JPH0672982A - アルキルモノ−及びジイソシアネートの製法 - Google Patents
アルキルモノ−及びジイソシアネートの製法Info
- Publication number
- JPH0672982A JPH0672982A JP5135051A JP13505193A JPH0672982A JP H0672982 A JPH0672982 A JP H0672982A JP 5135051 A JP5135051 A JP 5135051A JP 13505193 A JP13505193 A JP 13505193A JP H0672982 A JPH0672982 A JP H0672982A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carried out
- process according
- diisocyanates
- alkyl mono
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 11
- GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N methyl carbamate Chemical compound COC(N)=O GTCAXTIRRLKXRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 10
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 19
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 10
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 9
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 6
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- -1 amine compounds Chemical class 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 2
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 1-bromo-2-methoxyethane Chemical compound COCCBr YZUPZGFPHUVJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/04—Preparation of derivatives of isocyanic acid from or via carbamates or carbamoyl halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】原料に有毒物質を使用せずにアミン及びジメチ
ルカーボネートから高純度アルキルモノ−及びジイソシ
アネートを製造する。 【構成】Ｒ−(NCO)x ［ｘは１又は２；ＲはＣ10以下のアルキル基又はＣ５−
７のシクロアルキル基等である］のアルキルモノー及び
ジイソシアネートの製法において、ａ） Ｒ−(NH2)x のアミンを塩基性触媒の存在下ジメチルカーボネートと
反応させ、ｂ）触媒を中和し、ｃ）生成アルコール及び
過剰のジメチルカーボネートを除去し、ｄ）ａ）で生成
したメチルウレタンを蒸発させると共に部分的に分解
し、ｅ）ウレタンを完全に分解し、ｆ）分解生成物を減
圧下で分別蒸留すると共に、要すればｄ）の未変化部分
に再循環する製法。
ルカーボネートから高純度アルキルモノ−及びジイソシ
アネートを製造する。 【構成】Ｒ−(NCO)x ［ｘは１又は２；ＲはＣ10以下のアルキル基又はＣ５−
７のシクロアルキル基等である］のアルキルモノー及び
ジイソシアネートの製法において、ａ） Ｒ−(NH2)x のアミンを塩基性触媒の存在下ジメチルカーボネートと
反応させ、ｂ）触媒を中和し、ｃ）生成アルコール及び
過剰のジメチルカーボネートを除去し、ｄ）ａ）で生成
したメチルウレタンを蒸発させると共に部分的に分解
し、ｅ）ウレタンを完全に分解し、ｆ）分解生成物を減
圧下で分別蒸留すると共に、要すればｄ）の未変化部分
に再循環する製法。
Description
【０００１】本発明は、アルキルモノ−又はジアミンを
ジアルキルカーボネートとの反応によって相当するウレ
タンに変化させ、つづいて熱分解してウレタン基をイソ
シアネートとすることからなるアルキルモノ−及びジイ
ソシアネートの製法に係り、この方法は原料として有毒
性の化合物を使用しない点で重要な利点を有する。
ジアルキルカーボネートとの反応によって相当するウレ
タンに変化させ、つづいて熱分解してウレタン基をイソ
シアネートとすることからなるアルキルモノ−及びジイ
ソシアネートの製法に係り、この方法は原料として有毒
性の化合物を使用しない点で重要な利点を有する。
【０００２】アミン化合物を原料とし、ジアルキルカー
ボネートを経由するイソシアネートの製造については、
各種の方法が既に多くの文献に開示されている。たとえ
ば、WO 8805430、特開平２−66261号、特開平２−31145
2号には、１）アルカリアルコレートの存在下でジアミ
ンをジメチルカーボネートと反応させてウレタンを生成
し、これを混合物から回収し、２）高沸点を有する有機
溶媒中、金属の存在下において230℃でウレタンを分解
