RU2202659C2 - Полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллического полимерного раствора, способ получения таких волокон и применение таких волокон - Google Patents

Полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллического полимерного раствора, способ получения таких волокон и применение таких волокон Download PDF

Info

Publication number
RU2202659C2
RU2202659C2 RU2000109257/04A RU2000109257A RU2202659C2 RU 2202659 C2 RU2202659 C2 RU 2202659C2 RU 2000109257/04 A RU2000109257/04 A RU 2000109257/04A RU 2000109257 A RU2000109257 A RU 2000109257A RU 2202659 C2 RU2202659 C2 RU 2202659C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fibers
fully aromatic
aromatic synthetic
liquid crystal
synthetic fibers
Prior art date
Application number
RU2000109257/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2000109257A (ru
Inventor
Сиро САКАМОТО
Хиройуки СУЗУКИ
Original Assignee
Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=17380118&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2202659(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани filed Critical Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани
Publication of RU2000109257A publication Critical patent/RU2000109257A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2202659C2 publication Critical patent/RU2202659C2/ru

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/74—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polycondensates of cyclic compounds, e.g. polyimides, polybenzimidazoles
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/60—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides
    • D01F6/605—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from polyamides from aromatic polyamides
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
    • D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
    • D07B1/00—Constructional features of ropes or cables
    • D07B1/02—Ropes built-up from fibrous or filamentary material, e.g. of vegetable origin, of animal origin, regenerated cellulose, plastics
    • D07B1/025—Ropes built-up from fibrous or filamentary material, e.g. of vegetable origin, of animal origin, regenerated cellulose, plastics comprising high modulus, or high tenacity, polymer filaments or fibres, e.g. liquid-crystal polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
    • D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
    • D07B2201/00—Ropes or cables
    • D07B2201/20—Rope or cable components
    • D07B2201/2001—Wires or filaments
    • D07B2201/2009—Wires or filaments characterised by the materials used
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
    • D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
    • D07B2205/00—Rope or cable materials
    • D07B2205/20—Organic high polymers
    • D07B2205/2046—Polyamides, e.g. nylons
    • D07B2205/205—Aramides
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00—Printed circuits
    • H05K1/02—Details
    • H05K1/03—Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313—Organic insulating material
    • H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/0366—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement reinforced, e.g. by fibres, fabrics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
    • Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
    • Y10T428/2967—Synthetic resin or polymer
    • Y10T428/2969—Polyamide, polyimide or polyester

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Spinning Methods And Devices For Manufacturing Artificial Fibers (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Изобретение относится к технологии получения полностью ароматических синтетических волокон электрических деталей и может быть использовано для получения бумаги, препрегов и печатных плат. Полностью ароматические синтетические волокна спрядены из жидкокристаллических полимерных растворов, имеют размер кристалла (плоскость 110) не более

