RU2211113C2 - Железный порошок, содержащий фосфор, и способ его получения - Google Patents
Железный порошок, содержащий фосфор, и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2211113C2 RU2211113C2 RU98103521/02A RU98103521A RU2211113C2 RU 2211113 C2 RU2211113 C2 RU 2211113C2 RU 98103521/02 A RU98103521/02 A RU 98103521/02A RU 98103521 A RU98103521 A RU 98103521A RU 2211113 C2 RU2211113 C2 RU 2211113C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosphorus
- less
- iron
- weight
- powder
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C33/00—Making ferrous alloys
- C22C33/02—Making ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C33/0207—Using a mixture of prealloyed powders or a master alloy
- C22C33/0214—Using a mixture of prealloyed powders or a master alloy comprising P or a phosphorus compound
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/30—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with decomposition of metal compounds, e.g. by pyrolysis
- B22F9/305—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with decomposition of metal compounds, e.g. by pyrolysis of metal carbonyls
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Hard Magnetic Materials (AREA)
Abstract
Изобретение относится к порошковой металлургии, в частности к фосфорсодержащему порошку и способу его получения. В предложенном способе металлическое железо в форме мелкозернистого карбонильного железа смешивают с элементарным фосфором и нагревают, и полученный продукт измельчают в порошок, причем согласно изобретению нагрев осуществляют при температуре от 380 до 550oС. Полученный таким способом фосфорсодержащий железный порошок характеризуется содержанием углерода менее 1 вес.%, фосфора от 0,1 до 80 вес.%, азота менее 1 вес.%, водорода менее 0,5 вес.%, содержанием дополнительных, отличающихся от кислорода примесей в общей сложности менее 0,1 вес.% и средним диаметром частиц менее 10 мкм. Обеспечивается получение порошка, обладающего равномерным распределением фосфора в частицах. 2 c. и 6 з.п.ф-лы.
Description
Изобретение относится к железному порошку, содержащему фосфор, и способу его получения.
Для определенных применений, например, в порошковой металлургии необходимы металлические порошки с определенными механическими свойствами. Для таких применений подходят, например, порошки из сплавов железа с фосфором, в которых механические свойства, например твердость и хрупкость, регулируются содержанием фосфора.
В книге "Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie", том "Eisen", часть А, раздел II, издание 1934/39, стр. 1784-85, описаны классические способы получения сплавов железа с фосфором или фосфидов железа (с целочисленным соотношением железа и фосфора). При этом сплавы железа с фосфором или фосфиды железа получают непосредственно из элементов путем восстановления оксидов фосфора в присутствии железа или посредством совместного восстановления соединений фосфора и железа.
Таким образом, вещества с содержанием фосфора до 30% вес. получают путем расплавления железа с красным фосфором в атмосфере азота или путем воздействия пара фосфора на раскаленное до красноты железо. Высшие фосфиды с содержанием фосфора более 50% вес. получаются при нагревании низших фосфидов в атмосфере насыщенного фосфором пара.
Кроме того, сплавы из железа с фосфором могут быть получены расплавлением смеси железных стружек и Р2O5 с угольным порошком или без добавления угля. Кроме того, сплавы из железа с фосфором и фосфиды железа получаются при восстановлении Fе3РO4 водородом или углеродом или при восстановлении смеси фосфата кальция и Fе2О3 углеродом.
Указанные способы требуют, в основном, высокую температуру. Для того чтобы осуществить реакцию железа с фосфором, первое должно быть нагрето, по меньшей мере, до красного каления. Кроме того, полученные после реакции сплавы железа с фосфором имеют высокое содержание примесей.
При получении фосфора путем восстановления железной руды, содержащей фосфор, в электропечи получают в качестве вспомогательного продукта сплав железа с фосфором, феррофосфор, содержащий от 20 до 27 вес.% фосфора.
Феррофосфор содержит в качестве примесей 1-9% кремния, а также другие металлы, например титан, ванадий, хром и марганец.
Для применений, в которых требуются железные порошки высокой чистоты с определенным содержанием фосфора и размером частиц ниже 50 мкм, сплавы железа с фосфором, полученные вышеназванными способами, являются неподходящими.
Задачей данного изобретения является предоставление железного порошка, содержащего фосфор, обладающего равномерньм распределением фосфора в частицах и разработка способа его получения.