すると共に、蒸留によって反応生成物を連続的に除去す
ることからなる２段階法が開示されている。
ボネートを経由するイソシアネートの製造については、
各種の方法が既に多くの文献に開示されている。たとえ
ば、WO 8805430、特開平２−66261号、特開平２−31145
2号には、１）アルカリアルコレートの存在下でジアミ
ンをジメチルカーボネートと反応させてウレタンを生成
し、これを混合物から回収し、２）高沸点を有する有機
溶媒中、金属の存在下において230℃でウレタンを分解
すると共に、蒸留によって反応生成物を連続的に除去す
ることからなる２段階法が開示されている。
【０００３】上記方法では、工程１）と２）との間に、
触媒を酸での処理によって中和し、ついで除去し、つづ
いてウレタンを蒸留によって精製している。
触媒を酸での処理によって中和し、ついで除去し、つづ
いてウレタンを蒸留によって精製している。
【０００４】この方法は、工程１）では、従来法による
蒸留によってジアルキルウレタンの回収が行われてお
り、高収率を達成することが困難であることに関する問
題点があり、工程２）では、触媒残渣からの液状流の精
製に関する処理の問題点がある。
蒸留によってジアルキルウレタンの回収が行われてお
り、高収率を達成することが困難であることに関する問
題点があり、工程２）では、触媒残渣からの液状流の精
製に関する処理の問題点がある。
【０００５】米国特許第4,596,678号及び第4,596,679号
も、１）ジアルキルカーボネートの存在下においてジア
ミンを尿素と反応させて、相当するアルキルジウレタン
を生成し、２）該アルキルジウレタンを部分的に蒸発さ
せ、ついで低圧力損失の金属充填材を充填した温度300
℃以上で作動するクラッキング反応器に供給することか
らなる２段階法を開示している。
も、１）ジアルキルカーボネートの存在下においてジア
ミンを尿素と反応させて、相当するアルキルジウレタン
を生成し、２）該アルキルジウレタンを部分的に蒸発さ
せ、ついで低圧力損失の金属充填材を充填した温度300
℃以上で作動するクラッキング反応器に供給することか
らなる２段階法を開示している。
【０００６】この方法では、工程１）と２）との間に、
ウレタン（合成副生物を含有するが、これらは最終結果
にマイナスの影響を及ぼさない）を単離している。
ウレタン（合成副生物を含有するが、これらは最終結果
にマイナスの影響を及ぼさない）を単離している。
【０００７】米国特許第4,613,466号は、ジアルキルウ
レタンを分解することなく部分的に蒸発させ、触媒機能
を有する特殊な金属充填材を充填したクラッキング反応
器にそのままで供給する１段階法を開示している。この
場合、生成物は分別蒸留によって回収される。
レタンを分解することなく部分的に蒸発させ、触媒機能
を有する特殊な金属充填材を充填したクラッキング反応
器にそのままで供給する１段階法を開示している。この
場合、生成物は分別蒸留によって回収される。
【０００８】上述の２段階法は、既に述べた如く、ウレ
タン合成における選択率が十分ではない（合成の間に分
離が困難な複雑な混合物が生成する）との重大な欠点を
有する。また、該方法の第２段階及び上述の最後の特許
に開示された方法は、アルキルジウレタン中における高
分子副生物の存在に関する問題点を有する。該高分子副
生物は、排出される液流により蒸発チャンバーから除去
されなければならず（部分蒸発）、しかも該高分子副生
物からのアルキルジウレタンの回収が困難である。
タン合成における選択率が十分ではない（合成の間に分
離が困難な複雑な混合物が生成する）との重大な欠点を
有する。また、該方法の第２段階及び上述の最後の特許
に開示された方法は、アルキルジウレタン中における高
分子副生物の存在に関する問題点を有する。該高分子副
生物は、排出される液流により蒸発チャンバーから除去
されなければならず（部分蒸発）、しかも該高分子副生
物からのアルキルジウレタンの回収が困難である。
【０００９】従って、本発明は、上述の従来技術で見ら
れるすべての欠点を解消すると共に、既に述べた如く、
毒物に分類される原料を使用する必要のないアルキルモ
ノ−及びジイソシアネートの製法に係る。
れるすべての欠点を解消すると共に、既に述べた如く、
毒物に分類される原料を使用する必要のないアルキルモ
ノ−及びジイソシアネートの製法に係る。
【００１０】この方法は、本質的には、アルキルモノ−
又はジアミンの相当するウレタンへの変換及びつづくウ
レタン基の熱分解でなる。
又はジアミンの相当するウレタンへの変換及びつづくウ
レタン基の熱分解でなる。
【００１１】特に、アルカリ金属及びアルカリ土類金属
のアルコラートから選ばれる塩基性触媒の存在下におい
て、カルボニル化剤としてジメチルカーボネートを使用
する場合、使用したアルキルモノ−及びジアミンの定量
的収率で高純度を有するアルキルモノ−及びジウレタン
が得られるとの知見を得た。ついで、これらアルキルジ
ウレタンをクラッキングチャンバーに供給し、ここで完
全な蒸発及び有用な分解生成物への部分変換を可能にす
る圧力及び温度条件下で熱処理する。つづいて、排出さ
れた蒸気混合物を、より高いが、実質的に完全な変換が
生ずるに充分な温度で作動するクラッキング反応器に供
給する。この蒸気流を分別凝縮に供して、その構成物を
分離する。ついで、有用な生成物を蒸留によって凝縮物
流から回収する。
のアルコラートから選ばれる塩基性触媒の存在下におい
て、カルボニル化剤としてジメチルカーボネートを使用
する場合、使用したアルキルモノ−及びジアミンの定量
的収率で高純度を有するアルキルモノ−及びジウレタン
