SU1433410A3 - Способ получени N-метилкарбаматов - Google Patents
Способ получени N-метилкарбаматов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1433410A3 SU1433410A3 SU853995137A SU3995137A SU1433410A3 SU 1433410 A3 SU1433410 A3 SU 1433410A3 SU 853995137 A SU853995137 A SU 853995137A SU 3995137 A SU3995137 A SU 3995137A SU 1433410 A3 SU1433410 A3 SU 1433410A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phenyl
- phenol
- reactor
- methylurethane
- methyl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 27
- UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-N methylcarbamic acid Chemical class CNC(O)=O UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N methyl isocyanate Chemical compound CN=C=O HAMGRBXTJNITHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- QHGZFCAIXRVHID-UHFFFAOYSA-N ethyl n-methyl-n-phenylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)N(C)C1=CC=CC=C1 QHGZFCAIXRVHID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 15
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical class C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- -1 dimethylamino- Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims abstract description 6
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims abstract 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 150000001715 carbamic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 5
- CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1O CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 3,5-xylenol Chemical compound CC1=CC(C)=CC(O)=C1 TUAMRELNJMMDMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- QZBBPVLBIUUYRH-UHFFFAOYSA-N 2-[(ethylsulfanyl)methyl]phenol Chemical compound CCSCC1=CC=CC=C1O QZBBPVLBIUUYRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 3,4-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZITGNFAVSKU-UHFFFAOYSA-N 3,5-dimethyl-4-(methylsulfanyl)phenol Chemical compound CSC1=C(C)C=C(O)C=C1C JGFZITGNFAVSKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTAPQAJKAFRNJB-UHFFFAOYSA-N Promecarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=CC(C(C)C)=C1 DTAPQAJKAFRNJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960005286 carbaryl Drugs 0.000 description 2
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JDIMVGGWYBWUIS-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl) n-methylcarbamate Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1C JDIMVGGWYBWUIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQWRXTQESBVJPN-UHFFFAOYSA-N (3,5-dimethyl-4-methylsulfanylphenyl)-methylcarbamic acid Chemical compound CSC1=C(C)C=C(N(C)C(O)=O)C=C1C AQWRXTQESBVJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBBLOADPFWKNGS-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethylurea Chemical compound CN(C)C(N)=O YBBLOADPFWKNGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-1H-imidazole Chemical compound CN1C=CN=C1 MCTWTZJPVLRJOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSSWBRMYHJVCPZ-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-1,3-benzodioxol-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=C2OC(C)(C)OC2=C1 CSSWBRMYHJVCPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNCUUYCDKVNVJH-UHFFFAOYSA-N 2-isopropoxyphenol Chemical compound CC(C)OC1=CC=CC=C1O ZNCUUYCDKVNVJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMWMTSCFTPQVCJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1.CC1=CC=CC=C1O LMWMTSCFTPQVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDUIHRJGDMTBEX-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-5-propan-2-ylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC(C)=CC(O)=C1 ZDUIHRJGDMTBEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZBIKNXBDIVHKY-UHFFFAOYSA-N 4-(dimethylamino)-3-methylphenol Chemical compound CN(C)C1=CC=C(O)C=C1C SZBIKNXBDIVHKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWLZUNOZAOJBJN-UHFFFAOYSA-N CN(C)C1=CC=C(N(C)C(O)=O)C=C1C Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N(C)C(O)=O)C=C1C NWLZUNOZAOJBJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005951 Methiocarb Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CVQODEWAPZVVBU-UHFFFAOYSA-N XMC Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=CC(C)=C1 CVQODEWAPZVVBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- IMIDOCRTMDIQIJ-UHFFFAOYSA-N aminocarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=C(N(C)C)C(C)=C1 IMIDOCRTMDIQIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- XEGGRYVFLWGFHI-UHFFFAOYSA-N bendiocarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)O2 XEGGRYVFLWGFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N carbamic acid methyl ester Natural products COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GABQKHQNXWNJJJ-UHFFFAOYSA-N diphenylcarbamic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 GABQKHQNXWNJJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- HEZNVIYQEUHLNI-UHFFFAOYSA-N ethiofencarb Chemical compound CCSCC1=CC=CC=C1OC(=O)NC HEZNVIYQEUHLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000006351 ethylthiomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])SC([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N ginsenoside K Natural products C1CC(C2(CCC3C(C)(C)C(O)CCC3(C)C2CC2O)C)(C)C2C1C(C)(CCC=C(C)C)OC1OC(CO)C(O)C(O)C1O FVIZARNDLVOMSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000383 hazardous chemical Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000012432 intermediate storage Methods 0.000 description 1
