RU2193845C2 - Стабильная смесь, содержащая воду и метазахлор, и способ борьбы с нежелательной растительностью - Google Patents
Стабильная смесь, содержащая воду и метазахлор, и способ борьбы с нежелательной растительностью Download PDFInfo
- Publication number
- RU2193845C2 RU2193845C2 RU97107474/04A RU97107474A RU2193845C2 RU 2193845 C2 RU2193845 C2 RU 2193845C2 RU 97107474/04 A RU97107474/04 A RU 97107474/04A RU 97107474 A RU97107474 A RU 97107474A RU 2193845 C2 RU2193845 C2 RU 2193845C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copolymer
- mixture according
- mixture
- amount
- paragraphs
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Описывается стабильная жидкая смесь, содержащая А) метазахлор, до 40% массы которого могут быть замещены одним или несколькими другими гербицидами, в количестве 20-60 мас.%, Б) сополимер, который может быть получен сополимеризацией б1) одного либо нескольких С2-С20-моноолефинов, и б2) одного либо нескольких моноолефиновоненасыщенных С4-С8-ангидридов, причем ангидрид, а также другие гидролизуемые группы и/или свободные карбоксильные группы по крайней мере частично могут быть переведены в солевую форму в количестве 0,02-10 мас. %, В) вода в количестве 30-70 мас.%, а также Г) обычные вспомогательные средства, используемые для приготовления композиции в количестве 2-15 мас.%. Описывается также способ борьбы с нежелательной растительностью, использующий эффективное количество указанной смеси. Технический результат - высокая стабильность при хранении. 2 с. и 6 з.п.ф-лы, 3 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к стабильной смеси, содержащей воду и метазахлор, к ее получению и применению для борьбы с нежелательной растительностью.
Общеизвестно, что приготовленные в виде суспензионных концентратов средства защиты растений часто проявляют тенденцию к седиментации действующего вещества, которую во многих случаях считают причиной кристаллизации действующего вещества.
Для водных содержащих два фунгицидных соединения триазольного типа растворов для опрыскивания, получаемых за счет разбавления эмульсионных концентратов действующих веществ водой, в заявках Германии DE-A 3910921 и DE-A 3910922 в качестве ингибиторов кристаллизации предлагаются соответственно N-алкиллактамы и дистирилфенилтригликолевые эфиры.
Можно сослаться на международную заявку WO 93/1560, где в качестве ингибиторов кристаллизации, пригодных для жидких пестицидных композиций, прежде всего эмульсионных концентратов, указаны среди прочих также алифатические С1-С8карбоновые кислоты с 1-3 карбоксильными группами и при необходимости гидроксильными группами в молекуле.
Европейская заявка ЕР-А 17879 рекомендует стабилизировать водные суспензионные концентраты линурона для предотвращения кристаллизации действующего вещества с помощью растворимых в жирах дисазокрасителей.
Ранее было уже установлено, что 2-хлор-(2',6'-диметил-N-пиразол-1-илметил)ацетанилид, представленный в последующем под общепринятым названием "метазахлор", обладает способностью образовывать различные кристаллические модификации, причем для суспензионных концентратов моноклинного метазахлора характерна меньшая тенденция к седиментации по сравнению с суспензионными концентратами триклинного метазахлора (ср. европейскую заявку ЕР-А 411408).
Метазахлор
Однако прежде всего при повышенной температуре окружающей среды достигнутая устойчивость при хранении водного суспензионного концентрата метазахлора, в том числе и моноклинной модификации, все еще не может удовлетворять существующим требованиям. Именно по этой причине их применение в регионах с теплым климатом в значительной степени ограничено.
Однако прежде всего при повышенной температуре окружающей среды достигнутая устойчивость при хранении водного суспензионного концентрата метазахлора, в том числе и моноклинной модификации, все еще не может удовлетворять существующим требованиям. Именно по этой причине их применение в регионах с теплым климатом в значительной степени ограничено.
Исходя из вышеизложенного в основу изобретения была положена задача устранить указанный недостаток.
В соответствии с этим был разработан состав жидкой смеси, содержащей:
А) 2-хлор-(2', 6'-диметил-N-пиразол-1-илметил)ацетанилид, до 40% массы которого могут быть заменены одним либо несколькими другими средствами защиты растений,
Б) сополимер, который может быть получен сополимеризацией
б1) одного либо нескольких С2-С20моноолефинов,
б2) одного либо нескольких моноолефиновоненасыщенных С4-С8ангидридов и
б3) при необходимости других моноолефиновоненасыщенных соединений, сополимеризуемых с сомономерами (б1) и (б2),
и в котором ангидридные, а также необязательно другие гидролизуемые группы и/или свободные карбоксильные группы по крайней мере частично могут быть переведены в солевую форму,
В) воду, а также
Г) обычные вспомогательные агенты, используемые для приготовления композиций.
А) 2-хлор-(2', 6'-диметил-N-пиразол-1-илметил)ацетанилид, до 40% массы которого могут быть заменены одним либо несколькими другими средствами защиты растений,
Б) сополимер, который может быть получен сополимеризацией
б1) одного либо нескольких С2-С20моноолефинов,
б2) одного либо нескольких моноолефиновоненасыщенных С4-С8ангидридов и
б3) при необходимости других моноолефиновоненасыщенных соединений, сополимеризуемых с сомономерами (б1) и (б2),
и в котором ангидридные, а также необязательно другие гидролизуемые группы и/или свободные карбоксильные группы по крайней мере частично могут быть переведены в солевую форму,
В) воду, а также
Г) обычные вспомогательные агенты, используемые для приготовления композиций.
Далее был разработан способ получения указанной смеси и предлагается ее применение для борьбы с нежелательной растительностью.