が得られるとの知見を得た。ついで、これらアルキルジ
ウレタンをクラッキングチャンバーに供給し、ここで完
全な蒸発及び有用な分解生成物への部分変換を可能にす
る圧力及び温度条件下で熱処理する。つづいて、排出さ
れた蒸気混合物を、より高いが、実質的に完全な変換が
生ずるに充分な温度で作動するクラッキング反応器に供
給する。この蒸気流を分別凝縮に供して、その構成物を
分離する。ついで、有用な生成物を蒸留によって凝縮物
流から回収する。
【００１２】上述の方法で操作する場合、相当するアミ
ン化合物から高収率でアルキルモノ−及びジイソシアネ
ートが得られる。
ン化合物から高収率でアルキルモノ−及びジイソシアネ
ートが得られる。
【００１３】従って、本発明は、一般式（Ｉ） R−(NCO)x ［式中、ｘは１又は２であり；Ｒは炭素数10以下のアル
キル基（直鎖状又は分枝状、未置換又はアルコキシ基、
ハロゲン又はシクロアルキル基の中から選ばれる置換基
で置換されたもののいずれでもよい）又は炭素数５−７
を有するシクロアルキル基（未置換又は前記と同じ置換
基で置換されていてもよい）である］で表されるアルキ
ルモノ−及びジイソシアネートの製法において、ａ）一
般式（IV） R−(NH2)x で表されるアミンを塩基性触媒の存在下ジメチルカーボ
ネートと反応させて、反応式 に従って、一般式（II） R−(NHCOOMe)x （式中、ｘ及びＲは前記と同意義である）で表されるメ
チルウレタンを生成し、ｂ）塩基性触媒を中和し、ｃ）
アルコール及び過剰のジメチルカーボネートを除去し、
ｄ）前記工程ａ）で生成したメチルウレタンを蒸発させ
ると共に、部分的に分解させ、ｅ）ウレタンを完全に分
解させ、ｆ）分解生成物を減圧下で分別蒸留すると共
に、必要であれば前記工程ｄ）の未変化部分に再循環す
ることを特徴とするアルキルモノ−及びジイソシアネー
トの製法に係る。
キル基（直鎖状又は分枝状、未置換又はアルコキシ基、
ハロゲン又はシクロアルキル基の中から選ばれる置換基
で置換されたもののいずれでもよい）又は炭素数５−７
を有するシクロアルキル基（未置換又は前記と同じ置換
基で置換されていてもよい）である］で表されるアルキ
ルモノ−及びジイソシアネートの製法において、ａ）一
般式（IV） R−(NH2)x で表されるアミンを塩基性触媒の存在下ジメチルカーボ
ネートと反応させて、反応式 に従って、一般式（II） R−(NHCOOMe)x （式中、ｘ及びＲは前記と同意義である）で表されるメ
チルウレタンを生成し、ｂ）塩基性触媒を中和し、ｃ）
アルコール及び過剰のジメチルカーボネートを除去し、
ｄ）前記工程ａ）で生成したメチルウレタンを蒸発させ
ると共に、部分的に分解させ、ｅ）ウレタンを完全に分
解させ、ｆ）分解生成物を減圧下で分別蒸留すると共
に、必要であれば前記工程ｄ）の未変化部分に再循環す
ることを特徴とするアルキルモノ−及びジイソシアネー
トの製法に係る。
【００１４】本発明の方法に従って有利に生成されるイ
ソシアネートは、ブチルイソシアネート、シクロヘキシ
ルイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及
びイソホロンジイソシアネートである。
ソシアネートは、ブチルイソシアネート、シクロヘキシ
ルイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及
びイソホロンジイソシアネートである。
【００１５】本発明の方法をさらに詳述する。
【００１６】第１段階において、ジメチルカーボネート
とアミンとを、反応に供されるアミンの当量当たり0.01
−0.15モルの量の触媒の存在下、モル比１／１−10／１に
おいて連続式又はバッチ式で反応させる。特に好適な触
媒はＣ1-4直鎖状又は分枝状アルコールから誘導される
ナトリウムアルコラートであり、中でもナトリウムメト
キシドが好適である。
とアミンとを、反応に供されるアミンの当量当たり0.01
−0.15モルの量の触媒の存在下、モル比１／１−10／１に
おいて連続式又はバッチ式で反応させる。特に好適な触
媒はＣ1-4直鎖状又は分枝状アルコールから誘導される
ナトリウムアルコラートであり、中でもナトリウムメト
キシドが好適である。
【００１７】該反応は温度40−90℃、反応時間0.2−４
時間で行われる。
時間で行われる。
【００１８】これにより、アミン基は完全に又は実質的
に完全に変化して、上述の反応式に従いウレタン及びメ
タノールの混合物を生成する。
に完全に変化して、上述の反応式に従いウレタン及びメ
タノールの混合物を生成する。
【００１９】ついで、好ましくは反応温度を維持したま
まで、反応混合物を均一相又は不均一相において有機酸
又は無機酸で処理することによって触媒を中和する。
まで、反応混合物を均一相又は不均一相において有機酸
又は無機酸で処理することによって触媒を中和する。
【００２０】かかる目的に使用される酸は、好ましくは
モノ−及びジカルボン酸、イオン交換樹脂形のアルキル
又はアリールスルホン酸及びリン酸である。
モノ−及びジカルボン酸、イオン交換樹脂形のアルキル
又はアリールスルホン酸及びリン酸である。
【００２１】ついで、圧力200−760mmHg及びボイラ温度
40−140℃で蒸留することによりアルコール及び場合に
よっては過剰のカーボネートを除去することによりウレ
タンを回収する。
40−140℃で蒸留することによりアルコール及び場合に
よっては過剰のカーボネートを除去することによりウレ
タンを回収する。
【００２２】第２段階において、純粋な又は高沸点溶媒
溶液（溶媒／ウレタンの重量比１／１−0.1／１）とし