- QBSJMKIUCUGGNG-UHFFFAOYSA-N isoprocarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1C(C)C QBSJMKIUCUGGNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- YFBPRJGDJKVWAH-UHFFFAOYSA-N methiocarb Chemical compound CNC(=O)OC1=CC(C)=C(SC)C(C)=C1 YFBPRJGDJKVWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SURZCVYFPAXNGN-UHFFFAOYSA-N methyl-carbamic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(=O)NC SURZCVYFPAXNGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000000955 prescription drug Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C227/00—Preparation of compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
- C07C227/02—Formation of carboxyl groups in compounds containing amino groups, e.g. by oxidation of amino alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/04—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from amines with formation of carbamate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/04—Preparation of derivatives of isocyanic acid from or via carbamates or carbamoyl halides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C269/00—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C269/02—Preparation of derivatives of carbamic acid, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups from isocyanates with formation of carbamate groups
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к органическим карбаминовым кислотам, в частности к получению N-метилкарбаматов формулы (OR)C(0)-NHCH5, где R - фенил , замещенный С -С -алкилом, ди- метиламино-, тио-С -С -алкил, 2,3- -дигидро-2,2-диметил-7-бёнзофуранил, 2,2-диметил-1 ,3-бензодиокси, нафтил. С целью упрощени технологии и повышени безопасности ведени процесса дифенилкарбонат подвергают взаимодействию с метиламином при 50 С при мол рном соотношении реагентов 0,8 - 1:1 в жидкой фазе в присутствии разбавител - рециркулирующей жидкой ре- акхщонной массы, полученной при этом при непрерывной подаче метиламина совместно с 40%-ным дифенилкарбона- том в рециркулирующем растворе. Затем провод т термическое разложение непосредственно полученной при зтом реакционной массы и рециркулирующе- го жидкого потока, содержащего фенил- -N-метилуран, непрерывно подаваемых во второй реактор, при кипении реакционной массы при 210 С и-атмосферном давлении. Процесс провод т до степени разложени фeнил-N-мeтилype- тана 5-6% на фенол и метилизоцианат с получением газообразного потока, содержащего фенол, метилизоцианат и непрореагированный фeнил-N-мeтилype- тан, охлаждением до 100 С последнего с отделением газообразного потока ме- тилизоцианата от жидкого потока фенола и фенил-К-метилуретана, ректификацией последнего и рециклом полученного при этом фенил-К-метилуре- тана на стадию термического разложени , a газообразный поток метилизо- цианата непрерывно подают в третий реактор дл взаимодействи с соответствующим замещенным фенолом или нафтолом. 1 ил. g 4 СО со 41
Description
(J
1
14334
Изобретение относитс к улучшенному способу получени N-метилкарба- матов, осуществл емому в непрерывном режиме.N-метилкарбаматы представл ют собой ценные продукты, активные в качестве лекарств фитофармакологическо- ро назначени , например такие соеди- нени , как 2,3-дигидро-2,2-диметил- фензофуран-7-ил-К-метилкар-бамат (из- Местный под названием карбофуран), )-нафтил-Ы-метилкарбамат (известный иод названием карбарил),
I Цель изобретени - упрощение тех- $ологии и повышение безопасности ве- Йени процесса..
Согласно изобретению получают N +метилкарбаматы формулы
OR
с-о
-Mvr r«w.. (О
ИН-СНз
102
аната от жидкостного потока фенола и фенил-Н-метилуретана, причем последний рециркулируют на стадию термического разложени .
3- стади .
В третий реактор непрерывно подают поток метилизоцианата, выход - щий со старой стадии и привод т его в контакт с раствором замещенного фенола или нафтола в среде инертного органического растворител , при- комнатной температуре 0-50 С в присутствии катализатора амиь ного типа с получением N-метилкарбамата указанной формулы, наконец N-метилкар- бамат выдел ют из реакционной смеси выход щей с третьей стадии.
1- стади .
На первой стадии дифенилкарбонат и метиламин реагируют друг с другом с образованием фенил-Ы-метилуретана и фенола в соответствии со следующей реакционной схемой:
R - фенил, замещенный килом, диметиламино, тио-С, 1:ил, 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бен- :1офуранил, 2 ,2-диметил-1,3 бензоди- С1КСИ, нафтил . I Процесс ведут в 3 стадии.
1- стади .
В первый реактор непрерывно подают дифенилкарбонат и метиламин совместно с рециркулирующим потоком жидкости, состо щим из реакционной смеси, выход щей из указанного первого реактора, и реакцию провод т в фазе при мол рном соотношени г одаваемых в реакцию метиламина к лифенилкарбонату, лежащем в интер- нале 0,8-1:1, и при 50 С с целью образовани фенил-Н-метилуретана и фенола.
2- стади .
Во второй реактор непрерывно по- дают реакционную смесь, вход щую с первой стадии и рециркулирующий поток , содержащий фенил-Ы -метилуретан провод реакцию в кип щей жидкой фазе при 210 С и при атмосферном дав- лении стем,чтобы частично разложить фенил-Ы-метилуретан (степень разложени 5-6%) на фенол и метилизоци- анат и создать газообразный поток, содержащий фенол, метилизоцианат и непрореагировавший фенил-К-метил- уретан, причем газообразный поток, подвергают конденсации дл отделени газообразного потока метилизоци
/WH-СНз
-С 0+ PhOH
OPh
где Ph представл ет собой фенильный радикал.