Изобретение основано на известных способах изготовления фосфорсодержащих железных порошков, в которых нагревают металлическое железо с элементарным фосфором, и полученный продукт измельчают в порошок.
В качестве ближайшего аналога для предложенного способа предлагается рассмотреть способ получения железного порошка, содержащего фосфор, включающий смешивание железного порошка, в том числе карбонильного железа, с фосфором, в том числе с элементарным фосфором, и последующего спекания полученной смеси при температуре 1050-1150oС и давлении, равном 1-3 т/см3. Однако при этом образуется жидкая фаза, а при последующем отвердении наблюдается расслоение, а полученный продукт имеет доли с различными концентрациями ингредиентов (см. САМСОНОВ Г.В. и др. Производство железного порошка. М., Металлургиздат, 1957, с.252-253).
В предложенном способе получения железного порошка, содержащего фосфор, в котором металлическое железо в форме мелкозернистого карбонильного железа, смешивают с элементарным фосфором и нагревают, и полученный продукт измельчают в порошок, согласно изобретению нагрев осуществляют при температуре от 380 до 550oС.
В качестве ближайшего аналога для предложенного порошка предлагается рассмотреть фосфорсодержащий железный порошок, раскрытый в US 4126452, опубл. 21.11.1978, кл. С 22 С 1/4.
Предложенный фосфорсодержащий железный порошок согласно изобретению получен способом по любому из пп.1-6 и характеризуется содержанием углерода менее 1 вес. %, фосфора от 0,1 вес.% до 80 вес.%, азота менее 1 вес.%, водорода менее 0,5 вес.%, содержанием дополнительных, отличающихся от кислорода примесей в общей сложности менее 0,1 вес.% и средним диаметром частиц менее 10 мкм.
Порошок карбонильного железа и волокна карбонильного железа могут быть получены известным способом путем термического разложения пентакарбонила железа в газовой фазе, например, как описано в книге "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 5-е издание, том А14, стр. 599 или в DE 3428121 или в DE 3940347, и состоят из особо чистого металлического железа. Высокая чистота порошка или волокон обусловлены высокой чистотой пентакарбонила железа. В зависимости от условий разложения (давление и температура) образуется порошок или волокна.
Порошок карбонильного железа представляет собой серый, мелкозернистый порошок металлического железа с незначительным содержанием примесей, состоящий, в основном, из сферических частиц со средним диаметром частиц до 10 мкм.
В способе согласно изобретению могут применяться механически твердые, невосстановленные порошки карбонильного железа или механически мягкие, восстановленные порошки карбонильного железа.
Предпочтительно применяемые в способе согласно изобретению невосстановленные порошки карбонильного железа имеют содержание железа выше 97 вес. %, содержание углерода ниже 1,0 вес.%, содержание азота ниже 1,0 вес.% и содержание кислорода ниже 0,5 вес.%. Средний диаметр частиц порошка находится предпочтительно в пределах от 1 до 10 мкм, особенно предпочтительно от 1,5 до 5,0 мкм, их удельная поверхность (по БЭТ) составляет предпочтительно от 0,2 до 2,5 м2/г.
Предпочтительно применяемые в способе согласно изобретению восстановленные порошки карбонильного железа имеют содержание железа выше 99,5 вес.%, содержание углерода ниже 0,06 вес.%, содержание азота ниже 0,1 вес.% и содержание кислорода ниже 0,4 вес.%. Средний диаметр частиц порошка составляет предпочтительно 1-8 мкм, особенно предпочтительно 4,0-8,0 мкм. Удельная поверхность частиц порошка составляет предпочтительно 0,2-2,5 м2/г.
Волокна карбонильного железа представляют собой очень тонкие, поликристаллические железные нити. Волокна карбонильного железа, предпочтительно применяемые в способе согласно изобретению, представляют собой нитеобразно соединенные шарики с диаметром от 0,1 до 1 мкм, причем нити имеют различную длину и могут образовывать клубки и имеют содержание железа выше 83,0 вес.%, содержание углерода ниже 8,0 вес.%, содержание азота ниже 4,0 вес.% и содержание кислорода ниже 7,0 вес.%.