た液状ウレタンをクラッキングチャンバーに供給する。
好適な具体例では、後述の第３段階から再循環流も供給
される。
溶液（溶媒／ウレタンの重量比１／１−0.1／１）とし
た液状ウレタンをクラッキングチャンバーに供給する。
好適な具体例では、後述の第３段階から再循環流も供給
される。
【００２３】このクラッキングチャンバーへの供給は液
空間速度（LHSV）１−６時間-1で行われ、該チャンバー
は温度150−300℃、圧力0.5−760mmHgで作動する。
空間速度（LHSV）１−６時間-1で行われ、該チャンバー
は温度150−300℃、圧力0.5−760mmHgで作動する。
【００２４】得られた蒸気混合物を、前記チャンバーと
等しい圧力、温度300−600℃に維持しながら、ガス空間
速度（GHSV）10−100時間-1で連続して第２クラッキン
グチャンバーに供給する。
等しい圧力、温度300−600℃に維持しながら、ガス空間
速度（GHSV）10−100時間-1で連続して第２クラッキン
グチャンバーに供給する。
【００２５】これにより、反応式 に従い、ウレタンが完全に変化して、アルコール及びｘ
が２の場合に生成される中間体との混合物としてイソシ
アネートが生成する。
が２の場合に生成される中間体との混合物としてイソシ
アネートが生成する。
【００２６】ついで、この蒸気混合物を分別凝縮に供
し、温度50−120℃で、場合によっては上記中間体と混
合した最終生成物を含有する液状フラクションを得る。
必要であれば、温度−40〜＋20℃において基本的にメタ
ノールを含有する第２の液状フラクションが得られる。
し、温度50−120℃で、場合によっては上記中間体と混
合した最終生成物を含有する液状フラクションを得る。
必要であれば、温度−40〜＋20℃において基本的にメタ
ノールを含有する第２の液状フラクションが得られる。
【００２７】第３段階において、多量の有用な生成物を
含有する凝縮物流を、ボイラを具備する塔でなる蒸留装
置に連続的に又は半連続的に供給する。この装置は、一
般に短い接触時間、減圧下で作動し、温度10−150℃で
イソシアネート蒸気（Ｉ）の凝縮を行う。
含有する凝縮物流を、ボイラを具備する塔でなる蒸留装
置に連続的に又は半連続的に供給する。この装置は、一
般に短い接触時間、減圧下で作動し、温度10−150℃で
イソシアネート蒸気（Ｉ）の凝縮を行う。
【００２８】これにより、凝縮した蒸気の流れが頂部か
ら供給物との代表的な重量比0.5／１−0.8／１で得られ
る。この流れは主として99.5重量％以上の純度を有する
有用な生成物でなる。一方、底部からは、ｘは２の場合
に生成する中間体と混合したイソシアネートでなる残渣
液流が得られる。上述の如く好適な具体例では、この液
流を第１クラッキングチャンバーへの液状物（第２段
階）として再循環する。
ら供給物との代表的な重量比0.5／１−0.8／１で得られ
る。この流れは主として99.5重量％以上の純度を有する
有用な生成物でなる。一方、底部からは、ｘは２の場合
に生成する中間体と混合したイソシアネートでなる残渣
液流が得られる。上述の如く好適な具体例では、この液
流を第１クラッキングチャンバーへの液状物（第２段
階）として再循環する。
【００２９】ここで述べた具体例では、高純度のウレタ
ンを出発原料としてクラッキング条件下で蒸発を行うこ
とにより、従来技術による方法に対して予想されないほ
ど改善された選択率でイソシアネートが生成されるた
め、特に高い収率で有用な生成物を生産できる。加え
て、ここに記載の具体例では、減圧蒸留に由来の利点及
び接触時間の低減に由来の利点の組合せのため、希釈剤
を使用することなく、かつ高分子副生物を生成すること
なくイソシアネートを回収、精製することが可能であ
る。
ンを出発原料としてクラッキング条件下で蒸発を行うこ
とにより、従来技術による方法に対して予想されないほ
ど改善された選択率でイソシアネートが生成されるた
め、特に高い収率で有用な生成物を生産できる。加え
て、ここに記載の具体例では、減圧蒸留に由来の利点及
び接触時間の低減に由来の利点の組合せのため、希釈剤
を使用することなく、かつ高分子副生物を生成すること
なくイソシアネートを回収、精製することが可能であ
る。
【００３０】下記の実施例は本発明をさらに説明するた
めのものであって、本発明を制限するものではない。
めのものであって、本発明を制限するものではない。
【００３１】
【実施例１】この実施例では図１に示す装置を採用し
た。
た。
【００３２】本発明の方法の第１段階はＲ−１、Ｃ−
１、Ｃ−２、Ｖ−１、Ｖ−２、Ｖ−３、EC−１、EC−２
及びＰ−１で構成される装置で実施される。
１、Ｃ−２、Ｖ−１、Ｖ−２、Ｖ−３、EC−１、EC−２
及びＰ−１で構成される装置で実施される。
【００３３】冷却器EC−１及びEC−２を操作温度約15−
20℃とした。
20℃とした。
【００３４】無水（水含量：最大50ppm）のジメチルカ
ーボネート（「DMC」と表示する）102.8重量部及び30％
メタノール溶液としたナトリウムメトキシド（「CH3ON
a」と表示する）0.3部をライン１を介して反応器Ｒ−１
に大気圧下で充填した。
ーボネート（「DMC」と表示する）102.8重量部及び30％
メタノール溶液としたナトリウムメトキシド（「CH3ON
a」と表示する）0.3部をライン１を介して反応器Ｒ−１
に大気圧下で充填した。
【００３５】Ｒ−１を65℃に加熱し、窒素下に維持しな
がら液状のヘキサメチレンジアミン（「HDA」と表示す
る）33.1部を少量ずつ添加した。反応終了後、ビス−Ｎ
(１,６)ヘキサメチレンＯ−メチルウレタン（「HDU」と
