JPS5811940B2 - ジメチルホルムアミドの製造方法 - Google Patents
ジメチルホルムアミドの製造方法Info
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- JPS5811940B2 JPS5811940B2 JP53160075A JP16007578A JPS5811940B2 JP S5811940 B2 JPS5811940 B2 JP S5811940B2 JP 53160075 A JP53160075 A JP 53160075A JP 16007578 A JP16007578 A JP 16007578A JP S5811940 B2 JPS5811940 B2 JP S5811940B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジメチルホルムアミドの製造方法に関するもの
で、詳しくはメタノールとアンモニアからメチルアミン
類を合成し、その生成物からジメチルアミンを単離精製
し、次いでこのジメチルアミンと一酸化炭素よりジメチ
ルホルムアミドを製造する方法の改良に関するものであ
る。
で、詳しくはメタノールとアンモニアからメチルアミン
類を合成し、その生成物からジメチルアミンを単離精製
し、次いでこのジメチルアミンと一酸化炭素よりジメチ
ルホルムアミドを製造する方法の改良に関するものであ
る。
ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略称する）は人
工皮革、ウレタン繊維、アクリル繊維及び各種樹脂の溶
剤として、更には各種の有機合成を進める際の反応溶剤
、反応試剤などとして広範な分野で使用されている。
工皮革、ウレタン繊維、アクリル繊維及び各種樹脂の溶
剤として、更には各種の有機合成を進める際の反応溶剤
、反応試剤などとして広範な分野で使用されている。
このように工業的に極めて有用なりＭＦを製造する方法
としては、ジメチルアミン（以下、ＤＭＡと略称する）
と一酸化炭素の反応によるものと、ＤＭＡと蟻酸メチル
の反応によるものの２法が代表的な方法であるが、後者
の方法はメタノールの副生が避けられず工程も複雑にな
るため、前者の方法が工業的には有利である。
としては、ジメチルアミン（以下、ＤＭＡと略称する）
と一酸化炭素の反応によるものと、ＤＭＡと蟻酸メチル
の反応によるものの２法が代表的な方法であるが、後者
の方法はメタノールの副生が避けられず工程も複雑にな
るため、前者の方法が工業的には有利である。
ＤＭＡと一酸化炭素の反応によってＤＭＦを製造する場
合、使用される原料ＤＭＡは、次に述べる理由によって
、高純度のものを用いるのが一般的である。
合、使用される原料ＤＭＡは、次に述べる理由によって
、高純度のものを用いるのが一般的である。
即ち、該反応は触媒として、アルカリアルコレートの存
在下で反応を進行させるから、原料ＤＭＡ中に水分があ
ると触媒アルカリアルコレートは水と反応して消費され
てしまい、該ＤＭＦの合成反応が進まなくなる。
在下で反応を進行させるから、原料ＤＭＡ中に水分があ
ると触媒アルカリアルコレートは水と反応して消費され
てしまい、該ＤＭＦの合成反応が進まなくなる。
また、原料ＤＭＡ中にアンモニアや他のアミン類が含ま
れていると、各種のアミド類が、該ＤＭＦの合成反応中
に副生成物として生起する。
れていると、各種のアミド類が、該ＤＭＦの合成反応中
に副生成物として生起する。
これらの副反応によって生成するアミド類はホルムアミ
ド、Ｎ−メチルホルムアミド及びＮＮ−ジメチルアセト
アミド等で、これらはＤＭＦよりも沸点が高い反面、熱
や水に対する安定性はＤＭＦよりも悪い。
ド、Ｎ−メチルホルムアミド及びＮＮ−ジメチルアセト
アミド等で、これらはＤＭＦよりも沸点が高い反面、熱
や水に対する安定性はＤＭＦよりも悪い。
そのため、ＤＭＦ精製の際にこれらのアミド類は蒸留塔
のリボイラー等で熱分解を受けたり、僅かな水の存在で
加水分解を受けたりして、結果としてＤＭＦの精製系に
、これらアミド類の分解生成物であるアンモニアやアミ
ン類と蟻酸及びこれらによる有機酸塩類が持込まれるこ
とになり、該精製工程を複雑化せしめることになる。
のリボイラー等で熱分解を受けたり、僅かな水の存在で
加水分解を受けたりして、結果としてＤＭＦの精製系に
、これらアミド類の分解生成物であるアンモニアやアミ
ン類と蟻酸及びこれらによる有機酸塩類が持込まれるこ
とになり、該精製工程を複雑化せしめることになる。
また、ＤＭＦはその用途上から高品質なものが要求され
ている。
ている。
これは単に高純度のものというだけでなく物性面でも制
約されている。
約されている。
例えば、ＤＭＦをポリウレタン系の人工皮革や合成繊維
の重合用溶剤として使用する場合、ＤＭＦの品質によっ
て、イソシアネートに対するポリオールなどの活性水素
化合物の付加反応速度が影響を受ける。
の重合用溶剤として使用する場合、ＤＭＦの品質によっ
て、イソシアネートに対するポリオールなどの活性水素
