RU2145081C1 - Матричный датчик для обнаружения аналитов в жидкостях - Google Patents

Матричный датчик для обнаружения аналитов в жидкостях Download PDF

Info

Publication number
RU2145081C1
RU2145081C1 RU97117939A RU97117939A RU2145081C1 RU 2145081 C1 RU2145081 C1 RU 2145081C1 RU 97117939 A RU97117939 A RU 97117939A RU 97117939 A RU97117939 A RU 97117939A RU 2145081 C1 RU2145081 C1 RU 2145081C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
organic polymer
resistor
chemically sensitive
conductive
specified
Prior art date
Application number
RU97117939A
Other languages
English (en)
Other versions
RU97117939A (ru
Inventor
Натан С. Льюис
Майкл С. Фреунд
Original Assignee
Калифорниа Инститьют оф Текнолоджи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23626320&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2145081(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Калифорниа Инститьют оф Текнолоджи filed Critical Калифорниа Инститьют оф Текнолоджи
Publication of RU97117939A publication Critical patent/RU97117939A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2145081C1 publication Critical patent/RU2145081C1/ru

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/02—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
    • G01N27/04—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance
    • G01N27/12—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of a solid body in dependence upon absorption of a fluid; of a solid body in dependence upon reaction with a fluid, for detecting components in the fluid
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/02—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance
    • G01N27/04—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance
    • G01N27/12—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating impedance by investigating resistance of a solid body in dependence upon absorption of a fluid; of a solid body in dependence upon reaction with a fluid, for detecting components in the fluid
    • G01N27/125—Composition of the body, e.g. the composition of its sensitive layer
    • G01N27/126—Composition of the body, e.g. the composition of its sensitive layer comprising organic polymers
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/0004—Gaseous mixtures, e.g. polluted air
    • G01N33/0009—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment
    • G01N33/0027—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector
    • G01N33/0031—General constructional details of gas analysers, e.g. portable test equipment concerning the detector comprising two or more sensors, e.g. a sensor array
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/483—Physical analysis of biological material
    • G01N33/497—Physical analysis of biological material of gaseous biological material, e.g. breath
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S435/00—Chemistry: molecular biology and microbiology
    • Y10S435/817—Enzyme or microbe electrode

Abstract

Использование: датчик применим для обнаружения аналитов в жидкостях для использования в сочетании с измерительными устройствами. Сущность: данное изобретение предусматривает способы, устройства и системы проверки для обнаружения аналитов в жидкостях. Матричные датчики для обнаружения аналита представляют собой множество различных по составу химических датчиков. Каждый датчик содержит первый и второй проводящие элементы, электрически спаянные с химически чувствительным резистором, который обеспечивает траекторию между проводящими элементами. Резистор содержит множество чередующихся непроводящих участков, включающих непроводящий органический полимер, и проводящих участков, включающих проводящий материал. Траектория электрического тока между первым и вторым проводящими элементами проходит через указанное множество чередующихся непроводящих и проводящих участков. Резистор обеспечивает разницу сопротивления между проводящими элементами при контактировании с жидкостью. Система для обнаружения аналитов включает в себя помимо матричных датчиков электроизмерительное устройство, электрически соединенное с указанным матричным датчиком, и компьютер, содержащий алгоритм резидента. Технический результат: матричные датчики просты в получении, способны реагировать на широкий круг аналитов и их сигналы легко интегрируются в программное обеспечение или невральные сети. 3 с. и 7 з.п.ф-лы, 18 ил.

Description

Областью, к которой относится изобретение, являются электрические датчики для обнаружения аналитов в жидкостях.