Температура ниже 20 С резко снижает скорость реакции. Температура выше 80 С вл етс нежелательной поскольку благопри тствует протеканию вторичной реакции, привод щей к образованию N,N -диметилмочевины, . в соответствии со следующей реакционной схемой:
ZCHjUHz
ИНСНз
С - О -t- ZPhOH
ЪГНСНз
где Ph представл ет собой фенильный радикал.
Така реакци протекает в заметной степени особенно при температуре выще 100 С.
На практике в реактор первой стадии может подаватьс непрерывный поток метиламина и непрерывный поток дифенилкарбоната, растворенного в рециркулирующей жидкой смеси.
Реактор первой стадии может представл ть собой реактор с перемещива- нием, в который непрерывно подаютс
реагенты и рециркулирующа жидка среда и из которого непрерывно выводитс реакционна смесь. С другой стороны может использоватьс реактор удлиненной формы, например трубчатый реактор, на одном конце которого осуществл ют непрерывную подачу реагента и рециркулирующей жидкостной среды, а с другого конца вывод т реакционную смесь.
При работе в указанных услови х реакци завершаетс или в основном завершаетс за врем 15-60 мин в отсутствии веществ, оказывающих каталитический эффект на указанную реакцию .
Как правило, при работе в указанных услови х и при стехиометрических или близких к стехиометрическим количествам реагентов конверси дифе- нилкарбоната обычно составл ет 98% и выше при селективности по фенил- -N-метилуретану, обычно выше 99%, в расчете на превращенный дифенилкар- бонат, где все проценты даны в мол рном выражении.
Реакционную смесь, выводимую из реактора первой стадии, частично ре- циркулируют, а оставшеес количество непрерывно подают в реактор второй стадии.
2- стади .
На второй стадии фенил-Ы-метилуре тан подвергают термическому разложению на метилиз,оцианат и фенол в соответствии со следующей реакционной схемой:
ОРЬ
с о -
ИН-СНз
CHj-N-C-O + PhOH
где Ph представл ет собой фенильный радикал.
В реактор второй стадии непрерывно подают жидкостной поток, состо щий из продуктов реакции с первой стадии и рециркулирующего жидкого фeнил-N-мeтилypeтaнa, и провод т реакцию в кип щей жидкой фазе при 210 С и атмосферном давлении в отсутствии веществ, обладающих каталитическим действием на реакцию разложени с тем, чтобы частично (на 10-90%) разложить фенил-Ы-метилуре- тан на фенол и метилизоцианат. В этих услови х в реакторе второй ста0
5
5
0
5
0
5
0
5
дин создаетс газообразньй поток, содержащий метилкзоцианат фенол и непревращенный фенил-Ы-метилуретан. Этот поток охллждают, например, до температуры пор дка 80-100 С с тем, чтобы отделить газообразный поток метилизоцианата от жидкостного потока фенола и фенил-Ы-метилуретана. Полученный таким образом жидкостный поток отгон ют с тем, чтобы час- . тично или полностью отделить фенол в виде основного продукта от хвостового продукта, состо щего из или содержащего фенил Ы-метилуретан, и такой хвостовой продукт рециркулируют в реактор второй стадии.
Процесс второй стадии провод т при 210 С, при атмосферном давлении, при среднем времени пребывани в реакционной зоне (которое рассчитываетс как отношение объемной скорости подаваемого потока к свободному объему реактора) 0,5-3 ч. Кроме того, в реактор подводитс достаточное ко-: личество тепла дл того, чтобы создать объемную скорость (в весовом выражении) испаренного вещества в 1,5-11 раз более высокую-чем объемна скорость подаваемых реагентов. В этих услови х достигаютс конверсии фенил-К-метилуретана за проход пор дка 65-85% в расчете на подаваемое количество и в реакторе образуетс газообразный поток, содержащий 9 - 22 мас.% непревращенного фенил-N- -метилуретана, 63-71 мас.% фенола и
15-20 Mac.jS метилизоцианата.
I
Реактор, в котором осуществл ют вторую стадию, представл ет собой трубчатый реактор, наверху которого смонтирован дефлегматор, которому предшествуют или не предшествуют ди- стилл ционные тарелки, или участок с насадкой.
При работе в указанных услови х достигаетс полна или практически полна конверси фенил-Н-метилурета- на, при селективности по метилизоци- анату выше 98 мол.%.
3- стади .
На третьей стадии процесса метилизоцианат , выход щий в виде газообразного потока со второй стадии, реагирует , иногда после конденсации, с замещенным фенолом или с нафтолом, растворенными в органическом растворителе , в соответствии со следующей реакционной схемой:
CH3-N-C.0-1-ROHOR
КН-СНз
R представл ет собой радикал эа- м4|Ценного фенола или нафтола.
I Примеры соединений формулы R ОН В1лючают: 1-нафтол; 2-нафтол; 2,3- -дигидро-2,2-динетилбензофуран- 2,2-диметил-1,3-бензодиок- с(л-4-ол; 3,5-ксиленол; 3,4-кси- ланол; 2-изопропилфенол; 2-(этил- тиометил)-фенол; 2-крезол; 3-изопро- шш-5-метилфенол : 4-метилтио-З , 5-ди метилфенол; 4-диметиламино-3 метил- .