Наиболее существенная причина усиленной седиментации метазахлора в суспензионных концентратах при повышенных температурах обусловлена, как полагают, тем, что действующее вещество образует кристаллы, которые по своим размерам превосходят первоначальные (к тому же преимущественно неоднородные) частицы действующего вещества и оседают поэтому более интенсивно на дне емкостей.
Специалисту в данной области техники уже известно применение солей сополимеров состава ангидрид малеиновой кислоты - диизобутилен, предназначенных для стабилизации гранулированных средств защиты растений и улучшения их водорастворимости (см. патент Франции FR-A 2545325).
При наличии метазахлора в смеси в качестве единственного действующего вещества по защите растений его количество составляет, как правило, от 20 до 60, предпочтительно от 40 до 60 мас.%.
Получение метазахлора общеизвестно (см. заявки Германии DE-A 2648008 и DE-A 2830764 и европейскую заявку ЕР-А 12216).
Сополимерная соль (Б), которую добавляют в смесь с целью уменьшить седиментацию метазахлора, содержит в качестве основного сомономера (б1) один либо несколько С2-С20моноолефинов, преимущественно С4-С12моноолефин, наиболее предпочтительно таковые 1-олефины и прежде всего триметилпентены, такие как 2,4,4' -триметилпентен-2 и/или 2,4,4'-триметилпентен-1, а именно, прежде всего в соотношении от 0,6:1 до 6:1, или же коммерчески доступный диизобутилен.
Наряду с указанными в качестве сомономеров (б1) пригодны изобутен, этилен, пропилен, бутен-1, стирол и α-метилстирол.
Доля сомономера (б1) в сополимере составляет предпочтительно 30-50 и прежде всего 40-50 мол.%.
Касательно второго основного сомономера (б2) сополимера речь идет об одном либо нескольких моноолефиновоненасыщенных C4-C8aнгидридах, предпочтительно С4-С6ангидридах такого типа, прежде всего ангидриде малеиновой кислоты, а также ангидриде итаконовой кислоты, ангидриде цитраконовой кислоты и ангидриде метиленмалоновой кислоты. Доля компонента (б2) в сополимере составляет предпочтительно 50-70 и прежде всего 50-60 мол.%
Молярное соотношение компонентов (б2) и (б1) в сополимере составляет, как правило, от 1:1 до 20:1 и предпочтительно 1:1.
Молярное соотношение компонентов (б2) и (б1) в сополимере составляет, как правило, от 1:1 до 20:1 и предпочтительно 1:1.
При необходимости сополимеризапия компонентов (б1) и (б2) может проводиться в присутствии других сополимеризуемых моноолефиновоненасыщенных соединений, обладающих прежде всего в присутствии сомономеров (б1) и (б2) в условиях сополимеризапии достаточной способностью к растворимости в реакционной среде.
В качестве таких сомономеров (б3) пригодны акриловая кислота и метакриловая кислота, имеющие свободные карбоксильные группы, акриламид, акрилнитрил, метакрилнитрил, С1-С8алкилакрилаты, С1-С8алкилметакрилаты, виниловые эфиры С1-С6карбоновых кислот, N-замещенные малеинимиды с C1-С8алкил либо С6-С20арильными группами, или смеси этих сомономеров (б3). Доля компонента (б3), если таковой присутствует, составляет, как правило, от 0 до 20 мол.%. Предпочтительно этот показатель находится в пределах от 0 до 10 и особенно предпочтительно от 0 до 5 мол.%.
Для получения смесей согласно изобретению предпочтительно применяют соль такого сополимера, который состоит только из компонентов (б1) и (б2) в молярном соотношении 1:1, прежде всего чередующегося сополимера указанного типа.
Наиболее предпочтительна соль сополимера этого состава и этой структуры, который был получен сополимеризапией ангидрида малеиновой кислоты и диизобутилена.
Сополимеризапия сомономеров (б1), (б2) и необязательно (б3) может осуществляться по известным методам или по методам, аналогичным таковым (см., например, европейские заявки ЕР-А 9169, ЕР-А 9170 и ЕР-А 276464).
Сополимеры имеют предпочтительно молярную массу в пределах от 1000 до 100000, преимущественно от 2000 до 50000 и прежде всего от 10000 до 20000 (усредненная масса, определенная по методу светорассеяния).
Для получения смеси согласно изобретению используют сополимер описанного выше типа, в котором ангидридные группы и необязательно другие гидролизуемые группы, как, например, нитрильные либо сложноэфирные группы, и/или свободные карбоксильные группы по крайней мере частично переводят в солевую форму. Предпочтительно 50-90% и прежде всего 60-80% (степень нейтрализации) этих групп переводят в солевую форму (нейтрализуют).
Для получения этих солей продукт сополимеризации сомономеров (б1), (б2) и необязательно (б3), как правило, сначала суспендируют в воде и предпочтительно с помощью водяного пара гидролизуют. Добавками соответствующих количеств какого-либо основания карбонокислотные группы могут затем переводиться в солевую форму. При использовании различных оснований можно получить также смешанные соли.
Предпочтительно получают соли щелочных металлов, прежде всего соли натрия либо калия, а также соли щелочноземельных металлов, аммониевые соли или смешанные соли сополимера, причем среди аммониевых солей предпочтение отдают таковым со следующими катионами: аммоний (NH4+), этаноламмоний ([Н3NОСН2СН3] +) и катионы типа НR3Н+, в которых радикалы R независимо друг от друга представляют собой
- С1-С10алкильные группы, предпочтительно С1-С4алкильные группы, такие как метиловая, этиловая, изопропиловая и н-бутиловая группа,
- С1-С4алканоламиногруппы, предпочтительно метаноламино- и этаноламиногруппа,
- С6-С10арильные группы, предпочтительно фенильная группа, и/или
- арил(C1-С6)алкильные группы, предпочтительно арил(C1-С2)алкильные группы, такие как фенетильная и бензильная группа, или в которых два радикала R вместе с несущим их атомом азота образуют морфолиновое или пиперидиновое кольцо.