化合物の付加反応速度が影響を受ける。
即ち、付加反応速度はＤＭＦ中に含まれるアミン類の量
によってｐＨ値が高いときには速くなり、蟻酸などを含
みｐＨ値が低いと遅くなる。
によってｐＨ値が高いときには速くなり、蟻酸などを含
みｐＨ値が低いと遅くなる。
また、ＤＭＦ中に有機酸塩類が含まれている場合には、
ＤＭＦの電気伝導度が高くなったりする。
ＤＭＦの電気伝導度が高くなったりする。
このように不純物の混入によりＤＭＦの物性は、大きく
左右されることが多いため、実用上、ＤＭＦの品質とし
ては不純物の含有量以外に、物性値として電気伝導度１
０μ■／ｃｍ以下、２０％水溶液のｐＨ値６．５〜８５
を示すような高純度且つ安定したものが一般に要求され
ている。
左右されることが多いため、実用上、ＤＭＦの品質とし
ては不純物の含有量以外に、物性値として電気伝導度１
０μ■／ｃｍ以下、２０％水溶液のｐＨ値６．５〜８５
を示すような高純度且つ安定したものが一般に要求され
ている。
このようなことから、ＤＭＡと一酸化炭素の反応による
ＤＭＦの製造法においては、原料ＤＭＡ中に未反応アン
モニア、他のメチルアミン類、水等を含んだものを使用
することは忌避され、原料ＤＭＡは高純度のものが使用
されている。
ＤＭＦの製造法においては、原料ＤＭＡ中に未反応アン
モニア、他のメチルアミン類、水等を含んだものを使用
することは忌避され、原料ＤＭＡは高純度のものが使用
されている。
従来、高純度ＤＭＡはメタノールとアンモニアの反応に
よりメチルアミン類を合成し、この反応生成物から精製
、単離して得ている。
よりメチルアミン類を合成し、この反応生成物から精製
、単離して得ている。
しかし、このメチルアミン類の合成反応ではＤＭＡの他
にモノメチルアミン及びトリメチルアミンの副生が避け
られず、また、これら３種のメチルアミンのうち、工業
的需要はＤＭＡに片寄っていることから余剰のモノメチ
ルアミン及びトリメチルアミンはメチルアミン合成系へ
再循環し処理されており、メチルアミンの製造設備は生
産量の割には大型化している。
にモノメチルアミン及びトリメチルアミンの副生が避け
られず、また、これら３種のメチルアミンのうち、工業
的需要はＤＭＡに片寄っていることから余剰のモノメチ
ルアミン及びトリメチルアミンはメチルアミン合成系へ
再循環し処理されており、メチルアミンの製造設備は生
産量の割には大型化している。
また、メチルアミン合成の反応生成物からＤＭＡを分離
するには一般に蒸留操作がとられているが、前記３種の
メチルアミンは水及び未反応アンモニアとそれぞれ相互
間で共沸混合物を形成することから、反応生成物より目
的物であるＤＭＡを単離するには煩雑な操作を含む蒸留
により行われている。
するには一般に蒸留操作がとられているが、前記３種の
メチルアミンは水及び未反応アンモニアとそれぞれ相互
間で共沸混合物を形成することから、反応生成物より目
的物であるＤＭＡを単離するには煩雑な操作を含む蒸留
により行われている。
例えば、工業的に実施されているメチルアミン合成法の
代表的の例として、ＦＬＵＩＤ ＨＡＮＤＬＩＮＧ、Ｊ
ａｎｕａｒｙ、（１９６３）。
代表的の例として、ＦＬＵＩＤ ＨＡＮＤＬＩＮＧ、Ｊ
ａｎｕａｒｙ、（１９６３）。
Ｐ１３〜１４記載の方法がある。
この方法は、メタノールとアンモニアの接触反応により
得た反応生成物を第１の蒸留塔に供給し、塔頂から未反
応アンモニアを除き、それを反応系へ再循環する。
得た反応生成物を第１の蒸留塔に供給し、塔頂から未反
応アンモニアを除き、それを反応系へ再循環する。
一方、塔底物は第２の蒸留塔に供給し、ここで水抽出蒸
留によってトリメチルアミンを塔頂部から単離し、塔底
からＤＭＡとモノメチルアミン及び水の混合物を得、こ
れを第３の蒸留塔に供給して脱水処理を施し、その頂部
からＤＭＡとモノメチルアミンの混合物を留出せしめ、
次いで、この混合物を第４の蒸留塔に供給して通常の蒸
留法に従い処理を施し、塔頂部からモノメチルアミンを
単離し、塔底部からＤＭＡを取得する方法である。
留によってトリメチルアミンを塔頂部から単離し、塔底
からＤＭＡとモノメチルアミン及び水の混合物を得、こ
れを第３の蒸留塔に供給して脱水処理を施し、その頂部
からＤＭＡとモノメチルアミンの混合物を留出せしめ、
次いで、この混合物を第４の蒸留塔に供給して通常の蒸
留法に従い処理を施し、塔頂部からモノメチルアミンを
単離し、塔底部からＤＭＡを取得する方法である。
ＤＭＦは。
このようにして得た高純度のＤＭＡを原料として使用し
、それをナトリウムメチラートのようなアルカリ金属ア
ルコラード触媒の存在下に一酸化炭素と反応させ、その
生成物を蒸留、精製して製造している。
、それをナトリウムメチラートのようなアルカリ金属ア
ルコラード触媒の存在下に一酸化炭素と反応させ、その
生成物を蒸留、精製して製造している。
しかしながら、上述の如き従来法によるＤＭＦ製造法に
おいては、製造工程が複雑であり、且つ操作も煩雑で、
蒸気などのユーティリティズも多く消費されるなど、工
業的に改善するべく問題点があった。