Метилизоцианат, вывод щийс во орой стадии, непрерывно подаетс и контактирует с раствором соединени К)Н в среде инертного органического р;1створител , содержащего также кат .шизатор аминного типа.
I
Органические растворители представл ют собой ароматически-е углево- , такие как бензол, толуол, к ;илол и кумол, такие кетоны как адетон, метилэтилкетон и метилизо- б тилкетон, такие сложные зфиры-как э гилацетат, метилацетат, диметилкар- бЬнат и диэтилкарбонат, хлорированны алифатические углеводороды, такие ка хлороформ, хлористый метилен, четы- реххлористый углерод и ди.хлорэтан; такие простые эфиры как дизтиловый эфир или тетрагидрофуран. Обычно коа : ентраци соединени в соответствую- 2м растворе органического раствори- т имеет значение в интервале 5 мас .%.
Конкретными примерами катализаторов , используемых дл этой дели могут служить тризтиламин, диизопропил этиламин, пиридин, 4-диметш1аминнопи , ридин, N-метилимидазол.
Предпочтительными катализаторами вл ютс третичные амины.
Количество катализатора, используемое в третьей стадии реакции,обычно может измен тьс от 0,001 до Ojl моль на моль соединени ROH.
Кроме того, реакцию третьей стади провод т при эквимол рном или.близко к эквимол рному сотношению между соединением ROH и метилизоцианатом, особенно при соотношени х 1-1s1:1,
1реть стади процесса может проводитьс с использованием большого числа реакторов, расположенных параллельно , причем каждый из реакторов содержит раствор соединени ROH, в выбранном органическом растворителе , помимо катализатора. В случае поток метилизоцианата, котоРЬ1Й может быть переведен в жидкое состо ние, непрерывно подают в первый реактор до достижени желаемого мол рного соотношени между реагентами , затем поток метилизоцианата
отвод т во второй реактор.
После окончани подачи метилизоцианата первый реактор выдерживают при услови х проведени реакции в течение 0,5-8 ч с целью завершени реакЦии и, наконец, N-метилкарбамат выдел ют из реакционной смеси.
Указанный цикл повтор ют во втором реакторе и т.д.
Врем пребывани реагентов 0,5-8 ч.
Третью стадию провод т в реакторах с перемешиванием, использу тех- ноло гическую схему с параллельным расположением реакторов. При непрерывном режиме работы предпочтительно использовать р д реакторов непрерывного действи , расположенных последовательно, либо используют реактор удлиненной трубчатой формы, в один конец которого непрерывно подаютс реагенты, а из другого конца непрерывно выводитс реакционна смесь.
При работе в указанных услови х обычно получают N-метилкарбамат е
выходом, как правило, выше 98 мол.% в расчете на поданные реагенты. N- -метилкарбамат вьщел ют из реакционной смеси, выход щей с третьей ста- |,ии, известными способами,
например концентрированием, кристаллизацией , фильтрацией, сушкой или путем любой комбинации указанных операций. Согласно предпочтительному воплощению растворитель дл
третьей стадии выбирают таким образом , чтобы способствовать осаждению N-метилкарбамата с тем, чтобы облегчить его вьщеление из реакционной смеси, которую, следовательно, можно
непосредственно рециркулировать после предварительного растворени соединени ROH.
Выделенный таким образом N-метилкарбамат может быть подвергнут очист7
ке путем перекристаллизации из инерт ного растворител в результате растворени вещества при высокой температуре в подход щем растворителе и принудительного последующего его осаждени в результате охлаждени раствора. Лучше всего, чтобы температура , при которой нагревают раствор сырого N-метилкарбоната, поддерживалась на более низком значении, чем то значение, которое вызьшает разрушение такого соединени , така температура обычно имеет значение ниже .
Ы-метш1карбаматы получают так,что в любой момент времени количество свободного высокотоксичного метил- изоцианата поддерживаетс на чрезвычайно низком значении, что устран ет или, по крайней.мере, сильно упрощает проблемы, св занные с использованием соединени , в случае необходимости его хранени .
Предлагаемый способ позвол ет полу ;ать N-метилкарбаматы с высокими выходами и селективностью простым и дешевым методом. Кроме того,работа в непрерывном режиме демонстрирует , относительно периодического режима , р д преимуществ, заключающихс в более высокой производительности единицы объема оборудовани , большей равномерности характеристик конечных продуктов и возможности автоматизации технологического процесса.
Преимуществом данного способа вл етс также ведение процесса на 1-й стадии в рециркулирующем потоке,без использовани органического растворител , что исключает стадию последующей отгонки и загр знение потоков целевых продуктов. Отсутствие органического растворител исключает попадание посторонних веществ в реакционную массу, в результате этого образуетс реакционна смесь, которую можно непосредственно обрабатывать на стадии 2.