Порошки и волокна карбонильного железа, предпочтительно применяемые в способе согласно изобретению, имеют очень небольшое содержание посторонних металлов, которое чаще всего находится ниже границы обнаружения атомным абсорбционным спектральным анализом; это обусловлено изготовлением из очень чистого исходного соединения пентакарбонила железа. Кроме того, порошки карбонильного железа имеют следующее содержание других примесей: никель ниже 100 мг/кг, хром ниже 150 мг/кг, молибден ниже 20 мг/кг, мышьяк ниже 2 мг/кг, свинец ниже 10 мг/кг, кадмий ниже 1 мг/кг, медь ниже 5 мг/кг, марганец ниже 10 мг/кг, ртуть ниже 1 мг/кг, сера ниже 10 мг/кг, кремний ниже 10 мг/кг и цинк ниже 10 мг/кг.
В способе согласно изобретению применяют предпочтительно порошок карбонильного железа.
Элементарный фосфор может применяться во всех известных модификациях, то есть в качестве белого, красного, черного или фиолетового фосфора. В способе согласно изобретению применяют предпочтительно красный фосфор. Красный фосфор, применяемый в способе согласно изобретению, может содержать в качестве составной части еще и воду.
Реакцию проводят при температурах выше комнатной. В качестве реакционной емкости может применяться, например, нагреваемая труба из жаропрочного материала, например кварца. Порошок карбонильною железа или волокна карбонильного железа и элементарный фосфор интенсивно перемешивают. Реакционную смесь из порошка карбонильного железа или волокон карбонильного железа и элементарного фосфора нагревают в реакционной емкости до начала экзотермической реакции. После проведения реакции температура может повышаться далее благодаря теплоте реакции. Реакцию предпочтительно проводить при температуре выше 300oС, особенно предпочтительно при температуре от 380oС до 550oС.
Реакцию осуществляют предпочтительно без доступа атмосферного кислорода. Это может осуществляться, например, путем проведения реакции в атмосфере инертного газа. Предпочтительно осуществить реакцию в атмосфере инертного газа из азота. Реакцию проводят предпочтительно при атмосферном давлении.
В способе согласно изобретению является предпочтительным, чтобы соотношение железа и фосфора в порошке можно было изменять любым образом путем выбора исходного состава.
Порошок карбонильного железа и фосфор превращаются предпочтительно при массовом соотношении между 99,9:0,1 и 30:70, особенно предпочтительно при массовом соотношении между 99:1 и 70:30.
В зависимости от выбора исходного состава содержание фосфора в полученном железном порошке, содержащем фосфор, может находиться в пределах от 0,1 до 80 вес. %. Предпочтительно оно составляет приблизительно в пределах от 0,5-20 вес.%, особенно предпочтительно приблизительно от 1 до 10 вес.%.
Кроме того, предпочтительным для способа согласно изобретению является низкое содержание примесей в полученном порошке, обусловленное чистотой исходных материалов. Содержание элементов Ni, Cr, Mo, As, Pb, Cd, Cu, Mn, Hg, S, Si, и Zn в железном порошке, содержащем фосфор, согласно изобретению при применении высокочистого фосфора, в основном, ограничивается содержанием этих элементов в применяемом порошке карбонильного железа. Оно может в общей сложности составлять менее 0,035 вес.%. Содержание углерода в порошке составляет предпочтительно менее 5 вес.%, особенно предпочтительно менее 1 вес.%. Содержание азота в порошке составляет предпочтительно менее 5 вес.%, особенно предпочтительно менее 1 вес.%. Содержание водорода в порошке составляет предпочтительно менее 1 вес.%, особенно предпочтительно менее 0,5 вес.%.
Содержание других примесей в порошке составляет предпочтительно ниже границ, указанных для порошка карбонильного железа.
Кроме того, можно, как, например, описано в книге "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry", 5-е издание, том А14, стр.599, очистить железные порошки, содержащие фосфор согласно известному способу, от углерода, кислорода и азота путем нагревания в потоке водорода. Таким образом, содержание углерода может снизиться до величины менее 0,1 вес.% и содержание азота менее 0,01 вес.%.
Кроме того, предпочтительным являются низкие температуры реакций, связанные, вероятно, с большими удельными поверхностями применяемого мелкозернистого порошка карбонильного железа и волокон карбонильного железа.
Затем полученный продукт механически измельчают в порошок, например, с помощью мельниц.
Механические свойства железных порошков, содержащих фосфор, согласно изобретению определяются, в частности, содержанием в них фосфора. Поэтому порошки особенно предпочтительны для тех применений, при которых необходимы определенные механические свойства, например твердость и хрупкость.
