RU2159226C2 - Способ получения аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина - Google Patents
Способ получения аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина Download PDFInfo
- Publication number
- RU2159226C2 RU2159226C2 RU97114881/04A RU97114881A RU2159226C2 RU 2159226 C2 RU2159226 C2 RU 2159226C2 RU 97114881/04 A RU97114881/04 A RU 97114881/04A RU 97114881 A RU97114881 A RU 97114881A RU 2159226 C2 RU2159226 C2 RU 2159226C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethoxylation
- piperazine
- ethylenediamine
- product stream
- distillation
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/04—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reaction of ammonia or amines with olefin oxides or halohydrins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C215/04—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
- C07C215/06—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
- C07C215/14—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic the nitrogen atom of the amino group being further bound to hydrocarbon groups substituted by amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина. Сущность изобретения заключается в том, что этилендиамин, пиперазин или их смесь непрерывно этоксилируют в избытке этилендиамина и/ или пиперазина. Получаемый поток продукта этоксилирования затем обрабатывают перегонкой в дистиляционной установке для обработки продукта амминирования, полученного аминированием моноэтаноламина аммиаком. Данный способ позволяет упростить процесс очистки, а также достичь высокие выходы продуктов. 9 з.п. ф-лы, 2 ил.
Description
Данное изобретение относится к способу получения аминоэтилэтаноламина, гидроксиэтилпиперазина или обоих этих соединений непрерывным этоксилированием этилендиамина, пиперазина или их смеси в избытке этилендиамина и пиперазина. Образуемый поток продукта этоксилирования затем обрабатывают перегонкой в дистилляционной установке для обработки потока продукта аминирования, полученного при аминировании моноэтаноламина аммиаком.
Известно давно, например, из публикации Knorr et al., Ber. 35 (1902), p. 4470, получение аминоэтилэтаноламина реакцией оксида этилена с этилендиамином при комнатной температуре и в присутствии значительных количеств воды. Реакцию проводят в избытке этилендиамина, чтобы избежать образования высших аддуктов, например, N,N'-бис-(2-гидроксиэтил)этилендиамина. В патенте Германии А-2716946 описывается периодический способ получения аминоэтилэтаноламина реакцией этилендиамина с оксидом этилена при температуре 100-120oC и в присутствии воды в специально разработанном реакционном аппарате. В описании изобретения к патенту SU-A-1512967 описывается получение N,N'-бис-(2-гидроксиэтил) этилендиамина этоксилированием этилендиамина оксидом этилена в молярном отношении 1:2 при температуре 40-50oC и приблизительно в 20% водном растворе. Эта реакция генерирует большое количество побочных продуктов. В патентной публикации ЕР-А-354993 предлагается реакция аминов, содержащих реакционноспособные атомы водорода, с оксидом этилена и/или оксидом пропилена при повышенной температуре, обычно температуре 130-180oC, при давлении выше атмосферного и в отсутствие любого растворителя, но в присутствии каталитического количества гидрооксида щелочного металла и/или алкоксида щелочного металла.
Из патента Германии А-2013676 известна реакция, на первой стадии, этилендиамина с оксидом этилена в отсутствие катализатора и реакция, на второй стадии, образованных высших продуктов конденсации в присутствии водорода (и необязательно аммиака) и катализатора гидратации с образованием пиперазина, гидроксиэтилпиперазина и N-аминоэтилпиперазина.
Далее известно, что получение этилендиамина аминированием моноэтаноламина аммиаком, между прочим, приводит к образованию небольших количеств этилендиамина и пиперазина, замещенных одной или более гидроксиэтильными группами. Реакционную смесь, полученную при аминировании, затем разделяют многостадийной перегонкой.