- С1-С10алкильные группы, предпочтительно С1-С4алкильные группы, такие как метиловая, этиловая, изопропиловая и н-бутиловая группа,
- С1-С4алканоламиногруппы, предпочтительно метаноламино- и этаноламиногруппа,
- С6-С10арильные группы, предпочтительно фенильная группа, и/или
- арил(C1-С6)алкильные группы, предпочтительно арил(C1-С2)алкильные группы, такие как фенетильная и бензильная группа, или в которых два радикала R вместе с несущим их атомом азота образуют морфолиновое или пиперидиновое кольцо.
К особенно предпочтительным аммониевым солям относятся соли аммония (NH4 +), триметиламмония, триэтиламмония, этаноламмония, диэтаноламмония, триэтаноламмония и соли морфолиния.
Наиболее предпочтительны натриевые соли, а также калиевые, кальциевые и аммониевые соли (NH4 +) сополимера.
Особенно пригодными для стабилизации водных суспензий метазахлора зарекомендовали себя сополимеры, предпочтительно чередующиеся сополимеры диизобутилена и ангидрида малеиновой кислоты, 50-90%, прежде всего 60-80% ангидридных групп которых были гидролизованы до натрийкарбоксилатных групп.
Сополимерную соль (Б) добавляют в смесь предпочтительно с размером частиц максимум 100, прежде всего максимум 50 мкм. Доля сополимерной соли в смеси составляет, как правило, от 0,02 до 10 и прежде всего от 0,5 до 4 мас. % в пересчете на метазахлор.
Кроме метазахлора, соли сополимера и воды предлагаемая согласно изобретению смесь содержит также другие обычные вспомогательные агенты, используемые при приготовлении композиций, такие как диспергаторы, смачиватели, загустители, антивспениватели, бактерициды и противоморозные добавки. Количество этих вспомогательных агентов составляет в сумме предпочтительно 2-15 и прежде всего 8-13 мас.% в пересчете на готовую смесь.
Для смесей могут использоваться имеющиеся в продаже водорастворимые диспергаторы анионного и неионного характера, относящиеся к следующим структурным классам:
R1-SО3-соль, R2-SО4-coль, R3-(EO)n-H, R3-(PO)n-H и R3(EO)n-(PO)m-H.
R1-SО3-соль, R2-SО4-coль, R3-(EO)n-H, R3-(PO)n-H и R3(EO)n-(PO)m-H.
В приведенных выше формулах используемые в них заместители и индексы имеют следующее значение:
R1 представляет собой прямоцепочечный либо разветвленный алкил с 1-20 С-атомами, предпочтительно с 8-18 С-атомами, например додецил;
арил, например фенил или нафтил;
арил, прежде всего фенил, несущий прямоцепочечную либо разветвленную алкильную группу, как указано выше, например додецилфенил;
продукт конденсации из фенола с мочевиной и формальдегидом;
R2 представляет собой прямоцепочечный либо разветвленный алкил с 1-20 С-атомами, предпочтительно с 8-18 С-атомами, например, додецил;
полиэтокси с 2-5 этоксильными фрагментами, несущий прямоцепочечную либо разветвленную алкильную группу;
полиэтокси с 2-25 этоксильными фрагментами, несущий замещенный на прямоцепочечный либо разветвленный алкил арильный радикал, например нонилфенилполиэтокси с 20 этоксильными фрагментами;
R3 представляет собой прямоцепочечный либо разветвленный алкил с 1-20 С-атомами, предпочтительно с 8-18 С-атомами, например додецил;
арил, прежде всего фенил, несущий прямоцепочечную либо разветвленную алкильную группу, как указано выше, например додецилфенил;
(ЕО означает этиленокси; РО означает пропиленокси);
n и m независимо друг от друга означают целое число от 4 до 12.
R1 представляет собой прямоцепочечный либо разветвленный алкил с 1-20 С-атомами, предпочтительно с 8-18 С-атомами, например додецил;
арил, например фенил или нафтил;
арил, прежде всего фенил, несущий прямоцепочечную либо разветвленную алкильную группу, как указано выше, например додецилфенил;
продукт конденсации из фенола с мочевиной и формальдегидом;
R2 представляет собой прямоцепочечный либо разветвленный алкил с 1-20 С-атомами, предпочтительно с 8-18 С-атомами, например, додецил;
полиэтокси с 2-5 этоксильными фрагментами, несущий прямоцепочечную либо разветвленную алкильную группу;
полиэтокси с 2-25 этоксильными фрагментами, несущий замещенный на прямоцепочечный либо разветвленный алкил арильный радикал, например нонилфенилполиэтокси с 20 этоксильными фрагментами;
R3 представляет собой прямоцепочечный либо разветвленный алкил с 1-20 С-атомами, предпочтительно с 8-18 С-атомами, например додецил;
арил, прежде всего фенил, несущий прямоцепочечную либо разветвленную алкильную группу, как указано выше, например додецилфенил;
(ЕО означает этиленокси; РО означает пропиленокси);
n и m независимо друг от друга означают целое число от 4 до 12.
