JPS61134359A - Ｎ‐ビニルホルムアミドの製法 - Google Patents
Ｎ‐ビニルホルムアミドの製法Info
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- JPS61134359A JPS61134359A JP60265178A JP26517885A JPS61134359A JP S61134359 A JPS61134359 A JP S61134359A JP 60265178 A JP60265178 A JP 60265178A JP 26517885 A JP26517885 A JP 26517885A JP S61134359 A JPS61134359 A JP S61134359A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/06—Preparation of carboxylic acid amides from nitriles by transformation of cyano groups into carboxamide groups
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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- Exposure Control For Cameras (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、Ｎ−ビニルホルムアミドの合成法に関する。
西独特許１２２４３０４号明細書によれば、次式
％式％（ＩＩ）
で表わされるホルミルアラニンニトリルを、触 −媒と
しての固形物質の存在下に減圧で好ましくは４５０〜６
５０℃の温度で熱分解することによる１次式 ％式％（） で表ワサれるＮ−ビニルホルムアミドの製法が知られて
いる。化合物■から、Ｉを生成するこの熱分解において
は、シアン化水素が脱離される。
しての固形物質の存在下に減圧で好ましくは４５０〜６
５０℃の温度で熱分解することによる１次式 ％式％（） で表ワサれるＮ−ビニルホルムアミドの製法が知られて
いる。化合物■から、Ｉを生成するこの熱分解において
は、シアン化水素が脱離される。
ミル
熱分解生成物ならびに未反応のホ５ｄアラ＝／ニトリル
は減圧下に凝縮され、そして圧力を犬、気圧にしたのち
分別蒸留される。この分留において最初の留分として得
られるシアン化水素は、熱分解用の新しい出発物質を製
造するために用いられる。しかし連続的に実施し５るこ
の方法においては、多量のシアン化水素が得られ、その
貯蔵及び取扱いには厳しい保安規準が必要である。
は減圧下に凝縮され、そして圧力を犬、気圧にしたのち
分別蒸留される。この分留において最初の留分として得
られるシアン化水素は、熱分解用の新しい出発物質を製
造するために用いられる。しかし連続的に実施し５るこ
の方法においては、多量のシアン化水素が得られ、その
貯蔵及び取扱いには厳しい保安規準が必要である。
ホルミルアラニンニトリルｆｌ）は、例えばα−アミノ
プロピオニトリルと蟻酸メチルエステルの反応により、
あるいは米国特許５８２２３Ｇ６号明細書に記載のアセ
トアルデヒドとホルムアミドの触媒としての酸の存在下
における反応により製造できる。
プロピオニトリルと蟻酸メチルエステルの反応により、
あるいは米国特許５８２２３Ｇ６号明細書に記載のアセ
トアルデヒドとホルムアミドの触媒としての酸の存在下
における反応により製造できる。
本発明の課題は、大量のシアン化水素の貯蔵及び取扱い
上の問題が生じないＮ−ビニルホルムアミドの製法を開
発することであった。
上の問題が生じないＮ−ビニルホルムアミドの製法を開
発することであった。
本発明はこの課題を解決したもので１次式％式％（）
で表わされるホルミルアラニンニトリルを触媒としての
固形物質の存在下に減圧及び２５０〜６５０℃の温度で
熱分解して得られる主としてＮ−ビニルホルムアミド及