Description

Изобретение относится к полностью ароматическим синтетическим волокнам, спряденным из жидкокристаллического полимерного раствора, таким как полипарафенилентерефталамидные волокна, имеющим низкое ионное содержание, высокий модуль Юнга, хорошую размерную стабильность, превосходные теплостойкость и изоляционные свойства; к способу их получения и применению указанных волокон.
Полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллических полимерных растворов, ранее использовались в качестве технических волокон или волокон для тканей специального назначения благодаря их превосходной теплостойкости и высокому модулю Юнга. Полипарафенилидентерефталамидные (ПФТА) волокна и полипарафениленбензобисоксазольные (ПБО) волокна, например, известны в качестве представителей таких полностью ароматических синтетических волокон, спряденных из жидкокристаллических полимерных растворов.
В соответствии с известным способом получения ПФТА и ПБО волокон полимеры переводятся в жидкокристаллическое состояние с помощью сильной кислоты, которая используется в качестве растворителя для растворения полимеров для получения прядильных растворов, и затем подвергаются усилию сдвига, оказываемому фильерой при формовании в волокна высококристаллической ориентации. Сразу после прядения свежеформованные волокна промываются водой и обрабатываются серной кислотой или фосфорной кислотой с концентрацией от щелочной до нейтральной, которая (кислота) используется в качестве растворителя, сушатся и термообрабатываются при температурах не ниже 150oС и затем наматываются в виде филаментов (из патентов США 3767756 и 5296135).
Патент США 3869430 (японская публикация патента 14567/1984) также рассматривает способ получения филаментов, где свежеформованные волокна, спряденные из жидкокристаллического полимерного раствора, подвергаются нейтрализующей обработке щелочью и затем промываются водой. Размер кристалла полиамидных волокон до термообработки, которые получаются в соответствии с тем же патентом, превышают
Figure 00000002
, как рассчитывается на основе рентгенографического метода, конкретно описанного здесь.
Полученные таким образом волокна содержат, как использовано здесь, соль или соли, образованные при нейтрализации, и обычно содержание соли волокон находится в интервале 0,5-3 маc.%. Например, когда серная кислота используется в качестве растворителя, а гидроокись натрия используется для нейтрализации, ионами, составляющими соль, являются, главным образом, Nа+ и SO4 -2, причем их мольное отношение составляет приблизительно 2:1.
Эта соль в состоянии диссоциироваться в присутствии воды, когда волокна используются в условиях повышенной влажности, с ухудшением изоляционной характеристики волокон. Это вызывает проблему, когда волокна применяются там, где требуются электроизоляционные свойства.
С другой стороны, известно, что бумага, веревка, корд или ткань, полученные из ПФТА или ПБО волокон, показывают превосходные характеристики, такие как хорошие размерную стабильность, перерабатываемость, высокий модуль Юнга и низкую усадку при высокотемпературных обработках, относимые на счет их полимерных структур, в качестве изоляционных и низкодиэлектрических материалов при использовании в качестве электронноизоляционных материалов. Однако при использовании в применениях, требующих высокоизоляционных характеристик, например материал для подложки электрической цепи, имеется возможность того, что ионное вещество вызывает миграцию, как указано выше, что накладывает ограничения на разработку их дополнительного применения.
Целью настоящего изобретения является решение вышеуказанных проблем в существующей технике и создание полностью ароматических синтетических волокон, спряденных из жидкокристаллических полимерных растворов, которые при сохранении высокой теплостойкости и высокого модуля Юнга, присущих полностью ароматическим синтетическим волокнам, таким как ПФТА и ПБО волокна, также имеют низкое содержание ионного вещества и, в частности, используются в качестве электрических и электронных деталей, способ их получения и их применения. Изложение сущности изобретения.
Целью данного изобретения является создание полностью ароматических синтетических волокон, спряденных из жидкокристаллического полимерного раствора, способ их получения и их применения, которые отличаются характеристиками, суммированными ниже:
(1) полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллических полимерных растворов отличаются тем, что имеют размер кристалла (плоскость 110)
Figure 00000003
или менее и содержание ионного вещества 1,0 мас.% или менее;
(2) полностью ароматическим синтетическим волокном согласно п.(1), где указанное полностью ароматическое синтетическое волокно прядется из жидкокристаллического полимерного раствора, является полипарафенилентерефталамидное волокно;
(3) полностью ароматическим синтетическим волокном согласно п.(1), где указанное полностью ароматическое синтетическое волокно прядется из жидкокристаллического полимерного раствора, является полипарафениленбензобисоксазольное волокно;
(4) полностью ароматическое синтетическое волокно по любому из пп.(1)-(3), влагосодержание которого находится в интервале 15-300 маc.%;
(5) полностью ароматические синтетические волокна, у которых содержание ионного вещества волокон, описанных в любом из пп.(1)-(4), снижается до 0,2 маc.% или менее при деионизационной обработке;
(6) полностью ароматическое синтетическое волокно, имеющее размер кристалла более
Figure 00000004
которое получают при термообработке волокна по п.(5);
(7) способ получения полипарафенилентерефталамидных волокон, который отличается прядением и нейтрализацией сернокислотного раствора полипарафенилентерефталамида, регулированием влагосодержания полученных волокон до 15-300 маc.% и затем деионизирующей обработкой без термообработки;
(8) способ получения полипарафенилентерефталамидных волокон, отличающийся термообработкой полипарафенилентерефталамидных волокон, полученных по способу получения по п.(7), при температуре 150-500oС;
(9) способ получения полипарафениленбензобисоксазольных волокон, который отличается прядением и нейтрализацией фосфорнокислотного раствора парафениленбензобисоксазола, корректированием влагосодержания полученных волокон до 15-300 маc.% и затем проведением их деионизирующей обработки без термообработки;
(10) способ получения полипарафениленбензобисоксазольных волокон, отличающийся термообработкой полипарафениленбензобисоксазольных волокон, полученных по способу получения по п.(9), при температуре 150-700oС;
(11) изоляционные и низкодиэлектрические материалы, отличающиеся тем, что они содержат полностью ароматические синтетические волокна, которые описаны в п.(5);
(12) корд, отличающийся тем, что он содержит полностью ароматические синтетические волокна, которые описаны в п.(5);
(13) ткань, отличающаяся тем, что она содержит полностью ароматические синтетические волокна, которые описаны в п.(5);
(14) листообразная структура для подложки электрического контура, отличающаяся тем, что она содержит полностью ароматические синтетические волокна, которые описаны в п.(5).
Далее изобретение описывается более подробно.
Данное изобретение предусматривает полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллических полимерных растворов, которые имеют размер кристалла (плоскость 110)
Figure 00000005
и или менее и содержание ионного вещества 1,0 маc.% или менее.
Использованный здесь термин "полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллических полимерных растворов" означает синтетические волокна, полученные прядением жидкокристаллического раствора полностью ароматического полимера или сополимера, такого как полностью ароматический полиамид. Вид полностью ароматического полимера или сополимера критически не ограничивается, если его жидкокристаллический раствор формуется в волокна. Согласно настоящему изобретению ПФТА волокна и ПБО волокна являются предпочтительными в качестве полностью ароматических волокон, полученных прядением жидкокристаллического раствора, в частности, первые из двух, т.е. ПФТА волокна, являются наиболее желательными. Соответственно далее изобретение описывается по отношению, главным образом, к ПФТА волокнам, но необходимо понимать, что изобретение не подразумевает ограничение только ПФТА волокнами, но аналогично применимо для любых других полностью ароматических синтетических волокон, полученных прядением жидкокристаллических растворов полностью ароматических полимеров или сополимеров.
ПФТА, использованным в настоящем изобретении, является полимер полученный, например, посредством поликонденсации терефталевой кислоты и парафенилендиамина, который может содержать незначительное количество другой дикарбоновой кислоты и/или диамина, сополимеризованного в нем. Обычно полученный полимер или сополимер, предпочтительно, имеет среднечисленную молекулярную массу в интервале 20000-25000.
ПБО является полимер, полученный, например, поликонденсацией терефталевой кислоты и диаминорезорцина, и обычно полученный полимер имеет среднечисленную молекулярную массу 30000-50000.
Формование ПФТА или ПБО волокон может осуществляться прядением их жидкокристаллических растворов способом, известным реr sе. Например, путем растворения ПФТА или ПБО в концентрированной серной кислоте или фосфорной кислоте с образованием вязкого раствора, содержащего 18-20 маc.% такого полимера, пропускания раствора через фильеру и прядения в газообразной среде, такой как воздух, азот, аргон, гелий, углекислый газ или подобное, которая заполняет узкий зазор между фильерой и коагулирующей ванной, и затем в воде, которая используется в качестве коагулянта. В этом случае скорость сдвига во время выхода из фильеры, предпочтительно, составляет 25000-50000 с-1. Когда используемым полимером является ПФТА, волокна, последовательно коагулированные в прядильной ванне, подвергаются нейтрализующей обработке водным раствором гидроокиси натрия и затем сушатся при 100-150oС, предпочтительно, в течение 5-20 с. Когда используется ПБО, волокна, коагулированные в прядильной ванне, промываются водным раствором фосфорной кислоты и водой и затем сушатся.
Полученные таким образом полностью ароматические синтетические волокна обычно имеют размер кристалла
Figure 00000006
или менее, предпочтительно, в интервале
Figure 00000007
Когда такие волокна термообрабатываются при температурах в интервале 150-700oС, предпочтительно, 150-500oС, их размер кристалла превышает
Figure 00000008
обычно становясь порядка
Figure 00000009