Пригодными для использования в указанных выше целях неионными диспергаторами являются далее блоксополимеры пропиленоксида и этиленоксида формулы
где х, у, и z представляют собой числа, выбранные таким образом, чтобы молекулярная масса составляла в общей сложности более 1000. Применяемые на 25 практике поверхностно-активные вещества этого типа представляют собой в основном смеси из нескольких соединений этой формулы, отличающиеся друг от друга значениями х, у и z и получаемые обычно присоединением этиленоксида к полипропиленгликолю. В качестве примеров можно назвать Pluronic® РЕ 6200 и Pluronic® РЕ 10500.
где х, у, и z представляют собой числа, выбранные таким образом, чтобы молекулярная масса составляла в общей сложности более 1000. Применяемые на 25 практике поверхностно-активные вещества этого типа представляют собой в основном смеси из нескольких соединений этой формулы, отличающиеся друг от друга значениями х, у и z и получаемые обычно присоединением этиленоксида к полипропиленгликолю. В качестве примеров можно назвать Pluronic® РЕ 6200 и Pluronic® РЕ 10500.
В качестве диспергаторов могут применяться все поверхностно-активные вещества, используемые обычно в качестве вспомогательных агентов при создании композиций средств защиты растений. Предпочтительным диспергатором является натриевая соль продукта конденсации из фенолсульфокислоты, мочевины и формальдегида. Такие продукты конденсации описаны, например, в заявках Германии DE-A 1113457 и DE-A 1178081. Примером этого класса соединений может служить Wettol® D1 (фирма BASF).
При использовании блоксополимеров в качестве диспергаторов предпочтение отдают продукту с полиоксипропиленоксидным ядром с молекулярной массой от 3000 до 3500 и содержанием этиленоксида 50%, т.е. с общей молекулярной массой порядка 6000-7000. Примерами такого диспергатора являются продукты марки Pluronic® фирмы BASF-Wyandotte Corporation.
В качестве смачивателей для предлагаемых согласно изобретению смесей могут рассматриваться следующие продукты:
блоксополимеры состава полиоксиэтилен-полиоксипропилен, такие как продукты марки PLURONIC®: Pluronic® РЕ 3100, РЕ 6100 и РЕ 8100 (фирма BASF-Wyandotte Corp.);
полиоксиэтиленовые или полиоксиэтилен-полиоксипропиленовые жирные спирты, такие как WETTOL® LF (фирма BASF);
полиоксиэтиленовые или полиоксиэтилен-полиоксипропиленовые жирные амины, такие как ATPLUS® (фирма Atlas) и Ethomeen® (фирма Akzo);
эфиры жирных кислот, соответственно этоксилаты жирных кислот, такие как ARLACEL®, ATMER®, ATMOS® и ATPET® (фирма Atlas);
полиоксиэтилен- или полиоксиэтилен-полиоксипропиленоксиспирты, такие как LUTENSOL AO® и LUTENSOL TO® (фирма BASF);
полиоксиэтилен- или полиоксиэтилен-полиоксипропиленалкилфенолы, такие как LUTENSOL AP® (фирма BASF).
блоксополимеры состава полиоксиэтилен-полиоксипропилен, такие как продукты марки PLURONIC®: Pluronic® РЕ 3100, РЕ 6100 и РЕ 8100 (фирма BASF-Wyandotte Corp.);
полиоксиэтиленовые или полиоксиэтилен-полиоксипропиленовые жирные спирты, такие как WETTOL® LF (фирма BASF);
полиоксиэтиленовые или полиоксиэтилен-полиоксипропиленовые жирные амины, такие как ATPLUS® (фирма Atlas) и Ethomeen® (фирма Akzo);
эфиры жирных кислот, соответственно этоксилаты жирных кислот, такие как ARLACEL®, ATMER®, ATMOS® и ATPET® (фирма Atlas);
полиоксиэтилен- или полиоксиэтилен-полиоксипропиленоксиспирты, такие как LUTENSOL AO® и LUTENSOL TO® (фирма BASF);
полиоксиэтилен- или полиоксиэтилен-полиоксипропиленалкилфенолы, такие как LUTENSOL AP® (фирма BASF).
Смачиватели предназначены для того, чтобы за счет смачивания и/или перемещения действующих веществ по поверхности и внутрь растения способствовать усилению биологической эффективности смеси.
В качестве загустителей могут применяться известные из литературы полисахариды, предпочтительно на основе ксантановой камеди, такие как Kelzan® (фирма Kelco, США) или Rhodopol® (фирма Rhone-Poulenc).
В смесь согласно изобретению могут добавляться далее обычные морозозащитные агенты, такие как 1,2-пропиленгликоль, бактерициды и антивспениватели.
Кроме вышеуказанных в состав смеси могут входить также другие действующие вещества по защите растений. Эти последние заменяют на 40, предпочтительно до 30 мас.% метазахлор.
В качестве других средств защиты растений могут использоваться прежде всего гербициды, например, 2-хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-s-триазин (атразин) или 4-трет-бутиламино-2-хлор-6-этиламино-s-триазин (тербутилазин), и наряду с ними добавочные вещества, вводимые для предотвращения взаимодействия между компонентами в смесях активных субстанций, например 1-(дихлорацетил)гексагидро-3,3,8а-триметилпирроло-(1,2-а)пиримидин-6(2Н)-он (дициклонон), а также фунгициды и/или регуляторы роста.
Предпочтительно для приготовления смеси используют такое количество воды, чтобы ее доля в смеси составляла в пересчете на эту последнюю от 30 до 70% и прежде всего от 40 до 60%.
Приготовление смеси осуществляют, как правило, смешением ее компонентов. Для получения требуемых размеров частиц в смеси твердые исходные вещества до начала процесса смешения и/или готовую смесь подвергают размолу. Предпочтительно такому размолу подвергают готовую смесь. Процесс размола проводят предпочтительно во фрикционной шаровой мельнице, прежде всего имеющей охлаждаемую рубашку. Рабочая температура при этом составляет, как правило, от 4 до 40% и прежде всего от 20 до 35oС.
