JPS6210053A - ω−イソシアナ−トアルキルアクリレ−トの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ω−イソシアナートアルキル−アクリレート
（又はメタクリレート）の新規な製造法に関する。

一般式 ％式％ （Ａは２〜１４個の炭素原子を有するアルキレン基、Ｒ
はＨ又はＣＨ３）で表わされるω−イソシアナートアル
キル−アクリレート（又はメタクリレート）は既知であ
る。２−イソシアナートエチル−メタクリレート（ＩＢ
Ｍ　）を製造するためには、例えば米国特許２７１８５
１６号の方法により、エタノールアミンをクロル蟻酸エ
チルエステルと反応させ、得られたエチルヒドロキシエ
チルカルバメートをメタクリルクロリドな用いてアシル
化し、得られたウレタンを塩基性触媒の存在下に加熱分
解する。ＩＥＭは米国特許２８２１５４４号の方法によ
れば、メタクリルクロリドをエタノールアミン塩酸塩と
反応させ、そして得られた２−アミノエチルメタクリレ
ートをホスゲンと反応させることによっても得られる。

最後に米国特許４２７８８０９号の方法によれば、２−
イソプロペニルオキサゾリンをホスゲンと反応させるこ
とによっても、ＩＥＭを製造できる。

既知の方法によれば、毒性の強い物質例えばホスゲン又
はクロル蟻酸エステルを使用せねばならないので、保安
用の大きい費用が必要である。そのほかこれらの方法で
は、大量の塩例えばＮａＣ１が生成する。

本発明者らは、（ａ）それぞれ２〜１２個の炭素原子を
有するω−アミノアルカノール、ω−アミノ−オキサア
ルカノール又はω−アミノ−ポリオキサアルカノールを
、尿素及びアルカノールと反応させてＮ−ω−ヒドロキ
シアルキル−１Ｎ−ω−ヒドロキシ−オキサアルキル−
又はＮ−ω−ヒドロキシ−ポリオキサアルキル−カルバ
ミン酸エステルとなし、（ｂ）このカルバミン酸エステ
ルをアクリル酸（又はメタクリル酸）アルキルエステル
又はアクリル酸（又はメタクリル酸）無水物と反応させ
てエステル化し、そして（ｃ）得られたω−アルコキシ
カルバモイル−アルキル−１−オキサアルキル−又は−
ポリオキサアルキルアクリレート（又はメタクリレート
）を加熱して化合物ｌ及びアルカノールに分解するとき
、一般式 ％式％ （Ａはそれぞれ２〜１２個の炭素原子を有するアルキレ
ン基、オキサアルキレン基又はポリオキサアルキレン基
、ＲはＨ又はＣＨ，である）で表わされるω−インシア
ナートアルキル−アクリレート（又はメタクリレート）
を、有利に製造できることを見出した。

工程（ａ）すなわちアミノアルカノール、アミノ−オキ
サ−アルカノール又はアミノ−ポリオキサ−アルカノー
ルと尿素及びアルカノールとのＮ−ω−ヒドロキシ−カ
ルバミン酸エステルへの反応は新規である。この化合物
は、これまでは主としてアミノアルカノールとクロル炭
酸エステルとの反応により得られた。例えば米国特許２
４８５８５５号明細書には、２−アミンエタノール及び
クロル炭酸エチルエステルからの２−ヒドロキシエチル
カルバミン酸エチルエステルの製法が開示されている。

岩倉（ｃｈｅｍ。

Ｈｉｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　Ｊａｐａｎ　２　（１９
４５）　３０５　）によれば、６−ヒトロキシヘキサノ
イルアジドをエタノールと共にペンゾール中で加熱する
場合Ｋ、Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）−カルバミン
酸エチルエステルが得られる。さらに米国特許１９２７
８５８号明細書によれば、アミノアルコール及び炭酸ジ
アルキルからＮ−ヒドロキシアルキルカルバミン酸エス
テルを製造で−きることが知られる。これら、すべての
方法では、比較的有毒な物質及び高価な物質を使用する
。

アミノアルコール成分の三機能性からみて専の反応生成
物が考えられるにもかかわらず、本発明の方法によりＮ
−ω−ヒドロキシアルキル−カルバミン酸エステルが良
好な収率で得られることは予想外であった。閉環により
もっばら２−オキソ−１，３−オキサゾリジン又は２−
オキソ−テトラヒドロ−１，３−オキサジンの生成が予
期されたアミノエタノール又はアミノプロパツールを使
用するときも、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−又はＮ
−（！１−ヒドロキシプロピル）−カルバミン酸エステ
ルが満足すべき収率で得られる。

