Sa | processo de hidrodessulfurização seletiva de nafta |
US20070289900A1 (en) * | 2006-06-14 | 2007-12-20 | Alvarez Walter E | Hydrogenation of polynuclear aromatic compounds |
CN101134915B (zh) * | 2006-08-31 | 2011-11-02 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油在移动床反应器内临氢催化吸附脱硫的方法 |
US20080099375A1 (en) * | 2006-10-30 | 2008-05-01 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for adsorption of sulfur compounds from hydrocarbon streams |
JP2008168228A (ja) * | 2007-01-12 | 2008-07-24 | Okayama Univ | 未燃カーボンを用いてディーゼルエンジン排ガス中の窒素酸化物を浄化するための触媒と方法 |
US9879519B2 (en) | 2007-04-02 | 2018-01-30 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods and apparatus for evaluating downhole conditions through fluid sensing |
US10358914B2 (en) | 2007-04-02 | 2019-07-23 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods and systems for detecting RFID tags in a borehole environment |
US9494032B2 (en) | 2007-04-02 | 2016-11-15 | Halliburton Energy Services, Inc. | Methods and apparatus for evaluating downhole conditions with RFID MEMS sensors |
WO2008137462A2 (en) * | 2007-05-01 | 2008-11-13 | Auburn University | Silver-based sorbents |
US7833316B2 (en) * | 2007-05-01 | 2010-11-16 | Auburn University | Doped supported zinc oxide sorbents for regenerable desulfurization applications |
BRPI0814761A2 (pt) * | 2007-08-02 | 2017-06-06 | The Benthamite Company Llc | composição, produção e uso de partículas sorventes para dessulfurização de gás de combustão |
US7682424B2 (en) | 2008-01-31 | 2010-03-23 | Conocophillips Company | Contaminant removal from a gas stream |
GB0804570D0 (en) * | 2008-03-12 | 2008-04-16 | Johnson Matthey Plc | Desulphurisation materials |
GB0804572D0 (en) * | 2008-03-12 | 2008-04-16 | Johnson Matthey Plc | Preparation of desulphurisation materials |
CN101618314B (zh) | 2008-05-20 | 2013-03-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
CN101619231B (zh) * | 2008-06-30 | 2013-04-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种燃料油吸附脱硫吸附剂及其制备方法 |
CN101618313B (zh) | 2008-06-30 | 2012-11-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
US7951740B2 (en) * | 2008-09-11 | 2011-05-31 | China Petroleum & Chemical Corporation | Method of inhibiting in situ silicate formation in desulfurization sorbents |
US20100098618A1 (en) * | 2008-10-20 | 2010-04-22 | Keller Alfred E | Sulfur removal from gases |
US8500851B2 (en) | 2008-11-10 | 2013-08-06 | Phillips 66 Company | Multiple fixed-fluidized beds for contaminant removal |
JP5324205B2 (ja) * | 2008-12-17 | 2013-10-23 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 炭化水素用脱硫剤及びその製造方法、灯油の脱硫方法、燃料電池システム |
WO2010075672A1 (zh) | 2008-12-31 | 2010-07-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
US8268745B2 (en) * | 2009-01-08 | 2012-09-18 | China Petroleum & Chemical Corporation | Silicate-resistant desulfurization sorbent |
US8524073B2 (en) * | 2009-03-23 | 2013-09-03 | General Electric Company | Surface modified sorbent |
US20100314297A1 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Cyclic petroleum refining |
CN101940908B (zh) * | 2009-07-08 | 2012-09-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种轻质油品超深度吸附脱硫剂及其用途 |
CN102019208B (zh) * | 2009-09-17 | 2013-01-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种微粒载体的连续浸渍方法及其设备 |
WO2011052828A1 (ko) * | 2009-10-30 | 2011-05-05 | 한국전력공사 | 분무건조방법으로 성형된 아연계 탈황제 및 그 제조 방법 |
AU2010333702B2 (en) * | 2009-12-14 | 2013-07-04 | Vm3 International Pty Ltd | Humidity sensitive compositions |
CN102114404B (zh) * | 2009-12-30 | 2013-06-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
CN102294223A (zh) * | 2010-06-24 | 2011-12-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
CN102294224A (zh) * | 2010-06-24 | 2011-12-28 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫吸附剂及其制备方法和应用 |
KR20120028046A (ko) * | 2010-09-14 | 2012-03-22 | 한국전력공사 | 탈황제 및 그 제조방법 |
CN102744073B (zh) * | 2011-04-21 | 2014-12-03 | 崔超 | 一种汽油脱硫微球催化剂的制备方法 |
US9511347B2 (en) | 2011-07-28 | 2016-12-06 | China Petroleum & Chemical Corporation | Hydrocarbon oil desulfurization adsorbing agent, production and use thereof |