おいては、製造工程が複雑であり、且つ操作も煩雑で、
蒸気などのユーティリティズも多く消費されるなど、工
業的に改善するべく問題点があった。
本発明は、これらＤＭＦの製造方法における問題点を改
善するべくなされたものである。
善するべくなされたものである。
その目的とするところは、メタノールとアンモニアから
メチルアミンを合成し、次いてこのメチルアミンさ一酸
化炭素よりジメチルホルムアミドを製造するに当り、工
程の簡略化、蒸気などユーティリティズの節減ができる
と同時に高品質のＤＭＦが安定して製造できる工業的に
極めて有利なりＭＦの製造方法を提供することにあり、
この目的はメチルアミン合成反応生物から高純度ＤＭＡ
を単離することなく、２回の蒸留操作により精製取得し
たＤＭＡとトリメチルアミンの混合物をＤＭＦ製造用原
料として使用することによって達成しようとするもので
ある。
メチルアミンを合成し、次いてこのメチルアミンさ一酸
化炭素よりジメチルホルムアミドを製造するに当り、工
程の簡略化、蒸気などユーティリティズの節減ができる
と同時に高品質のＤＭＦが安定して製造できる工業的に
極めて有利なりＭＦの製造方法を提供することにあり、
この目的はメチルアミン合成反応生物から高純度ＤＭＡ
を単離することなく、２回の蒸留操作により精製取得し
たＤＭＡとトリメチルアミンの混合物をＤＭＦ製造用原
料として使用することによって達成しようとするもので
ある。
すなわち、本発明は、メタノールとアンモニアからメチ
ルアミンを合成し、次いでこのメチルアミンと一酸化炭
素よりジメチルホルムアミドを製造するに当り、モノ−
、ジー、およびトリーメチルアミンを含むメチルアミン
合成反応生成物を第１の蒸留塔に供給し、未反応アンモ
ニアとモノメチルアミンを夫々トリメチルアミンとの共
沸組成物として同時に除去することにより、主としてジ
メチルアミン、トリメチルアミンおよび水の混合物とし
、次いでこの混合物を第２の蒸留塔に供給して脱水処理
を行なったが、得られるジメチルアミンとトリメチルア
ミンの混合物をアルカリ金属アルコラード触媒の存在下
に一酸化炭素と反応させることを特徴とするジメチルホ
ルムアミドの製造方法を要旨とするものである。
ルアミンを合成し、次いでこのメチルアミンと一酸化炭
素よりジメチルホルムアミドを製造するに当り、モノ−
、ジー、およびトリーメチルアミンを含むメチルアミン
合成反応生成物を第１の蒸留塔に供給し、未反応アンモ
ニアとモノメチルアミンを夫々トリメチルアミンとの共
沸組成物として同時に除去することにより、主としてジ
メチルアミン、トリメチルアミンおよび水の混合物とし
、次いでこの混合物を第２の蒸留塔に供給して脱水処理
を行なったが、得られるジメチルアミンとトリメチルア
ミンの混合物をアルカリ金属アルコラード触媒の存在下
に一酸化炭素と反応させることを特徴とするジメチルホ
ルムアミドの製造方法を要旨とするものである。
以下、本発明を図面にしたがって説明する。
第１図は本発明を遂行するための製造工程の一実施例で
ある。
ある。
メチルアミンはメタノール（１）とアンモニア（２）を
あるいわさらに再循環するメチルアミン（３）及び未反
応アンモニアとメチルアミンの混合物（４）と共にメチ
ルアミン合成塔Ａに供給し、脱水触媒の存在下に反応さ
せて合成する。
あるいわさらに再循環するメチルアミン（３）及び未反
応アンモニアとメチルアミンの混合物（４）と共にメチ
ルアミン合成塔Ａに供給し、脱水触媒の存在下に反応さ
せて合成する。
このメチルアミン合成塔の最適条件は、目的とする各メ
チルアミンの生産比率を勘案しつつ、経済性を加味して
決めるので、−概に云い難いが、温度３５０〜４５０℃
、圧力１５〜２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇの条件下に原料（５）
のフィード組成をできるだけ一定に保つようにする。
チルアミンの生産比率を勘案しつつ、経済性を加味して
決めるので、−概に云い難いが、温度３５０〜４５０℃
、圧力１５〜２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇの条件下に原料（５）
のフィード組成をできるだけ一定に保つようにする。
原料中の組成は窒素と炭素の原子比Ｎ／Ｃが０．５〜５
．０好ましくは１．０〜３．０の範囲内にあるのがよい
。
．０好ましくは１．０〜３．０の範囲内にあるのがよい
。
脱水触媒としては、５ｉＯ２−Ａ１２Ｏ３，５１０２−
Ｍｇ０．Ａｌ２Ｏ３などが用いられる。
Ｍｇ０．Ａｌ２Ｏ３などが用いられる。
このようにして得られた反応生成物（６）は第１の蒸留
塔Ｂに供給し、圧力１５〜２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇの条件下
に蒸留し、該塔の頂部で未反応アンモニアとモノメチル
アミンを夫々トリメチルアミンとの共沸組成物として形
成せしめ同時に分離する。
塔Ｂに供給し、圧力１５〜２５ｋｇ／ｃｍ２Ｇの条件下
に蒸留し、該塔の頂部で未反応アンモニアとモノメチル