びシアン化水素から成る熱分解生成物を、１０〜１５０
ｍバールの圧力で２００〜−１０℃の温度に冷却して、
凝縮すれたＮ−ビニルホルムアミドとシアン化水素にほ
ぼ分別し、凝縮物からＮ−ビニルホルムアミドを単離し
、分離されないシアン化水素を次いで５〜１４０ｍバー
ルの圧力下に一２０〜＋３０℃の温度でほぼ当モル比で
アセトアルデヒドにより化学的吸収させて乳酸ニトリル
となし、そしてこれを大気圧に圧力調整したのち単離す
ることを特徴とする、前記熱分解生成物を減圧下に冷却
しセしてＮ−ビニルホルムアミドを単離することによる
、次式 ％式％（） で表わされるＮ−ビニルホルムアミドの製法である。
固形物質の存在下に減圧及び２５０〜６５０℃の温度で
熱分解して得られる主としてＮ−ビニルホルムアミド及
びシアン化水素から成る熱分解生成物を、１０〜１５０
ｍバールの圧力で２００〜−１０℃の温度に冷却して、
凝縮すれたＮ−ビニルホルムアミドとシアン化水素にほ
ぼ分別し、凝縮物からＮ−ビニルホルムアミドを単離し
、分離されないシアン化水素を次いで５〜１４０ｍバー
ルの圧力下に一２０〜＋３０℃の温度でほぼ当モル比で
アセトアルデヒドにより化学的吸収させて乳酸ニトリル
となし、そしてこれを大気圧に圧力調整したのち単離す
ることを特徴とする、前記熱分解生成物を減圧下に冷却
しセしてＮ−ビニルホルムアミドを単離することによる
、次式 ％式％（） で表わされるＮ−ビニルホルムアミドの製法である。
化合物「の熱分解は固形物質上で行われる。
そのためには西独特許１２２４３０４号明細書に記載の
もの、ならびに炭酸アルカリ、炭酸アルカリ土類例えば
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭
酸ストロンチウム。
もの、ならびに炭酸アルカリ、炭酸アルカリ土類例えば
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭
酸ストロンチウム。
炭酸バリウム、大理石、ドロマイト、白亜及びマグネサ
イトのような固形物質が用いられる。
イトのような固形物質が用いられる。
そのほか酸化マグネシウム、酸化カルシウム及び酸化バ
リウムも適する。担体としてのα−酸化アルミニウム上
にアルカリ及び／又はアルカリ土類の炭酸塩を含有する
触媒が特に有利である。好ましくは炭酸カルシウム、ド
ロマイトあるいはα−酸化アルミニウム上の炭酸カルシ
ウム及び炭酸マグネシウムからの混合物が用いられる。
リウムも適する。担体としてのα−酸化アルミニウム上
にアルカリ及び／又はアルカリ土類の炭酸塩を含有する
触媒が特に有利である。好ましくは炭酸カルシウム、ド
ロマイトあるいはα−酸化アルミニウム上の炭酸カルシ
ウム及び炭酸マグネシウムからの混合物が用いられる。
この触媒は、α−酸化アルミニウムを水溶性塩例えば酢
酸カルシウムで浸漬し、これを熱処理して対応する炭酸
塩又は酸化物に変えることにより製造される。
酸カルシウムで浸漬し、これを熱処理して対応する炭酸
塩又は酸化物に変えることにより製造される。
熱分解は、２５０〜６５０℃好ましくは３゜０〜５５０
℃の温度及び１０〜１５０℃バ・−ル好ましくは１０〜
５０ｍバールの圧力拠おいて行われる。熱分解に際して
は、化合物狂からＮ−ビニルホルムアミド（ＩＩ）を生
成してシアン化水の未反応物質（Ｉｆ）及び少量の夾雑
物を含有する。
℃の温度及び１０〜１５０℃バ・−ル好ましくは１０〜
５０ｍバールの圧力拠おいて行われる。熱分解に際して
は、化合物狂からＮ−ビニルホルムアミド（ＩＩ）を生
成してシアン化水の未反応物質（Ｉｆ）及び少量の夾雑
物を含有する。
化合物■の熱分解を、その１モルに対し０．１〜２モル
のホルムアミドの存在下で行うことは特に有利である。
のホルムアミドの存在下で行うことは特に有利である。
この場合ホルムアミドは種々の機能を示す。それは熱分
解において希釈剤として作用゛し、そして触媒の使用時
間の延長にも役立つ。そのほか特に純粋なＮ−ビニルホ
ルムの アミドの取得が、ホルムアミドλ存在下の分留により容