Наблюдается большой интерес к созданию датчиков, которые действуют как аналоги обонятельной системы млекопитающих (Lundctwm et аl. (1991) Nature 352: 47-50; Shurmer and Gardner (1992) Sens. Act. 58:1-11). Считают, что эта система использует вероятный набор различных рецепторов для распознавания единственного одоранта (Reed (1992) Neuron 8:205-209; Lancet and Ben-Airie (1993) Curr. Biol. 3: 668-674). В таком случае функция распознавания принадлежит не специфическим рецепторам, как в случае традиционного подхода к химическому распознаванию по типу "замок-ключ" (lock-and-key), но вместо этого заключается в обработке паттерна обонятельной луковицы и мозга (Kauer (1991) TINS 14:79-85; De Vries and Baylor (1993) Cell 10(S):139-149). Предыдущие попытки получить матричный датчик с широкой чувствительностью предусматривали использование нагретых тонкопленочных резисторов на основе окиси металла (Gardner et аl. (1991) Sens. Act. В 4:117-121; Gardner et al. (1991) Sens. Act. В 6:71-75; Corcoran et al. (1993) Sens. Act. В 15:32-37), полимерных сорбционных слоев на поверхностях акустических волновых резонаторов (Grate and Abraham (1991) Sens. Act. В 3:85-111; Grate et al. (1993) Anal. Сhem. 65:1868-1881), матриц электрохимических детекторов (Stetter et al. (1986) Anal. Chem. 58:860-866; Stetter et al. (1990) Sens. Act. В 1: 43-47; Stetter et al. (1993) Anal. Chem. Acta 284:1-11), или проводящих полимеров (Pearce et al. (1993) Analyst 118:371-377; Shurmer et al. (1991) Sens. Act. В 4:29-33). Матрицы тонкопленочных резисторов на основе окисей металла, обычно на основе пленок SnO2, которые были покрыты различными катализаторами, дают отчетливые диагностические отклики на некоторые пары (Gardner et al. (1991) Sens. Act. В 4:117-121; Gardner et al. (1991) Sens. Act. В 6: 71-75; Corcoran et al. (1993) Sens. Act. В 15:32-37). Однако, благодаря отсутствию понимания функции катализатора, матрицы на основе SnO2 не позволяют осуществлять преднамеренный химический контроль отклика элементов в матрицах и воспроизводимость отклика от матрицы к матрице. Поверхностные акустические волновые резонаторы чрезвычайно чувствительны к изменениям и массового, и акустического сопротивлений покрытий в элементах матрицы, но механизм передачи сигнала связан с использованием сложной электроники, требующей измерения частоты до 1 Гц при поддержании волны Релея 100 МГц в кристалле (Grate and Abraham (1991) Sens. Act. В 3:85-111; Grate et al. (1993) Anal. Chem. 65: 1868-1881). Были сделаны попытки создать датчики с проводящими полимерными элементами, которые были выращены электрохимически через номинально идентичные полимерные пленки и покрытия (Pearce et al. (1993) Analyst 118: 371-377; Shurmer et al. (1991) Sens. Act. В 4:29-33; Topart and Josowicz (1992) J. Phys. Chem. 96: 7824-7830; Charlesworth et al. (1993) J. Phys. Chem. 97:5418-5423).
Целью данного изобретения является создание чувствительного матричного датчика для обнаружения аналитов на основе разнообразных "хеморезисторных" элементов. Такие элементы просто получаются и легко подвергаются химической модификации для того, чтобы быть способными реагировать на широкий круг аналитов. Кроме того эти датчики генерируют быстрый, маломощный электрический сигнал постоянного тока в ответ на действие интересующей жидкости, и их сигналы легко интегрируются в программное обеспечение или невральные сети с использованием аппаратуры для целей идентификации аналитов.
Pearce et al. (1993) Analyst 118:371-377 и Gardner et al. (1994) Sensors and Actuators В 18-19:240-243 описывают матричные датчики на основе полипиррола для контроля вкуса пива. Shurmer (1990) в патенте США N 4907441 описывает матричные датчики с особыми электрическими схемами.
Данное изобретение предусматривает способы, устройства и системы проверки для обнаружения аналитов в жидкостях. Устройства включают химический датчик, содержащий первый и второй проводящие элементы (например, электрические соединительные провода), электрически спаренные с химически чувствительным резистором, который обеспечивает траекторию между проводящими элементами. Резистор содержит множество чередующихся непроводящих участков (включающих непроводящий органический полимер) и проводящих участков (включающих проводящий материал). Траектория электрического тока между первым и вторым проводящими элементами перпендикулярна (т.е. проходит через) указанному множеству чередующихся непроводящих и проводящих участков. При использовании резистор обеспечивает разницу сопротивления между проводящими элементами при контактировании с жидкостью, содержащей химический аналит с первой концентрацией, затем при контактировании с жидкостью, содержащей химический аналит с другой второй концентрацией.
Траектория электрического тока, проходящая через любой данный непроводящий участок, обычно имеет длину порядка 100 ангстрем, создавая сопротивление в участке порядка 100 мОм. Изменение химической чувствительности от датчика к датчику обеспечивается качественно или количественно путем изменения состава проводящих и/или непроводящих участков. Например, согласно одному варианту проводящий материал в каждом резисторе остается постоянным (например, один и тот же проводящий материал, такой как полипиррол), в то время как непроводящий органический полимер у резисторов меняется (например, разные пластики, такие как полистирол).