アミンを夫々トリメチルアミンとの共沸組成物として形
成せしめ同時に分離する。
この際、後続工程へのアンモニア及びモノメチルアミン
の混入を避けるために、極く微量のＤＭＡも該共沸組成
物中に含まれるように抜くことが好ましく、これにより
塔底物（７）は、ＤＭＡとトリメチルアミン及び水の三
成分混合物とすることができる。
の混入を避けるために、極く微量のＤＭＡも該共沸組成
物中に含まれるように抜くことが好ましく、これにより
塔底物（７）は、ＤＭＡとトリメチルアミン及び水の三
成分混合物とすることができる。
第１の蒸留塔Ｂより分離した未反応アンモニアとメチル
アミンの混合物（４）はメチルアミン合成系に再循環す
ることができる。
アミンの混合物（４）はメチルアミン合成系に再循環す
ることができる。
次いで塔底物（７）を第２の蒸留塔Ｃに供給し、圧力５
〜１．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇの条件下で脱水して、塔底より
、メチルアミンの生成反応時に発生した水分を主成分と
した若干の高沸点成分（８）を系外に排出し、塔頂から
ＤＭＡとトリメチルアミンの混合物（９）を得る。
〜１．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇの条件下で脱水して、塔底より
、メチルアミンの生成反応時に発生した水分を主成分と
した若干の高沸点成分（８）を系外に排出し、塔頂から
ＤＭＡとトリメチルアミンの混合物（９）を得る。
このようにして分離したＤＭＡとメチルアミンの混合物
は直接ＤＭＦ合成塔りに供給し、該塔でアルカリ金属ア
ルコラード触媒（１１）の存在下、一酸化炭素（１０）
と反応せしめる。
は直接ＤＭＦ合成塔りに供給し、該塔でアルカリ金属ア
ルコラード触媒（１１）の存在下、一酸化炭素（１０）
と反応せしめる。
反応条件は、常温〜１５０℃、５〜２００ｋｇ／ｃｍ２
Ｇ、好ましくは１００〜１４０℃、５〜３０ｋｇ／ｃｍ
２Ｇである。
Ｇ、好ましくは１００〜１４０℃、５〜３０ｋｇ／ｃｍ
２Ｇである。
ＤＭＦ合成塔りは、内挿された冷却設備又は外部冷却器
によって、ＤＭＦ合成に適する上記温度範囲に匍漂する
。
によって、ＤＭＦ合成に適する上記温度範囲に匍漂する
。
合成塔頂部から未反応の一酸化炭素とトリメチルアミン
の大部分をガス化させた混合ガス（１２）を冷却器Ｅに
導き、充分に冷却して、オフガス（１３）を分離し、同
時にトリメチルアミン（１４）を液化させて回収する。
の大部分をガス化させた混合ガス（１２）を冷却器Ｅに
導き、充分に冷却して、オフガス（１３）を分離し、同
時にトリメチルアミン（１４）を液化させて回収する。
このトリメチルアミンはそのままトリメチルアミンの製
品とすることもできるが、通常はメチルアミンの合成系
へ戻し再循環しＤＭＡに転化する。
品とすることもできるが、通常はメチルアミンの合成系
へ戻し再循環しＤＭＡに転化する。
生成したＤＭＦは該合成塔りの上部から粗ＤＭＦ（１５
）として、次工程のＤＭＦ精製系Ｆに於いて、精製し高
品質ＤＭＦ（１８）を得る。
）として、次工程のＤＭＦ精製系Ｆに於いて、精製し高
品質ＤＭＦ（１８）を得る。
尚この際、若干の高沸物（１７）と、トリメチルアミン
を主成分とした低沸物（１６）が得られるが、低沸物（
１６）はメチルアミンの合成系に戻してもよい。
を主成分とした低沸物（１６）が得られるが、低沸物（
１６）はメチルアミンの合成系に戻してもよい。
本発明の方法に従ってＤＭＦを製造すれば、メチルアミ
ンの精製工程において従来法のような複雑な工程で高純
度ＤＭＡを単離する必要がなく、メチルアミンの製造か
らＤＭＦの取得までを一貫したプロセスとして極めて簡
略化することができ、そのために消費される蒸気等のユ
ーティリティズの量が大巾に削減できる。
ンの精製工程において従来法のような複雑な工程で高純
度ＤＭＡを単離する必要がなく、メチルアミンの製造か
らＤＭＦの取得までを一貫したプロセスとして極めて簡
略化することができ、そのために消費される蒸気等のユ
ーティリティズの量が大巾に削減できる。
殊にメチルアミンの精製工程では、従来少なくとも４回
の蒸留操作を繰返し、高純度ＤＭＡを得なければならな
かったものが、僅か２回の蒸留操作のみで充分である。
の蒸留操作を繰返し、高純度ＤＭＡを得なければならな
かったものが、僅か２回の蒸留操作のみで充分である。
即ち、メチルアミン精製プロセスは前述のＦＬＵＩＤＨ
ＡＮＤＬＩＮＧ、Ｊａｎｕａｒｙ１９６３記載の如く、
４本の蒸留塔によって高純度ＤＭＡを単離する必要はな
く、メチルアミン合成反応生成物からアンモニアとモノ
メチルアミンをトリメチルアミンとの共沸組成物として
分離し、それにより得たＤＭＡとトリメチルアミンの混
合物をＤＭＦ製造用原料とすることができるから、第２
の蒸留塔Ｃの処理対象物の量が従来法よりも大巾に削減
され、ＤＭＦ製造用のＤＭＡは僅か２回の蒸留操作で済
み、トリメチルアミンの分離のために特別な操作を要し
ない。
ＡＮＤＬＩＮＧ、Ｊａｎｕａｒｙ１９６３記載の如く、