Существует много трудностей, связанных с получением аминоэтилэтаноламина и гидроксиэтилпиперазина. Так, одной из проблем является то, что этоксилирование этилендиамина приводит к образованию ряда нежелательных побочных продуктов, таких как ди-, три- или тетра(гидроксиэтил) этилендиамина, который, наряду с непрореагировавшим этилендиамином и оксидом этилена, а также любой присутствующей водой, нужно отделить от аминоэтилэтаноламина, обычно вакуумной перегонкой. Использование воды в качестве катализатора приводит к образованию высококипящего азеотропа этилендиамина и воды, который трудно разрушить. Этоксилирование пиперазина приводит к образованию не только гидроксиэтилпиперазина, но также ди(гидроксиэтил)пиперазина. Получаемую смесь продуктов обычно разделяют вакуумной перегонкой. Если используют катализаторы, которые полностью или частично растворяются в реагентах, их также следует удалять до обработки реакционной смеси. В реакциях при температуре выше 100oC оксид этилена реагирует также с присутствующей водой, образуя этиленгликоль, что приводит к потерям оксида этилена и появлению дополнительных проблем разделения.
Задачей данного изобретения является создание способа получения аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина, позволяющим упростить процесс очистки. Другой задачей изобретения является проведение реакции непрерывно, так чтобы избежать проблем, связанных с периодичностью реакции. Дополнительными задачами изобретения являются достижение высоких выходов целевых соединений и возможность использования реагентов, которые не являются необходимо чистыми.
Эти задачи достигаются взаимодействием этилендиамина, пиперазина или их смеси с оксидом этилена в присутствии катализатора, причем способ включает стадии:
i) непрерывную реакцию этилендиамина и/или пиперазина с 0,05-0,5 моля оксида этилена, предпочтительно 0,1-0,3 моля, на моль этилендиамина и/или пиперазина в присутствии катализатора,
ii) введение получаемого потока продукта этоксилирования в дистилляционную установку, предназначенную для обработки потока продукта аминирования, полученного аминированием моноэтаноламина аммиаком, и
iii) перегонку потока продукта этоксилирования в дистилляционной установке при выделении аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина.
i) непрерывную реакцию этилендиамина и/или пиперазина с 0,05-0,5 моля оксида этилена, предпочтительно 0,1-0,3 моля, на моль этилендиамина и/или пиперазина в присутствии катализатора,
ii) введение получаемого потока продукта этоксилирования в дистилляционную установку, предназначенную для обработки потока продукта аминирования, полученного аминированием моноэтаноламина аммиаком, и
iii) перегонку потока продукта этоксилирования в дистилляционной установке при выделении аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина.
Используемый катализатор предпочтительно состоит из воды или твердого катализатора, который не растворяется во время реакции этоксилирования. Обычно поток продукта этоксилирования вводят в дистилляционную установку до первой колонны, туда, где при перегонке потока продукта аминирования отделяется соединение или смесь, которая содержит соединение, образующее часть потока продукта этоксилирования. В результате этого метода выполнения способа согласно изобретению продукты реакции можно обработать в установке, предназначенной для получения этиленаминов каталитическим аминированием моноэтаноламина аммиаком, поскольку этоксилированные продукты, найденные в потоке продукта этоксилирования, присутствуют также в потоке продукта аминирования при каталитическом аминировании моноэтаноламина аммиаком.
Было найдено, что в одном предпочтительном методе выполнения особенно подходящим является проведение аминирования и этоксилирования параллельно и объединение потока продукта этоксилирования и потока продукта аминирования в дистилляционной установке. Помимо этого, было найдено, что благодаря более высокому содержанию аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина в таким образом объединенных потоках продуктов выделение этилендиамина из азеотропа этилендиамина и воды облегчается.
В другом предпочтительном методе выполнения этилендиамин и/или пиперазин отводят в виде потока продукта из дистилляционной установки, где поток продукта этоксилирования и поток продукта аминирования обрабатывают совместно. Такой поток продукта может полностью или частично состоять из азеотропа этилендиамина и воды (необязательно содержащего пиперазин), в этом случае вода будет служить в качестве катализатора в реакции этоксилирования. Содержащую этилендиамин фракцию, которая все же обработана не полностью, можно затем использовать в качестве реагента.
Если воду, частично или полностью, используют в качестве катализатора, реакцию этоксилирования проводят при температуре 20-95oC, предпочтительно 40-80oC. Было найдено, что в таких условиях возможно добиться удовлетворительной скорости этоксилирования, а также высокой селективности этоксилирования реакционноспособных атомов водорода аминных соединений, причем практически не происходит образования гликолей или любого этоксилирования гидроксигрупп. Если реакцию проводят в отсутствие воды, подходящая температура реакции 20-150oC, предпочтительно 40-120oC. Если используют твердый катализатор этоксилирования, который не растворим во время реакции, можно избежать дополнительных стадий способа для удаления катализатора. Примерами подходящих твердых катализаторов являются кислотные ионообменники, кислотные цеолиты, кислотные глины и кислоты Льюиса. Термин твердые катализаторы включает также жидкие катализаторы, которые связывают с твердым носителем. Кроме того, возможно использование твердого катализатора этоксилирования в комбинации с водой.
