JPH1161679A - 耐熱性繊維紙 - Google Patents

耐熱性繊維紙

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JPH1161679A
JPH1161679A JP10157720A JP15772098A JPH1161679A JP H1161679 A JPH1161679 A JP H1161679A JP 10157720 A JP10157720 A JP 10157720A JP 15772098 A JP15772098 A JP 15772098A JP H1161679 A JPH1161679 A JP H1161679A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の耐熱性繊維紙が有していた諸問題、と
りわけ電気回路板用積層物の製造工程に使用した場合の
変形（捩じれ、反り、波打ち等）が改良され、高湿度下
でも電気絶縁不良や絶縁破壊問題を生じない、電気回路
板用積層物に好適に使用できる耐熱性繊維紙を提供する
こと。 【解決手段】 耐熱性の有機高分子重合体からなる短繊
維と、耐熱性の有機高分子重合体からなるフィブリッド
とを主成分とする耐熱性繊維紙において、該紙の全重量
中に占める該短繊維の量が４０〜９７重量％、該フィブ
リッドの量が３〜６０重量％であり、且つ、該フィブリ
ッドが部分的に軟化及び／または溶融されてバインダー
の作用を呈している。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性並びに高温
高湿度下における電気絶縁性に優れ、電気回路板用積層
物に好適に使用できる耐熱性繊維紙に関するものであ
り、更に詳しくは、耐熱性の有機高分子重合体からなる
短繊維と、耐熱性の有機高分子重合体からなるフィブリ
ッドとを主成分とする耐熱性繊維紙に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】電気回路板用積層物に使用される基材に
は耐熱性や耐熱寸法安定性、耐湿寸法安定性、電気絶縁
性、耐変形性（捩じれ、反り、波打ちなどを生じ難いこ
と）、軽量性などの諸特性が要求される。
【０００３】耐熱性繊維紙は、他素材からなる紙に比べ
て、耐熱性、電気絶縁性、耐熱寸法安定性、軽量性など
の点で優れているため、最近では、電気回路板用積層物
の基材にも活用されつつある。
【０００４】例えば、ポリメタフェニレンイソフタルア
ミドの短繊維（コーネックス；帝人（株）製）とポリメ
タフェニレンイソフタルアミドのパルプからなる紙（特
開平２−２３６９０７号公報、特開平２−１０６８４０
号公報など）や、コポリパラフェニレン・３，４’−オ
キシジフェニレン・テレフタルアミド繊維（帝人（株）
製「テクノーラ」）と有機系樹脂バインダーからなる耐
熱性繊維紙（特開平１−９２２３３号公報、特開平２−
４７３９２号公報）などが提案されている。
【０００５】しかし、前者は、２５０℃以上の高温で熱
処理されると収縮して寸法変化を生じるばかりでなく、
繊維の平衡水分率（含水率）が５〜６％と大きく、且つ
不純イオンの含有量も多いので、特に高湿度下における
電気絶縁性に劣り、高信頼性が要求される電気絶縁用基
材には使用できない。
【０００６】一方、後者は平衡水分率が小さく、且つ不
純イオンの含有量も少ないが、有機系の樹脂をバインダ
ー成分として使用しているため、当該紙の製造工程でバ
インダー成分が紙の表裏側にマイグレーションして偏在
化する結果、紙の中層部に存在するバインダー成分の量
が微小となって、当該紙の厚さ方向の不均一性、信頼性
を悪化するという問題を有している。
【０００７】このような耐熱性繊維紙を電気回路板用積
層物の基材として使用すると、その製造工程、特にエポ
キシ樹脂などの配合ワニスを含浸、乾燥させるプリプレ
グ作成工程や当該プリプレグ品を積層成形する工程など
で、配合ワニスの含浸量（特に厚さ方向）や付着量のバ
ラツキが拡大したり、また、バインダー用樹脂の一部が
溶融して繊維間の接着力が低下するため、紙基材の切断
を発生させたり、更には、構成短繊維が相互に移動し
て、繊維密度分布の均一性を悪化させ、特に高温で処理
されるハンダリフロー工程終了後等に、電気回路板用積
層物に変形（捩じれ、反り、波打ち等）を生じさせると
いう問題が発生することがあり、好ましくなかった。
【０００８】また、バインダー成分として有機系樹脂を
用いる代わりにメタ型芳香族ポリアミドのフィブリッド
を用い、パラ型芳香族ポリアミド短繊維（デュポン
（株）製「ケブラー」）とフィブリル化されたパラ型芳
香族ポリアミドの微小繊維（「ケブラー」）とを、フィ
ブリッドの絡合作用により機械的に結合せしめた紙（特
開昭６１−１６０５００号公報、特公平５−６５６４０
号公報）も提案されている。
【０００９】この紙は、耐熱性や耐熱寸法安定性、耐湿
寸法安定性、耐変形性（捩じれ、反り、波打ちなどを生
じ難いこと）などの特性には優れているものの、使用す
るフィブリッドがメタ型芳香族ポリアミドであるため平
衡水分率や不純イオンの含有量が多く、高湿度下で行わ
れる電気絶縁性テストで不良が多発するという問題があ
った。
【００１０】即ち、吸水率（平衡水分率）の大きい基材
を主材として用いて作製された電気回路板用積層物は、
高湿度下で長時間通電されると含有不純イオンがマイグ
レーションを生じるため、電気絶縁不良が発生し、長期
にわたる信頼性を維持出来ないからである。
【００１１】以上述べたように、耐熱性繊維紙は種々提
案されているが、吸水性や不純イオンの含有量が低く、
電気絶縁性に優れると共に、紙の厚さ方向の均一性に優
れていて良好な配合ワニスの含浸性を有し、且つ、層間
結合性や耐変形性にも優れた電気絶縁材料用の紙基材は
実現できなかった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性や熱
寸法安定性、層間剥離強度、高湿度下における電気絶縁
性などに優れ、且つ、嵩密度が高いにも拘わらず樹脂含
浸性が良好であり、特に電気絶縁材料用基材や電気回路
用積層物の基材として好適な耐熱性繊維紙を提供するこ