Желательное влагосодержание полученных таким образом ПФТА волокон до термообработки обычно находится в интервале 15-300 маc.%, в частности 20-70 маc.%
Согласно настоящему изобретению полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллических полимерных растворов, как указано выше, например ПФТА или ПБО волокна, предпочтительно имеют содержание ионного вещества не более 1,0 маc.%, более предпочтительно, не более 0,5 маc.%, intеr аliа не более 0,2 маc.% до термообработки. Корректирование содержания ионного вещества в волокнах может осуществляться, например, путем регулирования значений концентрации в указанном водном растворе гидроокиси натрия или фосфорной кислоты, используемом для нейтрализации спряденных волокон, или условий (например, температуры, времени) нейтрализующей обработки, и/или путем осуществления деионизирующей обработки волокон.
Использованный здесь термин "ионное вещество" относится к таким веществам, которые легко электролизуются в полярном растворителе, таком как вода или аммиак, с образованием ионов, например, Nа+, К+ и т.п. В качестве примеров таких веществ могут быть названы соли, подобные сульфату натрия, хлориду натрия, фосфату натрия и сульфату кальция. Эти ионные вещества состоят, главным образом, из сильных кислот и их нейтрализующих агентов, используемых в способе прядения, и поэтому вид конкретной соли, присутствующей в конкретных волокнах, может быть легко определен, что обеспечивает определение содержания ионного вещества по количеству щелочного металла, образующего соль.
Деионизирующая обработка полностью ароматических синтетических волокон до термообработки, как получено выше, может осуществляться следующим образом. Например, полностью ароматические синтетические волокна, которые были спрядены вышеописанным образом, размер кристалла, влагосодержание и т.д. которых являются отрегулированными, могут промываться или экстрагироваться водой с температурой около 20oС в течение не менее 5 мин, предпочтительно от 30 мин до 1 ч. Такой деионизирующей обработкой содержание ионного вещества волокон может быть снижено до не более 0,2 маc.%.
Полученные таким образом полностью ароматические синтетические волокна с низким содержанием ионного вещества затем термообрабатываются при 150-700oС, предпочтительно 150-500oС, в результате чего размер их кристалла корректируется до не менее
Figure 00000010
предпочтительно в интервале
Figure 00000011