CN102389770B (zh) * | 2011-09-28 | 2013-07-24 | 厦门大学 | 一种烟气吸附脱硫剂的制备方法 |
WO2013065007A1 (en) | 2011-11-03 | 2013-05-10 | Indian Oil Corporation Ltd. | Nano structured adsorbent for removal of sulphur from diesel and gasoline like fuels and process for preparing the same |
US9421516B2 (en) | 2013-12-30 | 2016-08-23 | King Fahd University Of Petroleum And Minerals | Method for preparing alumina—zinc oxide—nickel oxide composite for desulfurization |
CN103920454A (zh) * | 2014-04-29 | 2014-07-16 | 哈尔滨理工大学 | 一种常温脱除硫系恶臭物质的复合铜基脱硫剂及其制备方法 |
CN105312074B (zh) * | 2014-08-01 | 2017-11-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法 |
CN107970941B (zh) | 2016-10-21 | 2019-12-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种烃油脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法 |
US11318444B2 (en) | 2017-10-31 | 2022-05-03 | China Petroleum & Chemical Corporation | Desulfurization catalyst, its production and application thereof |
CN110801821B (zh) * | 2019-10-29 | 2021-06-15 | 华中科技大学 | 高温脱除硫化氢复合吸附剂的制备方法 |
CN112742203B (zh) * | 2019-10-30 | 2023-09-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 气体脱硫剂及其制备方法以及气体脱硫的方法 |
CN112742369B (zh) * | 2019-10-31 | 2023-01-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 催化剂组合物及其应用和选择性脱硫醇的方法 |
CN112209424A (zh) * | 2020-11-02 | 2021-01-12 | 昆明理工大学 | 一种Ni掺杂的锌铝尖晶石纳米粉体的制备方法 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2951034A (en) * | 1957-04-09 | 1960-08-30 | Sun Oil Co | Desulfurization of hydrocarbons with a mixture of a group viii metal and group viii metal oxide or sulfide |
US4011175A (en) * | 1973-09-28 | 1977-03-08 | Paul Preus | Composition for separating hydrocarbons from water |
US4201751A (en) * | 1975-05-06 | 1980-05-06 | Heinz Gresch | Gas purification |
AT363918B (de) * | 1975-05-06 | 1981-09-10 | Hoelter Heinz | Verfahren und vorrichtung zur gasreinigung |
US4064071A (en) * | 1976-06-28 | 1977-12-20 | General Refractories Company | Process for agglomerating expanded perlite fines |
US4171285A (en) * | 1976-09-28 | 1979-10-16 | Chevron Research Company | Sulfur-reactive contact material having improved diffusion characteristics |
GB8610196D0 (en) * | 1986-04-25 | 1986-05-29 | Ici Plc | Sulphur compounds removal |
JPS63264137A (ja) * | 1987-04-17 | 1988-11-01 | Nitto Electric Ind Co Ltd | 脱臭剤 |
KR100278246B1 (ko) * | 1992-11-28 | 2001-03-02 | 료끼 신이찌로 | 탄화수소의탈황방법 |
JP3312056B2 (ja) * | 1993-05-19 | 2002-08-05 | 株式会社ジョモテクニカルリサーチセンター | ディ−ゼルエンジン用低公害燃料油及びその製造方法 |
US5866749A (en) * | 1993-05-28 | 1999-02-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Sulfur and thiol removal from reactive hydrocarbons |
US5914292A (en) * | 1994-03-04 | 1999-06-22 | Phillips Petroleum Company | Transport desulfurization process utilizing a sulfur sorbent that is both fluidizable and circulatable and a method of making such sulfur sorbent |
US5710089A (en) * | 1995-06-07 | 1998-01-20 | Phillips Petroleum Company | Sorbent compositions |
FR2764610B1 (fr) * | 1997-06-12 | 1999-09-17 | Centre Nat Rech Scient | Procede de separation de composes benzothiopheniques d'un melange d'hydrocarbures les contenant, et melange d'hydrocarbures obtenu par ce procede |
JP4096128B2 (ja) * | 1997-08-21 | 2008-06-04 | 大阪瓦斯株式会社 | 脱硫剤の製造方法および炭化水素の脱硫方法 |
JP3729621B2 (ja) * | 1997-09-24 | 2005-12-21 | 新日本石油株式会社 | 接触分解ガソリンの水素化脱硫方法及びガソリン |
JPH11147040A (ja) * | 1997-11-18 | 1999-06-02 | Tonen Corp | 水素化処理用触媒および該水素化処理用触媒を使用する水素化脱硫方法 |
JP3924364B2 (ja) * | 1997-11-19 | 2007-06-06 | 株式会社コスモ総合研究所 | 水素化脱硫触媒 |
JP2000117112A (ja) * | 1998-10-14 | 2000-04-25 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ガソリン留分の水素化脱硫触媒、その製造方法およびガソリン組成物 |
US6129835A (en) * | 1998-12-28 | 2000-10-10 | International Fuel Cells, Llc | System and method for desulfurizing gasoline or diesel fuel to produce a low sulfur-content fuel for use in an internal combustion engine |
US6254766B1 (en) * | 1999-08-25 | 2001-07-03 | Phillips Petroleum Company | Desulfurization and novel sorbents for same |
JP4197073B2 (ja) | 1999-08-27 | 2008-12-17 | 株式会社コスモ総合研究所 | 深度脱硫触媒、その製造方法及びそれを用いた脱硫方法 |
US6821412B1 (en) | 1999-08-30 | 2004-11-23 | Cosmo Oil Co., Ltd. | Catalyst for hydrotreating of gas oil and method for hydrotreating of gas oil |