易になる。
解において希釈剤として作用゛し、そして触媒の使用時
間の延長にも役立つ。そのほか特に純粋なＮ−ビニルホ
ルムの アミドの取得が、ホルムアミドλ存在下の分留により容
易になる。
触媒の選択によって、ホルムアミドは熱分解の際に一部
はシアン化水素と水に分解する。ホルムアミドからシア
ン化水素が追加生成することは、循環工程において出発
物質（Ｉｆ）を製造するための充分な量のシアン化水素
を確保するために望ましいことである。熱分解に際して
異なる触媒を使用すると、まず式■の化合物が有利に熱
分解され１次いで反応混合物を触媒上に導いてホルムア
ミドを有利に分解することができる。
はシアン化水素と水に分解する。ホルムアミドからシア
ン化水素が追加生成することは、循環工程において出発
物質（Ｉｆ）を製造するための充分な量のシアン化水素
を確保するために望ましいことである。熱分解に際して
異なる触媒を使用すると、まず式■の化合物が有利に熱
分解され１次いで反応混合物を触媒上に導いてホルムア
ミドを有利に分解することができる。
有利にホルムアミドを分解する触媒は１例えば西独特許
１２０９５６１号明細書により公知である。それは主と
して鉄−亜鉛一酸化物である。
１２０９５６１号明細書により公知である。それは主と
して鉄−亜鉛一酸化物である。
熱分解は異なる型の触媒の別の堆積により、ならびに熱
分解反応器中の別の温度付与によって方向付けられる。
分解反応器中の別の温度付与によって方向付けられる。
熱分解反応器から出た反応生成物は、１０〜１５０ｍバ
ールの圧力範囲で２００〜−１０℃好ましくは６０〜−
１０℃の温度に冷却され、これによって凝縮したＮ−ビ
ニルホルムアミドとガス状シアン化水素にほとんど分別
される。
ールの圧力範囲で２００〜−１０℃好ましくは６０〜−
１０℃の温度に冷却され、これによって凝縮したＮ−ビ
ニルホルムアミドとガス状シアン化水素にほとんど分別
される。
熱分解がホルムアミドの存在下で行われるならば、未分
解のホルムアミドもＮ−ビニルホルムアミド及び場合に
より未変化の■と一緒に凝縮する。また全部のホルミル
アラニンニトリル（ｎ）が熱分解されないときは、凝縮
したＮ−ビニルホルムアミドは未反応の■を含有する。
解のホルムアミドもＮ−ビニルホルムアミド及び場合に
より未変化の■と一緒に凝縮する。また全部のホルミル
アラニンニトリル（ｎ）が熱分解されないときは、凝縮
したＮ−ビニルホルムアミドは未反応の■を含有する。
いずれにしてもＮ−ビニルホルムアミドと■又はホルム
アミドを蒸留により分離することは困難でない。熱分解
ガスの冷却は、好ましくはそれぞれ上に分離器を備えた
２個又はより多数の別個の冷却器で行われる。例えば熱
分解ガスを第一熱交換器で６０℃に、そして第二熱交換
器で２０℃に、そして続く第三の冷却器で一１０℃に冷
却し、その際各熱交換器から得られる凝縮物を別に集め
る。こうして熱分解ガスを本質的２成分、すなわち凝縮
したＮ−ビニルホルムアミドとガス状のシアン化水素と
に分別することが達せられる。既知方法で実施されるシ
アン化水素の凍結は、本発明方法でも利用される。
アミドを蒸留により分離することは困難でない。熱分解
ガスの冷却は、好ましくはそれぞれ上に分離器を備えた
２個又はより多数の別個の冷却器で行われる。例えば熱
分解ガスを第一熱交換器で６０℃に、そして第二熱交換
器で２０℃に、そして続く第三の冷却器で一１０℃に冷
却し、その際各熱交換器から得られる凝縮物を別に集め
る。こうして熱分解ガスを本質的２成分、すなわち凝縮
したＮ−ビニルホルムアミドとガス状のシアン化水素と
に分別することが達せられる。既知方法で実施されるシ
アン化水素の凍結は、本発明方法でも利用される。
凝縮物からＮ−ビニルホルムアミドは分留によって収得
され、その際凝縮したＮ−ビニルホルムアミドに溶解し
ている少量の青酸が再使用される。
され、その際凝縮したＮ−ビニルホルムアミドに溶解し
ている少量の青酸が再使用される。
熱分解から生じたシアン化水素は、高沸点成分の凝縮後