Полученные таким образом полностью ароматические синтетические волокна с низким содержанием ионного вещества, которые соответственно термообработаны, используются для различных целей. Например, штапельные волокна из полностью ароматических синтетических волокон согласно настоящему изобретению, разрезанных на отрезки малой длины, могут быть смешаны, например, с связующим, образованным из термоотверждающейся смолы, или с пульпообразными частицами или штапельными волокнами в заданном соотношении, диспергированы в воде и переработаны бумагоделательным способом, известным реr se, с получением волокнистой бумаги. Эта волокнистая бумага показывает превосходные свойства полностью ароматических синтетических волокон, а также имеет высокие изоляционные свойства, потому что ее содержание ионного вещества, такого как сульфат натрия, является низким. Комбинация этих свойств обеспечивает оптимальную бумагу для использования в электрических и электронных деталях.
Полностью ароматические синтетические волокна настоящего изобретения также используются для получения корда, текстиля, трикотажных изделий, тканей, таких как нетканые ткани, и, кроме того, листообразной структуры для подложки электрического контура, где используются их превосходные свойства. В частности, путем дополнительной переработки указанной волокнистой бумаги, содержащей полностью ароматическое синтетические волокно с низким содержанием ионного вещества настоящего изобретения, с обеспечением в ней свойств, требуемых для подложки электрического контура, например, путем такой переработки, содержащей термообработку на каландре, пропитку термоотверждающейся эпоксидной смолой с образованием препрега и ламинирование и формование препрега с получением подложки электрического контура, может быть получена листообразная структура для подложки электрического контура с превосходной электроизоляционной характеристикой.
Далее изобретение описывается более конкретно с помощью примеров. Физические характеристики, указанные в примерах, определяются следующими методами.
(а) Содержание ионного вещества.
Если взять в качестве примера ПФТА, обычным ионным веществом, содержащимся в нем, является сульфат натрия. Металлический натрий в указанной соли определяется следующим методом.
Примерно 0,5 г образца волокна берут на платиновую тарелку, растворяют в серной кислоте и с помощью газовой горелки и электрического шкафа получают золу. Полученную таким образом золу нагревают с серной кислотой, азотной кислотой и фтористоводородной кислотой для разложения. Продукт разложения растворяют в разбавленной азотной кислоте с получением раствора постоянного объема. Определение металлического натрия в растворе постоянного объема проводят с помощью атомного абсорбционного спектрохимического анализа.
(в) Влагосодержание.
Примерно 5 г образца взвешивают точно, термообрабатывают при 300oС в течение 20 мин, выдерживают в течение 5 мин в нормальном состоянии и снова взвешивают.
Указанное влагосодержание является содержанием влаги по отношению к сухому состоянию, рассчитанное по уравнению ниже:
Figure 00000012