Предпочтительно применение железных порошков, содержащих фосфор, согласно изобретению в области порошковой металлургии. Порошковая металлургия представляет собой специальную область получения и переработки материалов, в которой порошкообразные материалы на металлической основе соединяются прессованием и/или спеканием в фасонные детали. Предпочтительными применениями являются, например, формование прессованием и литье порошка под давлением ("Metal Injection molding").
Железный порошок, содержащий фосфор, согласно изобретению может применяться сам по себе или в смеси с другими металлическими порошками, например, из никеля, кобальта, бронзы для получения сплавов железа.
Согласно вышеназванным способам мелкозернистое железо, содержащее фосфор, согласно изобретению может также применяться, например, для заделывания промышленных алмазов в режущие и шлифовальные инструменты, а также для изготовления металлокерамики, так называемого материала "Cermets".
Далее изобретение поясняется дополнительно с помощью следующих примеров.
Пример 1
Во вращающуюся трубку из кварцевого стекла загружают предварительно хорошо механически перемешанные 45,0 г (0,806 моль) твердого порошка карбонильного железа HS 5103 (БАСФ АГ, Людвигсхафен, DE) со средним диаметром частиц приблизительно 3 мкм и 5,0 г (0,161 моль) красного фосфора (Мерк Дармштадт, DE). Установку сначала промывают N2 и затем при промывании N2 нагревают приблизительно в течение 1 часа до температуры 530oС.
Во вращающуюся трубку из кварцевого стекла загружают предварительно хорошо механически перемешанные 45,0 г (0,806 моль) твердого порошка карбонильного железа HS 5103 (БАСФ АГ, Людвигсхафен, DE) со средним диаметром частиц приблизительно 3 мкм и 5,0 г (0,161 моль) красного фосфора (Мерк Дармштадт, DE). Установку сначала промывают N2 и затем при промывании N2 нагревают приблизительно в течение 1 часа до температуры 530oС.
Во время опыта через трубку пропускают поток азота (10 л/час). Измерение температуры осуществляют с помощью термоэлементов, причем первый показывает температуру в печи, второй, входящий непосредственно в порошок, показывает температуру реакционной смеси.
При температуре приблизительно 450oС происходит экзотермическая реакция, что можно заметить по возрастанию температуры реакционной смеси за несколько минут до значения приблизительно 550oС. Затем заканчивается образование сплава железа с фосфором, что фиксируется по падению температуры. Порошок охлаждают до комнатной температуры. Из трубки извлекают 48,2 г серого, спеченного продукта, который разбивается на воздухе и имеет следующий элементный состав: Fe 85,0; Р 8,1; С 0,5; 07,0; Н ниже 0,5; N 0,24 (вес.%).
Пример 2
Поступают аналогично примеру 1, только применяют 36,0 г (0,645 моль) механически мягкого порошка карбонильного железа SM 6256 (БАСФ АГ, Людвигсхафен, DE) с средним диаметром частиц приблизительно 3 мкм и 4,0 г (0, 129 моль) красного фосфора (Мерк Дармштадт, DE). Получают 40,1 г серого, спеченного продукта, имеющего следующий элементный состав: Fe 88,3; Р 7,9; С ниже 0,5; 03,6; Н ниже 0,5; N 0,24 (вес.%).
Поступают аналогично примеру 1, только применяют 36,0 г (0,645 моль) механически мягкого порошка карбонильного железа SM 6256 (БАСФ АГ, Людвигсхафен, DE) с средним диаметром частиц приблизительно 3 мкм и 4,0 г (0, 129 моль) красного фосфора (Мерк Дармштадт, DE). Получают 40,1 г серого, спеченного продукта, имеющего следующий элементный состав: Fe 88,3; Р 7,9; С ниже 0,5; 03,6; Н ниже 0,5; N 0,24 (вес.%).
Пример 3
Интенсивно смешивают 90 кг механически твердого порошка карбонильного железа с средним диаметром частиц приблизительно 3 мкм и 10 кг красного фосфора (Хехст-Кнапзак). Смесь на жестяном листе вносят в печь, продутую инертным газом - азотом, и нагревают в течение 2-х часов приблизительно до температуры 420oС. В результате реакции при температуре приблизительно 420oС смесь дополнительно нагревается. Нагревание отключают, продукт охлаждают до комнатной температуры и вынимают в виде слегка спеченного серого порошка. Этот порошок измельчают в мельницах со стальными измельчающими телами до среднего диаметра частиц приблизительно 5 мкм.