表示する）48.7重量％、DMC37重量％、メタノール 14.1
重量％及びCH3ONa 0.22重量％でなる流れ（２）136.0部
を容器Ｖ−１（65℃に調節）に供給した。
がら液状のヘキサメチレンジアミン（「HDA」と表示す
る）33.1部を少量ずつ添加した。反応終了後、ビス−Ｎ
(１,６)ヘキサメチレンＯ−メチルウレタン（「HDU」と
表示する）48.7重量％、DMC37重量％、メタノール 14.1
重量％及びCH3ONa 0.22重量％でなる流れ（２）136.0部
を容器Ｖ−１（65℃に調節）に供給した。
【００３６】酸性スルホン酸イオン交換樹脂（たとえば
Amberlyst−15（球状）：ROHM andHAAS社）の床を収容
する脱水しかつ調節したカラムＣ−１においてCH3ONaの
中和を行う。
Amberlyst−15（球状）：ROHM andHAAS社）の床を収容
する脱水しかつ調節したカラムＣ−１においてCH3ONaの
中和を行う。
【００３７】流れ（２）を、容量を測定しながら、１時
間当たり床１容量に等しい容量速度でＶ−１からＣ−１
（65℃に調節）に供給した。流れ（２）との重量比0.99
／１で、HDU 49％、DMC 37％、メタノール 14％、残渣
（ナトリウム含量0.3ppm以下）でなる液流（３）をＣ−
１から得た。この液流（３）を好適に65℃で恒温制御し
た容器Ｖ−２で集めた。
間当たり床１容量に等しい容量速度でＶ−１からＣ−１
（65℃に調節）に供給した。流れ（２）との重量比0.99
／１で、HDU 49％、DMC 37％、メタノール 14％、残渣
（ナトリウム含量0.3ppm以下）でなる液流（３）をＣ−
１から得た。この液流（３）を好適に65℃で恒温制御し
た容器Ｖ−２で集めた。
【００３８】DMC及びメタノールの蒸発用バッチカラム
Ｃ−２においてHDUを単離する。上述の液流（３）をＶ
−２からＣ−２に供給し、初めに65℃、ついで底部温度
を大気圧下で徐々に最高140℃まで上昇させ、これら条
件下に維持して蒸気を排出し、最後に圧力を400mmHgに
低下させることによって排出を完了させた。
Ｃ−２においてHDUを単離する。上述の液流（３）をＶ
−２からＣ−２に供給し、初めに65℃、ついで底部温度
を大気圧下で徐々に最高140℃まで上昇させ、これら条
件下に維持して蒸気を排出し、最後に圧力を400mmHgに
低下させることによって排出を完了させた。
【００３９】Ｃ−２から蒸気流（４）68.7部を得て、こ
れを冷却器EC−２で凝縮させ、容器Ｖ−３で集めた。こ
の凝縮物はDMC 72.5％及びメタノール 27.5％でなる。
れを冷却器EC−２で凝縮させ、容器Ｖ−３で集めた。こ
の凝縮物はDMC 72.5％及びメタノール 27.5％でなる。
【００４０】一方、Ｃ−２の底部から、99.5重量％以上
の純度（残留ナトリウム含量0.5ppm以下）を有するHDU
の液流（５）66.0部を得て、容器Ｖ−４で集めた。
の純度（残留ナトリウム含量0.5ppm以下）を有するHDU
の液流（５）66.0部を得て、容器Ｖ−４で集めた。
【００４１】以上のデータから、第１段階に関して、HD
Aに基づくHDUの収率が99.7％であることが算定された。
Aに基づくHDUの収率が99.7％であることが算定された。
【００４２】方法の第２段階は、Ｒ−２、Ｒ−３、Ｃ−
３、Ｃ−４、EC−３、EC−４、Ｖ−４、Ｖ−５、Ｖ−６
及びＰ−２でなる装置で実施される。
３、Ｃ−４、EC−３、EC−４、Ｖ−４、Ｖ−５、Ｖ−６
及びＰ−２でなる装置で実施される。
【００４３】反応器Ｒ−２は薄膜エバポレーターであ
り、反応器Ｒ−３は長さ1500mm及び内径24.8mmの管でな
る。この反応器はAISI 316L鋼製であり、同じ材料でな
るフレーク状の充填材（圧力損失が小さい）が充填され
ている。
り、反応器Ｒ−３は長さ1500mm及び内径24.8mmの管でな
る。この反応器はAISI 316L鋼製であり、同じ材料でな
るフレーク状の充填材（圧力損失が小さい）が充填され
ている。
【００４４】冷却器EC−３を＋60℃とし、冷却器EC−４
を−20℃とし、反応器Ｒ−２及びＲ−３の系を、Ｒ−２
の出口で測定して残留圧力値75mmHgとし、Ｒ−２を290
℃に、Ｒ−３を420℃に加熱した。
を−20℃とし、反応器Ｒ−２及びＲ−３の系を、Ｒ−２
の出口で測定して残留圧力値75mmHgとし、Ｒ−２を290
℃に、Ｒ−３を420℃に加熱した。
【００４５】これらの条件下で、99.5％以上の純度（残
留ナトリウム含量0.5ppm以下）を有するHDUでなる液流
（７）66部を液空間速度1.4時間-1で容器Ｖ−４から反
応器Ｒ−２にポンプＰ−２によって供給した。Ｒ−２か
ら、メタノール 3.34重量％、ヘキサメチレンジイソシ
アネート（「HDI」と表示する）1.36重量％、ヘキサメ
チレンモノウレタンモノイソシアネート（「HMI」と表
示する）17.6重量％、HDU77.34重量％を含有するガス流
（８）64部を得た。
留ナトリウム含量0.5ppm以下）を有するHDUでなる液流
（７）66部を液空間速度1.4時間-1で容器Ｖ−４から反
応器Ｒ−２にポンプＰ−２によって供給した。Ｒ−２か
ら、メタノール 3.34重量％、ヘキサメチレンジイソシ
アネート（「HDI」と表示する）1.36重量％、ヘキサメ
チレンモノウレタンモノイソシアネート（「HMI」と表
示する）17.6重量％、HDU77.34重量％を含有するガス流
（８）64部を得た。
【００４６】一方、Ｒ−２から、HDU 57.7重量％及び高
分子副生物（ポリ尿素）42.2重量％でなる液流（９）2.