При осуществлении процесса, как показано дл стадии 2,выделение потока метилизоцианата вл етс регул рным и посто нным и не возникает необходимости в промежуточном хранении этого опасного химического продукта.
Кроме того, предлагаемый способ обеспечивает большую гибкость процесса , имеет возможность получени
4334108
больгаого числа разнообразных N-ме- тилкарбаматов,
. Пример 1 . На чертеже индексом Р-1 обозначен реактор первой стадии , снабженный мещалкой и работающий при и давлении 0,98 кг/см. В реактор Р-1 по линии 1 непрерывно подаетс с расходом 1,3 кг/ч
JQ (42 моль/ч) поток метиламина, а по линии 2 подаетс с расходом 22,5 кг/ч . жидкостный поток, содержащий 40 мас,% дифенилкарбоната. Поток по линии 2 получают в результате.подачи 9,0 кг/ч
15 ( моль/ч) дифенилкарбоната по линии 3 и 13,5 кг/ч эффлюента из реактора Р-1, по линии 4. Врем пребывани в реакторе Р-1 составл ет 0,5 ч и по линии 5 выводитс с расходом
2Q 23,8 кг/ч поток, имеющий следующий состав, мас.%: фенол 38; фенил-К-ме- тилуретан 61; дифенилкарбонат 0,8. Выход N-метилуретана в расчете на дифенилкарбонат 99%.
25 I
Этот поток частично ( кг/ч)
рециркулируют в реакторе по линии 4, а остаток (10,3 кг/ч) состав- . л ет поток по линии 6, который подаетс в реактор второй стадии Р-2 совместно с потоком, выход щим из нижней части колонны С-1, по линии 7.
Указанный нижний поток из колонны С-1 имеет объемную скорость 2,3 кг/ч и следующий состав, мас.%: фенол 39;
35 фенил-Н-метилуретан 61. Поэтому полученный в результате поток, подаваемый в реактор Р-2 по линии 8, имеет объемную скорость 12,6 кг/ч и следующий состав, мас.%: фенол 38, фе40 нил-К-метилкарбамат 61 и дифенилкарбонат 0,7.
30
Реактор второй стадии Р-2 работает , при следующих услови х: темпе- ратура 210 С, атмосферное давление и врем пребывани в реакторе 2 ч. В этих услови х происходит пиролиз фeнил-N-мeтилypeтaнa и образуетс газообразный поток, который охлажда- ЮТ ДО 100 С В последующем дефлегматоре и получают ж iдкyю фазу следующего состава, мас.%: фенол 86,2 и фeш л-N-мeтилypeтaн 13,8. Эту жидкую фазу частично рециркулируют в раактор второй стадии Р-2 (коэффициент рециркул ции 10), а остаток составл ет поток по линии 9, который подают с объемной скоростью 10,1 кг/ч в дийтилл ционную колонну С-1.
91
Дистилл ционна колонна С-1 работает при давлении, измеренном в верхней части колонны, равном 10 мм рт. ст., при температуре верхней части кЬлонны 78 С и при температуре ниж- н1вй части колонны 108 С. В этих ус- лрви х с верха колонны С-1 со ско- р|эстью 7,8 кг/ч отдел етс фенол, а| из нижней части колонны выводит- c|i почти эквимол рный поток фенола и фенил-К-метилуретана (соотвётст- I BfJHHo 39 и-51 мас.%), который рецир- кулируетс в реактор пиролиза Pf2 по линии 7 с объемной скоро- cJTbro 2,3 кг/ч.
; Из нижней части реактора пиролиза периодически осуществл ют и высоко- к п щие побочные продукты, которые о|5разуютс в очень малых количест- B|IX (менее 0,03 кг/ч).
МетилизоцИанат, который образуетс при пиролизе в реакторе второй стадии Р-2, не переходит в жидкое со c-iroHHHe при той температуре, при ко- торой осуществл етс частична концентраци продуктов пиролиза и его вывод т по линии 11 со скоростью кг/ч. Выход метилизоцианата в расчете на дифенилкарбонат 98,1%. Этот поток снижаетс в теплообменнике Е-1 и подаетс в реактор Р-За, в который предварительно загружают,кг: 2 3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофура- НФ1 28,6; толуол 86;триэтиламин 0,18 (катализатор). Побочно получающийс фенол вывод т по линии 12.
Поток метилизоцианата подаетс в реактор Р-За в течение 4 ч при
и атмосферном давлении. После оконча т этого периода поток метилизоци-
отводитс в реактор Р-Зв, рабо тан ций параллельно с реактором Р-За и -содержащий ту же начальную загрузку реагентов.
После окончани подачи метилизоцианата в реактор Р-За содержимое реактора вьщерживают в течение 2 ч при перемешивании и при указанной температуре. Затем содержимое реактора в Р-За или Р-Зв выгружают по линии 13 или 14 и фильтруют с тем, чтобы отделить осажденный 2,3-дигид- рО-2,2-диметилбензол-фуран-7-ил-Н- -Метилкарбамат, который промывают толуолом и сушат при 80 С и остаточном давлении 10 мм рт.ст.