Интенсивно смешивают 90 кг механически твердого порошка карбонильного железа с средним диаметром частиц приблизительно 3 мкм и 10 кг красного фосфора (Хехст-Кнапзак). Смесь на жестяном листе вносят в печь, продутую инертным газом - азотом, и нагревают в течение 2-х часов приблизительно до температуры 420oС. В результате реакции при температуре приблизительно 420oС смесь дополнительно нагревается. Нагревание отключают, продукт охлаждают до комнатной температуры и вынимают в виде слегка спеченного серого порошка. Этот порошок измельчают в мельницах со стальными измельчающими телами до среднего диаметра частиц приблизительно 5 мкм.
Продукт имеет следующий элементный состав: Fe 89,1; Р 9,8; С 0,59; N 0,04 (вес.%).
Полученные согласно примерам 1-3 железные порошки состоят согласно рентгеновскому дифракционометрическому анализу порошка из железа и фосфидов железа различной стехиометрии (FeP, Fe2P и Fе3Р).
Claims (8)
1. Способ получения железного порошка, содержащего фосфор, в котором металлическое железо в форме мелкозернистого карбонильного железа смешивают с элементарным фосфором и нагревают и полученный продукт измельчают в порошок, отличающийся тем, что нагрев осуществляют при температуре от 380 до 550oС.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что мелкозернистое карбонильное железо с элементарным фосфором нагревают в атмосфере инертного газа.
3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что элементарный фосфор применяют в виде красного фосфора.
4. Способ по любому из пп. 1-3, отличающийся тем, что в качестве мелкозернистого карбонильного железа применяют порошок карбонильного железа, характеризующийся содержанием углерода менее 1 вес. %, азота менее 1 вес. %, кислорода менее 0,5 вес. %, при этом содержание дополнительных примесей в общей сложности менее 0,1 вес. %.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что в качестве мелкозернистого карбонильного железа применяют порошок карбонильного железа, характеризующийся содержанием углерода менее 0,06 вес. %, азота менее 0,1 вес. %, кислорода менее 0,4 вес. %, при этом содержание дополнительных примесей в общей сложности менее 0,1 вес. %.
6. Способ по любому из пп. 1-5, отличающийся тем, что мелкозернистое карбонильное железо с элементарным фосфором нагревают при массовом соотношении от 99: 1 до 70: 30.
7. Фосфорсодержащий железный порошок, отличающийся тем, что он получен способом по любому из пп. 1-6 и характеризуется содержанием углерода менее 1 вес. %, фосфора от 0,1 до 80 вес. %, азота менее 1 вес. %, водорода менее 0,5 вес. %, содержанием дополнительных, отличающихся от кислорода, примесей в общей сложности менее 0,1 вес. % и средним диаметром частиц менее 10 мкм.
8. Фосфорсодержащий железный порошок по п. 7, отличающийся тем, что он характеризуется содержанием углерода менее 0,06 вес. %, азота менее 0,1 вес. %, водорода менее 0,4 вес. %.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19706525.2 | 1997-02-19 | ||
DE19706525A DE19706525A1 (de) | 1997-02-19 | 1997-02-19 | Phosphorhaltige Eisenpulver |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU98103521A RU98103521A (ru) | 1999-12-10 |
RU2211113C2 true RU2211113C2 (ru) | 2003-08-27 |
Family
ID=7820807
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU98103521/02A RU2211113C2 (ru) | 1997-02-19 | 1998-02-19 | Железный порошок, содержащий фосфор, и способ его получения |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6180235B1 (ru) |
EP (1) | EP0861913B1 (ru) |
JP (1) | JP4165921B2 (ru) |
KR (1) | KR100562457B1 (ru) |
AT (1) | ATE201053T1 (ru) |
DE (2) | DE19706525A1 (ru) |
ES (1) | ES2157619T3 (ru) |
IL (1) | IL123168A (ru) |
RU (1) | RU2211113C2 (ru) |