Матрицы таких датчиков созданы с, по меньшей мере, двумя датчиками, имеющими различные хемочувствительные резисторы, обеспечивающие разные разницы сопротивления. Электронный нос для обнаружения аналита в жидкости может быть сконструирован при использовании таких матриц в сочетании с электроизмерительным устройством, электрически соединенным с проводящими элементами каждого датчика. Такие электронные носы могут включать широкий круг дополнительных компонентов, включая средства для мониторинга временного отклика каждого датчика, сбора и анализа данных для идентификации аналита и т.д. Способы изготовления и применения описанных датчиков, матриц и электронных носов также предусматриваются данным изобретением.
На фиг. 1A показана схема устройства датчика; фиг. 1B отражает схему работы датчика; фиг. 1C отражает схему работы системы.
На фиг. 2 приведена циклическая вольтамограмма платинового электрода с покрытием из полипиррола. Электролитом является 0,10 М [(C4H9)4N]+[ClO4]- в ацетонитриле со скоростью сканирования 0,10 Bc-1.
На фиг. 3A представлен оптический спектр пленки из полипиррола, нанесенной методом центрифугирования, которая была промыта метанолом для удаления избытка пиррола и восстановленной фосфорно-молибденовой кислотой. На фиг. 3B показан оптический спектр полипиррольной пленки, нанесенной методом центрифугирования на оксид индия-олова после 10 потенциальных циклов между +0,70 и - 1,00 В vs. SCE в 0,10 М растворе [(C4H9)4N]+[ClO4]- в ацетонитриле при скорости сканирования 0,10-1 Bc. Спектры получены в 0,10 М KCl-H2O.
На фиг. 4A показан схематический вид матричного датчика, показывающий увеличенное изображение одного из модифицированных керамических конденсаторов, используемых в качестве чувствительных элементов.
Диаграммы ответов матричного датчика, описанного в таблице 3, приведены для: на фиг. 4B - ацетона, на фиг. 4C - бензола и на фиг. 4D - этанола.
Фиг. 5 показывает результат анализа основных компонентов по данным от индивидуальных датчиков, содержащих различные пластификаторы. Числа в верхнем правом углу каждого квадрата относятся к различным сенсорным элементам, описанным в таблице 3.
На фиг. 6A и 6B приведен анализ данных, полученных от всех датчиков (таблица 3). Условия и обозначения идентичны указанным на фиг. 5A-5D. На фиг. 6A показаны данные, представленные для первых трех основных элементов pc1, pc2 и pc3, а на фиг. 6B приведены данные, представленные в pe1, pc2 и pc4. Более высокая степень дискриминации между некоторыми растворителями может быть получена при рассмотрении четвертого основного элемента, как показывают большие степени разделения между хлороформом, тетрагидрофураном и изопропиловым спиртом на фиг. 6B.
На фиг. 7A приведен график, иллюстрирующий зависимость парциального давления ацетона (0) от первого основного элемента; линейная зависимость, полученная методом наименьших квадратов, между парциальным давлением ацетона и первым основным компонентом (Pa = 8,26•pc1 + 83,4, R2 = 0,989); парциальное давление ацетона (+) предсказано из мультилинейной зависимости, полученной методом наименьших квадратов, между парциальным давлением ацетона и первыми тремя основными компонентами (Pa = 8,26•pc1 - 0,673•pc2 + 6,25•pc3 + 83,4, R2 = 0,998). На фиг. 7B приведены график зависимости мольной фракции метанола, xm, (0) в смеси метанол/этанол от первого основного компонента; линейная зависимость, полученная методом наименьших квадратов, (___) между xm и первым основным компонентом (xm = 0,112•pc1 + 0,524, R2 = 0,979); xm, предсказано из мультилинейной зависимости, полученной методом наименьших квадратов, (+) между xm и первыми тремя основными компонентами (xm = 0,112•pc1 - 0,0300•pc2 - 0,0444•pc3 + 0,524, R2 = 0,987).
На фиг. 8 показан отклик сенсорного элемента на основе поли-(N-винилпирролидона): углеродной сажи (20 вес.% углеродной сажи) на действие метанола, ацетона и бензола. Аналит вводили при t=60 с в течение 60 с. Каждая кривая нормализуется за счет сопротивления сенсорного элемента (примерно 125 Ом) перед каждой экспозицией.