Маточные жидкости, содержащие избыток 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бен10
0
34
j
5
(
30
5
5
0
5
1010
зофуранола, растворенный 2,3-дигид- ро-2,2-диметилбензофуран-7-ил-Н-ме- тилкарбэмат (1-2 мас.%) и катализатор , могут быть полностью регенерированы (или с помощью отвода небольшого количества) с целью получени раствора, который загружают в реак- тор третьей стадии.
Общее количество полученного таким образом 2,З-дигидро-2,2-диметил- бензофуран-7-ил-Ы-метилкарбамата (кар- бофурана) 36,0 кг при выходе, составл ющем 1 кг ценного целевого продукта на 1 кг дифенил карбоната (96,8 мол.%).
Указанный цикл повтор ют с использованием реактора Р-Зв, получают результаты, близкие к тем, что получены в реакторе Р-За.
Пример 2. Процесс осуществл ют по методике, описанной в примере 1, загружа в реактор третьей стадии следующие продукты, кг: 1-нафтол 25,1; толуол 75; триэтиламин О,18 (катализатор).
За один цикл получают 32,5 кг 1- -нафтил-Ы-метилкарбамата (карбарил) с выходом 96 мол.% в расчете на дифенилкарбонат .
Пример 3. Процесс провод т . по методике, описанной в примере 1, загружа в реактор третьей стадии следующие вещества, кг: 2-изопропок- сифенол 26,5; толуол 80; тризтиламин 0,18 (катализатор).
За один цикл получают 34 кг 2-изо- пропоксифенил-Ы-метилкарбамата (про- поксур) с выходом 97 мол.% в расчете на дифенилкарбонат. I
Пример 4. При работе по методике , описанной в примере 1,загружа в реактор третьей стадии следующие соединени : 4-диметиламино-З-ме- тилфенол; 3,5-ксиленол; 3,4-ксиле- нол; 2,2-диметил-1,3-бензодиоксол- -4-ол; 4-метилтио-З,5-диметилфенол; З-изопропил-5-метилфенол; 2-крезол; 2-изопропилфенол; 2-(этилтиометил)- -фенол получают следующие карбаматы: 4-диметиламино-3-метилфенил-Ы-метил- карбамат (аминокарб); 3,5-ксилил-Ы- -метилкарбамат (ХММС); 3,4-ксилил- -N-метилкарбамата (МРМС); 2,2-диме- ТШ1-1,3-бензодиоксол-4-ил-метилкарба- мат (бендиокарб); 4-метилтио-З,5-кси- лил-Ы-метилкарбамат (метиокарб); З-изопропил-5-метилфеНИЛ-N-метилкар- бамат (промекарб) ; 2-изопропилфенида-N-метилкарбамат (изопрокарб); 2-то- лил-Н-метилкарбамат (МТМС); 2-(этил- тиометил) -фе1 шл-Ы-метилкарбамат (этиофенкарб).
Выход целевых продуктов в расчете на дифенилкарбамат, подаваемый на первую стадию, 95-98%.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени N-метилкарбама- тов общей формулы/ORс«оИ-СНзгде R - фенил, замещенный С,-Cj-ал- килом, диметиламино, тио- -С(-С -алкил, 2,3-дигидро- -2,2-диметил-7-бензофура- нил, 2,2-диметил-1,3-бензо- диокси, нафтил,с использованием взаимодействи соответствующего замещенного фенола или нафтола с метилизоцианатом в инертном органическом растворителе при комнатной температуре в присут- ствии катализатора аминного типа с выделением целевого продукта, о т - личающийс тем, что, с целью упрощени технологии и повыщени безопасности ведени процесса, диQ5Q 5Qфенилкарбонат подвергают взаимодействию с метиламином при 50 С при мол рном соотношении реагентов 0,8 - 1:1 в жидкой фазе в присутствии разбавител - рециркулирующей жидкой реакционной массы, полученной при этом, при непрерывной подаче метиламина совместно с 40%-ной дифенил- карбонатом в рециркулирующем растворе , с последующим термическим разложением непосредственно полученной при этом реакционной массы и рецир- кулирующего жидкого потока, содержащего енил-Ы-метилуретан, непрерывно подаваемых во второй реактор, при кипении реакционной массы при температуре и атмосферном давлении до степени разложени фенил-N- -метилуретана 5-6% на фенол и метил- изоцианат с получением газообразного потока, содержащего фенол, метилизо- цианат и непрореагированный фенил-N- -метилуретан, охлаждением до 100 С последнего с отделением газообразного потока метилизоцианата от жидкого потока фенола и фенил-Н-метилуре- тана, ректификацией последнего и рециклом полученного при этом фенил- -N-метилуретана на стадию- термического разложени , а газообразный поток метилизоцианата непрерывно подают в третий реактор дл взаимодействи с соответствующим замещенным фенолом или нафтолом.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT19453/85A IT1183332B (it) | 1985-02-08 | 1985-02-08 | Procedimento per la produzione di n-metilcarbammati |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1433410A3 true SU1433410A3 (ru) | 1988-10-23 |
Family
ID=11158136
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU853995137A SU1433410A3 (ru) | 1985-02-08 | 1985-12-20 | Способ получени N-метилкарбаматов |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4659845A (ru) |