に、５〜１４０ｍバール好ましくは５〜４５ｍパールの
圧力下で、アセトアルデヒドとほぼ等モル割合で、−２
０〜＋６０℃好ましくは一５〜＋１５℃の温度で吸収反
応にかけられる。この場合は乳酸ニトリルが生成し、こ
れは溶剤としてのホルムアミドに溶解吸収させることが
できる。この吸収反応の後に、ホルムアミドを添加する
か、あるいは好ましくはシアン化水素の吸収反応を溶剤
としてのホルムアミドの存在下で行う。少量の塩基好ま
しくは三級アミン例えばトリエチルアミンを添加するこ
とにより、吸収反応溶液の塩基度を調整して、アセトア
ルデヒドとシアン化水素の反応を著しく速やかに進行さ
せることができる。塩基の量は、シアン化水素１モルに
対しｏ、ｏｏｓ〜０．０２モルである。
に、５〜１４０ｍバール好ましくは５〜４５ｍパールの
圧力下で、アセトアルデヒドとほぼ等モル割合で、−２
０〜＋６０℃好ましくは一５〜＋１５℃の温度で吸収反
応にかけられる。この場合は乳酸ニトリルが生成し、こ
れは溶剤としてのホルムアミドに溶解吸収させることが
できる。この吸収反応の後に、ホルムアミドを添加する
か、あるいは好ましくはシアン化水素の吸収反応を溶剤
としてのホルムアミドの存在下で行う。少量の塩基好ま
しくは三級アミン例えばトリエチルアミンを添加するこ
とにより、吸収反応溶液の塩基度を調整して、アセトア
ルデヒドとシアン化水素の反応を著しく速やかに進行さ
せることができる。塩基の量は、シアン化水素１モルに
対しｏ、ｏｏｓ〜０．０２モルである。
シアン化水素（常圧で沸点２７℃）及びアセトアルデヒ
ド（常圧で沸点２１°Ｃ）のような高い蒸気圧を有する
反応関与体を、５ｍバールまでの減圧で実際上定量的に
反応させうろことは予想外であった。アセトアルデヒド
添加の調整は銀電極の電位により行われ、ホルムアミド
溶液中のシアン化水素濃度が好ましくは０．０５〜０．
１重量％の間にあるように定められる。アミン添加もガ
ラス電極の電位により調整されるが、真空調整されたア
ミン添加も可能である。なぜならばホルムアミド溶液中
の三級アミンの濃度が低すぎると、青酸とアセトアルデ
ヒドの反応の速度が低下し、その結果圧力が上昇しすぎ
て、真空が破れるからである。
ド（常圧で沸点２１°Ｃ）のような高い蒸気圧を有する
反応関与体を、５ｍバールまでの減圧で実際上定量的に
反応させうろことは予想外であった。アセトアルデヒド
添加の調整は銀電極の電位により行われ、ホルムアミド
溶液中のシアン化水素濃度が好ましくは０．０５〜０．
１重量％の間にあるように定められる。アミン添加もガ
ラス電極の電位により調整されるが、真空調整されたア
ミン添加も可能である。なぜならばホルムアミド溶液中
の三級アミンの濃度が低すぎると、青酸とアセトアルデ
ヒドの反応の速度が低下し、その結果圧力が上昇しすぎ
て、真空が破れるからである。
シアン化水素の吸収反応は、例えば必要に応じ冷却及び
加熱が可能な塔によって行われる。
加熱が可能な塔によって行われる。
好ましくは塔頂からホルムアミド、アセトアルデヒド及
び三級塩基の溶液を噴霧し、同様に塔のこの位置からシ
アン化水素を導入する。分離器中でホルムアミド中の乳
酸ニトリルの溶液を集め１．これから大気圧にすること
により乳酸ニトリルを単離することができる。連続作業
の場合は、乳酸ニトリルを含有するホルムアミド溶液を
循環し、これにシアン化水素の吸収反応前にホルムアミ
ド、アセトアルデヒド及び三級アミンを添加し、そして
吸収反応後に乳酸ニトリル及びホルムアミドを取り出す
。循環吸収反応においては、ホルムアミド中ρ乳酸ニト
リルの溶液が１ ： １．５〜２好ましくは１：１．８
０モル比で得られる量のホルムアミドを用いて操作する
。この溶液は米国特許３８２２５０６号明細書の方法に
より濃縮して出発物質（ＩＩ）にすることができ、これ
を（Ｉ）を製造するための熱分解にかけることができる
。
び三級塩基の溶液を噴霧し、同様に塔のこの位置からシ
アン化水素を導入する。分離器中でホルムアミド中の乳
酸ニトリルの溶液を集め１．これから大気圧にすること
により乳酸ニトリルを単離することができる。連続作業