Как правило, от 20 до 90%, предпочтительно от 40 до 70% частиц твердых веществ в полученной таким путем смеси имеет размер <2 мкм (измерение с помощью гранулометра типа Cilas 715 фирмы Cilas, Маркусси, Франция).
Доля твердых веществ в суспензионном концентрате составляет преимущественно от 25 до 60 и предпочтительно от 40 до 60 мас.%.
Полученная таким путем смесь отличается более высокой стабильностью при храпении по сравнению с водными композициями метазахлора, при приготовлении которых отказались от добавления сополимерной соли описанного выше типа.
Количественную оценку стабильности при хранении можно проводить, выявляя путем соответствующих измерений через определенные промежутки времени увеличение размеров частиц твердых веществ в смеси. Такие измерения размера частиц могут проводиться на разбавленной смеси по известной методике, например, с помощью прибора, основанного на принципе определения дифракции лазерного пучка, такого как гранулометр типа Cilas 715 фирмы Cilas (см. выше).
Для применения смеси согласно изобретению последнюю обычно сначала смешивают, как правило, с 25-1000-кратным, предпочтительно с 50-200-кратным количеством воды. Количество твердых веществ в растворах для опрыскивания после разбавления смеси водой составляет, как правило, от 0,1 до 4% и прежде всего от 0,5 до 2 мас.%. Затем раствором для опрыскивания обрабатывают прежде всего по методу предвсходовой либо послевсходовой обработки соответствующие растения и/или место их произрастания. Альтернативно этому или дополнительно обрабатывают также семена растения-объекта перед их высеивавшем.
Если получаемые разбавлением водой растворы действующих веществ обладают недостаточной совместимостью с определенными культурными растениями, то можно применять такую методику обработки, при которой растворы для опрыскивания распыляют с помощью соответствующих опрыскивателей таким образом, чтобы действующие вещества по возможности не попадали на листья чувствительных растений, а были направлены на листья растущих среди них нежелательных растений или же на открытые участки почвы (так называемый способ направленного, соответственно ленточного опрыскивания).
Нормы расхода действующего вещества метазахлор, применяемого в виде смеси по изобретению, в зависимости от цели обработки, времени года, обрабатываемого растения и стадии его роста составляют от 0,5 до 7, предпочтительно от 0,5 до 5 и прежде всего от 1 до 3 кг/га посевной площади.
В остальном применение суспензионных концентратов действующих веществ по защите растений общеизвестно и не требует поэтому дальнейших пояснений.
Пример 1. Суспензия из метазахлора.
Смесь, состоящую из
50 мас.% 2-хлор-(2',6'-диметил-N-пиразол-1-илметил)ацетанилида (метазахлора),
7 мас.% 1,2-пропиленгликоля в качестве противоморозного агента,
2 мас. % Wettol D1® (натриевой соли продукта конденсации фенолсульфокислоты, мочевины и формальдегида (фирма BASF, Германия) в качестве диспергатора,
0,3 мас.% Kelzan® (полисахарида ксантановая камедь, фирма Kelco, США) в качестве загустителя,
3 мас.% Pluronic PE® 10500 (блоксополимера с полипропиленоксидным ядром с мольной массой порядка 3250, на которое до получения молекулярной массы порядка 6500 привит этиленоксид) в качестве диспергатора и
37,6 маc.% воды,
измельчали в работающей в периодическом режиме бисерной мельнице (тип Dyno KDL, фирма Bachofen) в течение 0,25 ч. Это составило 99,9 мас.%. Затем с помощью измерительного прибора для определения дифракции лазерного пучка (тип Cilas 715, фирма Cilas, Маркусси, Франция) выявляли размеры частиц.
50 мас.% 2-хлор-(2',6'-диметил-N-пиразол-1-илметил)ацетанилида (метазахлора),
7 мас.% 1,2-пропиленгликоля в качестве противоморозного агента,
2 мас. % Wettol D1® (натриевой соли продукта конденсации фенолсульфокислоты, мочевины и формальдегида (фирма BASF, Германия) в качестве диспергатора,
0,3 мас.% Kelzan® (полисахарида ксантановая камедь, фирма Kelco, США) в качестве загустителя,
3 мас.% Pluronic PE® 10500 (блоксополимера с полипропиленоксидным ядром с мольной массой порядка 3250, на которое до получения молекулярной массы порядка 6500 привит этиленоксид) в качестве диспергатора и
37,6 маc.% воды,
измельчали в работающей в периодическом режиме бисерной мельнице (тип Dyno KDL, фирма Bachofen) в течение 0,25 ч. Это составило 99,9 мас.%. Затем с помощью измерительного прибора для определения дифракции лазерного пучка (тип Cilas 715, фирма Cilas, Маркусси, Франция) выявляли размеры частиц.
На втором этапе в смесь до начала процесса размола добавляли 10 маc. частей (0,1 маc. %) имеющейся в продаже натриевой соли чередующегося сополимера состава ангидрид малеиновой кислоты диизобутилен (мольная масса: 12000 [усредненная масса, измеренная по методу светорассеяния]; степень нейтрализации: 75%).
По истечении шестимесячного экспериментального хранения в различном температурном режиме определяли приведенную в таблице 1 процентную долю частиц, максимальный диаметр которых был меньше или равен соответствующему размеру частиц РЧ.
Пример 2. Суспензия из метазахлора и хинмерака
К смеси 400 мл воды и 70 г пропиленгликоля добавляют 20 г веттола D1, 30 г плюроника РЕ 10500. 2 г/л силикона SRE, 10 г сокалана СР 9 и 2 г проксела GXL. После перемешивания добавляют 333 г метазахлора и 84 г хинмерака и смесь размалывают в шаровой мельнице (80% частиц <2 мкм).