４本の蒸留塔によって高純度ＤＭＡを単離する必要はな
く、メチルアミン合成反応生成物からアンモニアとモノ
メチルアミンをトリメチルアミンとの共沸組成物として
分離し、それにより得たＤＭＡとトリメチルアミンの混
合物をＤＭＦ製造用原料とすることができるから、第２
の蒸留塔Ｃの処理対象物の量が従来法よりも大巾に削減
され、ＤＭＦ製造用のＤＭＡは僅か２回の蒸留操作で済
み、トリメチルアミンの分離のために特別な操作を要し
ない。
従って、設備は簡単で小型化し、蒸気などの使用量は大
巾に節約できた。
巾に節約できた。
更に、処理すべき排水量も、従来法のようにトリメチル
アミンを分離するための水抽出蒸留を本発明に従えば必
要としないから、該メチルアミンの生成反応による副生
水のみとなり、その処理量が従来法の１／３以下にでき
た。
アミンを分離するための水抽出蒸留を本発明に従えば必
要としないから、該メチルアミンの生成反応による副生
水のみとなり、その処理量が従来法の１／３以下にでき
た。
本発明に於いては、メチルアミン精製工程から得られる
ＤＭＡとトリメチルアミンの混合物を直接ＤＭＦ合成塔
に供給することにより、ＤＭＦの合成系そのものがトリ
メチルアミンの濃縮精製機能を果すと云う意外な効果を
発揮する。
ＤＭＡとトリメチルアミンの混合物を直接ＤＭＦ合成塔
に供給することにより、ＤＭＦの合成系そのものがトリ
メチルアミンの濃縮精製機能を果すと云う意外な効果を
発揮する。
そればかりか、ＤＭＦ合成塔内の温度を所定の範囲に側
索する目的に対しても、有利な作用効果が出る。
索する目的に対しても、有利な作用効果が出る。
即ち、ＤＭＦの生成反応はΔＨ＝１９．８Ｋｃａｌ／ｇ
−ｍｏｌの発熱反応であるため、合成塔を１００〜１４
０℃の好ましい温度に保つために何等かの手段で冷却が
必要であった。
−ｍｏｌの発熱反応であるため、合成塔を１００〜１４
０℃の好ましい温度に保つために何等かの手段で冷却が
必要であった。
ところが、ＤＭＦ合成塔内に於いてトリメチルアミンは
直接該反応に関与せず単に通過するのみであり、その際
、蒸発して該反応熱を奪取するので、従来、ＤＭＦ合成
に必要とした、温度側索のための冷媒量を削減する効果
を担うことが確められた。
直接該反応に関与せず単に通過するのみであり、その際
、蒸発して該反応熱を奪取するので、従来、ＤＭＦ合成
に必要とした、温度側索のための冷媒量を削減する効果
を担うことが確められた。
以上のように、本発明に従って、ＤＭＦの製造をすれば
、従来法にない顕著な効果が発揮出来るものである。
、従来法にない顕著な効果が発揮出来るものである。
これらを要約してみると、（１）ＤＭＦ製造用原料とし
てのＤＭＡは高純度のものを必要とせず、（２）メチル
アミンの精製工程が簡略化され、（３）設備は小型化し
、（４）処理を必要とする排出量は１／３以下になり、
（５）全体としての蒸気や冷却水などのユーティリティ
ズも大巾に削減でき、且つ製品ＤＭＦの品質も従来品に
劣らぬものが得られると云った数々の効果が結果として
確められ、ＤＭＦの製造プロセスとして工業的に極めて
有利な方法と云える。
てのＤＭＡは高純度のものを必要とせず、（２）メチル
アミンの精製工程が簡略化され、（３）設備は小型化し
、（４）処理を必要とする排出量は１／３以下になり、
（５）全体としての蒸気や冷却水などのユーティリティ
ズも大巾に削減でき、且つ製品ＤＭＦの品質も従来品に
劣らぬものが得られると云った数々の効果が結果として
確められ、ＤＭＦの製造プロセスとして工業的に極めて
有利な方法と云える。
次に実施例により本発明を具体的に説明する。
第１図に示す製造工程によりＤＭＦの製造を行った。
メタノール３５９ｋｇ／Ｈ、アンモニア９５ｋｇ／Ｈ１
と第１の蒸留塔Ｂの頂部で分離したアンモニア及びメチ
ルアミンの混合物１２４５ｋｇ／Ｈ及びＤＭＦ合成並び
に精製系で回収したトリメチルアミンを主体とした転送
物３２３ｋｇ／Ｈをメチルアミン合成塔Ａに供給し、温
度４１０℃、圧力２０ｋｇ／ｃｍ２で反応せしめたとこ
ろ、反応生成物２０２２ｋｇ／Ｈ（アンモニア４２．５
％、トリメチルアミン２１．１％、モノメチルアミン１
３．４％。
と第１の蒸留塔Ｂの頂部で分離したアンモニア及びメチ
ルアミンの混合物１２４５ｋｇ／Ｈ及びＤＭＦ合成並び
に精製系で回収したトリメチルアミンを主体とした転送
物３２３ｋｇ／Ｈをメチルアミン合成塔Ａに供給し、温
度４１０℃、圧力２０ｋｇ／ｃｍ２で反応せしめたとこ
ろ、反応生成物２０２２ｋｇ／Ｈ（アンモニア４２．５
％、トリメチルアミン２１．１％、モノメチルアミン１
３．４％。
ＤＭＡ１２．９％、水１０．０％、メタノール０．１％
、以下％はｗｔ％を示す）を得た。
、以下％はｗｔ％を示す）を得た。
このものを、第１の蒸留塔Ｂにフィールドし、圧力１８
ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、で蒸留し、塔頂温度５４℃、塔底温度
１３２℃の定常状態に保ち、頂部からアンモニアとメチ