EP (1) | EP0190466B1 (ru) |
JP (1) | JPH0617356B2 (ru) |
KR (1) | KR870000673B1 (ru) |
CN (1) | CN1004353B (ru) |
AT (1) | ATE58722T1 (ru) |
AU (1) | AU580823B2 (ru) |
BR (1) | BR8502202A (ru) |
CA (1) | CA1249594A (ru) |
DE (1) | DE3580749D1 (ru) |
IL (1) | IL75080A (ru) |
IT (1) | IT1183332B (ru) |
MX (1) | MX168252B (ru) |
SU (1) | SU1433410A3 (ru) |
ZA (1) | ZA859406B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2523201C2 (ru) * | 2008-05-15 | 2014-07-20 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Способ получения изоцианатов с использованием диарилкарбоната |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8714873D0 (en) * | 1987-06-25 | 1987-07-29 | Bp Chemicals Additives | Additives |
IT1222428B (it) * | 1987-07-31 | 1990-09-05 | Enichem Sintesi | Procedimento perfezionato per la produzione di n alchilcarbammati |
US5220069A (en) * | 1990-09-20 | 1993-06-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Processes for the preparation of carbamates |
US5284962A (en) * | 1992-10-09 | 1994-02-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multistage process for making methyl carbamates |
US5613856A (en) * | 1995-07-11 | 1997-03-25 | Hoover; Robert | Ski training system |
AU2251000A (en) * | 1998-07-30 | 2000-03-27 | Rhone-Poulenc Agro | New process for carbamate production |
IT1318395B1 (it) * | 2000-03-17 | 2003-08-25 | Enichem Spa | Processo in continuo per la sintesi di uretani aromatici. |
BRPI0718144B1 (pt) | 2006-11-17 | 2017-04-04 | Asahi Kasei Chemicals Corp | processo para produzir um isocianato, e, policarbamato de arila |
TW200844080A (en) * | 2007-01-11 | 2008-11-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Process for producing isocyanate |
US8893347B2 (en) | 2007-02-06 | 2014-11-25 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Cleaning or dusting pad with attachment member holder |
ES2619508T3 (es) | 2007-03-30 | 2017-06-26 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Procedimiento para producir un isocianato utilizando una composición que comprende un éster de ácido carbámico y un compuesto hidroxiaromático, y composición para el transporte o el almacenamiento de ésteres de ácido carbámico |
WO2009066616A1 (ja) | 2007-11-19 | 2009-05-28 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | イソシアネートおよび芳香族ヒドロキシ化合物の製造方法 |
KR101525641B1 (ko) * | 2008-05-15 | 2015-06-03 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 이소시아네이트의 제조 방법 |
TWI408120B (zh) * | 2008-05-15 | 2013-09-11 | Asahi Kasei Chemicals Corp | A process for producing isocyanates using diaryl carbonates |
US8058469B2 (en) * | 2008-11-03 | 2011-11-15 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Method for making carbamates, ureas and isocyanates |
ES2345028B2 (es) * | 2009-03-10 | 2011-06-06 | Universidad Politecnica De Valencia | Preparacion de carbamatos en "one pot" con catalizadores solidos. |
DE102012100127B4 (de) * | 2012-01-10 | 2017-06-29 | Karlsruher Institut für Technologie | Herstellung von Carbamaten über eine basenkatalysierte Lossen- Umlagerung |
JP5650777B2 (ja) * | 2013-03-11 | 2015-01-07 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 炭酸ジアリールを用いるイソシアネートの製造方法 |
CN106349110A (zh) * | 2015-07-17 | 2017-01-25 | 大东树脂化学股份有限公司 | 制备脂肪族二异氰酸酯的二步法及一锅化合成法 |
TWI561504B (en) * | 2015-07-17 | 2016-12-11 | Great Eastern Resins Ind Co Ltd | Two-step and one-pot processes for preparation of aliphatic diisocyanates |
US11306055B2 (en) | 2017-05-15 | 2022-04-19 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Isocyanate production method |
CN109384692A (zh) * | 2018-12-12 | 2019-02-26 | 湖南海利常德农药化工有限公司 | 一种残杀威的制备方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1099084A (en) * | 1966-02-08 | 1968-01-17 | Toa Noyaku Kabushiki Kaisha | Derivatives of phenyl n-methylcarbamates |
IT1051034B (it) | 1975-12-03 | 1981-04-21 | Snam Progetti | Procedimento per la preparazione di uretani aromatici |
US4123450A (en) * | 1977-09-22 | 1978-10-31 | Fmc Corporation | Process for preparing alkyl isocyanates |
DE2756928A1 (de) * | 1977-12-21 | 1979-07-05 | Bayer Ag | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von monoisocyanaten |
CA1130702A (en) | 1979-06-11 | 1982-08-31 | Terence A. Trevor | Sign routing machine |