新規方法のためのアミノアルカノールとしては、そのア
ルキレン基が４〜１２個特に４〜８個の炭素原子を有す
るものが好ましい。適当なアミノアルカノールの例は、
２−アミンエタノール、６−アミノプロパツール、４−
アミノブタノール、５−アミノペンタノール、６−アミ
ンヘキサノール、６−アミノアルカノール、２−アミノ
ブタノール−１，３−メチル−５−アミノペンタノール
及び２．２−ジメチル−３−アミノプロパノ−ルー１で
ある。適当なオキサアミノアルカノールの例は、６−オ
キサ−５−アミノペンタノール−１，６−オキサ−６−
アミンへキサノール−１，２，２−ジメチル−４−オキ
サ−７−アミンヘプタノール及び５−オキサ−８−アミ
ノオクタノ−ルー１である。ポリオキサアミノアルカノ
ールの例としては、３，６−シオキサー９−アミノノナ
ノール−１があげられる。工程体）におけるアルカノー
ルとしては、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するア
ルカノール、例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ール、ｎ−ブタノール、インブタノール及びヘキサノー
ルが用いられる。特に好ましいものはプロパツール及び
ブタノールである。そのほかアルコール成分としては、
シクロアルカノール例えば特にシクロヘキサノール及び
芳香脂　　゛肪族アルコール、例エバヘンシルアルコー
ル及び２−フェニルエタノール、ならびにエーテルアル
コール例えばメトキシエタノールも適する。

反応においては、一般に１：０．６〜５：１〜１００、
好ましくは１：１〜１．５　：　５〜５０のアミノアル
カノール：尿素：アルカノールのモル比が用いられる。

このことは前記種類のアミノ−オキサアルカノール及び
アミノ−ポリオキサアルカノールの場合にもあてはまる
。本方法の実施に際しては、出発成分を前記の比率で混
合し、そして普通は１７０〜２５０℃特に１８０〜２６
５℃の温度で反応させる。その際使用するアルカノール
の蒸気圧に応じて、０゜１〜５０バールの圧力で操作す
るが、反応の際に生成するアンモニアができるだけ完全
に分離されるように、反応混合物を沸騰させる反応圧力
にすることが好ましい。反応中のアンモニアの分離は、
例えば不活性ガスの導通により支持される。

尿素の代わりに、反応においてビウレット、トリウレッ
ト等を、場合により尿素と共に使用することもできる。

尿素及びアルカノールの代わりに、対応するカルバミン
酸エステルも、場合によりアルカノール及び／又は尿素
を添加して使用することができる。

工程（ａ）を少量の触媒を添加して操作することもでき
る。そのような触媒としては、特に好ましくはリグ・ラ
ム、カルシウム、アルミニウム、スす、ビスマス、アン
チモン、銅、亜鉛、チタン、バナジン、クロム、モリブ
デン、マンガン、鉄、ニッケル又はコバルトの塩化物、
臭化物、硫酸塩、燐酸塩、硝酸塩、硼酸塩、アルコラー
ド、フェノラート、スルホン酸塩、酸化物、酸化物水和
物、水酸化物、カルボキシレート、キレート化合物、炭
酸塩、チオカルバメート又はジチオカルバメートが用い
られる。特に好ましいのは鉄、コバルト、ニッケル、亜
鉛、スス及の びチタン、化合物である。

この触媒は一般に、アミノアルカノールに対しｏ、ｏｏ
ｏｉ〜０．１好ましくはｏ、　ｏ　ｏ　ｏ　ｓ〜０゜０
５当量金属イオンの量で用いられる。

新規方法の工程（ａ）で生成するＮ−ω−ヒドロキシア
ルキル−カルバミン酸エステルは、真空蒸留で過剰のア
ルカノール及び場合により副生物として生成したカルバ
ミン酸エステルを留去することにより、あるいは結晶化
により精製できる。