(с) Размер кристалла.
Получают образцы размером 4 см в длину каждый и массой 20 мг, отвержденные коллоидным раствором, откуда получают данные с использованием широкоуглового рентгенографического метода (дифрактометра). По полученным таким образом данным 2 θ/θ интенсивности рассчитывают размер кристалла по половине значения ширины в плоскости 110 согласно уравнению Шеррера.
(d) Надежность изоляции после влагопоглощения.
Полностью ароматические синтетические волокна, полученные способом данного изобретения или другими способами, разрезают на штапельные волокна, перерабатывают на горячем прессе в волокнистые бумаги по бумажному способу с связующим, пропитывают лаком из композиции эпоксидной смолы и сушат с получением препрегов, которые служат в качестве подложек печатных плат. Подложки ламинируют и формуют в печатные платы с медной фольгой, имеющие комбинированный электрод. Эти печатные платы выдерживают в течение 500 ч и 1000 ч при высокой температуре и в атмосфере высокой влажности при 60oС и 95% относительной влажности с приложением напряжения постоянного тока 20 В. Обработанные таким образом печатные платы возвращают в их нормальное состояние в атмосфере с температурой 20oС и 60% относительной влажности. Напряжение постоянного тока 35 В прикладывают в течение 60 с к комбинированным электродам печатных плат, которые оставляют в атмосфере с высокой температурой и высокой влажностью в течение 0 ч, 500 ч и 1000 ч с определением значений их сопротивления изоляции, и каждое минимальное значение сопротивления изоляции регистрируется.
Пример 1
Один (1) кг ПФТА (молекулярная масса: приблизительно 20000), полученного обычным способом, растворяют в 4 кг концентрированной серной кислоты, пропускают через фильеру, имеющую 1000 отверстий диаметром 0,1 мм, со скоростью сдвига 30000 с-1, прядут в воде с температурой 4oС, затем подвергают нейтрализационной обработке в 10%-ном водном растворе гидроокиси натрия при 10oС в течение 15 с и затем низкотемпературной сушке при 110оС в течение 15 с с получением полностью ароматических синтетических волокон, еще не подвергнутых деионизирующей обработке.
Свойства этих полностью ароматических синтетических волокон показаны в табл.1.
Эти полностью ароматические синтетические волокна без какой-либо деионизирующей обработки затем обрабатывают водой при 20oС в течение 1 ч и деионизируют с последующей термообработкой при 400oС в течение 30 с.
Физические свойства этих деионизированных и термообработанных полностью ароматических синтетических волокон показаны в табл.1.
Полученные таким образом в примере 1 волокна режут на штапельные волокна и перерабатывают в волокнистую бумагу вместе со связующим. Бумагу прессуют горячим прессованием на каландре и пропитывают лаком эпоксидной смолы и сушат с получением препрега, используемого для получения печатной платы. Препреги ламинируют и формуют в печатные платы. Результат оценки их изоляционной стойкости показан в табл.2.
Сравнительный пример 1
Повторяют пример 1, за исключением того, что образец подвергают термообработке при 180oС в течение 15 с непосредственно после, нейтрализационной обработки, причем низкотемпературная сушка исключается.
Физические свойства полученных таким образом полностью ароматических синтетических волокон показаны в табл.1.
Волокна затем режут на штапельные волокна и перерабатывают в волокнистую бумагу вместе со связующим, прессуют горячим прессованием на каландре, пропитывают лаком термоотверждающейся эпоксидной смолы и формуют в препрег, используемый для получения печатных плат. Препреги ламинируют и формуют в печатную плату.
Результат оценки электроизоляционных свойств платы показан в табл.2.
Приведенные в табл.1 и 2 результаты показывают, что деионизирующая обработка, проведенная до термообработки полностью ароматических синтетических волокон, снижает содержание ионного вещества указанных волокон и обеспечивает получение полностью ароматических синтетических волокон с превосходящими изоляционными свойствами.