とを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明者らが上記従来技
術の有する問題を解決するため鋭意検討した結果、パラ
型芳香族ポリアミド短繊維などの耐熱性の有機高分子重
合体からなる１種又は２種以上の短繊維を、抄造段階で
バインダー性能を呈する有機高分子重合体からなるフィ
ブリッドで結合せしめて抄紙し、その後、高温、高圧下
で該有機高分子重合体からなるフィブリッドを部分的に
軟化及び／または溶融させて、紙を構成している短繊維
間を強固に結合せしめるとき、所望の耐熱性繊維紙が得
られることを究明した。
【００１４】すなわち、本発明によれば、耐熱性の有機
高分子重合体からなる短繊維と、耐熱性の有機高分子重
合体からなるフィブリッドとを主成分とする耐熱性繊維
紙において、該紙の全重量中に占める該短繊維の量が４
０〜９７重量％、該フィブリッドの量が３〜６０重量％
であり、且つ、該フィブリッドが部分的に軟化及び／ま
たは溶融されてバインダーの作用を呈していることを特
徴とする耐熱性繊維紙、及び耐熱性の有機高分子重合体
からなる短繊維と、耐熱性の有機高分子重合体からなる
フィブリッドとを均一分散した水性スラリーを湿式抄紙
した後、乾燥して得た乾燥紙を、２２０〜４００℃の温
度下、１５０〜２５０ｋｇ／ｃｍの圧力で加熱加圧し
て、該耐熱性の有機高分子重合体からなるフィブリッド
を部分的に軟化及び／または溶融させることを特徴とす
る耐熱性繊維紙の製造方法が提供される。
【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける耐熱性繊維紙とは、耐熱性の有機高分子重合体か
らなる短繊維と有機高分子重合体からなるフィブリッド
とを主成分とし、該有機系高分子重合体からなるフィブ
リッドが部分的に軟化及び／または溶融されてバインダ
ーの作用を呈している紙状物、不織布状物もしくはシー
ト状物を含むものである。
【００１６】上記の耐熱性の有機高分子重合体からなる
短繊維としては、繊維形成能を有し、熱分解開始温度が
３３０℃以上の芳香族ポリアミド短繊維、ヘテロ環含有
芳香族ポリマーからなる短繊維或いはポリエーテルエー
テルケトンからなる短繊維などが挙げられ、中でも芳香
族ポリアミド短繊維が好ましい。また、上記短繊維は単
独で使用されても構わないし、２種以上が混合されて使
用されても構わない。
【００１７】上記芳香族ポリアミド短繊維は、ポリアミ
ドを構成する繰り返し単位の８０モル％以上、好ましく
は９０モル％以上が、下記式（Ｉ）で表される芳香族ホ
モポリアミド、または、芳香族コポリアミドからなる短
繊維である。
【００１８】ここでＡｒ1、Ａｒ2は芳香族基を表し、な
かでも下記式（II）から選ばれた同一の、または、相異
なる芳香族基が好ましい。但し、芳香族基の水素原子
は、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜３個の低級アルキ
ル基、フェニル基などで置換されていてもよい。
【００１９】
【化１】
【００２０】
【化２】
【００２１】このような芳香族ポリアミド繊維の製造方
法や繊維特性については、例えば、英国特許第１５０１
９４８号公報、米国特許第３７３３９６４号公報、第３
７６７７５６号公報、第３８６９４２９号公報、日本国
特許の特開昭４９−１００３２２号公報、特開昭４７−
１０８６３号公報、特開昭５８−１４４１５２号公報、
特開平４−６５５１３号公報などに記載されている。
【００２２】本発明において用いる芳香族ポリアミド短
繊維の中で特に好ましいのはパラ型芳香族ポリアミド短
繊維である。これは、前記Ａｒ1、Ａｒ2の５０モル％以
上がパラ配位の芳香族基である短繊維であり、具体的に
は、ポリパラフェニレンテレフタルアミド短繊維（ケブ
ラーデュポン（株）製、「ケブラー」）、コポリパラフ
ェニレン・３，４’−オキシジフェニレン・テレフタル
アミド短繊維（帝人（株）製、「テクノーラ」）等が例
示され、特に後者は、製糸の際に使用する溶媒に起因す
る不純イオンの含有量が少ないので電気絶縁性に優れ、
より好ましい。
【００２３】ここで、上記コポリパラフェニレン・３，
４’−オキシジフェニレン・テレフタルアミド短繊維表
面にカチオン変性で且つ非イオン吸着性の固体状無機化
合物を固着させると、電気回路板用積層物の製造工程、
特にエポキシ樹脂などの配合ワニスを含浸させる工程に
おいて、配合ワニスの含浸性が向上する上、該無機化合
物を介して配合ワニスとの接着性も向上するため、電気
回路板用積層物の製造工程における変形量が少なくなる
効果や、高湿下における電気絶縁性、寸法安定性などを
向上させる効果も有しているのでより好ましい。
【００２４】上記の、カチオン変性で且つ非イオン吸着
性の無機化合物とは、カチオンとの変換能を有し、さら
に非イオンの吸着能をも有する化合物であり、具体例と
してはシリカ・アルミナ、シリカ・マグネシア、カオリ
ン、酸性白土、活性白土、タルク、ベントナイト、オス
モス等があげられる。
【００２５】これらの化合物は、特に固体粒子として繊
維表面に固着されていると接着効果が更に向上するので
好ましい。該粒子の大きさとしては、０．０１〜５．０
０μｍ程度のものが用いられる。また、繊維表面に当該
無機化合物を固着させるには、例えば、繊維表面が軟化
した状態で当該無機化合物粒子を繊維表面に押し付けて
繊維の極表層部に食い込ませればよい。
【００２６】なお、パラ型芳香族ポリアミド短繊維は、
その末端等の一部がフィブリル化されていてもよいが、
その割合が多くなりすぎると配合ワニスの含浸性を不均
一にしたり、表面平滑性を低下させる等の問題を生じ、
本発明の目的を阻害するようになって好ましくない。
【００２７】次に、本発明に用いるメタ型芳香族ポリア
ミドである短繊維は、前記芳香族ポリアミドのうち、延
鎖結合の５０モル％以上が非共軸で非平行の芳香族ポリ
アミドであって、例えば、ジカルボン酸として、テレフ
タル酸、イソフタル酸等の一種又は二種以上と、ジアミ
ンとしてメタフェニレンジアミン、４，４−ジアミノフ
ェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルメタ
ン、キシリレンジアミン等の一種又は二種以上を使用し
たホモポリマー又は共重合ポリマーからなる短繊維をあ
げることができる。
【００２８】その代表的な例は、ポリメタフェニレンイ
ソフタルアミド、ポリメタキシレンテレフタルアミド、
あるいはイソフタル酸クロライド、テレフタル酸クロラ
イド、メタフェニレンジアミン等を共重合せしめた共重
合ポリマーからなる短繊維等であり、これらの中で特に
繰り返し単位の８０モル％以上、さらに好ましくは、９
０モル％以上がメタフェニレンイソフタルアミドである
芳香族ポリアミド短繊維が好ましい。
【００２９】また、前記のように、メタ型芳香族ポリア
ミド短繊維は、その一部がフィブリル化されていても良
いが、その割合が多くなりすぎると配合ワニスの含浸性
が低下する等、本発明の目的を阻害するようになって好
ましくない。
【００３０】本発明においては、上記のメタ型芳香族ポ
リアミド短繊維とパラ型芳香族ポリアミド短繊維を混合
して使用しても良く、その混合割合は、芳香族ポリアミ
ド短繊維の全重量に対して、メタ型芳香族ポリアミド短
繊維の量を５〜３０重量％、パラ型芳香族ポリアミド短
繊維の量を７０〜９５重量％にすることが好ましい。
【００３１】即ち、上記パラ型芳香族ポリアミド繊維の
中には、加熱等により繊維中に含有する水分（湿分）を
脱水（脱湿）処理すると繊維軸方向に伸びる傾向を示す
ものがあり、また、メタ型芳香族ポリアミド繊維の中に
は、同様の条件で、逆に繊維軸方向に収縮する傾向を示
す繊維があるため、これらの両繊維を上手く組み合わせ
ると、水洗いや乾燥を繰り返しても寸法変化が起こり難
く、耐熱寸法安定性や耐湿寸法安定性に優れた耐熱性繊
維紙を得ることができるからである。
【００３２】該メタ型芳香族ポリアミド繊維は、少なく
とも５重量％の混合させることが好ましく、更に好まし
くは８重量％以上であるが、メタ型芳香族ポリアミド繊
維は、一般にパラ型芳香族ポリアミド繊維に比べて平衡
水分率（含水率）が高く、且つ不純イオン含有量も多い
ために、その混合量を多くしすぎると、電気絶縁性、特
に高温高湿下における電気絶縁性を低下せしめて、長期
に渡って高信頼性が要求される電気回路板用積層物の基
材には使用出来なくなるおそれがある。このため、メタ
型芳香族ポリアミド短繊維の占める量は多くとも３０重
量％が限界であり、好ましくは２０重量％以下である。
【００３３】芳香族ポリアミド短繊維以外の耐熱性の有
機高分子重合体からなる短繊維としては、ポリパラフェ
ニレンベンゾビスチアゾールやポリパラフェニレンベン
ゾビスオキサゾールなどのヘテロ環含有芳香族ポリマー
からなる短繊維或いはポリエーテルエーテルケトンから
なる短繊維などが挙げられる。
【００３４】上記のように、使用する耐熱性の有機高分
子重合体からなる短繊維の種類や混合割合を調節するこ
とによって、温度２８０℃で５分間熱処理した後の熱寸
法変化率を０．３％以下、好ましくは０．２％以下とす
ること、また、下記に示す方法で測定した時の繊維紙の
吸脱湿による寸法変化の最大変化量を７０μｍ以下、好
ましくは５５μｍ以下、さらに好ましくは４０μｍ以下
にコントロールすることが可能となり、このような紙を
使用して耐変形性（捩じれ、反り、波打ち等の現象）や
耐熱寸法安定性、耐湿寸法安定性に著しく優れた電気絶
縁材料や電気回路板用積層物を作成することができる。
【００３５】ここに、芳香族繊維紙の吸脱湿による寸法
変化量は次の方法により測定する。すなわち、常温下
で、且つ、湿度８５％ＲＨ以上の雰囲気中に４８時間以
上放置し、充分吸湿させた耐熱性繊維紙（長さ＝２０ｍ
ｍ、幅＝５ｍｍ）を、昇温速度１０℃／分で常温から３
００℃まで昇温し、次いで直ちに降温速度１０℃／分で
常温まで降温して乾燥処理し、引き続いて同条件で常温
から３００℃までの昇降温を２回繰り返した後に、該試
料の長さ方向の最大変化量（最大伸長量または最大収縮
量）を測定して求める。
【００３６】上記の耐熱性の有機高分子重合体からなる
短繊維の単繊維繊度は、０．１〜１０デニールが好まし
く、０．３〜５．０デニールがさらに好ましい。該単繊
維繊度が０．１デニール未満では、製糸技術上困難な点
が多く、断糸や毛羽を発生して良好な品質の繊維が生産
出来ず、且つコストも高くなって好ましくない。一方、
該単繊維繊度が１０デニールを超えると、繊維の機械的
物性、特に強度の低下が大きくなり実用的でなくなる。
【００３７】さらに、耐熱性の有機高分子重合体からな
る短繊維の繊維長は０．５〜８０ｍｍ、好ましくは１〜
６０ｍｍであり、特に、湿式法で紙を形成する場合にお
いては２〜１２ｍｍが好ましく、更に好ましくは２．５
〜６ｍｍである。該繊維長が０．５ｍｍ未満では、得ら
れる芳香族繊維紙の繊維集合体としての機械的物性が不
充分なものとなり易い。一方、繊維長が８０ｍｍを超え
ると、短繊維の開繊性、分散性等が悪化し、得られる繊
維集合体の均一性が損なわれ、やはり機械的物性が不充
分なものとなり易く好ましくない。
【００３８】また、２種以上の耐熱性の有機高分子重合
体からなる短繊維を混合した場合の繊維長は、同一でも
よいが、繊維長が少なくとも０．６ｍｍ以上、好ましく
は１．０ｍｍ以上相互に異なっていることことが望まし
い。その理由は、両者の短繊維長が同一である場合に比
べて、両者の短繊維長が異なる場合の方が、紙中におけ
る両者の単繊維間の接着点が増加し、特に、紙の厚さ方
向の熱寸法安定性を良好ならしめるためである。特に、
メタ型芳香族ポリアミド短繊維とパアラ型芳香族ポリア
ミド短繊維とを混合した場合、この効果が顕著に発現す
る。
【００３９】次に、本発明で使用する有機高分子重合体
からなるフィブリッドとは、その平衡水分率が７．５％
以下で、湿式抄造工程において、バインダー性能を呈す
る微小フィブリルを有する薄葉状、鱗片状の小片、又は
ランダムにフィブリル化した微小短繊維の総称であり、
例えば、特公昭３５−１１８５１号公報、特公昭３７−
５７３２号公報等に記載の如く、有機高分子重合体溶液
を該高分子重合体溶液の沈澱剤及び剪断力が存在する系
において混合することにより製造されるフィブリッド
や、特公昭５９−６０３号公報に記載の如く、光学的異