32部を排出した。
分子副生物（ポリ尿素）42.2重量％でなる液流（９）2.
32部を排出した。
【００４７】上述の如く、蒸気流（８）64部をＲ−２か
ら反応器Ｒ−３にガス空間速度38時間-1で供給した。Ｒ
−３から、HDI 67.23重量％、HMI 5.98重量％及びメタ
ノール 26.6重量％を含有する蒸気流（10）64部を得た
後、これをEC−３で一部凝縮させた。EC−３から、HDI
91.6重量％及びHMI 8.17重量％を含有する液流（11）4
6.5部を得て、これを容器Ｖ−５で集めた。一方、EC−
３から、主としてメタノールを含有するガス流（12）1
6.8部を得て、これをEC−４で凝縮させ、容器Ｖ−６で
集めた。
ら反応器Ｒ−３にガス空間速度38時間-1で供給した。Ｒ
−３から、HDI 67.23重量％、HMI 5.98重量％及びメタ
ノール 26.6重量％を含有する蒸気流（10）64部を得た
後、これをEC−３で一部凝縮させた。EC−３から、HDI
91.6重量％及びHMI 8.17重量％を含有する液流（11）4
6.5部を得て、これを容器Ｖ−５で集めた。一方、EC−
３から、主としてメタノールを含有するガス流（12）1
6.8部を得て、これをEC−４で凝縮させ、容器Ｖ−６で
集めた。
【００４８】以上のデータから、第２段階に関して、HD
Uの変化率97.9％、HDIへの選択率91.0％及びHMIへの選
択率6.8％が算定された。
Uの変化率97.9％、HDIへの選択率91.0％及びHMIへの選
択率6.8％が算定された。
【００４９】方法の第３段階は、Ｃ−３、Ｃ−４、EC−
５及びＰ−３でなる装置で行われる。
５及びＰ−３でなる装置で行われる。
【００５０】カラムＣ−３は薄膜エバポレーターでな
り、カラムＣ−４は従来の充填形の蒸留塔である。
り、カラムＣ−４は従来の充填形の蒸留塔である。
【００５１】冷却器EC−５を20℃とした。カラムＣ−３
及びＣ−４を、Ｃ−４の頂部で測定して残留圧力値５mm
Hgとし、Ｃ−３を131℃に加熱した。
及びＣ−４を、Ｃ−４の頂部で測定して残留圧力値５mm
Hgとし、Ｃ−３を131℃に加熱した。
【００５２】これらの条件下で、上述の液流（11）46.5
部をＶ−５からＣ−３に交換表面に関する流速３Kg・時
間-1・ｍ-2で供給した。
部をＶ−５からＣ−３に交換表面に関する流速３Kg・時
間-1・ｍ-2で供給した。
【００５３】Ｃ−４から得られた後、EC−５で凝縮させ
た蒸気流（14）32.9部は、純度99.5重量％以上の生成物
HDIであった。一方、Ｃ−３から、HDI 71.1重量％及びH
MI 27.8重量％でなる組成を有する液流（13）13.6部を
得て、これを好適な具体例で述べたように前記第２段階
の反応器Ｒ−２に供給した。
た蒸気流（14）32.9部は、純度99.5重量％以上の生成物
HDIであった。一方、Ｃ−３から、HDI 71.1重量％及びH
MI 27.8重量％でなる組成を有する液流（13）13.6部を
得て、これを好適な具体例で述べたように前記第２段階
の反応器Ｒ−２に供給した。
【００５４】以上のデータから、この第３段階に関し
て、HDIの物質収支100％、HMIのモル収支100％が算定さ
れた。HDIの回収収率は各回77％であった。
て、HDIの物質収支100％、HMIのモル収支100％が算定さ
れた。HDIの回収収率は各回77％であった。
【図１】本発明の方法の実施に好適な１具体例を示すフ
ローチャートである。
ローチャートである。
Ｒ−１，２，３ 反応器 Ｃ−１，２，３，４ カラム Ｖ−１，２，３，４，５，６ 容器 ＥＣ−１，２，３，４，５ 冷却器 Ｐ−１，２，３ ポンプ
【手続補正書】
【提出日】平成５年６月１８日
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウーゴ・ロマーノ イタリー国ビメルカーテ市ビア・フェルミ 12
Claims (15)
- 【請求項１】一般式（Ｉ） R−(NCO)x ［式中、ｘは１又は２であり；Ｒは炭素数10以下のアル
キル基（直鎖状又は分枝状、未置換又はアルコキシ基、
ハロゲン又はシクロアルキル基の中から選ばれる置換基
で置換されたもののいずれでもよい）又は炭素数５−７
を有するシクロアルキル基（未置換又は前記と同じ置換
基で置換されていてもよい）である］で表されるアルキ
ルモノ−及びジイソシアネートの製法において、ａ）一
般式（IV） R−(NH2)x で表されるアミンを塩基性触媒の存在下ジメチルカーボ
ネートと反応させ、ｂ）塩基性触媒を中和し、ｃ）生成
したアルコール及び過剰のジメチルカーボネートを除去
し、ｄ）前記工程ａ）で生成したメチルウレタンを蒸発
させると共に、部分的に分解させ、ｅ）ウレタンを完全
に分解させ、ｆ）分解生成物を減圧下で分別蒸留すると
共に、必要であれば前記工程ｄ）の未変化部分に再循環
することを特徴とする、アルキルモノ−及びジイソシア
ネートの製法。 - 【請求項２】請求項１記載の製法において、前記工程
ａ）の反応を、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のア
ルコラートの中から選ばれる触媒の存在下で行う、アル
キルモノ−及びジイソシアネートの製法。 - 【請求項３】請求項２記載の製法において、反応を好ま
しくはナトリウムメトキシドの存在下で行う、アルキル
モノ−及びジイソシアネートの製法。 - 【請求項４】請求項２記載の製法において、反応をアミ
ン１モル当たり0.01−0.15モルの量の触媒の存在下で行う、
アルキルモノ−及びジイソシアネートの製法。 - 【請求項５】請求項１記載の製法において、前記工程
ａ）の反応を温度40−90℃で行う、アルキルモノ−及び
ジイソシアネートの製法。 - 【請求項６】請求項１記載の製法において、前記工程
ａ）の反応をジメチルカーボネート／アミンのモル比１
／１−10／１で行う、アルキルモノ−及びジイソシアネ
ートの製法。 - 【請求項７】請求項１記載の製法において、前記工程
ｄ）の部分分解を伴う蒸発を温度150−300℃で行う、ア
ルキルモノ−及びジイソシアネートの製法。 - 【請求項８】請求項１記載の製法において、前記工程
ｄ）の部分分解を伴う蒸発を圧力0.5−760mmHgで行う、
アルキルモノ−及びジイソシアネートの製法。 - 【請求項９】請求項１記載の製法において、前記工程
ｄ）の部分分解を伴う蒸発を好ましくは薄膜エバポレー
ター内で行う、アルキルモノ−及びジイソシアネートの
製法。 - 【請求項１０】請求項１記載の製法において、前記工程
ｅ）の完全な分解を温度300−600℃で行う、アルキルモ
ノ−及びジイソシアネートの製法。 - 【請求項１１】請求項１記載の製法において、前記工程
ｅ）の完全な分解を好ましくは管状反応器内で行う、ア
ルキルモノ−及びジイソシアネートの製法。 - 【請求項１２】請求項１記載の製法において、前記工程
ｆ）の分別蒸留を温度10−150℃で行う、アルキルモノ
−及びジイソシアネートの製法。 - 【請求項１３】請求項１記載の製法において、前記工程
ｆ）の分別蒸留を好ましくは薄膜エバポレーターで行
い、その蒸気を蒸留塔に供給する、アルキルモノ−及び
ジイソシアネートの製法。 - 【請求項１４】請求項１記載の製法において、前記工程
ｄ）の部分分解を伴う蒸発を工程ａ）で得られたウレタ
ンの高沸点溶媒溶液（重量比１／１−0.1／１）をエバ
ポレーターに供給することによって行う、アルキルモノ
−及びジイソシアネートの製法。 - 【請求項１５】請求項１記載の製法において、前記工程
ｂ）における塩基性触媒の中和を均一相又は不均一相に
おける有機又は無機酸での処理によって行う、アルキル
