JPH0637454B2 - ω−イソシアナ−トアルキルアクリレ−トの製法 - Google Patents

ω−イソシアナ−トアルキルアクリレ−トの製法

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JPH0637454B2
JPH0637454B2 JP61149883A JP14988386A JPH0637454B2 JP H0637454 B2 JPH0637454 B2 JP H0637454B2 JP 61149883 A JP61149883 A JP 61149883A JP 14988386 A JP14988386 A JP 14988386A JP H0637454 B2 JPH0637454 B2 JP H0637454B2
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ω−イソシアナ−トアルキル−アクリレート
（又はメタクリレート）の新規な製造法に関する。
一般式 （Ａは２〜１４個の炭素原子を有するアルキレン基、Ｒ
はＨ又はCH3）で表わされるω−イソシアナートアルキ
ル−アクリレート（又はメタクリレート）は既知であ
る。２−イソシアナートエチル−メタクリレート（IE
M）を製造するためには、例えば米国特許２７１８５１
６号の方法により、エタノールアミンをクロル蟻酸エチ
ルエステルと反応させ、得られたエチルヒドロキシエチ
ルカルバメートをメタクリルクロリドを用いてアシル化
し、得られたウレタンを塩基性触媒の存在下に加熱分解
する。IEMは米国特許２８２１５４４号の方法によれ
ば、メタクリルクロリドをエタノールアミン塩酸塩と反
応させ、そして得られた２−アミノエチルメタクリレー
トをホスゲンと反応させることによつても得られる。最
後に米国特許４２７８８０９号の方法によれば、２−イ
ソプロペニルオキサゾリンをホスゲンと反応させること
によつても、IEMを製造できる。
既知の方法によれば、毒性の強い物質例えばホスゲン又
はクロル蟻酸エステルを使用せねばならないので、保安
用の大きい費用が必要である。そのほかこれらの方法で
は、大量の塩例えばNaCIが生成する。
本発明者らは、(a)それぞれ２〜１２個の炭素原子を有
するω−アミノアルカノール、ω−アミノ−オキサアル
カノール又はω−アミノ−ポリオキサアルカノールを、
尿素及びアルカノールと反応させてＮ−ω−ヒドロキシ
アルキル−、Ｎ−ω−ヒドロキシ−オキサアルキル−又
はＮ−ω−ヒドロキシ−ポリオキサアルキル−カルバミ
ン酸エステルとなし、(b)このカルバミン酸エステルを
アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキルエステル又は
アクリル酸（又はメタクリル酸）無水物と反応させてエ
ステル化し、そして(c)得られたω−アルコキシカルバ
モイル−アルキル−、−オキサアルキル−又は−ポリオ
キサアルキルアクリレート（又はメタクリレート）を加
熱して化合物Ｉ及びアルカノールに分解するとき、一般
式 （Ａはそれぞれ２〜１２個の炭素原子を有するアルキレ
ン基、オキサアルキレン基又はポリオキサアルキレン
基、ＲはＨ又はCH3である）で表わされるω−イソシア
ナートアルキル−アクリレート（又はメタクリレート）
を、有利に製造できることを見出した。
工程(a)すなわちアミノアルカノール、アミノ−オキサ
ーアルカノール又はアミノ−ポリオキサーアルカノール
と尿素及びアルカノールとのＮ−ω−ヒドロキシ−カル
バミン酸エステルへの反応は新規である。この化合物
は、これまでは主としてアミノアルカノールとクロル炭
酸エステルとの反応により得られた。例えば米国特許２
４８５８５５号明細書には、２−アミノエタノール及び
クロル炭酸エチルエステルからの２−ヒドロキシエチル
カルバミン酸エチルエステルの製法が開示されている。
岩倉（Chem. High PoIymers Japan２（１９４５）３０
５）によれば、６−ヒドロキシヘキサノイルアジドをエ
タノールと共にベンゾール中で加熱する場合に、Ｎ−
（５−ヒドロキシペンチル）−カルバミン酸エチルエス
テルが得られる。さらに米国特許１９２７８５８号明細
書によれば、アミノアルコール及び炭酸ジアルキルから
Ｎ−ヒドロキシアルキルカルバミン酸エステルを製造で