の場合は、乳酸ニトリルを含有するホルムアミド溶液を
循環し、これにシアン化水素の吸収反応前にホルムアミ
ド、アセトアルデヒド及び三級アミンを添加し、そして
吸収反応後に乳酸ニトリル及びホルムアミドを取り出す
。循環吸収反応においては、ホルムアミド中ρ乳酸ニト
リルの溶液が１ ： １．５〜２好ましくは１：１．８
０モル比で得られる量のホルムアミドを用いて操作する
。この溶液は米国特許３８２２５０６号明細書の方法に
より濃縮して出発物質（ＩＩ）にすることができ、これ
を（Ｉ）を製造するための熱分解にかけることができる
。
本方法の特に興味ある点は、工業的装置において得られ
るシアン化水素（その量は１０ ＫＭｏｌ／時の仕込み
において２７０ ｋｇ）を、数分の１秒の間に反応させ
て、シアン化水素の最高濃度が０．１重量％であるホル
ムアミド中の乳酸ニトリルの直接に再供給できる溶液が
得られることである。したがって本発明方法は保安技術
上の重要な進歩を達成するものである。
るシアン化水素（その量は１０ ＫＭｏｌ／時の仕込み
において２７０ ｋｇ）を、数分の１秒の間に反応させ
て、シアン化水素の最高濃度が０．１重量％であるホル
ムアミド中の乳酸ニトリルの直接に再供給できる溶液が
得られることである。したがって本発明方法は保安技術
上の重要な進歩を達成するものである。
実施例１
Ｎ−ビニルホルムアミドとシアン化水素の分離熱分解反
応器は直立するステンレス鋼製管で、直径４０朋、長さ
６５０朋である。この反応器は６個の互いに無関係な加
熱帯域により加熱可能である。この反応器は前方で薄層
蒸発器と連結しており、反応器出口は６個の凝縮器と連
結しており、その中で分解ガスは段階的に冷却され、第
一凝縮器では５０℃に、第二凝縮器では一５℃に、そし
て第三凝縮器では一８０℃に冷却される。（分解ガスの
５０℃及び−５℃への分別冷却は本発明の本質的特色で
ある。）ステンレス鋼製管には実験（ａ）ないしくｄ）
のために、それぞれ第１表に示す触媒が充填されている
。次いで薄層蒸発器で３０ｍバールの圧力が保持される
ように、装置を真空にする。毎時１ＯＮ／ｇの一酸化炭
素を装置に導通し、触媒を３８０〜４２０℃に加熱する
。
応器は直立するステンレス鋼製管で、直径４０朋、長さ
６５０朋である。この反応器は６個の互いに無関係な加
熱帯域により加熱可能である。この反応器は前方で薄層
蒸発器と連結しており、反応器出口は６個の凝縮器と連
結しており、その中で分解ガスは段階的に冷却され、第
一凝縮器では５０℃に、第二凝縮器では一５℃に、そし
て第三凝縮器では一８０℃に冷却される。（分解ガスの
５０℃及び−５℃への分別冷却は本発明の本質的特色で
ある。）ステンレス鋼製管には実験（ａ）ないしくｄ）
のために、それぞれ第１表に示す触媒が充填されている
。次いで薄層蒸発器で３０ｍバールの圧力が保持される
ように、装置を真空にする。毎時１ＯＮ／ｇの一酸化炭
素を装置に導通し、触媒を３８０〜４２０℃に加熱する
。
次いで毎時３６１９ （５，６８モル）の化合物■及び
１６ａ、９（２，９８モル）のホルムアミドを、１２時
間続けて気化する。この蒸気を前記温度の触媒層を導通
させたのち、凝縮器中で５０℃、−５℃及び−８０℃で
凝縮させる。留分１及び２はＮ−ビニルホルムアミドを
含有スるが、凝縮物５（−８０℃に冷却することにより
得られた）はほとんど純粋なシアン化水素から成る。化
合物■及びホルムアミドの変化率、ならびにホルムアミ
ド及び青酸の収率を下記表に示す。
１６ａ、９（２，９８モル）のホルムアミドを、１２時
間続けて気化する。この蒸気を前記温度の触媒層を導通
させたのち、凝縮器中で５０℃、−５℃及び−８０℃で
凝縮させる。留分１及び２はＮ−ビニルホルムアミドを
含有スるが、凝縮物５（−８０℃に冷却することにより
得られた）はほとんど純粋なシアン化水素から成る。化
合物■及びホルムアミドの変化率、ならびにホルムアミ
ド及び青酸の収率を下記表に示す。
実施例２
直径５６１１ＪＥで長さ１０００＋ｍのステンレス鋼製
管により、熱分解を行う。この管には前記衣に示す触媒