Этоксилирование этилендиамина и пиперазина в аминоэтилэтаноламин и гидроксиэтилпиперазин соответственно значит, что только один из четырех и двух реакционноспособных атомов водорода этилендиамина и пиперазина соответственно реагирует с оксидом этилена. В соответствии с изобретением эта проблема разрешается путем проведения реакции со значительным избытком этилендиамина и/или пиперазина. В этом способе можно также использовать этилендиамин и/или пиперазин, содержащий небольшие количества других соединений с реакционноспособными атомами водорода, полученный из установки аминирования. Этоксилаты, образованные из этих соединений, а также непрореагировавшие этилендиамин и пиперазин можно выделить в виде чистых продуктов или высококипящего остатка перегонки, необязательно вместе с соответствующими компонентами потока аминирования.
Подходящим исходным продуктом для этоксилирования, например, является фракция этилендиамина, которая содержит, по меньшей мере, 95 мас.% этилендиамина и которая была получена из дистилляционной установки. Если фракция не содержит воду, реакцию предпочтительно проводят в присутствии твердого катализатора в безводной окружающей среде. Подходящим является также этоксилирование смеси этилендиамина и пиперазина, в этом случае два аминных соединения могут быть получены в дистилляционной установке. Такая смесь продуктов может содержать 60-100 мас. % этилендиамина, предпочтительно 80-95 мас.%, и 0-40 мас. % пиперазина, предпочтительно 5-20 мас.%. Предпочтительно использование азеотропа этилендиамина, образованного при реакции моноэтаноламина и аммиака. В азеотроп можно также добавить дополнительный этилендиамин и/или пиперазин, так же как можно добавить дополнительные количества воды. Обычно такая смесь продуктов содержит 55-95 мас.% этилендиамина, предпочтительно 70-90 мас.%; 1-30 мас.% воды, предпочтительно 10-20 мас.% и не более 40 мас. % пиперазина, предпочтительно не более 10% мас.%.
Проведением этоксилирования этилендиамина и/или пиперазина особым описанным образом и проведением обработки в дистилляционной установке для продуктов аминирования, полученных аминированием моноэтаноламина аммиаком, получают простой и эффективный по стоимости способ получения аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина.
Приложенные фиг. 1 и 2 схематически иллюстрируют два примера того, каким образом способ этоксилирования можно интегрировать с дистилляционной установкой для обработки потока продукта аминирования, полученного аминированием моноэтаноламина аммиаком. В описании фигур, а также в приведенных ниже примерах использовали следующие аббревиатуры.
AEEA = аминоэтилэтаноламину
DETA = диэтилентриамину
EDA = этилендиамину
EO = оксиду этилена
HEP = гидроксиэтилпиперазину
MEA = моноэтаноламину
PIP = пиперазину
AEP = аминоэтилпиперазин
Фиг. 1 схематически иллюстрирует устройство для интегрированного этоксилирования EDA и/или PIP в AEEA и/или HEP. А, В и D являются колоннами в дистилляционной установке для обработки потока продукта аминирования, полученного аминированием MEA аммиаком. С представляет систему дистилляционных колонн для разделения различных продуктов и E представляет реактор для этоксилирования EDA и/или PIP. Поток продукта аминирования 11 вводят в дистилляционную колонну А, где отделяют аммиак. В дистилляционной колонне В основную часть воды, присутствующей в потоке продукта аминирования, отделяют и отводят через трубопровод 31. Оставшиеся амины пропускают через трубопровод 32 в дистилляционную систему C, где азеотроп EDA-вода, EDA, PIP, DETA, AEP и HEP разделяют через трубопроводы 41, 42, 43, 44, 45 и 46 соответственно. Обычно азеотроп содержит 80-90 мас.% EDA, 0-5 мас.% PIP и 10-20% воды. Поток 46 высококипящих аминов выходит из системы колонн С. В колонне D эти высококипящие амины перегонкой разделяют на AEEA, который отводят через трубопровод 51, и фракциюнедогон, которую отводят через трубопровод 52. Азеотроп 41, целиком или частично и после необязательного охлаждения до подходящей температуры реакции в холодильнике К, пропускают через трубопровод 61 в реактор этоксилирования Е. Если желательно, в азеотроп через трубопровод 64 можно добавить еще воды и через трубопровод 63 можно добавить еще пиперазина. Оксид этилена вводят в реактор E через трубопровод 65, пригодно в нескольких местах. Реакционную смесь, образованную в реакторе этоксилирования E, который, кроме EDA и воды, содержит аддукты EDA и/или аддукты PIP, объединяют со свободным от аммиака потоком продукта аминирования 22 для перегонки.