方性を示す高分子重合体溶液から成形した分子配向性を
有する成形物に叩解等の機械的剪断力を与えてランダム
にフィブリル化させたフィブリッドが例示され、なかで
も前者の方法によるものが最適である。
【００４０】このような有機高分子重合体としては、繊
維、若しくは、フィルム形成能を有する耐熱性高分子重
合体であって熱分解開始温度が３３０℃以上のものであ
ればどれでも使用できる。
【００４１】例えば、芳香族ポリアミド、溶融液晶性全
芳香族ポリエステル、ヘテロ環含有芳香族ポリマー等を
用いることが出来るが、それらの中でも、特に、不純イ
オン含有量の少ないコポリパラフェニレン・３，４’−
オキシジフェニレン・テレフタルアミド［テクノーラ；
帝人（株）製］や、平衡水分率の小さいｐ−ヒドロキシ
安息香酸と２，６−ヒドロキシナフトエ酸の共重合体か
らなる溶融液晶性全芳香族ポリエステル［ベクトラン；
（株）クラレ製］が好ましく、また、耐熱性が要求され
る場合には、前述のポリパラフェニレンベンズビスオキ
サゾール［ＰＢＯ；東洋紡績（株）製］が好ましい。
【００４２】上記有機高分子重合体からなるフィブリッ
ドの耐熱性繊維紙中に占める比率は３〜６０重量％であ
り、好ましくは４〜４５重量％、さらに好ましくは、５
〜３０重量％の範囲にあるものである。該フィブリッド
の混合比率を比較的低めに設定する場合には、例えば、
特公昭３５−１１８５１号公報や特公昭３７−５７３２
号公報等に記載された製造方法から得られるフィブリッ
ドを用いるのが好ましく、また、混合比率を比較的高め
に設定する場合には、特公昭５９−６０３号公報に記載
された方法により製造されたフィブリッドを用いるのが
好ましく、さらにこれら両方の製造方法からなるフィブ
リッドを混合使用しても良い。
【００４３】上記フィブリッドの混合比率が３％未満で
は、湿式抄造工程で紙形成に必要な引張強力を維持出来
ず、一方、６０重量％を超えると、得られる芳香族繊維
紙の嵩密度が大きくなり過ぎ、配合ワニスの含浸性を阻
害する。
【００４４】また、前述の短繊維の場合と同様、有機高
分子重合体からなるフィブリッドの中にも、含有する水
分（湿分）を脱水（脱湿）処理すると収縮又は伸長する
フィブリッドがあるため、これらの両方を上手く組み合
わせることにより、水洗や乾燥を繰り返しても寸法が変
化し難く、耐熱寸法安定性や耐湿寸法安定性に優れた耐
熱性繊維紙が得られるので、２種以上のフィブリッドを
混合して使用しても構わない。
【００４５】また、上記有機高分子重合体からなるフィ
ブリッドは、湿式抄造工程において、短繊維間を結合せ
しめるバインダーとしての機能を有するが、その結合力
（接着力）は、熱硬化性の樹脂、例えばエポキシ樹脂、
フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂等に
比べて劣るため、これら熱硬化性樹脂からなる水分散型
の結合剤を少量添加して湿式抄造工程における抄造性能
を高めても構わない。
【００４６】特に、分子内にエポキシ官能基を有する水
分散可能なエポキシ系の樹脂を用いたものがプリプレグ
工程で使用する配合ワニスとの相溶性が良く最適であ
る。
【００４７】該結合剤が本発明の芳香族繊維紙中に占め
る割合としては、前記有機系高分子重合体からなるフィ
ブリッドの重量の１／３以下、さらに好ましくは、１／
４以下の範囲で用いるものがよい。該結合剤の割合が該
フィブリッド重量の１／３を超えると、湿式抄造工程に
おける樹脂のマイグレーションをフィブリッドが抑制出
来なくなり、紙の表裏側と中層部との層間接着力が不均
一となって、その後のカレンダー工程で紙中層部の短繊
維の配向性や繊維密度分布の均一性を低下せしめる場合
がある。
【００４８】なお、本発明の耐熱性繊維紙には、本発明
の目的を損なわない範囲で、例えば、ガラス繊維、セラ
ミック繊維などを混合させてもよい。
【００４９】電気回路板用積層物においては、積層物基
材即ち紙の耐熱寸法安定性、耐湿熱寸法安定性、耐変形
性（捩じれ、反り、波打ち等の現象）等の特性が重要な
項目になり、これらの特性は紙の嵩密度、引張強力、層
間剥離強力等の項目により影響される。
【００５０】従って、本発明の耐熱性繊維紙は、嵩密度
が０．４５〜１．１３ｇ／ｃｍ3、好ましくは、０．５
０〜０．８８ｇ／ｃｍ3、更に好ましくは、０．５５〜
０．７５ｇ／ｃｍ3の範囲内であることが好ましい。該
嵩密度が０．４５ｇ／ｃｍ3未満の場合は、紙の中層部
における短繊維相互間の接着力が低下して配合ワニスの
紙内部への含浸量が多くなりすぎ、プリプレグ製造工程
や電気回路板用積層物の製造工程、特に、積層プレス工
程で含浸ワニスの流れに起因する短繊維の部分的な移動
が生じ、得られる電気回路板用積層物内部で繊維の密度
ムラが発生して、耐熱寸法安定性や耐変形性の低下を招
くことがある。
【００５１】一方、該嵩密度が１．１３ｇ／ｃｍ3を越
える場合は、配合ワニスの紙内部への含浸がほとんどな
くなり、得られる電気回路板用積層物の電気絶縁性、耐
熱寸法安定性、耐変形性が低下することがあるので好ま
しくない。
【００５２】また、本発明の耐熱性繊維紙の引張強力
は、１．５ｋｇ／１５ｍｍ以上、好ましくは、２．５ｋ
ｇ／１５ｍｍ以上、さらに好ましくは、３．５ｋｇ／１
５ｍｍ以上であることが好ましく、また、層間剥離強力
は、１２ｇ／１５ｍｍ以上、好ましくは、１５ｇ／１５
ｍｍ以上、さらに好ましくは、２０ｇ／１５ｍｍ以上で
あることが好ましい。
【００５３】該層間剥離強力が、１２ｇ／１５ｍｍ未満
であると紙中層部における短繊維相互間の接着力が低下
して配合ワニスの紙内部への含浸量が多くなりすぎ、プ
リプレグ製造工程や電気回路板用積層物の製造工程、特
に、積層プレス工程で含浸ワニスの流れに起因する短繊
維の部分的な移動が生じ、得られる電気回路板用積層物
内部で繊維の密度ムラが発生して、耐熱寸法安定性や耐
変形性の低下を招くことがある。
【００５４】一方、紙の引張強力が、１．５ｋｇ／１５
ｍｍ未満になると、配合ワニスの含浸工程で、紙の切断
が生じ易くなる傾向がある。
【００５５】上記の耐熱性繊維紙は、公知の方法で製造
することができ、例えば、耐熱性の有機高分子重合体か