ルアミン類の混合物１２４５ｋｇ／Ｈ（アンモニア６９
．０％、モノメチルアミン２１．８％、トリメチルアミ
ン８．５％、ＤＭＡ０．７％）を得た。
ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、で蒸留し、塔頂温度５４℃、塔底温度
１３２℃の定常状態に保ち、頂部からアンモニアとメチ
ルアミン類の混合物１２４５ｋｇ／Ｈ（アンモニア６９
．０％、モノメチルアミン２１．８％、トリメチルアミ
ン８．５％、ＤＭＡ０．７％）を得た。
この際、得られる第１の蒸留塔Ｂの塔底物は第２の蒸留
塔Ｃに供給し、圧力６ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、塔頂温度５３℃
、塔底温度１５７℃の状態を保って、頂部からＤＭＡと
トリメチルアミンの混合物５７２ｋｇ／ＨＤＭＡ４４．
０％、トリメチルアミン５６．０％）を得、塔底物は系
外の排水処理設備へ転送した。
塔Ｃに供給し、圧力６ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、塔頂温度５３℃
、塔底温度１５７℃の状態を保って、頂部からＤＭＡと
トリメチルアミンの混合物５７２ｋｇ／ＨＤＭＡ４４．
０％、トリメチルアミン５６．０％）を得、塔底物は系
外の排水処理設備へ転送した。
メチルアミン工程で取得したＤＭＡとトリメチルアミン
の混合物５７２ｋｇ／Ｈはそのままポンプで昇圧し、Ｄ
ＭＦ合成塔りに供給し、ＤＭＦ合成用原料とした。
の混合物５７２ｋｇ／Ｈはそのままポンプで昇圧し、Ｄ
ＭＦ合成塔りに供給し、ＤＭＦ合成用原料とした。
ＤＭＦ合成塔は２０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、１２０℃に保ちつ
つ、一酸化炭素を１３８Ｎｍ３／Ｈ、触媒（ナトリウム
メチラートのメタノール溶液）４．６ｋｇ／Ｈを連続的
に供給をしたところ、粗ＤＭＦである反応生成物５４５
ｋｇ／Ｈ（ＤＭＦ７４％、トリメチルアミン２４．８％
、ＤＭＡ及びその他１．２％）が得られた。
つ、一酸化炭素を１３８Ｎｍ３／Ｈ、触媒（ナトリウム
メチラートのメタノール溶液）４．６ｋｇ／Ｈを連続的
に供給をしたところ、粗ＤＭＦである反応生成物５４５
ｋｇ／Ｈ（ＤＭＦ７４％、トリメチルアミン２４．８％
、ＤＭＡ及びその他１．２％）が得られた。
ＤＭＦ合成塔りの頂部から未反応ガスを冷却器Ｅに導き
、１０℃に冷やし、毎時１８５ｋｇの凝縮液が得られた
。
、１０℃に冷やし、毎時１８５ｋｇの凝縮液が得られた
。
このものを分析すると、トリメチルアミンが９９．２％
であり、そのまま製品化することも可能であるが、再び
メチルアミン合成系へ戻し、再循環してＤＭＡに転化し
た。
であり、そのまま製品化することも可能であるが、再び
メチルアミン合成系へ戻し、再循環してＤＭＡに転化し
た。
この際の未凝縮オフガスは廃ガス処理設備へ送出した。
ＤＭＦの反応生成物は、精製系Ｆで通常のＤＭＦ蒸留を
実施し、トリメチルアミンを主体とした低沸点成分１４
１ｋｇ／Ｈ（トリメチルアミン９５．７％、ＤＭＦ（１
２％、その他４．１％）と高沸点成分を含むＤＭＦ５ｋ
ｇ／Ｈとを分離し、製品ＤＭＦ３９９ｋｇ／Ｈを得た。
実施し、トリメチルアミンを主体とした低沸点成分１４
１ｋｇ／Ｈ（トリメチルアミン９５．７％、ＤＭＦ（１
２％、その他４．１％）と高沸点成分を含むＤＭＦ５ｋ
ｇ／Ｈとを分離し、製品ＤＭＦ３９９ｋｇ／Ｈを得た。
この製品の物性値は、電気伝導度０．５μ■／ｃｍ、２
０％水溶液ｐＨ。
０％水溶液ｐＨ。
７．０であり、従来法の高純度ＤＭＡを使用せる場合の
製品々質と比較して、全く遜色のないものが得られた。
製品々質と比較して、全く遜色のないものが得られた。
更に、従来法と比較して処理すべき排水量は１／３以下
となり、蒸留操作を主体とせる必要蒸気量も半減した。
となり、蒸留操作を主体とせる必要蒸気量も半減した。
即ち、メチルアミン工程の第１の蒸留塔での蒸気量は、
０．６２Ｔ／Ｈ１第２の蒸留塔で０．１２Ｔ／Ｈ，ＤＭ
Ｆの精製系で０．４８Ｔ／Ｈ合計１．２２Ｔ／Ｈであっ
た。
０．６２Ｔ／Ｈ１第２の蒸留塔で０．１２Ｔ／Ｈ，ＤＭ
Ｆの精製系で０．４８Ｔ／Ｈ合計１．２２Ｔ／Ｈであっ
た。
これに対し、既述の従来法による本実施例と同一量のＤ
ＭＦ製品を取得するときの蒸気使用量は２．５Ｔ／Ｈで
あった。
ＭＦ製品を取得するときの蒸気使用量は２．５Ｔ／Ｈで
あった。
第１図は、本発明の方法を遂行するための製造工程の一
実施例を示す説明図である。 （１）；メタノール、（２）：アンモニア、（９）；Ｄ
ＭＡ、＋トリメチルアミン混合物、（１８）；ＤＭＦ、
Ａ；メチルアミン合成塔、Ｂ；第１の蒸留塔、Ｃ；第２
の蒸留塔、Ｄ；ＤＭＦ合成塔、Ｅ；冷却器、Ｆ；ＤＭＦ
精製系。
実施例を示す説明図である。 （１）；メタノール、（２）：アンモニア、（９）；Ｄ
ＭＡ、＋トリメチルアミン混合物、（１８）；ＤＭＦ、
Ａ；メチルアミン合成塔、Ｂ；第１の蒸留塔、Ｃ；第２
の蒸留塔、Ｄ；ＤＭＦ合成塔、Ｅ；冷却器、Ｆ；ＤＭＦ
精製系。