きることが知られる。これらすべての方法では、比較的
有毒な物質及び高価な物質を使用する。
アミノアルコール成分の二機能性からみて種々の反応生
成物が考えられるにもかかわらず、本発明の方法により
Ｎ−ω−ヒドロキシアルキル−カルバミン酸エステルが
良好な収率で得られることは予想外であつた。閉環によ
りもつぱら２−オキソ−1,3−オキサゾリジン又は２−
オキソ−テトラヒドロ−1,3−オキサジンの生成が予期
されたアミノエタノール又はアミノプロパノールを使用
するときも、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−又はＮ−
（３−ヒドロキシプロピル）−カルバミン酸エステルが
満足すべき収率で得られる。
新規方法のためのアミノアルカノールとしては、そのア
ルキレン基が４〜１２個特に４〜８個の炭素原子を有す
るものが好ましい。適当なアミノアルカノールの例は、
２−アミノエタノール、３−アミノプロパノール、４−
アミノブタノール、５−アミノペンタノール、６−アミ
ノヘキサノール、３−アミノイソブタノール、２−アミ
ノブタノール−１、３−メチル−５−アミノペンタノー
ル及び2,2−ジメチル−３−アミノプロパノール−１で
ある。適当なオキサアミノアルカノールの例は、３−オ
キサ−５−アミノペンタノール−１、３−オキサ−６−
アミノヘキサノール−１、2,2−ジメチル−４−オキサ
−７−アミノヘプタノール及び５−オキサ−８−アミノ
オクタノール−１である。ポリオキサアミノアルカノー
ルの例としては、3,6−ジオキサ−９−アミノノナノー
ル−１があげられる。工程(a)におけるアルカノールと
しては、好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルカ
ノール、例えばメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール及びヘキサノール
が用いられる。特に好ましいものはプロパノール及びブ
タノールである。そのほかアルコール成分としては、シ
クロアルカノール例えば特にシクロヘキサノール及び芳
香脂肪族アルコール、例えばベンジルアルコール及び２
−フエニルエタノール、ならびにエーテルアルコール例
えばメトキシエタノールも適する。
反応においては、一般に１：0.6〜５：１〜１００、好
ましくは１：１〜1.5：５〜５０のアミノアルカノー
ル：尿素：アルカノールのモル比が用いられる。このこ
とは前記種類のアミノ−オキサアルカノール及びアミノ
−ポリオキサアルカノールの場合にもあてはまる。本方
法の実施に際しては、出発成分を前記の比率で混合し、
そして普通は１７０〜２５０℃特に１８０〜２３５℃の
温度で反応させる。その際使用するアルカノールの蒸気
圧に応じて、0.1〜５０バールの圧力で操作するが、反
応の際に生成するアンモニアができるだけ完全に分離さ
れるように、反応混合物を沸騰させる反応圧力にするこ
とが好ましい。反応中のアンモニアの分離は、例えば不
活性ガスの導通により支持される。尿素の代わりに、反
応においてビウレツト、トリウレツト等を、場合により
尿素と共に使用することもできる。尿素及びアルカノー
ルの代わりに、対応するカルバミン酸エステルも、場合
によりアルカノール及び／又は尿素を添加して使用する
ことができる。
工程(a)を少量の触媒を添加して操作することもでき
る。そのような触媒としては、特に好ましくはリチウ
ム、カルシウム、アルミニウム、すず、ビスマス、アン
チモン、銅、亜鉛、チタン、バナジン、クロム、モリブ
デン、マンガン、鉄、ニツケル又はコバルトの塩化物、
臭化物、硫酸塩、燐酸塩、硝酸塩、硼酸塩、アルコラー
ト、フエノラート、スルホン酸塩、酸化物、酸化物水和
物、水酸化物、カルボキシレート、キレート化合物、炭
酸塩、チオカルバメート又はジチオカルバメートが用い
られる。特に好ましいのは鉄、コバルト、ニツケル、亜
鉛、すず及びチタンの化合物である。
この触媒は一般に、アミノアルカノールに対し0.0001〜
0.1好ましくは0.0005〜0.05当量金属イオンの量で用い
られる。
新規方法の工程(a)で生成するＮ―ω−ヒドロキシアル
キル−カルバミン酸エステルは、真空蒸留で過剰のアル
カノール及び場合により副生物として生成したカルバミ
ン酸エステルを留去することにより、あるいは結晶化に
より精製できる。