らなる短繊維と耐熱性の有機高分子重合体からなるフィ
ブリッドとを、該短繊維の濃度が約０．１５〜０．３５
重量％となるように秤量して混合し、該短繊維と該フィ
ブリッドとの混合物を水中に投入して均一分散、調整し
た水性スラリー中に、必要に応じて、分散剤や粘度調整
剤を加えた後、長網式や丸網式等の抄紙機による湿式抄
造法で湿紙を形成し、この湿紙にもし必要ならば、有機
系のバインダー樹脂をスプレー方式等により付与した
後、乾燥して得た乾燥紙を前記の嵩密度になるように加
熱加圧し、フィブリッドを部分的に軟化及び／または溶
融させることにより得られる。
【００５６】上記の加熱加圧を、カレンダー機を用いて
行う場合は、直径約１５〜８０ｃｍの硬質表面ロールと
直径約３０〜１００ｃｍの表面変形可能な弾性ロールと
の間で、好ましくは、直径約２０〜８０ｃｍからなる２
ケの硬質表面ロール同士の間で行えばよい。その際、有
機高分子重合体からなるフィブリッドを軟化または部分
溶融させ、バインダーとしての機能を充分に発揮させる
ためには、２２０〜４００℃の温度範囲で加熱すること
が好ましく、より好ましくは２５０〜３５０℃、さらに
好ましくは２８０℃〜３３０℃の温度範囲を採用するの
が良い。
【００５７】また、圧力は１５０〜２５０ｋｇ／ｃｍの
線圧力で加圧することが好ましく、さらに好ましくは１
８０〜２５０ｋｇ／ｃｍの線圧力を採用するのが良い。
【００５８】また、上記のカレンダー加工は、１段の処
理でもよいが、厚さ方向により均質な紙を得るために
は、予備的に加熱加圧処理を施す２段処理を採用するこ
とが好ましい。
【００５９】加熱加圧の条件が前記温度範囲、或いは前
記圧力範囲を外れる場合は、有機高分子重合体からなる
フィブリッドがバインダーとしての機能を充分に発揮し
なくなり、得られる耐熱性繊維紙の嵩密度が、０．４５
ｇ／ｃｍ3未満になるか、若しくは、１．１３ｇ／ｃｍ3
を超えるようになり、また、得られる芳香族繊維紙の引
張強力が、１．５ｋｇ／１５ｍｍ未満に、また、層間剥
離強力も１２ｇ／１５ｍｍ未満になる。
【００６０】さらに、上記の条件下で加熱加圧処理して
得られた耐熱性繊維紙は、温度２８０℃×５分間熱処理
した後の熱寸法変化率が０．３０％以下で耐熱寸法安定
性に優れている上、平衡水分率が低く、電気回路板用積
層物に好適に使用できる。
【００６１】
【発明の作用】本発明の耐熱性繊維紙は、微小フィブリ
ッドがバインダーの作用を呈しているために、低い嵩密
度であっても高い引張強力と高い層間剥離強度を有して
おり、紙の厚さ方向や面方向の熱や温度、湿度に対する
寸法変化が小さく、更に、樹脂含浸工程などにおける紙
基材の切断が少なく、配合ワニスなどの樹脂含浸性が良
好で、プレス積層成形工程における短繊維の部分的な移
動が少ないので、均一な積層物を得ることができる。
【００６２】つまり、本発明においては、 （１）抄造時の乾燥工程における有機系樹脂バインダー
のマイグレーション現象が抑制されるため、樹脂バイン
ダーの偏在化が緩和されて、紙の厚さ方向における均一
性が向上する （２）短繊維間を結合せしめるためのカレンダー加工工
程において、部分的に軟化及び／または溶融された有機
高分子重合体からなるフィブリッドが短繊維の相互移動
を抑制し、短繊維の配列の乱れを防止する （３）フィブリッドによる短繊維間の充填が少なく、樹
脂含浸性が良好である ことの相乗効果により、紙の断面方向と面方向の短繊維
密度や繊維配列が均一になって、熱寸法変化や変形が起
こりにくくなるのである。
【００６３】
【実施例】以下、実施例により、本発明をさらに詳細に
説明する。なお、実施例中で用いた物性の測定法は以下
の通りである。
【００６４】（１）嵩密度：ＪＩＳ Ｃ−２１１１の
６．１に準拠する方法で測定した。 （２）引張強力：定速伸長型引張試験機を用い、ＪＩＳ
Ｃ−２１１１の７に準拠する方法で測定した。 （３）層間剥離強力：定速伸長型引張試験機を用い、長
さ２００ｍｍ，幅１５ｍｍの試料の中間層部をＴ字状に
剥離する時の強力（ｇ／１５ｍｍ）を測定した。
【００６５】（４）熱寸法変化率：高精度二次元座標測
定機（ムトウ工業株式会社製）を用い、長さ３００ｍ
ｍ、幅５０ｍｍの試料の長さ方向について、熱処理前と
温度２８０℃で５分間熱処理した後の長さを測定し、下
記計算式により熱寸法変化率を算出した。なお、測定用
の試料は、連続紙の長さ方向と幅方向から採取して測定
し、その平均値で比較判定した。
【００６６】
【数１】
【００６７】（５）平衡水分率 短繊維、フィブリッド及び繊維紙の平衡水分率は、ＪＩ
Ｓ Ｌ―１０１３に準拠し、試料を１２０℃の雰囲気中
で絶乾した後、温度２０℃かつ相対湿度６５％ＲＨにお
いて７２時間調整し、該試料中に含まれる水分率を求め
て、該試料の絶乾状態での重量に対する割合を算出し、
これを百分率（％）にて表す。尚、試料が２種類以上の
短繊維やフィブリッドを含む場合は、各構成成分の平衡
水分率を独立に測定し、混合比に従って重量平均にて表
すものとする。
【００６８】（６）温度及び湿度（吸脱湿）に対する寸
法安定性評価：熱分析装置[ＴＭＡ；理学電機株式会社
製サーモフレックス型]を用い、チャック間初期サンプ
ル距離２００ｍｍ，幅５ｍｍ、昇降温速度１０℃／分で
測定した。なお、測定用試料は常温下で相対湿度８５％
ＲＨ以上の雰囲気中に４８時間以上保管し、十分吸湿さ
せたものを用いた。温度及び湿度に対する寸法安定性の
比較判定は、上記試料を常温から３００℃までの範囲内
で昇温と降温を繰り返した場合に置ける試料の寸法変化
軌跡を描き、最初の昇温時と降温時又は２回目以降の昇
温時と降温時の試料の寸法変化軌跡について比較観察
し、昇降温操作前後または昇降温操作中における寸法変
化軌跡の最大乖離量（最大変化量＝最大伸長量または最
大収縮量）を測定して、その大小により適否を判定し
た。即ち昇温時と降温時の寸法変化軌跡の乖離量の少な
いもの程、温度及び湿度変化に対して安定であり、耐熱
寸法安定性、耐変形性に優れていると判断した。
【００６９】（７）積層物の変形量 高純度のブロム化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及び
オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂に硬化剤と
してジシアンジアミド、硬化促進剤として２−エチル−
４メチルイミダゾールを配合してなるエポキシ樹脂組成
物をメチルエチルケトンとメチルセルソルブの混合溶液
に溶解して得た配合ワニスを芳香族繊維紙に含浸させた
後、１１０〜１２０℃で５〜１０分間乾燥して、樹脂分
の体積含有率が５５％であるＢステージのプリプレグ紙
を作製した。当該プリプレグ紙を１８μ厚さの銅箔の両
側に積層し、更に、その外側に同一の銅箔を積層し、ホ
ットプレスにより、減圧下で１７０℃×４０ｋｇ／ｃｍ
×５０分間、プレスを行い、樹脂を硬化せしめて電気回
路板用積層物を得、更に２００℃の熱風乾燥機内で約２
０分間後硬化処理を行った。
【００７０】この電気回路板用積層物を１５０ｍｍ角に
裁断し、当該積層物の端部から２０ｍｍの幅で両面の銅
箔を枠状に残して、中央部の１１０ｍｍ角相当部を全部
エッチングにより銅箔を取り除いて評価用のサンプルを
作製する。
【００７１】この部分エッチングされた電気回路板用積
層物を２６０℃で１０分間熱処理した後の中央部分を起
点とした最大変形量（反り量、又は捩じれや波み打ちに
よる浮き上がり量）を測定し、変形量とする。
【００７２】（８）積層物の絶縁抵抗値 前記（７）で作製した銅箔エッチング前の電気回路板用
積層物を用い、その片面に、０．１５ｍｍ間隔の櫛型電
極パターンをエッチングにより形成し、６０℃９５％Ｒ
Ｈの雰囲気内で、この櫛形電極間に３５Vの直流電圧を
印加しながら１０００時間保管した。次いで、該櫛形電
極を２０℃、６０％ＲＨの雰囲気内に１時間保管後、こ
の櫛形電極間に直流電圧（３５〜９０V）を６０秒間印
加して絶縁抵抗値を測定した。
【００７３】［実施例１］コポリパラフェニレン・３，
４’―オキシジフェニレン・テレフタルアミドからな
り、その繊維表面にタルクが０．５重量％、オスモスが
０．１重量％固着した単繊維繊度１．５デニール、繊維
長３ｍｍ、平衡水分率１．８％の短繊維〔テクノーラ；
帝人（株）製〕９５重量％と、平衡水分率が４．１％の
コポリパラフェニレン・３，４’―オキシジフェニレン
・テレフタルアミドからなるフィブリッド〔帝人（株）
製〕５重量％をパルパーにより水中に離解分散させ、こ
れに０．０２％濃度になるように分散剤〔ＹＭ−８０；
松本油脂（株）製〕を添加して、繊維濃度０．１５重量
％の抄紙用スラリー液を作成した。
【００７４】次にタッピー式角型手抄機を用い、該抄紙
用スラリー液を使用して抄紙し、軽く加圧脱水後、１６
０℃の熱風乾燥機中で約１５分間乾燥して、繊維紙を得
た。更に、直径約４００ｍｍの一対の硬質表面金属ロー
ルからなるカレンダー機を用い、２００℃、１６０kg／
cmの条件で加熱、加圧した後、直径約５００ｍｍの一対
の硬質表面金属ロールからなる高温ハイカレンダー機を
用い、３２０℃、２００kg／cmの条件で加熱、加圧し
て、コポリパラフェニレン・３，４’―オキシジフェニ
レン・テレフタルアミドからなるフィブリッドを軟化さ
せて、コポリパラフェニレン・３，４’―オキシジフェ
ニレン・テレフタルアミド短繊維を固着させ、坪量７２
ｇ／ｍ2の耐熱性繊維紙を得た。
【００７５】［実施例２〜７、比較例１〜２］実施例１
において、コポリパラフェニレン・３，４’―オキシジ
フェニレン・テレフタルアミドからなる短繊維及びコポ
リパラフェニレン・３，４’―オキシジフェニレン・テ
レフタルアミドからなるフィブリッドとの混合比率を表
１に示す如く変更した以外は実施例１と同様に実施し
た。
【００７６】［実施例８］実施例２において、コポリパ
ラフェニレン・３，４’―オキシジフェニレン・テレフ
タルアミドからなるフィブリッドに代えて、平衡水分率
が５．４％のポリパラフェニレンテレフタルアミドから
なるフィブリッド〔コーロン（株）製〕を用いた以外は
実施例２と同様に実施した。
【００７７】［実施例９］実施例２において、コポリパ
ラフェニレン・３，４’―オキシジフェニレン・テレフ
タルアミドからなる短繊維に代えて、ポリパラフェニレ
ンテレフタルアミドからなり、単維繊度１．４２デニー
ル、繊維長３ｍｍ、平衡水分率１．５％の短繊維〔ケブ
ラー；デュポン（株）製〕を用いた以外は実施例２と同
様に実施した。
【００７８】［実施例１０］ポリパラフェニレンテレフ
タルアミドからなり、単維繊度１．４２デニール、カッ
ト長３ｍｍ、平衡水分率１．５％の短繊維〔ケブラー；
デュポン（株）製〕９０重量％と、平衡水分率が５．４
％のポリパラフェニレンテレフタルアミドからなるフィ
ブリッド〔コーロン（株）製〕１０重量％とを用いた以
外は実施例１と同様に実施して耐熱性繊維紙を得た。
【００７９】［実施例１１］実施例２において、コポリ
パラフェニレン・３，４’―オキシジフェニレン・テレ
フタルアミドからなるフィブリッド〔帝人（株）製〕の
混合比率を５重量％とし、さらに、固形分濃度１０重量
％の水分散性エポキシ樹脂バインダー〔大日本インキ化
学工業（株）製〕を、該樹脂分が５重量％となるように
スプレー方式で付与した以外は実施例２と同様に実施し
た。
【００８０】［実施例１２〜１９、比較例３〜６］実施
例２において、ハイカレンダー機による加熱加圧条件を
表１に示す如く変更した以外は実施例２と同様に実施し
た。
【００８１】［実施例２０〜２３］実施例２において、
芳香族ポリアミド短繊維の繊維長を表１に示す如く変更
した以外は実施例２と同様に実施した。
【００８２】［実施例２４］コポリパラフェニレン・
３，４’―オキシジフェニレン・テレフタルアミドから
なり、その繊維表面にタルクが０．５重量％、オスモス
が０．１重量％固着した単繊維繊度１．５デニール、繊
維長３ｍｍ、平衡水分率１．８％の短繊維〔テクノー
ラ；帝人（株）製〕８７重量％（短繊維全重量に対して
９６．７重量％）と、ポリメタフェニレンイソフタルア
ミドからなり、単繊維繊度が３．０デニール、繊維長５
ｍｍの短繊維〔コーネックス；帝人（株）製〕３重量％
（短繊維全重量に対して３．３重量％）、及び平衡水分
率が４．１％のコポリパラフェニレン・３，４’―オキ
シジフェニレン・テレフタルアミドからなるフィブリッ