Claims (14)

1. Полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллических полимерных растворов, отличающиеся тем, что они имеют размер кристалла, рассчитанный по половине значения ширины в плоскости 110 согласно уравнению Шеррера,
Figure 00000013
или менее, и содержание ионного вещества 1,0 мас.% или менее.
2. Полностью ароматические синтетические волокна по п.1, отличающиеся тем, что указанными полностью ароматическими синтетическими волокнами, спряденными из жидкокристаллического полимерного раствора, являются полипарафенилентерефталамидные волокна.
3. Полностью ароматические синтетические волокна по п.1, отличающиеся тем, что указанными полностью ароматическими синтетическими волокнами, спряденными из жидкокристаллического полимерного раствора, являются полипарафениленбензобисоксазольные волокна.
4. Полностью ароматические синтетические волокна по любому из пп.1-3, отличающиеся тем, что их влагосодержание находится в интервале 15-300 мас.%.
5. Полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллических полимерных растворов, по любому из пп.1-4, отличающиеся тем, что волокна подвергают деионизирующей обработке, чтобы иметь содержание ионного вещества, сниженное до 0,2 мас.% или менее.
6. Полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллических полимерных растворов, по п.5, отличающиеся тем, что волокна имеют размер кристалла более
Figure 00000014
в результате их последующей термообработки.
7. Способ получения полипарафенилентерефталамидных волокон по пп.1-6, заключающийся в том, что он включает прядение и нейтрализацию сернокислотного раствора полипарафенилентерефталамида, регулирование влагосодержания полученных волокон до 15-300 мас.% и последующее проведение их деионизирующей обработки без термообработки.
8. Способ по п.7, заключающийся в том, что он включает термообработку полученных полипарафенилентерефталамидных волокон при 150-500oС.
9. Способ получения полипарафениленбензобисоксазольных волокон по пп. 1-6, заключающийся в том, что он включает прядение и нейтрализацию фосфорнокислотного раствора полипарафениленбензобисоксазола, регулирование влагосодержания полученных волокон до 15-300 мас. % и последующее проведение их деионизирующей обработки без термообработки.
10. Способ по п.9, заключающийся в том, что он включает термообработку волокон при 150-700oС.
11. Изоляционные и низко диэлектрические материалы, отличающиеся тем, что они содержат полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллических полимерных растворов, по п.5.
12. Корд, отличающийся тем, что он содержит полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллических полимерных растворов по п.5.
13. Ткань, отличающаяся тем, что она содержит полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллических полимерных растворов по п.5.
14. Листообразные структуры для печатных плат, отличающиеся тем, что они содержат полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллических полимерных растворов по п.5.
RU2000109257/04A 1997-09-09 1998-09-09 Полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллического полимерного раствора, способ получения таких волокон и применение таких волокон RU2202659C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26275397 1997-09-09
JP9/262753 1997-09-09

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2000109257A RU2000109257A (ru) 2002-05-10
RU2202659C2 true RU2202659C2 (ru) 2003-04-20

Family

ID=17380118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000109257/04A RU2202659C2 (ru) 1997-09-09 1998-09-09 Полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллического полимерного раствора, способ получения таких волокон и применение таких волокон