К смеси 400 мл воды и 70 г пропиленгликоля добавляют 20 г веттола D1, 30 г плюроника РЕ 10500. 2 г/л силикона SRE, 10 г сокалана СР 9 и 2 г проксела GXL. После перемешивания добавляют 333 г метазахлора и 84 г хинмерака и смесь размалывают в шаровой мельнице (80% частиц <2 мкм).
К полученной суспензии добавляют 3 г келзана, еще 3 г силикона SRE и разводят в 1000 мл воды. Композиция содержит 333 г/л метазахлора и 84 г хинмерака.
Приблизительно 33,3 мас.% метазохлора;
приблизительно 8,4 мас% хинмерака;
приблизительно 0,1 мас.% Сокалана С39 (компонент Б).
приблизительно 8,4 мас% хинмерака;
приблизительно 0,1 мас.% Сокалана С39 (компонент Б).
Результаты хранения
Изменение размеров частиц в процессе хранения на складе при различных температурах. Результаты испытаний представлены в виде процентного содержания частиц размером менее 2 или 4 мкм.
Изменение размеров частиц в процессе хранения на складе при различных температурах. Результаты испытаний представлены в виде процентного содержания частиц размером менее 2 или 4 мкм.
Метазахлор + хинмерак
вначале: 75% <2 мкм, 97% <4 мкм.
вначале: 75% <2 мкм, 97% <4 мкм.
Результаты после 6 месяцев хранения на складе приведены в таблице 2.
Пример 3. Смесь (суспоэмульсия) из метазахлора (до 250 г/л Ai, SC-доля) и кломазона (до 33,3 г Ai, доля масляной фазы) (см. таблицу 3)
К 350 г воды добавляются 1 г келзана S и 10 г сокалана СР 9. По завершении полного набухания загустителя келзан S при тщательном перемешивании добавляют 500 г метазахлора в виде SP-предконцентрата. Затем к этой суспензии метазахлора при интенсивном перемешивании добавляют смесь из технического кломазона (37 г, 91,3%-ного), 10 г атласа G 1086 (фирма Uniqema) и 67 г метилового эфира рапсового масла. После дальнейшего 30-минутного перемешивания получают готовую вышеназванную суспоэмульсию, характеризующуюся следующими физиологическими параметрами состояния: вязкость 36 мПа•с (nw) и 81 мПа•с (ns); гомогенность и дисперсность безупречна при одновременно достаточно высокой стойкости при хранении.
К 350 г воды добавляются 1 г келзана S и 10 г сокалана СР 9. По завершении полного набухания загустителя келзан S при тщательном перемешивании добавляют 500 г метазахлора в виде SP-предконцентрата. Затем к этой суспензии метазахлора при интенсивном перемешивании добавляют смесь из технического кломазона (37 г, 91,3%-ного), 10 г атласа G 1086 (фирма Uniqema) и 67 г метилового эфира рапсового масла. После дальнейшего 30-минутного перемешивания получают готовую вышеназванную суспоэмульсию, характеризующуюся следующими физиологическими параметрами состояния: вязкость 36 мПа•с (nw) и 81 мПа•с (ns); гомогенность и дисперсность безупречна при одновременно достаточно высокой стойкости при хранении.
Вместо сокалана в композицию согласно изобретению можно добавить любой из перечисленных ниже тройных сополимеров:
1) ангидрид малеиновой кислоты, диизобутилен и н-бутилакрилат при молярном соотношении 50:40:10;
2) ангидрид малеиновой кислоты, диизобутилен и трет-бутилакрилат при молярном соотношении 50:40:10;
3) ангидрид малеиновой кислоты, диизобутилен и 2-этилгексилакрилат при молярном соотношении 50:43:7.
1) ангидрид малеиновой кислоты, диизобутилен и н-бутилакрилат при молярном соотношении 50:40:10;
2) ангидрид малеиновой кислоты, диизобутилен и трет-бутилакрилат при молярном соотношении 50:40:10;
3) ангидрид малеиновой кислоты, диизобутилен и 2-этилгексилакрилат при молярном соотношении 50:43:7.
Гомогенность и дисперсность полученных таким образом смесей безупречна при одновременно высокой стойкости при хранении.
Claims (7)
1. Стабильная жидкая смесь, содержащая
А) 2-хлор-(2', 6'-диметил-N-пиразол-1-илметил)ацетанилид, до 40% массы которого могут быть заменены одним или несколькими другими гербицидами, в количестве 20-60 мас. %,
Б) сополимер, который может быть получен сополимеризацией б1) одного либо нескольких С2-С20-моноолефинов, и б2) одного либо нескольких моноолефиновоненасыщенных С4-С8-ангидридов, причем ангидрид, а также другие гидролизуемые группы и/или свободные карбоксильные группы по крайней мере частично могут быть переведены в солевую форму, в количестве 0,02-10 мас. %,
В) вода, в количестве 30-70 мас. %,
Г) обычные вспомогательные средства, используемые для приготовления композиции в количестве 2-15 мас. %.
А) 2-хлор-(2', 6'-диметил-N-пиразол-1-илметил)ацетанилид, до 40% массы которого могут быть заменены одним или несколькими другими гербицидами, в количестве 20-60 мас. %,
Б) сополимер, который может быть получен сополимеризацией б1) одного либо нескольких С2-С20-моноолефинов, и б2) одного либо нескольких моноолефиновоненасыщенных С4-С8-ангидридов, причем ангидрид, а также другие гидролизуемые группы и/или свободные карбоксильные группы по крайней мере частично могут быть переведены в солевую форму, в количестве 0,02-10 мас. %,
В) вода, в количестве 30-70 мас. %,
Г) обычные вспомогательные средства, используемые для приготовления композиции в количестве 2-15 мас. %.