ド〔帝人（株）製〕１０重量％とを用いた以外は実施例
１と同様に実施して耐熱性繊維紙を得た。
【００８３】［実施例２５〜２８］実施例２４におい
て、コポリパラフェニレン・３，４’―オキシジフェニ
レン・テレフタルアミドからなる短繊維と、ポリメタフ
ェニレンイソフタルアミドからなる短繊維の混合比率を
表１に示す如く変更した以外は実施例２４と同様に実施
した。
【００８４】［実施例２９］実施例２６において、ポリ
メタフェニレンイソフタルアミドからなる短繊維の繊維
長を３．４ｍｍとした以外は実施例２５と同様に実施し
た。
【００８５】［実施例３０］実施例２７において、ポリ
メタフェニレンイソフタルアミドからなる短繊維に代え
てポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾールからなる
短繊維を用いた以外は実施例２７と同様に実施した。
【００８６】［実施例３１］実施例２７において、ポリ
メタフェニレンイソフタルアミドからなる短繊維に代え
てポリエーテエーテルケトンからなる短繊維〔帝人(株)
製〕を用いた以外は実施例２７と同様に実施した。
【００８７】［実施例３２］実施例３において、コポリ
パラフェニレン・３，４’―オキシジフェニレン・テレ
フタルアミドからなるフィブリッドに代えて、平衡水分
率が７．２％のポリメタフェニレンイソフタルアミドか
らなるフィブリッドを用いた以外は実施例３と同様に実
施した。
【００８８】［実施例３３］実施例３において、コポリ
パラフェニレン・３，４’―オキシジフェニレン・テレ
フタルアミドからなるフィブリッドに代えて、平衡水分
率が０％の溶融液晶性芳香族ポリエステルからなるフィ
ブリッド［ベクトラン；（株）クラレ製］を用いた以外
は実施例３と同様に実施した。
【００８９】［実施例３４］実施例３において、コポリ
パラフェニレン・３，４’―オキシジフェニレン・テレ
フタルアミドからなるフィブリッドに代えて、平衡水分
率が４．０％のポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾ
ールを用いた以外は実施例３と同様に実施した。
【００９０】［実施例３５］実施例３において、コポリ
パラフェニレン・３，４’―オキシジフェニレン・テレ
フタルアミドからなるフィブリッドに代えて、平衡水分
率４．６％のフィブリッド〔ケブラー；デュポン（株）
製〕７重量％と平衡水分率が５．４％のポリパラフェニ
レンテレフタルアミドからなるフィブリッド〔コーロン
（株）製〕８重量％を用いた以外は実施例３と同様に実
施した。
【００９１】［比較例７］実施例２において、コポリパ
ラフェニレン・３，４’―オキシジフェニレン・テレフ
タルアミドからなるフィブリッドを使用せず、固形分濃
度１０重量％のビスフェノールＡエピクロルヒドリン型
水分散性エポキシ樹脂バインダー〔大日本インキ化学工
業（株）製〕を、該樹脂分が１０重量％となるようにス
プレー方式で付与した以外は実施例２と同様に実施し
た。得られた繊維紙の製造条件を表１に、前記の測定方
法により評価した諸特性を表２に示す。更に該繊維紙を
用い、前記の測定法のところで記載した方法により、配
合ワニスを含浸させてプリプレグを作成し、これを使用
して作製した電気回路板用積層物について変形量と高湿
度下での絶縁抵抗値を測定した結果を併せて表２に示
す。
【００９２】
【表１】
【００９３】
【表２】
【００９４】
【発明の効果】このように本発明の芳香族繊維紙は、従
来技術で作成された耐熱性繊維紙が電気回路板用積層物
に使用されて有していた諸問題、特に、温度や湿度の変
化による寸法変化を低下させ、吸水率（平衡水分率）を
低下させて電気絶縁性を改良せしめたものであり、引張
強力や層間剥離強力の高い芳香族繊維紙を得たものであ
る。該芳香族繊維紙を基材に使用した電気回路板用積層
物は、その製造工程や用途において、捩じれや反り、波
打ちなどが殆ど発生しないため、微細回路の設計が可能
で、且つ、リードレスセラミックチップキャリヤー（Ｌ
ＣＣＣ）やベアーチップ等の温度湿度膨張係数の小さな
電子部品を直接ハンダ付け搭載しても長期に渡って高い
信頼性を維持できる画期的なものであり、特に、本発明
の芳香族繊維紙は高度の軽量性や高度の耐熱、耐湿寸法
安定性、電気絶縁性が要求される用途の電気回路板用積
層物の基材として好適である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｄ０１Ｆ 6/60 ３７１ Ｄ０１Ｆ 6/60 ３７１Ａ Ｃ０８Ｌ 77:10

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 耐熱性の有機高分子重合体からなる短繊
    維と、耐熱性の有機高分子重合体からなるフィブリッド
    とを主成分とする耐熱性繊維紙において、該紙の全重量
    中に占める該短繊維の量が４０〜９７重量％、該フィブ
    リッドの量が３〜６０重量％であり、且つ、該フィブリ
    ッドが部分的に軟化及び／または溶融されてバインダー
    の作用を呈していることを特徴とする耐熱性繊維紙。
  2. 【請求項２】 耐熱性の有機高分子重合体からなる短繊
    維が芳香族ポリアミド短繊維である請求項１記載の耐熱
    性繊維紙。
  3. 【請求項３】 芳香族ポリアミド短繊維がパラ型芳香族
    ポリアミド短繊維である請求項２記載の耐熱性繊維紙。
  4. 【請求項４】 パラ型芳香族ポリアミド短繊維がポリパ
    ラフェニレンテレフタルアミドからなる短繊維及び／又
    はコポリパラフェニレン・３，４’−オキシジフェニレ
    ン・テレフタルアミドからなる短繊維である請求項３記
    載の耐熱性繊維紙。
  5. 【請求項５】 コポリパラフェニレン・３，４’−オキ
    シジフェニレン・テレフタルアミドからなる短繊維が、
    その表面に固体状のカチオン変換性、且つ、非イオン吸
    着性の無機化合物が固着された短繊維である請求項４記
    載の耐熱性繊維紙。
  6. 【請求項６】 芳香族ポリアミド短繊維が、芳香族ポリ
    アミド短繊維の全重量に対して５〜３０重量％のメタ型