工程（ｂ）では、Ｎ−ω−ヒドロキシアルキルカルバミ
ン酸エステルを、アクリル酸又はメタクリル酸のエステ
ル又は無水物を用いてアシル化する。エステル交換のた
めには、例えばアクリル酸メチルエステル、アクリル酸
エチルエステル、アクリル酸−ｎ−ブチルエステル、メ
タクリル酸メチルエステル、メタクリル酸エチルエステ
ル、メタクリル酸プロピルエステル、メタクリル酸−ｎ
−ブチルエステル又はメタクリル酸−三級ブチルエステ
ルが用いられる。特に好ましいものはメタクリル酸メチ
ルエステルである。
エステル交換による工程(b)の実施に際しては、アクリ
ル酸エステル又はメタクリル酸エステルが、不足量で又
は好ましくは過剰量で用いられる。一般に工程(a)で得
られたカルバミン酸エステルに対し、0.2〜１０倍モル
量のアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルを使
用し、その際1.5倍ないし５倍量の過剰が特に優れてい
る。さらに反応混合物は溶剤、例えばベンゾール、トル
オール、キシロール、クロルベンゾール、ジオキサン、
シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノ
ナン、ｎ−デカン等を含有しうる。しかし溶剤なしで操
作することが好ましい。
一般にエステル交換工程においてはそのための、普通の
触媒が用いられる。その例はアルカリアルコラート例え
ばナトリウムのメチラート、エチラート、プロピラー
ト、リチウムメチラート、そして特にチタン、すず又は
ジルコンの化合物が用いられる。その例はチタンのテト
ラメチラート、テトラエチラート、テトラプロピラー
ト、テトラブチラート、ジブチルすずオキシド、ジブチ
ルすずジラウレート、ジメトキシジブチルすず及びジル
コニウム−ペンタン−2,4−ジノナートである。
触媒の量は、カルバミン酸エステルの１モルに対し、多
くは0.0005〜0.5モル好ましくは0.001〜0.02モルであ
る。反応に際しては一般に５０〜１５０℃好ましくは８
０〜１２０℃の温度で、反応混合物を沸騰させて操作す
る。エステル交換の際に遊離するアルカノールは、場合
によりアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルの
一部と一緒に共沸混合物として、反応混合物から留去さ
れる。
エステル交換反応ののち、過剰のアクリル酸エステル又
はメタクリル酸エステル及び場合により溶剤を、例えば
好ましくは減圧下の蒸留により、反応混合物から分離す
る。希望により得られたω−アルコキシカルバモイル−
アクリル酸エステルもしくは−メタクリル酸エステル
を、例えば減圧下の蒸留又は結晶化により精製すること
ができる。しかしエステル交換工程の反応生成物を、精
製しないで又は場合により触媒例えばチタンアルコキシ
ドを加水分解及び過により分離したのち、工程(c)の
分解に送ることもできる。
アクリル酸又はメタクリル酸の無水物を用いてアシル化
を行う場合は、反応物質を化学当量で使用することが好
ましい。一般に８０〜１４０℃好ましくは９０〜１１０
℃で操作する。触媒としては特に酸、特に濃硫酸が、0.
1〜２モル％の量で用いられる。触媒及びアクリル酸
（又はメタクリル酸）を、例えば塩基水溶液例えば炭酸
ナトリウム溶液又は希苛性ソーダ液を用いて中和するこ
とにより分離したのち、粗生成物を場合により硫酸ナト
リウム又は硫酸マグネシウムを用いて乾燥したのち、精
製しないで工程(c)の分解に使用することができる。
α，β−モノオレフイン性不飽和の反応関与体が先に重
合することを防止するため、反応混合物に普通の安定剤
を添加することが好ましい。その例はハイドロキノン、
ハイドロキノンモノメチルエーテル、2,6−ジ三級ブチ
ル−４−メチルフエノール、ｐ−ニトロソフエノール及
び／又はフエノチアジンである。そのほかアシル化中
に、反応混合物に酸素又は空気を導通することが特に有
利である。
得られたω−アルコキシカルバモイル−アクリル酸もし
くは−メタクリル酸のエステルを、工程(c)でイソシア
ネート及びアルカノールに分解する。気相中でウレタン
を熱分解してイソシアネート及びアルカノールにするこ
とは原則として公知であるが、不飽和カルボン酸を含有
するウレタンのエステル基の気相分解は新規である。そ
の際得られる良好な収率は、アクリル基及びメタクリル