工程（ｂ）では、Ｎ−ω−ヒドロキシアルキルカルバミ
ン酸エステルを、アクリル酸又はメタクリル酸のエステ
ル又は無水物を用いてアシル化する。エステル交換のた
めには、例えばアクリル酸メチルエステル、アクリル酸
エチルエステル、アクリル酸−ｎ−ブチルエステル、メ
タクリル酸メチルエステル、メタクリル酸メチルエステ
ル、メタクリル酸プロピルエステル、メタクリル酸−〇
−ブチルエステル又はメタクリル酸−三級ブチルエステ
ルが用いられる。特に好ましいものはメタクリル酸メチ
ルエステルである。

エステル交換による工程（ｂ）の実施に際しては、アク
リル酸エステル又はメタクリル酸ニス７−ルが、不足量
で又は好ましくは過剰量で用いられる。一般に工程（ａ
）で得られたカルバミン酸エステルに対し、０．２〜１
０倍モル量のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エス
テルを使用し、その際１．５倍ないし５倍量の過剰が特
に優れている。さらに反応混合物は溶剤、例えばペンゾ
ール、ドルオール、キジロール、クロルベンゾール、ジ
オキサン、シクロヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタ
ン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン等を含有しうる。しかし溶
剤なしで操作することが好ましい。

一般にエステル交換工程においてはそのだめの、普通の
触媒が用いられる。その例はアルカリアルコラード例え
ばナトリウムのメチラート、エチラート、プロピラード
、リチウムメチラート、そして特にチタン、すず又はジ
ルコンの化合物が用いられる。その例はチタンのテトラ
メチラート、テトラエチラート、テトラエチラート、テ
トラブチラード、ジプチルすずオキシド、ジプチルすず
ジラウレート、ジメトキシジプチルすず及びジルコニウ
ム−ペンタン−２，４−ジノナートである。

触媒の量は、カルバミン酸エステルの１モルに対し、多
くは０．０００５〜０．５モル好ましくは０．００１〜
０．０２モルである。反応に際しては一般に５０〜１５
０℃好ましくは８０〜１２０°Ｃの温度で、反応混合物
を沸騰させて操作する。エステル交換の際に遊離するア
ルカノールは、場合によりアクリル酸エステル又はメタ
クリル酸エステルの一部と一緒に共沸混合物として、反
応混合物から留去される。

エステル交換反応ののち、過剰のアクリル酸エステル又
はメタクリル酸エステル及び場合により溶剤を、例えば
好ましくは減圧下の蒸留により、反応混合物から分離す
る。希望により得られたω−アルコキシカルバモイル−
アクリル酸エステルもしくは−メタクリル酸エステルを
、例えば減圧下の蒸留又は結晶化により精製することが
できる。しかしエステル交換工程の反応生成物を、精製
しないで又は場合により触媒例えばチタンアルコキシド
を加水分解及びｆ過により分離したのち、工程（ｃ）の
分解に送ることもできる。

アクリル酸又はメタクリル酸の無水物を用いてアシル化
を行う場合は、反応物質を化学当量で使用することが好
ましい。一般に８０〜１４０°Ｃ好ましくは９０〜１１
０℃で操作する。触媒としては特に酸、特に濃硫酸が、
０．１〜２モル％の量で用いられる。触媒及びアクリル
酸（又はメタクリル酸）を、例えば塩基水溶液例えば炭
酸ナトリウム溶液又は希苛性ソーダ液を用いて中和する
ことにより分離したのち、粗生成物を場合により硫酸ナ
トリウム又は硫酸マグネシウムを用いて乾燥したのち、
精製しないで工程（ｃ）の分解に使用することができる
。

α、β二モノオレフィン性不飽和の反応関与体が先に重
合することを防止するため、反応混合物に普通の安定剤
を添加することが好ましい。

その例はハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル、２，６−ジ三級ブチル−４−メチルフェノール
、ｐ−ニトロソフェノール及ヒ／又はフェノチアジンで
ある。そのほかアシル化中に、反応混合物に酸素又は空
気を導通することが特に有利である。

ソシアネート及びアルカノールに分解する。気相中でウ
レタンを熱分解してインシアネート及びアルカノールに
することは原則として公知であるが、不飽和カルボン酸
を含有するウレタンのエステル基の気相分解は新規であ
る。その際得られる良好な収率は、アクリル基及びメタ
クリル基の重合しやすい傾向、ならびに予想される副反
応例えばエステルの熱分解、エステル交換及びミハエル
付加反応を考えると、予想外である。分解は普通は気相
中で６００〜５００℃の温度で、好ましくは管状炉中で
熱安定性のガスを通過させる反応器充填体の存在下に、
減圧で蒸発させることにより行われる。充填体は例えば
小球、環、砕片又は毛状の形を有し、炭末、鉄、しんち
ゅう、銅、亜鉛、アルミニウム、チタン、クロム、コバ
ルト、ニッケル及ヒ／又は石英から成る。特に好ましい
ものは鉄、しんちゅう、亜鉛又はアルミニウムから成る
充填体である。