2. Смесь по п. 1, отличающаяся тем, что сополимер (В) сополимеризуется с б3) другими моноолефиновоненасыщенными соединениями, которые сополимеризуемы с мономерами (б1) и (б2),
3. Смесь по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что (б3) выбирают из группы, включающей акриловую кислоту и метакриловую кислоту, имеющие свободные карбоксильные группы, акриламид, акрилнитрил, метакрилнитрил, С1-С8алкилакрилаты, С1-С8алкилметакрилаты.
3. Смесь по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что (б3) выбирают из группы, включающей акриловую кислоту и метакриловую кислоту, имеющие свободные карбоксильные группы, акриламид, акрилнитрил, метакрилнитрил, С1-С8алкилакрилаты, С1-С8алкилметакрилаты.
4. Смесь по пп. 1-3, отличающаяся тем, что компоненты (б1) и (б2) в сополимере содержатся в эквимолярных количествах относительно друг друга.
5. Смесь по пп. 1-4, отличающаяся тем, что в качестве компонента (б1) для получения сополимера применяют диизобутилен.
6. Смесь по пп. 1-5, отличающаяся тем, что в качестве компонента (б2) для получения сополимера применяют ангидрид малеиновой кислоты.
7. Смесь по пп. 1-8, отличающаяся тем, что в качестве соли сополимера применяют натриевую соль сополимера состава диизобутилен-ангидрид малеиновой кислоты.
8. Способ борьбы с нежелательной растительностью, отличающийся тем, что семена, растения и/или место их произрастания обрабатывают гербицидно эффективным количеством смеси по п. 1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEP4436293.5 | 1994-10-11 | ||
| DE4436293A DE4436293A1 (de) | 1994-10-11 | 1994-10-11 | Stabile Mischung, welche Wasser und Metazachlor enthält |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97107474A RU97107474A (ru) | 1999-05-20 |
| RU2193845C2 true RU2193845C2 (ru) | 2002-12-10 |
Family
ID=6530481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97107474/04A RU2193845C2 (ru) | 1994-10-11 | 1995-09-30 | Стабильная смесь, содержащая воду и метазахлор, и способ борьбы с нежелательной растительностью |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0785717B1 (ru) |
| JP (1) | JP3567991B2 (ru) |
| AT (1) | ATE169796T1 (ru) |
| AU (1) | AU3802995A (ru) |
| CZ (1) | CZ290722B6 (ru) |
| DE (2) | DE4436293A1 (ru) |
| DK (1) | DK0785717T3 (ru) |
| EE (1) | EE03470B1 (ru) |
| ES (1) | ES2120772T3 (ru) |
| HU (1) | HU214923B (ru) |
| LT (1) | LT4301B (ru) |
| LV (1) | LV11810B (ru) |
| PL (1) | PL182471B1 (ru) |
| RU (1) | RU2193845C2 (ru) |
| SK (1) | SK282014B6 (ru) |
| UA (1) | UA48955C2 (ru) |
| WO (1) | WO1996010913A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2629254C2 (ru) * | 2012-09-04 | 2017-08-28 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Композиции и способы улучшения совместимости растворимых в воде солей гербицидов |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AUPO976797A0 (en) * | 1997-10-14 | 1997-11-06 | Orica Australia Pty Ltd | Method and composition (III) |
| WO2002058470A1 (de) * | 2001-01-26 | 2002-08-01 | Basf Aktiengesellschaft | Flüssige metazachlor enthaltende mischungen |
| AR032406A1 (es) * | 2001-01-26 | 2003-11-05 | Basf Ag | Mezclas liquidas que contienen metazachlor |
| WO2002062139A1 (de) * | 2001-01-26 | 2002-08-15 | Basf Aktiengesellschaft | Durch polymere stabilisierte wässrige pflanzenwirkstoffmischungen |
| DE10156997A1 (de) * | 2001-11-21 | 2003-08-14 | Basf Ag | Verwendung bestimmter Copolymere als Adjuvans und Mittel für den agrotechnischen Bereich |
| DE10210409A1 (de) * | 2002-03-09 | 2003-09-18 | Feinchemie Schwebda Gmbh | Rein triklines Metazachlor und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE10337162A1 (de) | 2003-08-11 | 2005-03-17 | Basf Ag | Lagerstabile herbizide Mischungen mit Metazachlor |
| JP4652019B2 (ja) * | 2003-11-17 | 2011-03-16 | 北興化学工業株式会社 | 茎葉散布用の農薬製剤 |
| BE1023985B1 (nl) * | 2017-01-30 | 2017-10-04 | Certiplant | Stabiele waterige pesticidesamenstelling |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2648008C3 (de) | 1976-10-23 | 1980-09-04 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Acetanilide |
| DE2830764A1 (de) | 1978-07-13 | 1980-01-31 | Basf Ag | Acetanilide |
| DE2840502A1 (de) | 1978-09-18 | 1980-03-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von terpolymeren |
| DE2840501A1 (de) | 1978-09-18 | 1980-03-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von copolymerisaten aus maleinsaeureanhydrid und alkenen |
| DE2849442A1 (de) | 1978-11-15 | 1980-05-29 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung weitgehend reiner pyrazolverbindungen |
| DE2914867A1 (de) | 1979-04-12 | 1980-10-16 | Hoechst Ag | Herbizide mittel |
| FR2545325A1 (fr) | 1983-05-06 | 1984-11-09 | Sedagri | Granules de substances solides a activite phytopharmaceutique et leur procede de preparation |