DETA = диэтилентриамину
EDA = этилендиамину
EO = оксиду этилена
HEP = гидроксиэтилпиперазину
MEA = моноэтаноламину
PIP = пиперазину
AEP = аминоэтилпиперазин
Фиг. 1 схематически иллюстрирует устройство для интегрированного этоксилирования EDA и/или PIP в AEEA и/или HEP. А, В и D являются колоннами в дистилляционной установке для обработки потока продукта аминирования, полученного аминированием MEA аммиаком. С представляет систему дистилляционных колонн для разделения различных продуктов и E представляет реактор для этоксилирования EDA и/или PIP. Поток продукта аминирования 11 вводят в дистилляционную колонну А, где отделяют аммиак. В дистилляционной колонне В основную часть воды, присутствующей в потоке продукта аминирования, отделяют и отводят через трубопровод 31. Оставшиеся амины пропускают через трубопровод 32 в дистилляционную систему C, где азеотроп EDA-вода, EDA, PIP, DETA, AEP и HEP разделяют через трубопроводы 41, 42, 43, 44, 45 и 46 соответственно. Обычно азеотроп содержит 80-90 мас.% EDA, 0-5 мас.% PIP и 10-20% воды. Поток 46 высококипящих аминов выходит из системы колонн С. В колонне D эти высококипящие амины перегонкой разделяют на AEEA, который отводят через трубопровод 51, и фракциюнедогон, которую отводят через трубопровод 52. Азеотроп 41, целиком или частично и после необязательного охлаждения до подходящей температуры реакции в холодильнике К, пропускают через трубопровод 61 в реактор этоксилирования Е. Если желательно, в азеотроп через трубопровод 64 можно добавить еще воды и через трубопровод 63 можно добавить еще пиперазина. Оксид этилена вводят в реактор E через трубопровод 65, пригодно в нескольких местах. Реакционную смесь, образованную в реакторе этоксилирования E, который, кроме EDA и воды, содержит аддукты EDA и/или аддукты PIP, объединяют со свободным от аммиака потоком продукта аминирования 22 для перегонки.
Фиг. 2 показывает альтернативное устройство, которое дает возможность получать больше AEEA, чем это возможно, когда используют только азеотроп EDA-вода. Подобные компоненты, как на фиг. 1, идентифицируют подобными обозначениями. Ввиду этоксилирования часть потока 42, который состоит из EDA, пропускают через трубопровод 62 в реактор этоксилирования J, который содержит кислотный ионообменник в качестве катализатора. Не требуется добавления воды. Поскольку реакционная смесь содержит EO и избыток EDA, только этоксилаты EDA, не говоря о EDA, получают в потоке продукта этоксилирования 71. Затем поток продукта этоксилирования 71 объединяют с потоком 32 из дистилляционной колонны В, которая в результате этого подвергается меньшей нагрузке.
Большое число систем дистилляционной установки и его интеграции с реактором этоксилирования возможны в пределах объема данного изобретения. Например, поток 42 на фиг. 2, то есть азеотроп этилендиамина и воды, можно полностью или частично ввести в реактор этоксилирования J. Если это так, поток продукта этоксилирования тем не менее должен быть объединен с потоком 22 не содержащего аммиак продукта аминирования амина из колонны А.
Изобретение теперь далее будет иллюстрировано при помощи двух Примеров.