ω−アルコキシカルバモイル−アクリル酸エステル（又
はメタクリル酸エステル）を、液相中に好ましくは溶剤
の存在下に分解触媒を添加して、１５０〜３５０°Ｃの
温度で装入することもできる。このために適する分解触
媒の例は、ウレタンを分解するために普通の金属である
チタン、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、ジルコニウム
、すず及び鉛、ならびにその塩及び／又は錯化合物、例
えばチタンテトラブチラード、塩化鉄（ＩＩ［）、酢酸
コバルト、酢酸ニッケル、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、ナフテ
ン酸鉛、ジルコニウム−２，４−ペンタンジオネート、
塩化すずＧＶ）、ジプチルすずジラウレート、ジメトキ
シジプチルすず及びナフテン酸鉛である。前記触媒は、
例えば分解されるウレタンエステルに対し０．００１〜
２モル％好ましくは０．０５〜１モル％の量で用いられ
る。

好ましく併用される溶剤の例は、０〜ジクロルペンゾー
ル、フタル酸ジエチルエステル、−シフチルエステル、
−ジ（２−エチルヘキシル）エステル、テレフタル酸ジ
（２−エチルペキンル）エステル、アシヒン酸ジブチル
エステル、−ジ（２〜エチルヘキシル）エステル、テト
ラデカン、ヘキサデカン、デカリン、テトラリン及び４
〜１５個の炭素原子を有するアルキルペンゾールである
。

インシアネート及びアルカノールの沸点よりかなり高い
沸点を有し、そして減圧下の分解の場合も充分高い温度
が得られる溶剤を使用することが好ましい。一般に溶剤
は、常圧でイソシアネートの沸点より２０〜２００℃特
に５０〜２００℃高い沸点を有すべきである。種々の沸
点を有する溶剤の混合物を使用することもでき、その場
合は沸点の低い方の溶剤は、分解されるウレタンとイン
シアネートの各沸点の中間にある沸点を有すべきである
。

本方法の好ましい実施態様においては、工程（ｃ）で高
い方の沸点を有する溶剤中の分解触媒の溶液を、１〜ｓ
ｏｎバールの減圧で沸騰加熱し、低い方の沸点を有する
溶剤に溶解したウレタンを徐々に添加し、そして同時に
イソシアネート、アルカノール及び低い方の沸点を有す
る溶剤の一部を留去する。アルカノール、イソシアネー
ト及び溶剤の分離は、例えば分別凝縮により行われ、得
られたインシアネートは必要ならば分別蒸留によりさら
に精製することができる。

新規方法により製造される一般式ｌのω−インシアナー
トアルキル−アクリレート（又はメタクリレート）は、
医薬及び殺虫剤を製造するための中間体として、ならび
に重合物又は共重合物を製造するための単量体又は共単
量体として用いられる。

実施例１ 加熱される耐圧基及び圧力調節弁を備えた１１の攪拌式
オートクレーブ中で、４−アミノブタノール５５．６ｇ
、尿素２６．４　ｇ、ｎ−ブタノ′る。黄色を帯びた液
体が６３６ｇ得られる。反応混合物の分析（ゲル透過ク
ロマトグラフィ、外部標準法）Ｋよると、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）−カルバミン酸ブチルエステルへの転
化率は８４％である。

過剰のブタノール及びカルバミン酸ブチルエステルを留
去したのち、残留物を薄層蒸発器により蒸留する。生成
物が１４０℃７０．１ｍバールで移行し、受器中で凝縮
結晶する。Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）−カルバミン
酸エステル（純度〉９９％）が５９．７　ｇ（７９％）
得られる。試料を酢酸エチルから再結晶すると、融点は
５１℃である。