DE80584T1 (de) | 1981-11-25 | 1983-09-15 | Rockwell International Corp., 15219 Pittsburgh, Pa. | Verfahren zur handhabung von zeitungen. |
DE3215591A1 (de) * | 1982-04-27 | 1983-10-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur kontinuierlichen thermischen spaltung von carbamidsaeureestern |
IT1164223B (it) * | 1983-05-13 | 1987-04-08 | Anic Spa | Procedimento perfezionato per la produzione di isocianati alchilici |
-
1985
- 1985-02-08 IT IT19453/85A patent/IT1183332B/it active
- 1985-05-02 KR KR1019850002994A patent/KR870000673B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-05-02 DE DE8585200685T patent/DE3580749D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1985-05-02 EP EP85200685A patent/EP0190466B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-02 AT AT85200685T patent/ATE58722T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-05-02 CA CA000480624A patent/CA1249594A/en not_active Expired
- 1985-05-03 IL IL75080A patent/IL75080A/xx unknown
- 1985-05-07 US US06/731,538 patent/US4659845A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-05-07 BR BR8502202A patent/BR8502202A/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-05-07 JP JP60095687A patent/JPH0617356B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1985-12-09 ZA ZA859406A patent/ZA859406B/xx unknown
- 1985-12-13 AU AU51215/85A patent/AU580823B2/en not_active Ceased
- 1985-12-20 SU SU853995137A patent/SU1433410A3/ru active
- 1985-12-28 CN CN85109417.1A patent/CN1004353B/zh not_active Expired
- 1985-12-31 MX MX112485D patent/MX168252B/es unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент US № 4278807,кл.560-134, опублик. 1981. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2523201C2 (ru) * | 2008-05-15 | 2014-07-20 | Асахи Касеи Кемикалз Корпорейшн | Способ получения изоцианатов с использованием диарилкарбоната |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4659845A (en) | 1987-04-21 |
CN85109417A (zh) | 1986-12-03 |
JPS61183257A (ja) | 1986-08-15 |
MX168252B (es) | 1993-05-14 |
IT1183332B (it) | 1987-10-22 |
IT8519453A0 (it) | 1985-02-08 |
DE3580749D1 (de) | 1991-01-10 |
JPH0617356B2 (ja) | 1994-03-09 |
EP0190466B1 (en) | 1990-11-28 |
CN1004353B (zh) | 1989-05-31 |
KR870000673B1 (ko) | 1987-04-06 |
ZA859406B (en) | 1986-08-27 |
BR8502202A (pt) | 1986-04-15 |
ATE58722T1 (de) | 1990-12-15 |
EP0190466A1 (en) | 1986-08-13 |
IL75080A (en) | 1989-07-31 |
KR860006435A (ko) | 1986-09-11 |
IL75080A0 (en) | 1985-09-29 |
AU5121585A (en) | 1986-08-14 |
AU580823B2 (en) | 1989-02-02 |
CA1249594A (en) | 1989-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1433410A3 (ru) | Способ получени N-метилкарбаматов | |
JP3290240B2 (ja) | (環状)脂肪族ジイソシアネートの連続的多段階製造方法 | |
US4592872A (en) | Process for the synthesis of α-chlorinated chloroformates | |
EP1323708B1 (en) | Method for producing carbamates and method for producing isocyanates | |
EP0323514A1 (en) | Process for preparing isocyanate compounds | |
EP1512681B1 (de) | Mehrstufiges Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von cycloaliphatischen Diisocyanaten | |
US5523452A (en) | Process for preparing dimethyl carbonate | |
WO1995017369A1 (en) | Process for manufacturing dialkyl carbonate from urea and alcohol | |
JPH0672982A (ja) | アルキルモノ−及びジイソシアネートの製法 | |
JPH1017529A (ja) | アリールカーボネートの連続製造法 | |
US6204409B1 (en) | Urethane compound and process for producing polycyclic aliphatic diisocyanate | |
US6034265A (en) | Process for the synthesis of aromatic urethanes | |
JP2004262835A (ja) | 芳香族イソシアネートの製造方法 | |
US5679825A (en) | Process for the production of aryl carbonates | |
EP0808821A2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Arylcarbonaten | |
US4207263A (en) | Manufacture of secondary amines by alkylating ammonia with alcohols | |
EP3459930A1 (en) | Multistep process for the preparation of hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate or toluene diisocyanate | |
US5510511A (en) | Process for preparing N,O-dialkylhydroxylamine, its salts or intermediates in their synthesis | |
JPH03200756A (ja) | イソシアネート化合物の製造方法 | |
JPH0987239A (ja) | イソシアネート類の製造法 | |
US4698438A (en) | Process for the preparation of methyl carbamates and thioimidates | |
JP3081656B2 (ja) | ジイソシアネート化合物の製造方法 | |
JPH06321933A (ja) | アルキレンカーボネートの製造方法 | |
US4384999A (en) | Preparation of alkyl isocyanates | |
US5066827A (en) | Preparation of methylenedi(phenylurethane) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20031221 |