Пример 1
Поток, выходящий из дистилляционной установки в соответствии с фиг. 1 и содержащий 72% EDA, 4% PIP и 23% воды, охлаждают до 40oC и вводят в реактор этоксилирования со стационарной мешалкой. В реактор в несколько стадий затем добавляют оксид этилена при молярном отношении EDA к EO 1:0,17. Температура реакции повышается до 90-95oС. Поток продукта этоксилирования из реактора содержит 56,5% EDA, 2,5% PIP, 19,5% воды, 17% AEEA, 3% HEP и 1,5% других продуктов реакции. Весь оксид этилена вступает в реакцию. 95% израсходованного EDA и 93% израсходованного PIP в результате реакции превращается в AEEA и HEP. 79% поданного EO в результате реакции превращается в AEEA, тогда как 11% его в результате реакции превращается в HEP и 10% его в результате реакции превращается в другие продукты. Получаемый поток продукта этоксилирования объединяют с потоком продукта аминирования для перегонки. При обработке в соответствии с фиг. 1 обнаружено увеличение как AEEA, так и HEP в количествах, ожидаемых из данных анализа.
Поток, выходящий из дистилляционной установки в соответствии с фиг. 1 и содержащий 72% EDA, 4% PIP и 23% воды, охлаждают до 40oC и вводят в реактор этоксилирования со стационарной мешалкой. В реактор в несколько стадий затем добавляют оксид этилена при молярном отношении EDA к EO 1:0,17. Температура реакции повышается до 90-95oС. Поток продукта этоксилирования из реактора содержит 56,5% EDA, 2,5% PIP, 19,5% воды, 17% AEEA, 3% HEP и 1,5% других продуктов реакции. Весь оксид этилена вступает в реакцию. 95% израсходованного EDA и 93% израсходованного PIP в результате реакции превращается в AEEA и HEP. 79% поданного EO в результате реакции превращается в AEEA, тогда как 11% его в результате реакции превращается в HEP и 10% его в результате реакции превращается в другие продукты. Получаемый поток продукта этоксилирования объединяют с потоком продукта аминирования для перегонки. При обработке в соответствии с фиг. 1 обнаружено увеличение как AEEA, так и HEP в количествах, ожидаемых из данных анализа.
Пример 2
EDA-содержащий поток (более чем 99,5 мас. % EDA; охлажденный до 50oC) в соответствии с фиг. 2 вводят в реактор этоксилирования, который содержит твердый катализатор, состоящий из ионообменника в форме сульфокислоты. Кроме того, в реактор в несколько стадий подают 0,105 моля оксида этилена на моль EDA и реакцию проводят приблизительно при 75oC. Выходящий из реактора поток продукта этоксилирования содержит 85% EDA, 14% AEEA и 1% других продуктов реакции. В реакцию вступает весь ЕО. Более чем 99% израсходованного EDA в результате реакции превращается в AEEA. Получаемый поток продукта этоксилирования объединяют с потоком продукта аминирования для перегонки. При обработке в соответствии с фиг. 2 обнаружено увеличение как AEEA, так и HEP в количествах, ожидаемых из данных анализа.
EDA-содержащий поток (более чем 99,5 мас. % EDA; охлажденный до 50oC) в соответствии с фиг. 2 вводят в реактор этоксилирования, который содержит твердый катализатор, состоящий из ионообменника в форме сульфокислоты. Кроме того, в реактор в несколько стадий подают 0,105 моля оксида этилена на моль EDA и реакцию проводят приблизительно при 75oC. Выходящий из реактора поток продукта этоксилирования содержит 85% EDA, 14% AEEA и 1% других продуктов реакции. В реакцию вступает весь ЕО. Более чем 99% израсходованного EDA в результате реакции превращается в AEEA. Получаемый поток продукта этоксилирования объединяют с потоком продукта аминирования для перегонки. При обработке в соответствии с фиг. 2 обнаружено увеличение как AEEA, так и HEP в количествах, ожидаемых из данных анализа.