US6429170B1 (en) * | 2000-05-30 | 2002-08-06 | Phillips Petroleum Company | Sorbents for desulfurizing gasolines and diesel fuel |
-
2000
- 2000-05-30 US US09/580,611 patent/US6429170B1/en not_active Expired - Lifetime
-
2001
- 2001-05-23 AR ARP010102459A patent/AR032338A1/es active IP Right Grant
- 2001-05-26 GC GCP20011397 patent/GC0000286A/en active
- 2001-05-29 EP EP01939774A patent/EP1315560B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-29 BR BRPI0111235-0A patent/BR0111235B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-05-29 KR KR1020027013609A patent/KR100808458B1/ko active IP Right Grant
- 2001-05-29 WO PCT/US2001/017619 patent/WO2001091899A1/en active IP Right Grant
- 2001-05-29 CN CNB018079822A patent/CN1208124C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-29 RU RU2002135590/15A patent/RU2242277C2/ru active
- 2001-05-29 JP JP2001587904A patent/JP4729232B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-29 AT AT01939774T patent/ATE306318T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-05-29 AU AU2001265256A patent/AU2001265256B2/en not_active Expired
- 2001-05-29 HU HU0302229A patent/HU228331B1/hu unknown
- 2001-05-29 PL PL363349A patent/PL202215B1/pl unknown
- 2001-05-29 MX MXPA02009728A patent/MXPA02009728A/es active IP Right Grant
- 2001-05-29 CA CA002404643A patent/CA2404643C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-29 DE DE60114033T patent/DE60114033T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-05-29 AU AU6525601A patent/AU6525601A/xx active Pending
- 2001-05-29 ES ES01939774T patent/ES2247122T3/es not_active Expired - Lifetime
-
2002
- 2002-02-06 US US10/072,209 patent/US6864215B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-05-24 US US10/155,690 patent/US6955752B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2002-09-25 ZA ZA200207703A patent/ZA200207703B/en unknown
- 2002-11-28 HR HR20020945A patent/HRP20020945A2/xx not_active Application Discontinuation
- 2002-11-29 NO NO20025768A patent/NO20025768L/no unknown
-
2004
- 2004-05-19 AR ARP040101739A patent/AR044405A2/es active IP Right Grant
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2544980C2 (ru) * | 2009-09-15 | 2015-03-20 | Джонсон Мэтти Плс | Способ десульфуризации углеводородов и способ риформинга углеводородного сырья |
RU2547480C1 (ru) * | 2014-02-18 | 2015-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" | Адсорбент для удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива и способ его получения |
RU2547731C1 (ru) * | 2014-02-18 | 2015-04-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Алтайский центр прикладной химии" | Способ удаления сераорганических соединений из жидкого углеводородного топлива |
WO2016024152A2 (de) | 2014-08-12 | 2016-02-18 | Ooo "Altayskly Tzentr Prikladnoy Khimii" | Verfahren zur entfernung von schwefelorganlschen verbindungen aus flüssigem kohlenwasserstofftreibstoff |
DE202014105690U1 (de) | 2014-11-26 | 2015-01-30 | Ooo "Exto" | Adsorptionskörper zur organischen Entschwefelung eines flüssigen Kohlenwasserstoff-Treibstoffs |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2242277C2 (ru) | Способ и сорбенты для удаления серы | |
AU2002357051B2 (en) | Desulfurization and sorbents for same | |
AU2001265256A1 (en) | Desulfurization and sorbents for same | |
US6914033B2 (en) | Desulfurization and novel compositions for same | |
ZA200600610B (en) | Desulfurization and novel process for same | |
EP1487570A1 (en) | Desulfurization and novel compositions for same | |
US20040140244A1 (en) | Desulfurization and sorbents for same | |
EP1334165A1 (en) | Desulfurization and novel sorbents for same | |
US7220704B2 (en) | Desulfurization and novel compositions for same | |
US20040040890A1 (en) | Desulfurization and novel compositions for same | |
US20040038816A1 (en) | Desulfurization and novel compositions for same | |
US20040040887A1 (en) | Desulfurization and novel compositions for same | |
US20040007130A1 (en) | Desulfurization and novel compositions for same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
PC4A | Invention patent assignment |
Effective date: 20101029 |