На фиг. 9 изображены первые три основных элемента для ответа матричного датчика на основе углеродной сажи с 10 элементом. Непроводящие элементы использованных композитов на основе углеродной сажи перечислены в таблице 3, резисторы включают 20 вес.% углеродной сажи.
Изобретение предусматривает матричные датчики для обнаружения аналита в жидкости для использования в сочетании с измерительными устройствами. Эти матрицы представляют собой множество различных по составу химических датчиков. Каждый датчик содержит, по меньшей мере, первый и второй провода, электрически соединенные и разделенные химически чувствительным резистором. Провода могут быть из любого обычного проводящего материала, обычно металла, и могут участвовать в процессе преобразования в цифровую форму для получения максимального значения отношения сигнал-шум.
Резистор содержит множество чередующихся непроводящих и проводящих участков, расположенных перпендикулярно траектории тока между проводами. Обычно резисторы изготавливают путем смешения проводящего материала с непроводящим органическим полимером таким образом, что траектория электрического тока между проводами, соединенными с резистором, прерывается участками непроводящего органического полимерного материала. Например, в коллоидном растворе, суспензии или дисперсии частиц проводящего материала в матрице непроводящего органического полимерного материала, участки матрицы, разделяющие частицы, образуют разрыв. Длина непроводящих участков составляет от примерно 10 до 1000 ангстрем, обычно порядка 100 ангстрем, что обеспечивает индивидуальное сопротивление, равное примерно от 10 до 100 мом, обычно порядка 100 мОм через каждый пробел. Длина траектории и сопротивление данного участка (пробела) не является постоянной, полагают, что она скорее меняется в то время, как непроводящий органический полимер этого участка абсорбирует, адсорбирует или впитывает аналит. Соответственно динамическое сопротивление агрегата, созданное этими участками в данном резисторе, является функцией проникновения аналита в непроводящие участки. В некоторых случаях проводящий материал также отвечает за динамическое сопротивление агрегата как функции проницаемости аналита (например, когда проводящий материал является проводящим органическим полимером, таким как полипиррол).
Можно использовать самые разнообразные проводящие материалы и непроводящие органические полимерные материалы. В таблице 1 приведены примеры проводящих материалов для использования при изготовлении резисторов; могут также использоваться их смеси, такие как указанные в этой таблице. В таблице 2 приведены примеры непроводящих органических полимерных материалов, смеси и сополимеры, например, полимеров, указанных в этой таблице, тоже можно использовать. Сочетания, концентрации, соотношение компонентов в смесях, пороги перколяции и т.д. легко определяются эмпирически путем изготовления и скрининга резисторов по прототипу (хеморезисторов), как описано ниже.
Хеморезисторы могут быть изготовлены различными методами, например, не ограничиваясь указанным методом литья из раствора, из суспензии и механическим смешением. В общем методы литья из раствора предпочтительны, так как они позволяют получить гомогенные структуры и легко осуществимы. С использованием растворов элементы резисторов можно легко изготовить методом центрифугирования, разбрызгивания или окунания. Однако, поскольку все элементы резистора должны быть растворимыми, применение методов литья из раствора ограничено. Литье из суспензий все еще позволяет осуществить нанесение покрытий центрифугированием, разбрызгиванием или окунанием, но ожидается, что получаются более гетерогенные структуры, чем при литье из раствора. В случае механического смешения нет ограничений по растворимости, так как этот метод включает только физическое перемешивание компонентов резистора, но изготовление изделия затруднено, так как уже нельзя осуществить нанесение покрытия центрифугированием, разбрызгиванием и окунанием. Ниже следует более подробное обсуждение каждого из этих методов.