TW (1) | TW555610B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2458760C2 (ru) * | 2010-10-25 | 2012-08-20 | Трофимов Сергей Иванович | Устройство для получения железного порошка, содержащего фосфор |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5076044B2 (ja) * | 2005-01-25 | 2012-11-21 | 株式会社ティクスホールディングス | 複合耐摩耗部材及びその製造方法 |
US20110020110A1 (en) * | 2008-10-06 | 2011-01-27 | Flodesign Wind Turbine Corporation | Wind turbine with reduced radar signature |
RU2565699C2 (ru) * | 2009-10-27 | 2015-10-20 | Басф Се | Полиамиды, устойчивые к старению под действием тепла |
BR112012009655B1 (pt) * | 2009-10-27 | 2019-12-24 | Basf Se | composição de moldagem termoplástica, uso das composições de moldagem termoplástica, e, fibra, folha, ou molde |
GB201221425D0 (en) * | 2012-11-28 | 2013-01-09 | Faradion Ltd | Metal-containing compound |
CN103386493A (zh) * | 2013-07-19 | 2013-11-13 | 江西悦安超细金属有限公司 | 一种用于金刚石工具的羰基铁磷粉的制备方法 |
CN108046230B (zh) * | 2017-12-16 | 2021-01-29 | 蒋央芳 | 一种一步法制备纳米无水磷酸铁的方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2199944A (en) * | 1935-06-01 | 1940-05-07 | Shell Dev | Lubricant |
GB808163A (en) | 1956-02-11 | 1959-01-28 | Hoeganaesmetoder Ab | Improvements relating to sintered frictional materials |
GB824147A (en) | 1956-12-17 | 1959-11-25 | Gen Aniline & Film Corp | Alloyed flocks from metal carbonyls and halides |
US3110747A (en) * | 1960-06-13 | 1963-11-12 | Shell Oil Co | Homogeneous hydrogenation catalysis |
US3355439A (en) * | 1963-10-30 | 1967-11-28 | Union Carbide Corp | Polymers of coordination complexes of vinylphosphines and metal salts, and process for preparing same |
US3438805A (en) * | 1966-04-06 | 1969-04-15 | Du Pont | Chemical metallizing process |
US3959220A (en) * | 1970-10-27 | 1976-05-25 | Cincinnati Milacron Chemicals, Inc. | Polymer additives comprising transition metal complexes with trivalent phosphorous compounds |
US3869453A (en) * | 1971-06-18 | 1975-03-04 | American Cyanamid Co | Iron carbonyl complex of aromatic azo compounds complexed with particular phosphine arsine or stibine compounds |
US4012399A (en) * | 1971-12-16 | 1977-03-15 | Cincinnati Milacron Chemicals, Inc. | Transition metal complexes with trivalent phosphorus compounds |
US4152179A (en) * | 1972-03-27 | 1979-05-01 | Allegheny Ludlum Industries, Inc. | Process for producing phosphorous-bearing soft magnetic material |
US4047983A (en) * | 1973-11-20 | 1977-09-13 | Allegheny Ludlum Industries, Inc. | Process for producing soft magnetic material |
US4115158A (en) * | 1977-10-03 | 1978-09-19 | Allegheny Ludlum Industries, Inc. | Process for producing soft magnetic material |
US4201576A (en) * | 1978-08-17 | 1980-05-06 | Haley George D | Method for refining ferrophosphorus for use in the production of phosphorus-containing steel |
US4196136A (en) * | 1978-11-06 | 1980-04-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ligated transition metal derivatives of heteropolyanions |
US4236945A (en) * | 1978-11-27 | 1980-12-02 | Allegheny Ludlum Steel Corporation | Phosphorus-iron powder and method of producing soft magnetic material therefrom |
US4252672A (en) * | 1979-12-04 | 1981-02-24 | Xerox Corporation | Preparation of colloidal iron dispersions by the polymer-catalyzed decomposition of iron carbonyl and iron organocarbonyl compounds |
JPS59145756A (ja) * | 1983-02-08 | 1984-08-21 | Hitachi Powdered Metals Co Ltd | 内燃機関の動弁機構部材用焼結合金の製造方法 |
DE3428121A1 (de) | 1984-07-31 | 1986-02-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von eisenpulver |
US4929468A (en) * | 1988-03-18 | 1990-05-29 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Formation of amorphous metal alloys by chemical vapor deposition |
JPH0775205B2 (ja) | 1989-07-21 | 1995-08-09 | 住友金属鉱山株式会社 | Fe―P合金軟質磁性焼結体の製造方法 |
DE3940347C2 (de) | 1989-12-06 | 1997-02-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Eisenwhiskers |