基の重合しやすい傾向、ならびに予想される副反応例え
ばエステルの熱分解、エステル交換及びミハエル付加反
応を考えると、予想外である。分解は普通は気相中で３
００〜５００℃の温度で、好ましくは管状炉中で熱安定
性のガスを通過させる反応器充填体の存在下に、減圧で
蒸発させることにより行われる。充填体は例えば小球、
環、砕片又は毛状の形を有し、炭末、鉄、しんちゆう、
銅、亜鉛、アルミニウム、チタン、クロム、コバルト、
ニツケル及び／又は石英から成る。特に好ましいものは
鉄、しんちゆう、亜鉛又はアルミニウムから成る充填体
である。
ω−アルコキシカルバモイル−アクリル酸エスレル（又
はメタクリル酸エステル）を、液相中に好ましくは溶剤
の存在下に分解触媒を添加して、１５０〜３５０℃の温
度で装入することもできる。このために適する分解触媒
の例は、ウレタンを分解するために普通の金属であるチ
タン、鉄、コバルト、ニツケル、亜鉛、ジルコニウム、
すず及び鉛、ならびにその塩及び／又は錯化合物、例え
ばチタンテトラブチラート、塩化鉄(III)、酢酸コバル
ト、酢酸ニツケル、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、ナフテン酸亜
鉛、ジルコニウム−2,4−ペンタンジオネート、塩化す
ず(IV)、ジブチルすずジラウレート、ジメトキシジブチ
ルすず及びナフテン酸鉛である。前記触媒は、例えば分
解されるウレタノエステルに対し0.001〜２モル％好ま
しくは0.05〜１モル％の量で用いられる。
好ましく併用される溶剤の例は、ｏ−ジクロルベンゾー
ル、フタル酸ジエチルエステル、−ジブチルエステル、
−ジ（２−エチルヘキシル）エステル、テレフタル酸ジ
（２−エチルヘキシル）エステル、アジピン酸ジブチル
エステル、−ジ（２−エチルヘキシル）エステル、テト
ラデカン、ヘキサデカン、デカリン、テトラリン及び４
〜１５個の炭素原子を有するアルキルベンゾールであ
る。
イソシアネート及びアルカノールの沸点よりかなり高い
沸点を有し、そして減圧下の分解の場合も充分高い温度
が得られる溶剤を使用することが好ましい。一般に溶剤
は、常圧でイソシアネートの沸点より２０〜２００℃特
に５０〜２００℃高い沸点を有すべきである。種々の沸
点を有する溶剤の混合物を使用することもでき、その場
合は沸点の低い方の溶剤は、分解されるウレタンとイソ
シアネートの各沸点の中間にある沸点を有すべきであ
る。
本方法の好ましい実施態様においては、工程(c)で高い
方の沸点を有する溶剤中の分解触媒の溶液を、１〜５０
ｍバールの減圧で沸騰加熱し、低い方の沸点を有する溶
剤に溶解したウレタンを徐々に添加し、そして同時にイ
ソシアネート、アルカノール及び低い方の沸点を有する
溶剤の一部を留去する。アルカノール、イソシアネート
及び溶剤の分離は、例えば分別凝縮により行われ、得ら
れたイソシアネートは必要ならば分別蒸留によりさらに
精製することができる。
新規方法により製造される一般式Ｉのω−イソシアナー
トアルキル−アクリレート（又はメタクリレート）は、
医薬及び殺虫剤を製造するための中間体として、ならび
に重合物又は共重合物を製造するための単量体又は共単
量体として用いられる。
実施例１ 加熱される耐圧塔及び圧力調節弁を備えた１の撹拌式
オートクレーブ中で、４−アミノブタノール35.6ｇ、尿
素26.4ｇ、ｎ−ブタノール５９２ｇ及び塩化すず(II)６
８mgを、５バールで還流下にアンモニアを除去しながら
５時間煮沸する。黄色を帯びた液体が６３６ｇ得られ
る。反応混合物の分析（ゲル透過クロマトグラフイ、外
部標準法）によると、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）−
カルバミン酸ブチルエステルへの転化率は８４％であ
る。
過剰のブタノール及びカルバミン酸ブチルエステルを留
去したのち、残留物を薄層蒸発器により蒸留する。生成
物が１４０℃／0.1ｍバールで移行し、受器中で凝縮結
晶する。Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）−カルバミン酸
エステル（純度＞９９％）が59.7ｇ（７９％）得られ
る。試料を酢酸エチルから再結晶すると、融点は５１℃
である。
実施例２ 実施例１により製造されたＮ−（４−ヒドロキシブチ