В случае систем, когда и проводящая, и непроводящая среды или их предшественники растворяются в обычном растворителе, хеморезисторы могут быть изготовлены методом литья из раствора. Пример такой системы представляет окисление пиррола фосфорно-молибденовой кислотой, описанное в данном описании. При проведении этой реакции фосфорно-молибденовая кислота и пиррол растворяются в тетрагидрофуране (ТГФ) и полимеризация протекает при испарении растворителя. Это позволяет растворить в этой реакционной смеси растворимые в ТГФ непроводящие полимеры, тем самым давая возможность получить смесь в одну стадию при испарении растворителя. Выбор непроводящих полимеров в этом случае, конечно, ограничен теми, которые растворяются в реакционной среде. В случае полипиррола, описанного выше, предварительные реакции проводят в ТГФ, но эту реакцию можно распространить на другие неводные растворители, например, ацетонитрил или эфир. Разнообразные применения этой схемы возможны для других полимерных проводников. Некоторые из них перечислены ниже. Некоторые полимерные проводники, такие как замещенные поли-(циклооктатетраены), растворимы в недопированном, непроводящем состоянии в таких растворителях, как ТГФ или ацетонитрил. Соответственно, можно получить смеси недопированного полимера и пластифицирующего полимера литьем из раствора. После этого можно осуществить стадию допирования (например, выдержка в парах I2) смеси для придания замещенному поли-(циклооктатетраену) проводимости. Опять таки выбор непроводящих полимеров ограничен теми, которые растворяются в растворителях, в которых растворим недопированный полимерный проводник, и теми, которые стабильны в условиях реакции допирования. Некоторые полимерные проводники можно также синтезировать через получение растворимого полимерного предшественника. В этих случаях сначала можно получить смеси полимерного предшественника и непроводящего полимера с последующим осуществлением химической реакции для превращения полимерного предшественника в желаемый полимерный проводник. Например, через растворимый сульфониевый предшественник может быть синтезирован поли-(п-фениленвинилен). Методом литья под давлением могут быть получены смеси этого сульфониевого предшественника и непроводящего полимера. Затем можно подвергнуть смесь термической обработке под вакуумом для превращения сульфониевого предшественника в желаемый поли-(п-фениленвинилен).
В случае литья из суспензии суспендируют один или несколько компонентов резистора, а другие растворяют в обычном растворителе. Литье из суспензии является общим методом, применимым для широкого ряда материалов, таких как углеродные сажи или коллоидные металлы, которые могут быть суспендированы в растворителях при энергичном перемешивании или действии звука. В одном случае литья из суспензии непроводящий полимер растворяют в подходящем растворителе (таком как ТГФ, ацетонитрил, вода и т.д.). Затем в этом растворе суспендируют коллоидное серебро и полученную смесь используют для покрытия электродов окунанием.
Механическое смешение пригодно для всех возможных комбинаций проводник/непроводник. В случае этого метода композиты на основе непроводящего полимера и углеродной сажи легко изготовить в шаровой мельнице. Если непроводящий полимер может плавиться или в значительной степени размягчаться без разложения, механическое смешение при повышенной температуре может улучшить процесс смешения. Кроме того, иногда изготовление композитов можно облегчить, используя несколько последовательных стадий нагревания и смешения.
Будучи изготовленными, индивидуальные элементы могут быть усовершенствованы для конкретного применения путем изменения их химического состава и морфологии. Химическая природа резисторов определяет, на какие аналиты они будут реагировать, а также определяет их способность различать разные аналиты. Отношение проводника к изолирующему компоненту определяет величину отклика, так как сопротивление элементов становится более чувствительным к сорбированным молекулам по мере приближения к порогу перколяции. Морфология пленок также важна для определения характеристик отклика. Например, тонкие пленки реагируют на аналиты быстрее, чем толстые. Отсюда, располагая эмпирическими данными о различных химических датчиках, изготовленных при различных отношениях изолирующих компонентов к проводящим и о различных методах их изготовления, можно выбрать датчики, которые являются подходящими для аналитов в конкретном случае, их концентрации и желаемое время отклика. Затем можно осуществить дальнейшую оптимизацию повторяющимся способом, поскольку становится возможной обратная связь при поведении матрицы в конкретных условиях.
Сам резистор может служить субстратом для прикрепления провода или резистора. Например, структурная прочность резисторов может быть улучшена разнообразными методами: химическим или радиационным сшиванием полимерных компонентов (радикальная сшивка перекисью дикумила, УФ-сшивка полиолефинов, серная вулканизация каучуков, сшивка найлона электронным пучком и т.д.), введением полимеров или других материалов в резисторы для улучшения физических свойств (например, введением высокомолекулярного полимера, содержащего переходной металл (Tm)), введением элементов резистора в подложки-матрицы, такие как глины или полимерные сетки (образование смесей резисторов в полиметилметакрилатных сетках или, например, в пластинках монтмориллонита) и т. д. Согласно другому варианту резистор осаждают в виде поверхностного слоя на твердой матрице, что обеспечивает средство-подложку для проводов. Обычно матрица является химически инертным непроводящим субстратом, таким как стекло или керамика.