実施例２ 実施例１により製造されたＮ−（４−ヒドロキシブチル
）−カルバミン酸ブチルエステル３７８ｇ、メタクリル
酸メチルエステル８００ｇ及びチタンテトラブチレート
８ｇを、空気を導入しながら沸騰加熱し、充填体塔によ
り３．５時間の間にメタノール及びメタクリル酸メチル
エステルの混合物２１５Ｉを留去する。次いで過剰のメ
タクリル酸エステルを真空で留去し、残激しく攪拌する
。沈殿した固形物を吸引濾過し、Ｆ液を回転蒸発器によ
り蒸発濃縮する。残留物（５０３ｇ）を精製しないで実
施例６及び４と同様にして熱分解する。

実施例３ 内部温度計及び滴下漏斗を備えた５００ｍ１のフラスコ
（フラスコ１）に、短い移行橋を介して他の５００ｍの
フラスコ（フラスコ２）を連結した装置により実験を行
う。フラスコ２は還流冷却器を介して、前置された冷却
トラップ（−７８°Ｃ）を有する真空オイルポンプと連
結している。フラスコ１にフタル酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステル２００ｇ及びジプチルススジラウレート
１１を装入し、装置を１ｍノ（−ルの真空となし、フラ
スコ１の内容物を沸騰加熱する（１９５〜２００°Ｃ）
。次いでフタル酸ジエチルエステル４０ｇ中の実施例２
により得られたＮ−（４−メタクリロイルオキシブチル
）−カルバミン酸ブチルエステル４０ｇの溶液を、４５
分かけて滴加する。添加の終了後、さらに１０分かけて
フタル酸ジエチルエステル２０ｇを滴加する。フラスコ
２に無色液体が８４．５　＃集まり、これはガスクロマ
トグラ゛フ分析によると、フタル酸エステルのほかに、
なお出発物質２％及び４−インシアノブチルメタクリレ
ート１８．６％を含有する。これはイソシアネートの収
率５５％に相当する。

実施例４ 薄層蒸発器、分解反応器（内容約１）の円筒状石英管、
亜鉛被覆充填体を備えている）及び２段階蒸気凝縮装置
から成る分解装置を、１′ａバールの真空にする。実施
例２により得られたＮτ（４−メタクリロイルオキシブ
チル）−カルバミン酸ブチルエステル３８５ｇ（フェノ
チアジン１００　ｐｐｍにより安定化されている）を、
１７５℃に加熱された薄層蒸発器に４時間かけて導入し
、完全に蒸発する。このウレタン蒸気は、平均温度が３
６５℃である分解反応器に進入する。排出される分解ガ
スは、後続の２段階凝縮装置内で３０℃及び−１５℃で
分別濃縮される。第一凝縮器では凝縮物２７６Ｉが得ら
れ、これは４−インシアナートブチルメタクリレート８
６％及び出発物質１２％を含有する。第二凝縮器では凝
縮物１００ｇが得られ、これはブタノールのほかに、さ
らに出発物質６％を含有する。真空オイルポンプ前の冷
却トラップにはブタノール７ｇが含まれる。

イソシアネートへの分解の選択率は、したがって９６％
である。凝縮器１の内容物を、薄層蒸発器により９４〜
１００℃（油温度）　７０．１ｍバールで蒸留すると、
純度９８．６％の４−インシアナートブチルメタクリレ
ートが２σ６ｇ得られる。

実施例５ 上に設置された耐圧基及び圧力調節弁を備えた１１の攪
拌式オートクレーブ中で、５−アミノ−６−オキサペン
タノール４２ｇ、尿素２６゜流加熱する。黄色を帯びた
液体が６２８Ｉ得られ、そのゲル透過クロマトグラフ分
析によると、転化率は９２％である。過剰のブタノール
及びカルバメートを留去したのち、残留物を蒸留すると
、生成物が１３２℃ンｏ、　１７７１　／＜−ルで留出
スル。Ｎ−（５−ヒドロキシ−３−オキサペンチル）−
カルバミン酸フテルエステルカ２８６Ｉ（８７％）得ら
れる。

実施例６ 実施例５により得られたＮ−（５−ヒドロキシ−６−オ
キサペンチル）−カルバミン酸ブチルエステル４１０！
！、メタクリル酸無水物３０８ｇ、濃硫酸０．５ｇ及び
フェノチアジン０．１ｇを、空気を導通しながら１００
℃に加熱し、この温度で６時間攪拌する。炭酸す）　Ｉ
Ｊウム水溶液で酸を除去し、そして有機相を硫酸ナトリ
ウム上で乾燥したのち、得られた粗製のウレタンメタク
リレートを、精製しないで実施例７により熱分解する。