ル）−カルバミン酸ブチルエステル３７８ｇ、メタクリ
ル酸メチルエステル８００ｇ及びチタンテトラブチレー
ト８ｇを、空気を導入しながら沸騰加熱し、充填体塔に
より3.5時間の間にメタノール及びメタクリル酸メチル
エステルの混合物２１５ｇを留去する。次いで過剰のメ
タクリル酸エステルを真空で留去し、残留物をジエチル
エーテル／シクロヘキサン（１：２）1.5の中に移
し、水２ｇを添加し、３０分間激しく撹拌する。沈殿し
た固形物を吸引過し、液を回転蒸発器により蒸発濃
縮する。残留物（５０３ｇ）を精製しないで実施例３及
び４と同様にして熱分解する。
実施例３ 内部温度計及び滴下漏斗を備えた５００mlのフラスコ
（フラスコ１）に、短い移行橋を介して他の５００ｍの
フラスコ（フラスコ２）を連結した装置により実験を行
う。フラスコ２は還流冷却器を介して、前置された冷却
トラツプ（−７８℃）を有する真空オイルポンプと連結
している。フラスコ１にフタル酸ジ（２−エチルヘキシ
ル）エステル２００ｇ及びジブチルすずジラウレート１
ｇを装入し、装置を１ｍバールの真空となし、フラスコ
１の内容物を沸騰加熱する（１９５〜２００℃）。次い
でフタル酸ジエチルエステル４０ｇ中の実施例２により
得られたＮ−（４−メタクリロイルオキシブチル）−カ
ルバミン酸ブチルエステル４０ｇの溶液を、４５分かけ
て滴加する。添加の終了後、さらに１０分かけてフタル
酸ジエチルエステル２０ｇを滴加する。フラスコ２に無
色液体が84.5ｇ集まり、これはガスクロマトグラフ分析
によると、フタル酸エステルのほかに、なお出発物質２
％及び４−イソシアノブチルメタクリレート18.6％を含
有する。これはイソシアネートの収率５５％に相当す
る。
実施例４ 薄層蒸発器、分解反応器（内容約１の円筒状石英管、
亜鉛被覆充填体を備えている）及び２段階蒸気凝縮装置
から成る分解装置を、１ｍバールの真空にする。実施例
２により得られたＮ−（４−メタクリロイルオキシブチ
ル）−カルバミン酸ブチルエステル３８５ｇ（フエノチ
アジン１００ppmにより安定化されている）を、１７５
℃に加熱された薄層蒸発器に４時間かけて導入し、完全
に蒸発する。このウレタン蒸気は、平均温度が３６５℃
である分解反応器に進入する。排出される分解ガスは、
後続の２段階凝縮装置内で３０℃及び−１５℃で分別濃
縮される。第一凝縮器では凝縮物２７６ｇが得られ、こ
れは４−イソシアナートブチルメタクリレート８６％及
び出発物質１２％を含有する。第二凝縮器では凝縮物１
００ｇが得られ、これはブタノールのほかに、さらに出
発物質６％を含有する。真空オイルポンプ前の冷却トラ
ツプにはブタノール７ｇが含まれる。
イソシアネートへの分解の選択率は、したがつて９６％
である。凝縮器１の内容物を、薄層蒸発器により９４〜
１００℃（油温度）／0.1ｍバールで蒸留すると、純度9
8.6％の４−イソシアナートブチルメタクリレートが２
０６ｇ得られる。
実施例５ 上に設置された耐圧塔及び圧力調節弁を備えた１の撹
拌式オートクレーブ中で、５−アミノ−３−オキサペン
タノール４２ｇ、尿素26.4ｇ及びｎ−ブタノール５９２
ｇを、２３０℃及び１６バールでアンモニアを除去しな
がら２時間還流加熱する。黄色を帯びた液体が６２８ｇ
得られ、そのゲル透過クロマトグラフ分析によると、転
化率は９２％である。過剰のブタノール及びカルバメー
トを留去したのち、残留物を蒸留すると、生成物が１３
２℃／0.1ｍバールで留出する。Ｎ−（５−ヒドロキシ
−３−オキサペンチル）−カルバミン酸ブチルエステル
が２８６ｇ（８７％）得られる。
実施例６ 実施例５により得られたＮ−（５−ヒドロキシ−３−オ
キサペンチル）−カルバミン酸ブチルエステル４１０
ｇ、メタクリル酸無水物３０８ｇ、濃硫酸0.5ｇ及びフ
エノチアジン0.1ｇを、空気を導通しながら１００℃に
加熱し、この温度で６時間撹拌する。炭酸ナトリウム水
溶液で酸を除去し、そして有機相を硫酸ナトリウム上で
乾燥したのち、得られた粗製のウレタンメタクリレート
を、精製しないで実施例７により熱分解する。
実施例７ 実施例４に記載の装置で分解を行う。
実施例６により得られたＮ−（５−メタクリロイルオキ
シ−３−オキサペンチル）−カルバミン酸ブチルエステ
ル５００ｇを、２時間かけて１８９℃に加熱されかつ１
ｍバールの真空にされた薄層蒸発器に加入する。これか
ら２９７ｇが蒸発し、２０３ｇが流出する。平均分解温