モノ−及びジイソシアネートの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| ITMI921170A IT1255763B (it) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | Procedimento per la preparazione di isocianati alchilici |
| IT92A001170 | 1992-05-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0672982A true JPH0672982A (ja) | 1994-03-15 |
Family
ID=11363297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5135051A Pending JPH0672982A (ja) | 1992-05-15 | 1993-05-14 | アルキルモノ−及びジイソシアネートの製法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5315034A (ja) |
| EP (1) | EP0570071B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0672982A (ja) |
| AT (1) | ATE162515T1 (ja) |
| CA (1) | CA2096311C (ja) |
| DE (1) | DE69316433T2 (ja) |
| DK (1) | DK0570071T3 (ja) |
| ES (1) | ES2111703T3 (ja) |
| GR (1) | GR3026124T3 (ja) |
| IT (1) | IT1255763B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011517444A (ja) * | 2008-03-18 | 2011-06-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 単−及び二官能性の芳香族アミンから成るウレタンを製造する方法 |
| JP2016198767A (ja) * | 2011-07-13 | 2016-12-01 | 宇部興産株式会社 | イソシアネート化合物の製造方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998056758A1 (en) * | 1997-06-09 | 1998-12-17 | Huntsman Ici Chemicals Llc | Process for the production of organic isocyanates |
| DE19813107A1 (de) | 1998-03-25 | 1999-09-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanschaumstoffen |
| US8044166B2 (en) | 2006-08-01 | 2011-10-25 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing pentamethylene 1,5-diisocyanate |
| US8053595B2 (en) * | 2006-11-17 | 2011-11-08 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Process for producing isocyanates |
| TW200844080A (en) * | 2007-01-11 | 2008-11-16 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Process for producing isocyanate |
| EP2036884A1 (en) | 2007-09-14 | 2009-03-18 | Repsol Ypf S.A. | Process for producing fluorinated isocyanates and carbamates |
| CN101337189B (zh) * | 2007-09-28 | 2010-11-10 | 江苏国立化工科技有限公司 | 固体酸催化剂及在合成1,6-六亚甲基二异氰酸酯中的应用 |
| KR101525641B1 (ko) | 2008-05-15 | 2015-06-03 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 이소시아네이트의 제조 방법 |
| EP2275405B1 (en) * | 2008-05-15 | 2019-04-24 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Process for producing isocyanate using diaryl carbonate |
| ES2331505B2 (es) | 2008-07-04 | 2010-09-20 | Universidad Politecnica De Valencia | Preparacion de carbamatos con catalizadores solidos. |
| CA2781637A1 (en) | 2009-11-27 | 2011-06-03 | Basf Se | Dendritic polyurea for solubilizing active substances of low solubility |
| JP2014521797A (ja) | 2011-08-05 | 2014-08-28 | ビーエイエスエフ・ソシエタス・エウロパエア | 超分岐ポリマーに基づく会合性増粘剤 |
| CN110054551A (zh) * | 2018-05-29 | 2019-07-26 | 阿拉善盟兰峰化工有限责任公司 | 利用二级钠制备原甲酸三甲酯的方法及系统 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3362121D1 (en) * | 1982-07-24 | 1986-03-27 | Basf Ag | Process for the preparation of hexamethylene diisocyanate-1,6 and/or of the isomeric diisocyanates with 6 carbon atoms in the alkyl group |
| DE3314788A1 (de) * | 1983-04-23 | 1984-10-25 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Mehrstufenverfahren zur herstellung von hexamethylendiisocyanat-1,6 und/oder isomeren aliphatischen diisocyanaten mit 6 kohlenstoffatomen im alkylenrest |
| DE3850647T2 (de) * | 1987-01-13 | 1994-11-17 | Daicel Chem | Verfahren zur herstellung von isocyanat-verbindungen. |
| US5157155A (en) * | 1987-02-04 | 1992-10-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Benzoylurea derivative and its production and use |