Claims (10)
1. Способ получения аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина этоксилированием этилендиамина и/или пиперазина оксидом этилена в присутствии катализатора, отличающийся тем, что процесс этоксилирования этилендиамина и/или пиперазина проводят непрерывно с использованием 0,05 - 0,5 моля оксида этилена, предпочтительно 0,1 - 0,3 моля на моль этилендиамина и/или пиперазина, введением потока продукта этоксилирования в дистилляционную установку, предназначенную для перегонки потока продукта аминирования моноэтаноламина аммиаком, и перегонкой потока продукта этоксилирования в дистилляционной установке с выделением аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют воду и процесс проводят при температуре 20 - 95oC, предпочтительно 40 - 80oC.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в безводной среде в присутствии твердого катализатора, который не растворяется во время реакции при температуре 20 - 150oC, предпочтительно 40 - 120oC.
4. Способ по пп.1 - 3, отличающийся тем, что поток продукта этоксилирования вводят перед первой колонной дистилляционной установки, предназначенной для отделения соединения или смеси соединений, полученных при этоксилировании.
5. Способ по любому одному из пп.1 - 4, отличающийся тем, что объединяют поток продукта этоксилирования с потоком продукта аминирования и перегоняют их совместно в дистилляционной установке.
6. Способ по любому одному из пп.1 - 5, отличающийся тем, что для этоксилирования используют фракцию этилендиамина, которая содержит по меньшей мере 95 мас.% этилендиамина и которая получена из дистилляционной установки.
7. Способ по любому одному из пп.1 и 2, отличающийся тем, что для этоксилирования используют смесь продуктов, которая содержит 55 - 95 мас.% этилендиамина, предпочтительно 70 - 90 мас.% 1 - 30 мас.% воды, предпочтительно 10 - 20 мас.%.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что используемая смесь продуктов дополнительно содержит не более 20 мас.%; пиперазина, предпочтительно не более 10 мас.%.
9. Способ по п.3, отличающийся тем, что для этоксилирования используют смесь продуктов, которая содержит 60 - 100 мас.% этилендиамина, предпочтительно 80 - 95 мас.%.
10. Способ по п.9 отличающийся тем, что используемая смесь продуктов дополнительно содержит не более 40 мас.% пиперазина, предпочтительно 5 - 20 мас.%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE9500444A SE511531C2 (sv) | 1995-02-08 | 1995-02-08 | Förfarande för framställning av aminoetyletanolamin och/eller hydroxietylpiperazin |
| SE9500444-6 | 1995-02-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97114881A RU97114881A (ru) | 1999-06-20 |
| RU2159226C2 true RU2159226C2 (ru) | 2000-11-20 |
Family
ID=20397122
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97114881/04A RU2159226C2 (ru) | 1995-02-08 | 1996-01-11 | Способ получения аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина |
Country Status (31)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6013801A (ru) |
| EP (1) | EP0821664B1 (ru) |
| JP (1) | JP3974939B2 (ru) |
| KR (2) | KR19980701986A (ru) |
| CN (1) | CN1133618C (ru) |
| AR (1) | AR000886A1 (ru) |
| AT (1) | ATE191453T1 (ru) |
| AU (1) | AU699182B2 (ru) |
| BG (1) | BG61943B1 (ru) |
| BR (1) | BR9607023A (ru) |
| CA (1) | CA2208439C (ru) |
| CZ (1) | CZ291435B6 (ru) |
| DE (1) | DE69607604T2 (ru) |
| DK (1) | DK0821664T3 (ru) |
| EE (1) | EE03391B1 (ru) |
| ES (1) | ES2146866T3 (ru) |
| FI (1) | FI973254A0 (ru) |
| GE (1) | GEP19991727B (ru) |
| GR (1) | GR3033408T3 (ru) |
| HU (1) | HU218150B (ru) |
| MX (1) | MX197570B (ru) |
| MY (1) | MY112955A (ru) |