Claims (1)
- １ メタノールとアンモニアからメチルアミンを合成し
、次いでこのメチルアミンと一酸化炭素よりジメチルホ
ルムアミドを製造するに当り、モノ−、ジー、およびト
リーメチルアミンを含むメチルアミン合成反応生成物を
第１の蒸留塔に供給し、未反応アンモニアとモノメチル
アミンを夫々トリメチルアミンとの共沸組成物として同
時に除去することにより、主としてジメチルアミン、ト
リメチルアミンおよび水の混合物とし、次いでこの混合
物を第２の蒸留塔に供給して脱水処理を行なった後、得
られるジメチルアミンとトリメチルアミンの混合物をア
ルカリ金属アルコラード触媒の存在下に一酸化炭素と反
応させることを特徴とするジメチルホルムアミドの製造
方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53160075A JPS5811940B2 (ja) | 1978-12-27 | 1978-12-27 | ジメチルホルムアミドの製造方法 |
| CA341,696A CA1124748A (en) | 1978-12-27 | 1979-12-12 | Process for production of dimethylformamide |
| DE2950955A DE2950955C2 (de) | 1978-12-27 | 1979-12-18 | Verfahren zur Herstellung von Dimethylformamid |
| US06/105,370 US4251460A (en) | 1978-12-27 | 1979-12-19 | Process for production of dimethylformamide |
| BE0/198742A BE880851A (fr) | 1978-12-27 | 1979-12-24 | Procede de preparation de dimethylformamide |
| GB7944372A GB2044758B (en) | 1978-12-27 | 1979-12-24 | Process for the production of dimethylformamide |
| MX180604A MX154474A (es) | 1978-12-27 | 1980-01-02 | Procedimiento mejorado para la obtencion de dimetilformamida |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53160075A JPS5811940B2 (ja) | 1978-12-27 | 1978-12-27 | ジメチルホルムアミドの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5587750A JPS5587750A (en) | 1980-07-02 |
| JPS5811940B2 true JPS5811940B2 (ja) | 1983-03-05 |
Family
ID=15707329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53160075A Expired JPS5811940B2 (ja) | 1978-12-27 | 1978-12-27 | ジメチルホルムアミドの製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4251460A (ja) |
| JP (1) | JPS5811940B2 (ja) |
| BE (1) | BE880851A (ja) |
| CA (1) | CA1124748A (ja) |
| DE (1) | DE2950955C2 (ja) |
| GB (1) | GB2044758B (ja) |
| MX (1) | MX154474A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4558157A (en) * | 1984-06-05 | 1985-12-10 | Air Products And Chemicals, Inc. | Synthesis of dimethylformamide |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52151114A (en) * | 1976-06-10 | 1977-12-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of dimethylforamide |