US5796018A (en) * | 1997-01-29 | 1998-08-18 | Procedyne Corp. | Process for coating iron particles with phosphorus and forming compacted articles |
-
1997
- 1997-02-19 DE DE19706525A patent/DE19706525A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-02-03 IL IL12316898A patent/IL123168A/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-02-11 TW TW087101857A patent/TW555610B/zh active
- 1998-02-12 US US09/022,672 patent/US6180235B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-17 DE DE59800678T patent/DE59800678D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-17 ES ES98102700T patent/ES2157619T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-17 EP EP98102700A patent/EP0861913B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-17 AT AT98102700T patent/ATE201053T1/de active
- 1998-02-18 JP JP03588798A patent/JP4165921B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-02-18 KR KR1019980004918A patent/KR100562457B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-02-19 RU RU98103521/02A patent/RU2211113C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
САМСОНОВ Г.В. и др. Производство железного порошка. - М.: Металлургиздат, 1957, с.252-253. КИПАРИСОВ С.С. и др. Порошковая металлургия. - М.: Металлургия, 1991, с.212. Свойства карбонильных ферропорошков. Серия: Кремнийорганические продукты и их применение/Обзор. - М.: НИИТЭХИМ, 1974, с.32-34. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2458760C2 (ru) * | 2010-10-25 | 2012-08-20 | Трофимов Сергей Иванович | Устройство для получения железного порошка, содержащего фосфор |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH10298613A (ja) | 1998-11-10 |
US6180235B1 (en) | 2001-01-30 |
EP0861913B1 (de) | 2001-05-09 |
DE59800678D1 (de) | 2001-06-13 |
DE19706525A1 (de) | 1998-08-20 |
KR100562457B1 (ko) | 2006-05-25 |
IL123168A0 (en) | 1998-09-24 |
TW555610B (en) | 2003-10-01 |
ES2157619T3 (es) | 2001-08-16 |
JP4165921B2 (ja) | 2008-10-15 |
ATE201053T1 (de) | 2001-05-15 |
EP0861913A1 (de) | 1998-09-02 |
IL123168A (en) | 2001-01-11 |
KR19980071458A (ko) | 1998-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4799955A (en) | Soft composite metal powder and method to produce same | |
RU2211113C2 (ru) | Железный порошок, содержащий фосфор, и способ его получения | |
JPH0261531B2 (ru) | ||
JP2000086685A (ja) | 珪化カルボニル鉄の製造方法及び珪化カルボニル鉄 | |
US4039325A (en) | Vacuum smelting process for producing ferromolybdenum | |
RU2126310C1 (ru) | Порошок металлического кобальта в качестве связующего для изготовления инструментов и/или износостойких покрытий на основе алмаза и/или твердого сплава и металлокерамическое изделие, включающее указанное связующее | |
CA1079095A (en) | Vacuum smelting process for producing ferromolybdenum | |
EP0990056A1 (en) | Pre-alloyed copper containing powder, and its use in the manufac ture of diamond tools | |
RU2206431C2 (ru) | Мелкозернистое железо, содержащее фосфор, и способ его получения | |
US4824734A (en) | Tin-containing iron base powder and process for making | |
KR100407194B1 (ko) | 금속 황화물의 제조방법 | |
CN115704076B (zh) | 烧结体用硬质颗粒粉末 | |
JP2003221602A (ja) | 粉末冶金用鉄基混合粉 | |
NL8301491A (nl) | Werkwijze voor het produceren van magnetische metaaloxyden. | |
JP3392228B2 (ja) | 粉末冶金用合金鋼粉 | |
JPS62192507A (ja) | 金属微粉の製造法 | |
WO2023063204A1 (ja) | モリブデンを含む粉末 | |
CN114728331B (zh) | 粉末冶金用合金钢粉、粉末冶金用铁基混合粉和烧结体 | |
Buğdaycı et al. | A Comparative Study on the Reduction of Mill Scale from Continuous Casting Processes | |
KR20240116346A (ko) | 니오븀-니켈 합금의 제조방법 및 그로부터 제조된 니오븀-니켈 합금 | |
KR20210137002A (ko) | 연자성 분말, 연자성 분말의 열처리 방법, 연자성 재료, 압분자심 및 압분자심의 제조 방법 | |
JPS6223901A (ja) | 高純度金属粉末 | |
JPH04321505A (ja) | 窒化アルミニウムの製造方法 | |
CN114939657A (zh) | 一种低松装密度还原铁粉的制造方法 | |
JPH07242960A (ja) | 酸化物分散強化合金の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170220 |