| NO (1) | NO306776B1 (ru) |
| PL (1) | PL183057B1 (ru) |
| PT (1) | PT821664E (ru) |
| RU (1) | RU2159226C2 (ru) |
| SE (1) | SE511531C2 (ru) |
| TW (1) | TW389756B (ru) |
| UA (1) | UA51638C2 (ru) |
| WO (1) | WO1996024576A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA96351B (ru) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030130510A1 (en) * | 2001-12-28 | 2003-07-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Process for producing N-hydroxyalkyl compound, and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate composition |
| DE10335991A1 (de) * | 2003-08-01 | 2005-02-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ethylenaminen |
| EP2547648B1 (de) * | 2010-03-18 | 2013-07-10 | Basf Se | Verfahren zur herstellung nebenproduktarmer aminocarboxylate |
| EP2632909B1 (de) * | 2010-10-29 | 2015-02-25 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von 1,4-bishydroxyethyl-piperazin |
| CN102786425B (zh) * | 2011-05-19 | 2014-06-04 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 生产β-羟乙基乙二胺的方法 |
| CN102617363A (zh) * | 2012-03-13 | 2012-08-01 | 河北科技大学 | 一种乙二胺和环氧乙烷合成羟乙基乙二胺的新工艺 |
| JP6070088B2 (ja) * | 2012-05-31 | 2017-02-01 | 東ソー株式会社 | Ｎ−アルキルピペラジン類の精製方法 |
| CN103936601B (zh) * | 2013-01-23 | 2016-08-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 乙醇胺生产中的氨回收方法 |
| CN103908873B (zh) * | 2014-04-04 | 2016-03-09 | 江苏蓝电环保股份有限公司 | 一种从工业废气中回收二氧化硫的方法 |
| CN103908872B (zh) * | 2014-04-04 | 2015-12-30 | 江苏蓝电环保股份有限公司 | 一种从工业废气中回收二氧化硫的吸收剂及回收方法 |
| CN104130208B (zh) * | 2014-08-04 | 2016-01-13 | 西安近代化学研究所 | 一种n-甲基哌嗪与n-乙基哌嗪的分离方法 |
| RU2726844C2 (ru) * | 2015-07-15 | 2020-07-16 | Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк | Способ получения гидроксиэтилпиперазиновых соединений |
| CN107089916B (zh) * | 2016-06-02 | 2019-06-21 | 补天新材料技术有限公司 | 甲酸有机胺盐类化合物及其作为发泡剂的用途 |
| CN106543104B (zh) * | 2016-11-04 | 2019-02-01 | 山东铂源药业有限公司 | 一种1-(2-羟基乙基)哌嗪的合成方法 |
| CN106866583B (zh) * | 2017-01-22 | 2019-02-19 | 绍兴兴欣新材料股份有限公司 | 一种二(2-羟乙基)哌嗪的制备方法 |
| EP3652144B1 (en) * | 2017-07-10 | 2022-09-07 | Nouryon Chemicals International B.V. | Process for making higher ethylene amines |
| BR112021008346A2 (pt) | 2018-10-30 | 2021-08-03 | Dow Global Technologies Llc | processo contínuo para a produção de hidroxietilpiperazina, e, produto de hidroxietilpiperazina. |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE206670C (ru) * | ||||
| US3639403A (en) * | 1969-03-26 | 1972-02-01 | Jefferson Chem Co Inc | Method for the preparation of piperazine and substituted piperazines |
| DE2716946C2 (de) * | 1977-04-16 | 1986-05-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von monohydroxyalkylierten Aminen |
| US4338443A (en) * | 1980-08-15 | 1982-07-06 | Texaco Inc. | Synthesis of N-(2-hydroxyethyl)piperazine |
| DD206670A3 (de) * | 1982-03-15 | 1984-02-01 | Leuna Werke Veb | Verfahren zur herstellung von n-(beta-hydroxyethyl-)piperazin |
| JPS58162625A (ja) * | 1982-03-23 | 1983-09-27 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | ポリウレタン製造用触媒 |
| DE3824304A1 (de) * | 1988-07-18 | 1990-02-22 | Henkel Kgaa | Verfahren zur herstellung von anlagerungsprodukten von ethylenoxid und/oder propylenoxid an amine bzw. amide |
| DE4325848A1 (de) * | 1993-07-31 | 1995-02-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von N-(2-Hydroxyethyl)-piperazin |
-
1995
- 1995-02-08 SE SE9500444A patent/SE511531C2/sv not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-01-11 DE DE69607604T patent/DE69607604T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-11 MX MX9705702A patent/MX197570B/es not_active IP Right Cessation