度は３９０℃である。３５℃で運転される凝縮器１で、
粗製イソシアネート２３０ｇが集められる。薄層蒸発器
（９５℃／0.3ｍbar）により蒸留すると、純度が＞９７
％の５−イソシアナート−３−オキサペンチルメタクリ
レートが１７２ｇ（７７％）得られる。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】(a)それぞれ２〜１２個の炭素原子を有す
    るω−アミノアルカノール、ω−アミノ−オキサアルカ
    ノール又はω−アミノ−ポリオキサアルカノールを、尿
    素及びアルカノールと反応させてＮ−ω−ヒドロキシア
    ルキル−、Ｎ−ω−ヒドロキシ−オキサアルキル−又は
    Ｎ−ω−ヒドロキシ−ポリオキサアルキル−カルバミン
    酸エステルとなし、(b)このカルバミン酸エステルをア
    クリル酸（又はメタクリル酸）アルキルエステル又はア
    クリル酸（又はメタクリル酸）無水物と反応させてエス
    テル化し、そして(c)得られたω−アルコキシカルバモ
    イル−アルキル−、−オキサアルキル−又は−ポリオキ
    サアルキルアクリレート（又はメタクリレート）を加熱
    して化合物Ｉ及びアルカノールに分解することを特徴と
    する、一般式 （Ａはそれぞれ２〜１２個の炭素原子を有するアルキレ
    ン基、オキサアルキレン基又はポリオキサアルキレン
    基、ＲはＨ又はCH3である）で表わされるω−イソシア
    ナートアルキル−アクリレート（又はメタクリレート）
    の製法。
  2. 【請求項２】工程(a)においてアミノアルカノール：尿
    素：アルカノールのモル比を１：１〜1.5：５〜５０と
    することを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載の
    方法。
  3. 【請求項３】工程(a)において反応温度を１８０〜２３
    ５℃とすることを特徴とする、特許請求の範囲第１項に
    記載の方法。
  4. 【請求項４】工程(a)において４〜８個の炭素原子を有
    するω−アミノアルカノール又はω−アミノ−オキサア
    ルカノールを使用することを特徴とする、特許請求の範
    囲第１項に記載の方法。
  5. 【請求項５】工程(b)においてエステルとしてメタクリ
    ル酸メチルエステルを使用することを特徴とする、特許
    請求の範囲第１項に記載の方法。
  6. 【請求項６】一般式 （Ａ及びＲは前記の意味を有し、Ｒ′は酸素原子を含有
    しうる１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を意味す
    る）で表わされるω−アルコキシカルバモイル−アルキ
    ル−、オキサアルキル−又は−ポリオキサアルキルアク
    リレート（又はメタクリレート）を、気相中で分解して
    化合物Ｉとアルカノールにすることを特徴とする、特許
    請求の範囲第１項に記載の方法。
  7. 【請求項７】分解を３００〜４５０℃で行うことを特徴
    とする、特許請求の範囲第６項に記載の方法。
  8. 【請求項８】一般式 HO−Ａ−NH2 IV （Ａは前記の意味を有する）のアミノアルコールを、尿
    素及び一般式 Ｒ′−OH Ｖ （Ｒ′は前記の意味を有する）のアルカノールとアンモ
    ニアの脱離下に反応させて、一般式 HO−Ａ−NHCO2Ｒ′ III （Ａ及びＲ′は前記の意味を有する）で表わされるω−
    ヒドロキシアルキル−、ω−ヒドロキシ−オキサアルキ
    ル−又はω−ヒドロキシ−ポリオキサアルキル−カルバ
    ミン酸エステルとすることを特徴とする、特許請求の範
    囲第１項に記載の方法。
  9. 【請求項９】アミノアルカノール：尿素：アルカノール
    のモル比を１：１〜1.5：５〜５０とすることを特徴と
    する、特許請求の範囲第８項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】反応を１８０〜２３５℃の温度で行うこ
    とを特徴とする、特許請求の範囲第８項に記載の方法。
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