| US5126480A (en) * | 1990-06-01 | 1992-06-30 | Arco Chemical Technology, L.P. | Isocyanate preparation |
| US5189205A (en) * | 1992-03-16 | 1993-02-23 | Monsanto Compamy | Process for preparing isocyanates |
-
1992
- 1992-05-15 IT ITMI921170A patent/IT1255763B/it active IP Right Grant
-
1993
- 1993-05-08 DK DK93201339T patent/DK0570071T3/da active
- 1993-05-08 ES ES93201339T patent/ES2111703T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-08 EP EP93201339A patent/EP0570071B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-08 AT AT93201339T patent/ATE162515T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-08 DE DE69316433T patent/DE69316433T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-11 US US08/060,035 patent/US5315034A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-14 CA CA002096311A patent/CA2096311C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-14 JP JP5135051A patent/JPH0672982A/ja active Pending
-
1998
- 1998-02-12 GR GR980400296T patent/GR3026124T3/el unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011517444A (ja) * | 2008-03-18 | 2011-06-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 単−及び二官能性の芳香族アミンから成るウレタンを製造する方法 |
| JP2016198767A (ja) * | 2011-07-13 | 2016-12-01 | 宇部興産株式会社 | イソシアネート化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2096311A1 (en) | 1993-11-16 |
| DE69316433T2 (de) | 1998-07-02 |
| IT1255763B (it) | 1995-11-15 |
| ATE162515T1 (de) | 1998-02-15 |
| EP0570071A1 (en) | 1993-11-18 |
| ES2111703T3 (es) | 1998-03-16 |
| GR3026124T3 (en) | 1998-05-29 |
| ITMI921170A0 (it) | 1992-05-15 |
| DK0570071T3 (da) | 1998-09-21 |
| CA2096311C (en) | 2006-02-21 |
| US5315034A (en) | 1994-05-24 |
| EP0570071B1 (en) | 1998-01-21 |
| DE69316433D1 (de) | 1998-02-26 |
| ITMI921170A1 (it) | 1993-11-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5087739A (en) | Circulation process for the production of aliphatic and cycloaliphatic diisocyanates | |
| JP3290240B2 (ja) | （環状）脂肪族ジイソシアネートの連続的多段階製造方法 | |
| JPH0574584B2 (ja) | ||
| JPH0672982A (ja) | アルキルモノ−及びジイソシアネートの製法 | |
| JPH0573737B2 (ja) | ||
| JPH0617356B2 (ja) | Ｎ−メチルカルバメ−トの製法 | |
| US5534649A (en) | Process for preparing dialkyl carbonates | |
| EP0323514B1 (en) | Process for preparing isocyanate compounds | |
| JPH02290840A (ja) | カルバミン酸エステルの製法 | |
| EP0437258B1 (en) | Method of manufacturing aromatic urethane | |
| WO1999050234A1 (fr) | Nouveaux composes d'urethane et procede de production de diisocyanate aliphatique polycyclique | |
| JPH0780830B2 (ja) | イソシアネート化合物の製造方法 | |
| US20200277254A1 (en) | Multistep process for the preparation of hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate or toluene diisocyanate | |
| EP0436800B1 (en) | Process for producing isocyanate compound | |
| JPH0514705B2 (ja) | ||
| JPH0912526A (ja) | ジウレタンからの副生物の除去方法 | |
| US5166414A (en) | Process for producing isocyanate compound | |
| CA1144563A (en) | Process for the preparation of urethanes | |
| JPH06228077A (ja) | ウレタン化合物の製造方法 | |
| JPH07165696A (ja) | ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンの製造方法 | |
| JP3081656B2 (ja) | ジイソシアネート化合物の製造方法 | |
| US4014867A (en) | Production of hexamethyleneimine from caprolactam | |
| EP0625519A1 (en) | Method for the production of alkylene carbonates | |
| JP2000219673A (ja) | メチルメルカプタンおよび／またはジメチルスルフィドの製法 | |
| JPS63162662A (ja) | イソホロンジイソシアネ−トの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030716 |