- 1996-01-11 EP EP96901303A patent/EP0821664B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-11 JP JP52392496A patent/JP3974939B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-11 CZ CZ19972312A patent/CZ291435B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1996-01-11 US US08/875,871 patent/US6013801A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-11 HU HU9702428A patent/HU218150B/hu not_active IP Right Cessation
- 1996-01-11 KR KR1019970705383A patent/KR19980701986A/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-01-11 KR KR1019970705383A patent/KR100379669B1/ko active
- 1996-01-11 CA CA002208439A patent/CA2208439C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-11 WO PCT/EP1996/000207 patent/WO1996024576A1/en active IP Right Grant
- 1996-01-11 AU AU45376/96A patent/AU699182B2/en not_active Ceased
- 1996-01-11 GE GEAP19963839A patent/GEP19991727B/en unknown
- 1996-01-11 BR BR9607023A patent/BR9607023A/pt not_active IP Right Cessation
- 1996-01-11 CN CNB961918551A patent/CN1133618C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-01-11 ES ES96901303T patent/ES2146866T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-01-11 PT PT96901303T patent/PT821664E/pt unknown
- 1996-01-11 AT AT96901303T patent/ATE191453T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-01-11 DK DK96901303T patent/DK0821664T3/da active
- 1996-01-11 RU RU97114881/04A patent/RU2159226C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-01-11 EE EE9700170A patent/EE03391B1/xx not_active IP Right Cessation
- 1996-01-11 PL PL96321187A patent/PL183057B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-01-12 TW TW085100328A patent/TW389756B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-01-17 ZA ZA96351A patent/ZA96351B/xx unknown
- 1996-02-06 MY MYPI96000426A patent/MY112955A/en unknown
- 1996-02-07 AR ARP960101305A patent/AR000886A1/es unknown
- 1996-11-01 UA UA97063429A patent/UA51638C2/ru unknown
-
1997
- 1997-06-25 BG BG101668A patent/BG61943B1/bg unknown
- 1997-07-30 NO NO973509A patent/NO306776B1/no unknown
- 1997-08-07 FI FI973254A patent/FI973254A0/fi not_active IP Right Cessation
-
2000
- 2000-05-12 GR GR20000401096T patent/GR3033408T3/el not_active IP Right Cessation
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2159226C2 (ru) | Способ получения аминоэтилэтаноламина и/или гидроксиэтилпиперазина | |
| CN100376543C (zh) | 高纯度三链烷醇胺的制备方法 | |
| MXPA97005702A (en) | Method for producing aminoetiletanolamine and / or hydroxyethylpiperaz | |
| CN101516830B (zh) | 通过蒸馏连续分离含有吗啉（mo）、单氨基二甘醇（adg）、氨和水的混合物的方法 | |
| CN110997640B (zh) | 将亚乙基胺化合物的环状单脲转化为亚乙基胺化合物的方法 | |
| US5110928A (en) | Preparation of n-aryl-substituted 2-aminoalkyl-2-hydroxyalkylamines and n-aryl-substituted piperazines | |
| JP2008184409A (ja) | アルキルアミン含有混合物の蒸留法及びアルキルアミン類の製造方法 | |
| CN111741949B (zh) | 通过蒸馏连续分离包含吗啉(mo)、单氨基二甘醇(adg)、氨、水和甲氧基乙醇(moe)的混合物的方法 | |
| JP2771465B2 (ja) | アルカノールアミンの製造方法およびこれに用いる触媒 | |
| US4415755A (en) | Nitriles and primary amines from primary alcohols | |
| RU2128637C1 (ru) | Способ получения изопрена | |
| US6326522B1 (en) | Process for production of 1,3-di(2-p-hydroxyphenyl-2-propyl)benzene | |
| JP3854275B2 (ja) | ｏ−アルキルフェノールの選択的製造 | |
| PL174249B1 (pl) | Sposób otrzymywania mieszaniny alkanoloamin | |
| RU2184736C1 (ru) | Способ выделения триэтилендиамина | |
| US5550288A (en) | Process for the preparation of α-aminoacylanilides | |
| JPS5811940B2 (ja) | ジメチルホルムアミドの製造方法 | |
| CS235379B1 (cs) | Spůsob přípravy 2,2,4,4,fi-peiitainetyl-2,3,4,3-tetrahydropyrimidíim | |
| JPH0514704B2 (ru) | ||
| JPH02129154A (ja) | オルソアルキル置換芳香族アミン類の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20130112 |