| JPS5356608A (en) * | 1976-11-01 | 1978-05-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of dimethylformaide |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2079580A (en) * | 1932-08-29 | 1937-05-04 | Commercial Solvents Corp | Process for the recovery of monomethyl amine |
| GB410500A (en) * | 1932-10-13 | 1934-05-14 | Du Pont | Improvements in or relating to catalytic production of amines |
| US2071301A (en) * | 1933-04-19 | 1937-02-16 | Ig Farbenindustrie Ag | Production of methylamines |
| GB422564A (en) * | 1933-07-10 | 1935-01-10 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in and apparatus for the manufacture and production of monomethylamine and dimethylamine |
| GB421486A (en) * | 1933-07-10 | 1934-12-21 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of methylamines |
| US2085785A (en) * | 1935-06-18 | 1937-07-06 | Girdler Corp | Production of alkylamines |
| US2377511A (en) * | 1942-09-02 | 1945-06-05 | Sharples Chemicals Inc | Purification of amine reaction mixtures |
| BE758033A (fr) * | 1969-11-03 | 1971-04-26 | Ici Ltd | Production de methylamines |
-
1978
- 1978-12-27 JP JP53160075A patent/JPS5811940B2/ja not_active Expired
-
1979
- 1979-12-12 CA CA341,696A patent/CA1124748A/en not_active Expired
- 1979-12-18 DE DE2950955A patent/DE2950955C2/de not_active Expired
- 1979-12-19 US US06/105,370 patent/US4251460A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-12-24 BE BE0/198742A patent/BE880851A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-12-24 GB GB7944372A patent/GB2044758B/en not_active Expired
-
1980
- 1980-01-02 MX MX180604A patent/MX154474A/es unknown
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52151114A (en) * | 1976-06-10 | 1977-12-15 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of dimethylforamide |
| JPS5356608A (en) * | 1976-11-01 | 1978-05-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | Preparation of dimethylformaide |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE880851A (fr) | 1980-04-16 |
| GB2044758B (en) | 1983-03-23 |
| MX154474A (es) | 1987-08-28 |
| DE2950955A1 (de) | 1980-07-17 |
| GB2044758A (en) | 1980-10-22 |
| JPS5587750A (en) | 1980-07-02 |
| US4251460A (en) | 1981-02-17 |
| CA1124748A (en) | 1982-06-01 |
| DE2950955C2 (de) | 1985-01-17 |
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