    芳香族ポリアミド短繊維と芳香族ポリアミド短繊維の全
    重量に対して７０〜９５重量％のパラ型芳香族ポリアミ
    ド短繊維とを含む請求項２記載の耐熱性繊維紙。
  7. 【請求項７】 パラ型芳香族ポリアミド短繊維がポリパ
    ラフェニレンテレフタルアミドからなる短繊維及び／又
    はコポリパラフェニレン・３，４’−オキシジフェニレ
    ン・テレフタルアミドからなる短繊維である請求項６記
    載の耐熱性繊維紙。
  8. 【請求項８】 コポリパラフェニレン・３，４’−オキ
    シジフェニレン・テレフタルアミドからなる短繊維が、
    その表面に固体状のカチオン変換性、且つ、非イオン吸
    着性の無機化合物が固着された短繊維である請求項７記
    載の耐熱性繊維紙。
  9. 【請求項９】 メタ型芳香族ポリアミド短繊維がポリメ
    タフェニレンイソフタルアミドからなる短繊維である請
    求項６記載の耐熱性繊維紙。
  10. 【請求項１０】 耐熱性の有機高分子重合体からなる短
    繊維がヘテロ環含有芳香族ポリマーからなる短繊維であ
    る請求項１記載の耐熱性繊維紙。
  11. 【請求項１１】 耐熱性の有機高分子重合体からなる短
    繊維がポリエーテルエーテルケトンからなる短繊維であ
    る請求項１記載の耐熱性繊維紙。
  12. 【請求項１２】 耐熱性の有機高分子重合体からなる短
    繊維の繊維長が２〜１２ｍｍの範囲にある請求項１〜１
    １のいずれか１項に記載の耐熱性繊維紙。
  13. 【請求項１３】 メタ型芳香族ポリアミド短繊維の繊維
    長とパラ型芳香族ポリアミド短繊維の繊維長とが０．６
    ｍｍ以上異なっている請求項６記載の耐熱性繊維紙。
  14. 【請求項１４】 耐熱性の有機高分子重合体からなるフ
    ィブリッドが、７．５％以下の平衡水分率を有するフィ
    ブリッドである請求項１〜１３記載の耐熱性繊維紙。
  15. 【請求項１５】 耐熱性の有機高分子重合体からなるフ
    ィブリッドが、ポリパラフェニレンテレフタルアミド及
    び／又はコポリパラフェニレン・３，４’−オキシジフ
    ェニレン・テレフタルアミドからなるフィブリッドであ
    る請求項１４記載の耐熱性繊維紙。
  16. 【請求項１６】 耐熱性の有機高分子重合体からなるフ
    ィブリッドが溶融液晶性全芳香族ポリエステルフィブリ
    ッドである請求項１４記載の耐熱性繊維紙。
  17. 【請求項１７】 耐熱性の有機系高分子重合体からなる
    フィブリッドが、ヘテロ環含有芳香族ポリマーからなる
    フィブリッドである請求項１４記載の耐熱性繊維紙。
  18. 【請求項１８】 耐熱性繊維紙の嵩密度が０．４５〜
    １．１３g／cm3である請求項１〜１７のいずれか１項に
    記載の耐熱性繊維紙。
  19. 【請求項１９】 下記方法で測定した紙の最大寸法変化
    量が７０μｍ以下である請求項１〜１７のいずれか１項
    に記載の耐熱性繊維紙。 ＜紙の脱湿による寸法変化量の測定方法＞室温下の８５
    ％ＲＨ以上の雰囲気中に４８時間以上保管し、充分吸湿
    させた耐熱性繊維紙（長さ＝２０ｍｍ、幅＝５ｍｍ）
    を、昇温速度１０℃／分で室温から３００℃まで昇温
    し、次いで直ちに降温速度１０℃／分で室温まで降温し
    て乾燥処理し、続けて同条件で常温から３００℃まで昇
    降温を２回繰り返した後の繊維紙の長さ方向の最大寸法
    変化量（最大伸長量または最大収縮量）を測定する。
  20. 【請求項２０】 ２８０℃で５分間熱処理した時の長さ
    方向の寸法変化率が０．３０％以下である請求項１〜１
    ７のいずれか１項に記載の耐熱性繊維紙。
  21. 【請求項２１】 引張強力が１．５ｋｇ／１５ｍｍ以
    上、層間剥離強力が１２ｇ／１５ｍｍ以上である請求項
    １〜１７のずれか１項に記載の耐熱性繊維紙。
  22. 【請求項２２】 耐熱性の有機高分子重合体からなる短
    繊維と、耐熱性の有機高分子重合体からなるフィブリッ
    ドとを均一分散した水性スラリーを湿式抄紙した後、乾
    燥して得た乾燥紙を、２２０〜４００℃の温度下、１５
    ０〜２５０ｋｇ／ｃｍの圧力で加熱加圧して、該耐熱性
    の有機高分子重合体からなるフィブリッドを部分的に軟
    化及び／または溶融させることを特徴とする耐熱性繊維
    紙の製造方法。
  23. 【請求項２３】 耐熱性の有機高分子重合体からなる短
    繊維が芳香族ポリアミド短繊維である請求項２２記載の
    耐熱性繊維紙の製造方法。
  24. 【請求項２４】 芳香族ポリアミド短繊維がパラ型芳香
    族ポリアミド短繊維である請求項２３記載の耐熱性繊維
    紙の製造方法。
  25. 【請求項２５】 芳香族ポリアミド短繊維が、５〜３０
    重量％のメタ型芳香族ポリアミド短繊維と７０〜９５重
    量％のパラ型芳香族ポリアミド短繊維とを含む請求項２
    ３記載の耐熱性繊維紙の製造方法。
  26. 【請求項２６】 パラ型芳香族ポリアミド短繊維がポリ
    パラフェニレンテレフタルアミドからなる短繊維及び／
    又コポリパラフェニレン・３，４’−オキシジフェニレ
    ン・テレフタルアミドからなる短繊維である請求項２４
    は２５記載の耐熱性繊維紙の製造方法。
  27. 【請求項２７】 耐熱性繊維紙に熱硬化性樹脂を含浸し
    て形成されたプリプレグであって、該耐熱性繊維紙が、
    請求項１〜２１のいずれか１項に記載の耐熱性繊維紙で
    あることを特徴とするプリプレグ。
  28. 【請求項２８】 熱硬化性樹脂を含浸した耐熱性繊維紙
    を加熱加圧成形して形成された積層板であって、該耐熱
    性繊維紙が、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の耐
    熱性繊維紙であることを特徴とする積層板。
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