| DE3700535A1 (de) | 1987-01-10 | 1988-07-21 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von wasserloeslichen copoylmerisaten der maleinsaeure und deren verwendung als wasserbehandlungsmittel |
| JPH02111703A (ja) * | 1988-10-19 | 1990-04-24 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 懸濁状農薬製剤 |
| DE3910922C1 (ru) | 1989-04-05 | 1990-05-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| DE3910921C1 (ru) | 1989-04-05 | 1990-05-17 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| DE3925253A1 (de) | 1989-07-29 | 1991-01-31 | Basf Ag | Monoklines metazachlor und verfahren zu seiner herstellung |
-
1994
- 1994-10-11 DE DE4436293A patent/DE4436293A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-09-30 RU RU97107474/04A patent/RU2193845C2/ru active
- 1995-09-30 DK DK95935887T patent/DK0785717T3/da active
- 1995-09-30 PL PL95319598A patent/PL182471B1/pl unknown
- 1995-09-30 SK SK391-97A patent/SK282014B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-09-30 JP JP51231196A patent/JP3567991B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-30 UA UA97052181A patent/UA48955C2/ru unknown
- 1995-09-30 EP EP95935887A patent/EP0785717B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-30 WO PCT/EP1995/003882 patent/WO1996010913A1/de active IP Right Grant
- 1995-09-30 EE EE9700096A patent/EE03470B1/xx unknown
- 1995-09-30 AT AT95935887T patent/ATE169796T1/de active
- 1995-09-30 CZ CZ19971085A patent/CZ290722B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-09-30 AU AU38029/95A patent/AU3802995A/en not_active Abandoned
- 1995-09-30 ES ES95935887T patent/ES2120772T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-30 DE DE59503287T patent/DE59503287D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-09-30 HU HU9701674A patent/HU214923B/hu unknown
-
1997
- 1997-04-14 LV LVP-97-60A patent/LV11810B/lv unknown
- 1997-04-30 LT LT97-080A patent/LT4301B/lt not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2629254C2 (ru) * | 2012-09-04 | 2017-08-28 | ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи | Композиции и способы улучшения совместимости растворимых в воде солей гербицидов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3802995A (en) | 1996-05-02 |
| SK282014B6 (sk) | 2001-10-08 |
| PL319598A1 (en) | 1997-08-18 |
| LT97080A (en) | 1997-12-29 |
| WO1996010913A1 (de) | 1996-04-18 |
| EE03470B1 (et) | 2001-08-15 |
| CZ290722B6 (cs) | 2002-10-16 |
| LV11810B (en) | 1997-12-20 |
| HU214923B (hu) | 1998-07-28 |
| LT4301B (lt) | 1998-03-25 |
| HUT76983A (hu) | 1998-01-28 |
| JPH10506907A (ja) | 1998-07-07 |
| LV11810A (lv) | 1997-08-20 |
| ATE169796T1 (de) | 1998-09-15 |
| EE9700096A (et) | 1997-10-15 |
| JP3567991B2 (ja) | 2004-09-22 |
| EP0785717A1 (de) | 1997-07-30 |
| EP0785717B1 (de) | 1998-08-19 |
| DE59503287D1 (de) | 1998-09-24 |
| DE4436293A1 (de) | 1996-04-18 |
| SK39197A3 (en) | 1998-08-05 |
| ES2120772T3 (es) | 1998-11-01 |
| UA48955C2 (ru) | 2002-09-16 |
| CZ108597A3 (cs) | 1998-05-13 |
| PL182471B1 (pl) | 2002-01-31 |
| DK0785717T3 (da) | 1999-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0498231B2 (en) | Biocidal and agrochemical suspensions | |
| EP0388239A1 (en) | Agrochemial or biocidal suspensions | |
| RU1836011C (ru) | Средство дл защиты растений | |
| US6855763B1 (en) | Method of dispersing an insoluble material in an aqueous solution and an agricultural formulation | |
| RU2193845C2 (ru) | Стабильная смесь, содержащая воду и метазахлор, и способ борьбы с нежелательной растительностью | |
| SK287130B6 (sk) | Systém tenzid-rozpúšťadlo na kvapalné organické kompozície, kvapalná kompozícia, spôsob jej výroby, spôsob potláčania nežiaduceho rastu rastlín a použitie systému | |
| CZ302078B6 (cs) | Kapalný prípravek úcinných látek | |
| JPH08501320A (ja) | 農業用調製物 | |
| JP2003509445A (ja) | リン酸エステル界面活性剤およびアルコキシル化リグノスルホン酸塩を含有する農薬処方物 | |
| WO1993015605A2 (en) | Liquid pesticidal formulations | |
| RU2176878C2 (ru) | Смешанные гербицидные композиции | |
| JP3230528B2 (ja) | 水性懸濁状農薬組成物 | |
| RU2746810C2 (ru) | Эмульгирующийся концентрат, содержащий триазольный фунгицид, амид жирной кислоты и ароматический углеводород | |
| JP2002522400A (ja) | アルコキシル化アミンで中和された芳香族スルホン酸界面活性剤を含有する農薬製剤 | |
| KR20010053223A (ko) | 수성 현탁액 형태의 살충제 제제 | |
| CA2168251A1 (en) | Herbicide composition, activity-promoting agent for improving the efficacy of the herbicide, and a method for treating cultivated plants | |
| EP3986129B1 (en) | Stable aqueous suspension formulations | |
| CA1120745A (en) | Flowable 2-chloro-n-isopropylacetanilide | |
| SK109096A3 (en) | Emulsifier compositions | |
| MXPA97007019A (en) | Mix herbicidal compositions |