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6592987B1 (ru)
EP (1) EP1020547B1 (ru)
KR (1) KR100526727B1 (ru)
CN (1) CN1269849A (ru)
AT (1) ATE304071T1 (ru)
AU (1) AU740059B2 (ru)
BR (1) BR9815636A (ru)
CA (1) CA2302605A1 (ru)
DE (1) DE69831498T2 (ru)
IL (1) IL134804A0 (ru)
NO (1) NO20001208L (ru)
RU (1) RU2202659C2 (ru)
TW (1) TW419538B (ru)
WO (1) WO1999013140A1 (ru)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001049593A (ja) * 1999-07-22 2001-02-20 E I Du Pont De Nemours & Co 全芳香族合成繊維からなる繊維紙及びその製造方法及び積層板
US7168231B1 (en) 2002-09-05 2007-01-30 Samson Rope Technologies High temperature resistant rope systems and methods
US7127878B1 (en) 2003-12-16 2006-10-31 Samson Rope Technologies Controlled failure rope systems and methods
US7134267B1 (en) 2003-12-16 2006-11-14 Samson Rope Technologies Wrapped yarns for use in ropes having predetermined surface characteristics
CN101851807B (zh) * 2005-07-05 2012-08-08 可隆株式会社 芳香族聚酰胺细丝
CN101914817A (zh) * 2005-07-06 2010-12-15 可隆株式会社 芳基聚酰胺丝
ATE538230T1 (de) * 2005-07-06 2012-01-15 Kolon Inc Filament aus aromatischem polyamid
US8341930B1 (en) 2005-09-15 2013-01-01 Samson Rope Technologies Rope structure with improved bending fatigue and abrasion resistance characteristics
KR100749967B1 (ko) * 2007-05-30 2007-08-16 주식회사 코오롱 전방향족 폴리아미드 필라멘트 및 그의 제조방법
KR100749968B1 (ko) 2007-05-30 2007-08-16 주식회사 코오롱 전방향족 폴리아미드 필라멘트 및 그의 제조방법
KR100924909B1 (ko) * 2008-05-21 2009-11-03 주식회사 코오롱 아라미드 섬유 및 그 제조방법
US8109072B2 (en) 2008-06-04 2012-02-07 Samson Rope Technologies Synthetic rope formed of blend fibers
US9845553B2 (en) * 2012-01-11 2017-12-19 E I Du Pont De Nemours And Company Process for preparing aramid copolymer yarn using an acid wash
EP2802870B1 (en) * 2012-01-11 2015-09-02 E. I. du Pont de Nemours and Company Method for determining sulfur content in fibers
US9003757B2 (en) 2012-09-12 2015-04-14 Samson Rope Technologies Rope systems and methods for use as a round sling
US8689534B1 (en) 2013-03-06 2014-04-08 Samson Rope Technologies Segmented synthetic rope structures, systems, and methods
US9573661B1 (en) 2015-07-16 2017-02-21 Samson Rope Technologies Systems and methods for controlling recoil of rope under failure conditions
US10377607B2 (en) 2016-04-30 2019-08-13 Samson Rope Technologies Rope systems and methods for use as a round sling
CN106977126B (zh) * 2017-04-10 2020-05-05 哈尔滨工业大学 一种具有与水泥基材料高界面粘结强度的改性纤维的制备方法
US11413627B2 (en) 2019-11-13 2022-08-16 Stitch Partners Apparatus and methods for clearing smoke within closed environments using non-thermal microplasmas
CN111101256A (zh) * 2019-12-27 2020-05-05 上海普利特化工新材料有限公司 一种液晶聚合物织布以及制备方法
CN114475052B (zh) * 2021-12-24 2024-02-02 昆山克里斯托国际贸易有限公司 一种高强度纤维笔头