、が充填され、そして前に薄層蒸発器が連結、されてい
る。熱分解ガスを２個の凝縮器中で、第一凝縮器では５
０℃に、第二凝縮器では一５℃に冷却する。大部分のシ
アン化水素が含まれる非凝縮成分を、吸収反応用循環反
応器に導入する。この装置は分離器が連結された充填体
塔から成る。熱分解装置と結合した塔の頂部ノズルを経
て、約５搬のホルムアミドをポンプ循環させる。定常状
態にするため、循環系に供給されるホルムアミド流に、
さらにホルムアミド、アセトアルデヒド及び触媒として
のトリエチルアミンを導入する。次いで充填体中でシア
ン化水素の吸収反応を行う。副生物として生成した不活
性ガスを、塔の頂部から真空ポンプを経て取り出す。２
０７ｎバールの圧力を保持する。循環系中に送られた吸
収反応溶液の温度は５℃である。そのほか循環系には分
離器と循環ポンプの間に冷却器が設けられ、これによっ
て循環系に送られたホルムアミド溶液が５℃の温度に保
たれる。
管により、熱分解を行う。この管には前記衣に示す触媒
、が充填され、そして前に薄層蒸発器が連結、されてい
る。熱分解ガスを２個の凝縮器中で、第一凝縮器では５
０℃に、第二凝縮器では一５℃に冷却する。大部分のシ
アン化水素が含まれる非凝縮成分を、吸収反応用循環反
応器に導入する。この装置は分離器が連結された充填体
塔から成る。熱分解装置と結合した塔の頂部ノズルを経
て、約５搬のホルムアミドをポンプ循環させる。定常状
態にするため、循環系に供給されるホルムアミド流に、
さらにホルムアミド、アセトアルデヒド及び触媒として
のトリエチルアミンを導入する。次いで充填体中でシア
ン化水素の吸収反応を行う。副生物として生成した不活
性ガスを、塔の頂部から真空ポンプを経て取り出す。２
０７ｎバールの圧力を保持する。循環系中に送られた吸
収反応溶液の温度は５℃である。そのほか循環系には分
離器と循環ポンプの間に冷却器が設けられ、これによっ
て循環系に送られたホルムアミド溶液が５℃の温度に保
たれる。
前記装置を連続的に運転し、薄層蒸発器で毎時１４７８
．ｌｉ’のホルミルアラニンニトリル（ＩＩ）を気化し
、上部６分の１が４００℃に、そして残部が４２０℃に
加熱されている触媒Ｅに導通する。両方の凝縮器中で、
毎時７４ｇの未反応物（ＩＩ）ならびに少量の副生物例
えばホルムアミド、シアン化水素及び乳酸ニトリルのほ
かに、８９５ＩのＮ−ビニルホルムアミドが凝縮する。
．ｌｉ’のホルミルアラニンニトリル（ＩＩ）を気化し
、上部６分の１が４００℃に、そして残部が４２０℃に
加熱されている触媒Ｅに導通する。両方の凝縮器中で、
毎時７４ｇの未反応物（ＩＩ）ならびに少量の副生物例
えばホルムアミド、シアン化水素及び乳酸ニトリルのほ
かに、８９５ＩのＮ−ビニルホルムアミドが凝縮する。
これを凝縮器から取り出して分別蒸留に送る。Ｎ−ビニ
ルホルムアミドの収率は、反応した隨に対し８８％であ
る。
ルホルムアミドの収率は、反応した隨に対し８８％であ
る。
凝縮しないシアン化水素は、充填体塔の頂部でホルムア
ミド溶液と接触させ、ノズルを経て充填棒塔内に噴霧し
、そしてノズルの前で毎時アセトアルデヒド５９４９、
ホルムアミド１０９４ｇ及びトリエチルアミン１０．ｌ
ｉ＋を連続的に導入する。同時に分離器の底部で循環系
から毎時２０６５１１の反応溶液を取り出す。これは定
常状態に達したのち、ごく少量のトリエチルアミン及び
水のほかにホルムアミドに溶解した乳酸ニトリル４６．
２重量％を含有する。循環系から取り出されたホルムア
ミド中の乳酸ニトリルの溶液は、０．１重量％以下の遊
離青酸を含有するにすぎない。これに安定化のため蟻酸
を添加し、■を凝縮させ、これを再度熱分解に使用する
。
ミド溶液と接触させ、ノズルを経て充填棒塔内に噴霧し
、そしてノズルの前で毎時アセトアルデヒド５９４９、
ホルムアミド１０９４ｇ及びトリエチルアミン１０．ｌ
ｉ＋を連続的に導入する。同時に分離器の底部で循環系
から毎時２０６５１１の反応溶液を取り出す。これは定
常状態に達したのち、ごく少量のトリエチルアミン及び