実施例７ 実施例４に記載の装置で分解を行う。

実施例６により得られたＮ−（５−メタクリ　　　　□
ロイルオキシー３−オキサペンチル）−カルノくミン酸
ブチルエステル５００ｇを、２時間かけて１８９℃に加
熱されかつ１ｍバールの真空にされた薄層蒸発器に加入
する。これから２９７ｇが蒸発し、２０６ｇが流出する
。平均分解温度は６９０℃である。３５℃で運転される
凝縮器１で、粗製イソシアネート２３０．９が集められ
る。薄層蒸発器（９５℃１０．　ｓ　ｍ　ｂａｒ　）に
より蒸留すると、純度が〉９７％の５−イソシアナート
−６−オキサペンチルメタクリレートが１７２ｇ（７７
％）得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）それぞれ２〜１２個の炭素原子を有するω−
   アミノアルカノール、ω−アミノ−オキサアルカノール
   又はω−アミノ−ポリオキサアルカノールを、尿素及び
   アルカノールと反応させてＮ−ω−ヒドロキシアルキル
   −、Ｎ−ω−ヒドロキシ−オキサアルキル−又はＮ−ω
   −ヒドロキシ−ポリオキサアルキル−カルバミン酸エス
   テルとなし、（ｂ）このカルバミン酸エステルをアクリ
   ル酸（又はメタクリル酸）アルキルエステル又はアクリ
   ル酸（又はメタクリル酸）無水物と反応させてエステル
   化し、そして（ｃ）得られたω−アルコキシカルバモイ
   ル−アルキル−、−オキサアルキル−又は−ポリオキサ
   アルキルアクリレート（又はメタクリレート）を加熱し
   て化合物 I 及びアルカノールに分解することを特徴と
   する、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I （Ａはそれぞれ２〜１２個の炭素原子を有するアルキレ
   ン基、オキサアルキレン基又はポリオキサアルキレン基
   、ＲはＨ又はＣＨ＿３である）で表わされるω−イソシ
   アナートアルキル−アクリレート（又はメタクリレート
   ）の製法。 ２、工程（ａ）においてアミノアルカノール：尿素：ア
   ルカノールのモル比を１：１〜１．５：５〜５０とする
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の方法
   。 ３、工程（ａ）において反応温度を１８０〜２３５℃と
   することを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の
   方法。 ４、工程（ａ）において４〜８個の炭素原子を有するω
   −アミノアルカノール又はω−アミノ−オキサアルカノ
   ールを使用することを特徴とする、特許請求の範囲第１
   項に記載の方法。 ５、工程（ｂ）においてエステルとしてメタクリル酸メ
   チルエステルを使用することを特徴とする、特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 ６、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼II （Ａ及びＲは前記の意味を有し、Ｒ′は酸素原子を含有
   しうる１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を意味す
   る）で表わされるω−アルコキシカルバモイル−アルキ
   ル−、オキサアルキル−又は−ポリオキサアルキルアク
   リレート（又はメタクリレート）を、気相中で分解して
   化合物 I とアルカノールにすることを特徴とする、特
   許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７、分解を３００〜４５０℃で行うことを特徴とする、
   特許請求の範囲第６項に記載の方法。 ８、一般式 ＨＯ−Ａ−ＮＨ＿２IV （Ａは前記の意味を有する）のアミノアルコールを、尿
   素及び一般式 Ｒ′−ＯＨＶ （Ｒ′は前記の意味を有する）のアルカノールとアンモ
   ニアの脱離下に反応させて、一般式 ＨＯ−Ａ−ＮＨＣＯ＿２Ｒ′III （Ａ及びＲ′は前記の意味を有する）で表わされるω−
   ヒドロキシアルキル−、ω−ヒドロキシ−オキサアルキ
   ル−又はω−ヒドロキシ−ポリオキサアルキル−カルバ
   ミン酸エステルとすることを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。 ９、アミノアルカノール：尿素：アルカノールのモル比
   を１：１〜１．５：５〜５０とすることを特徴とする、
   特許請求の範囲第８項に記載の方法。 １０、反応を１８０〜２３５℃の温度で行うことを特徴
   とする、特許請求の範囲第８項に記載の方法。