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3624247A (en) * 1970-03-26 1971-11-30 Fiberglas Canada Ltd Deionizing treatment for phenolic resins using a soluble ammonium salt
TR18539A (tr) * 1971-04-28 1977-03-16 Du Pont Ueruen ve usul
IL39187A (en) * 1971-04-28 1976-02-29 Du Pont Polyamide fibers and films and their preparation
US3869429A (en) 1971-08-17 1975-03-04 Du Pont High strength polyamide fibers and films
US3869430A (en) 1971-08-17 1975-03-04 Du Pont High modulus, high tenacity poly(p-phenylene terephthalamide) fiber
US3767756A (en) 1972-06-30 1973-10-23 Du Pont Dry jet wet spinning process
JPH0671130B2 (ja) * 1988-05-09 1994-09-07 帝人株式会社 プリプレグ
US5436301A (en) 1988-05-09 1995-07-25 Teijin Limited Epoxy resin-impregnated prepreg
US5625002A (en) * 1988-06-02 1997-04-29 Toray Industries, Inc. Polyphenylene sulfide composition and shaped articles made therefrom
JPH0284509A (ja) * 1988-09-20 1990-03-26 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリベンゾチアゾール類繊維、ポリベンゾオキサゾール類繊維またはポリベンゾイミダゾール類繊維の製造方法
US5296185A (en) 1992-12-03 1994-03-22 The Dow Chemical Company Method for spinning a polybenzazole fiber
US5340519A (en) 1993-03-29 1994-08-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of poly(m-phenylene isophthalamide) filaments
US5525638A (en) * 1994-09-30 1996-06-11 The Dow Chemical Company Process for the preparation of polybenzazole filaments and fibers

Also Published As

Publication number Publication date
AU9000498A (en) 1999-03-29
NO20001208L (no) 2000-04-17
KR20010023768A (ko) 2001-03-26
BR9815636A (pt) 2000-10-24
EP1020547A1 (en) 2000-07-19
EP1020547B1 (en) 2005-09-07
AU740059B2 (en) 2001-10-25
EP1020547A4 (en) 2002-02-06
WO1999013140A1 (fr) 1999-03-18
ATE304071T1 (de) 2005-09-15
DE69831498T2 (de) 2006-06-29
KR100526727B1 (ko) 2005-11-09
CA2302605A1 (en) 1999-03-18
US6592987B1 (en) 2003-07-15
DE69831498D1 (de) 2005-10-13
NO20001208D0 (no) 2000-03-08
IL134804A0 (en) 2001-04-30
TW419538B (en) 2001-01-21
CN1269849A (zh) 2000-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2202659C2 (ru) Полностью ароматические синтетические волокна, спряденные из жидкокристаллического полимерного раствора, способ получения таких волокон и применение таких волокон
JP3676111B2 (ja) 芳香族ポリアミド繊維及びそれを用いた紙
WO2003093576A1 (fr) Feuille en fibres synthetiques resistantes a la chaleur
JP3401381B2 (ja) 芳香族ポリアミド繊維紙及び該芳香族ポリアミド繊維紙からなるプリプレグ並びに積層板
JPH1161679A (ja) 耐熱性繊維紙
US4519873A (en) Process for producing fibrous sheet
US4029835A (en) Heat resistant sheet
KR20020047088A (ko) 전방향족 폴리아미드 섬유지 및 이로부터 제조된 적층시이트
JP2641314B2 (ja) 電気絶縁紙
EP0040833A1 (en) Papery product
JPH11181679A (ja) ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維複合体およびその用途
JPH02236907A (ja) 電気絶縁紙
JP3831103B2 (ja) ポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維の製造方法
JP3588423B2 (ja) 耐熱性繊維紙及びその製造方法並びに該耐熱性繊維紙を用いたプリプレグ
JP2002317392A (ja) ポリパラフェニレンテレフタルアミド紙の製造方法及びプリント回路基板の製造方法
JP2001248091A (ja) 高耐熱・高難燃性有機繊維紙および該繊維紙を用いた複合材料
JP3380267B2 (ja) 耐熱性薄葉紙の製造方法
CN101107397A (zh) 聚酮纤维纸、印刷布线基板用聚酮纤维纸芯材及印刷布线基板
JPS59622B2 (ja) 耐熱性不織布及び紙状物の製造方法
JPH03218690A (ja) プリント基板基材シート
JPS58136653A (ja) 芳香族系重合体組成物からなる紙又はボード
JPS5956309A (ja) 電気絶縁材の製造法
JP2003003392A (ja) 芳香族ポリアミド繊維紙
JPH11107199A (ja) 電気絶縁積層板原紙の製造方法
JP2006176950A (ja) ポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維およびその用途

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20100910