水のほかにホルムアミドに溶解した乳酸ニトリル４６．
２重量％を含有する。循環系から取り出されたホルムア
ミド中の乳酸ニトリルの溶液は、０．１重量％以下の遊
離青酸を含有するにすぎない。これに安定化のため蟻酸
を添加し、■を凝縮させ、これを再度熱分解に使用する
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされるホルミルアラニンニトリルを触媒としての
固形物質の存在下に減圧及び２５０〜６５０℃の温度で
熱分解して得られる主としてＮ−ビニルホルムアミド及
びシアン化水素から成る熱分解生成物を、１０〜１５０
ｍバールの圧力で２００〜−１０℃の温度に冷却して、
凝縮されたＮ−ビニルホルムアミドとシアン化水素にほ
ぼ分別し、凝縮物からＮ−ビニルホルムアミドを単離し
、分離されないシアン化水素を次いで５〜１４０ｍバー
ルの圧力下に−２０〜＋３０℃の温度でほぼ当モル比で
アセトアルデヒドにより化学的吸収させて乳酸ニトリル
となし、そしてこれを大気圧に圧力調整したのち単離す
ることを特徴とする、前記熱分解生成物を減圧下に冷却
しそしてＮ−ビニルホルムアミドを単離することによる
、次式 ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＮＨ−ＣＨＯ （ I ） で表わされるＮ−ビニルホルムアミドの製法。 ２、熱分解を１０〜５０ｍバールの圧力及び３００〜５
５０℃の温度で、そしてシアン化水素の吸収反応を５〜
４５ｍバールの圧力及び−５〜＋１５℃の温度で、触媒
作用する量の塩基の存在下で行うことを特徴とする、特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、ホルミルアラニンニトリル（II）の熱分解を、その
１モルに対し０．１〜２モルのホルムアミドの存在下に
行うことを特徴とする、特許請求の範囲第１項又は第２
項に記載の方法。 ４、触媒の担体としてα−酸化アルミニウムを使用する
ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項ないし第３項
のいずれかに記載の方法。 ５、シアン化水素の吸収反応をホルムアミドの存在下に
行い、その際生成した乳酸ニトリルとホルムアミドから
の混合物を、触媒としての酸の存在下に既知の手段で反
応させてホルミルアラニンニトリル（II）にすることを
特徴とする、特許請求の範囲第１項ないし第４項のいず
れかに記載の方法。 ６、反応をそれぞれ連続的に行うことを特徴とする、特
許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記載の方
法。 ７、シアン化水素の吸収反応後にホルムアミドを添加す
ることを特徴とする、特許請求の範囲第２項に記載の方
法。 ８、ホルミルアラニンニトリル（II）の熱分解、Ｎ−ホ
ルミルホルムアミド（ I ）とシアン化水素の分別、シ
アン化水素の吸収反応及び乳酸ニトリルとホルムアミド
のホルミルアラニンニトリルへの反応を連続的に行い、
そして得られたホルミルアラニンニトリルを熱分解に使
用することを特徴とする、特許請求の範囲第５項に記載
の方法。
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|---|---|---|---|
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| DE3443463.1 | 1984-11-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPH0511104B2 JPH0511104B2 (ja) | 1993-02-12 |
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| JP (1) | JPS61134359A (ja) |
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