Матричные датчики, особенно подходящие для массового производства, изготавливают с использованием технологии изготовления интегральных схем (ИС). Например, хеморезисторы легко могут быть интегрированы в передний конец простого усилителя, состыкованного с аналого-цифровым преобразователем, для того, чтобы эффективно передавать массив данных непосредственно в невральную сеть программных средств или аналитическую секцию оборудования. Техника микропроизводства позволяет интегрировать хеморезисторы непосредственно в микропроцессорную БИС, которая содержит схему для формирования/обработки аналоговых сигналов и затем анализа данных. Это обеспечивает получение миллионов дискретно различающихся сенсорных элементов за одну стадию с использованием техники струи пасты (ink-jet). Регулируемые градиенты состава в хеморезисторных элементах матричного датчика могут быть введены методом, аналогичным тому, как струйный принтер наносит и смешивает множество красителей. Однако, в этом случае вместо многих красителей используется множество различных полимеров в растворе, которые могут быть нанесены. Матричный датчик с миллионом различных элементов требует микросхемы, размером только 1 см х 1 см, с использованием литографии на уровне топологического элемента 10 мкм, что возможно осуществить обычными методами промышленного производства. Эта технология обеспечивает изготовление чувствительных, небольших по размеру, одиночных химических датчиков.
Предпочтительные матричные датчики имеют заданные изменения в структуре или составе участков непроводящих органических полимеров. Изменение может быть количественным и/или качественным. Например, концентрация непроводящего органического полимера в смеси у разных датчиков может быть различной. Кроме того, в различных датчиках может быть использован широкий круг различных органических полимеров. Электронный нос для обнаружения аналита в жидкости изготавливается электрическим соединением проводов матрицы датчиков, различающихся по составу, с электроизмерительным устройством. Устройство измеряет изменения удельного сопротивления у каждого датчика матрицы, предпочтительно, одновременно и, предпочтительно, по истечении времени. Часто устройство включает средство для обработки сигналов и используется в сочетании с компьютером и структурой данных для сравнения данного профиля отклика с базой данных о профилях структура-отклик для количественного и качественного анализа. Обычно такой нос включает, по меньшей мере, десять, обычно, по меньшей мере, 100 и часто, по меньшей мере, 1000 различных датчиков, хотя с помощью технологии изготовления отложением масс, описанной в данной заявке или известной из уровня техники, легко получаются матрицы, содержащие порядка, по меньшей мере, 106 датчиков.
В процессе работы каждый резистор обеспечивает первое электрическое сопротивление между его электропроводами, когда резистор контактирует с первой жидкостью, содержащей химический аналит с первой концентрацией, и второе электрическое сопротивление между его проводами, когда резистор контактирует со второй жидкостью, содержащей тот же самый химический аналит со второй отличающейся концентрацией. Жидкости могут быть в жидком состоянии или в газообразном. Первая и вторая жидкости могут быть образцами двух различных сред, отражая изменение в концентрации аналита в жидкости, отобранной в качестве образцов в два различных момента времени, образца и отрицательного контрольного образца и т.д. Матричный датчик обязательно содержит датчики, которые по-разному откликаются на изменение концентрации аналита, т.е. разница между первым и вторым электросопротивлением одного датчика отличается от разницы между первым и вторым электросопротивлением другого датчика.
Согласно предпочтительному варианту записывается временной отклик каждого датчика (сопротивление как функция времени). Временной отклик каждого датчика может быть нормализован до максимального процентного увеличения и процентного уменьшения сопротивления, что дает систему откликов, связанную с воздействием аналита. Путем повторяющегося профилирования известных аналитов получается база данных, коррелирующая виды аналитов и профили откликов. Затем можно охарактеризовать или проидентифицировать неизвестный аналит, используя сравнение системы откликов и алгоритмов распознавания. Соответственно, создаются системы обнаружения аналитов, содержащие матричные датчики, электроизмерительное устройство для определения сопротивления в каждом хеморезисторе, компьютер, структуру данных о профилях отклика матричных датчиков и алгоритм сравнения. Согласно другому варианту электроизмерительным устройством является интегральная схема, включающая оборудование, основанное на невральной сети и аналого-цифровой преобразователь (DAC), объединенные с каждым датчиком, или множество DAC, каждый из которых связан с другим датчиком(-ами).
Описанные датчики, матрицы и носы могут анализировать широкий круг аналитов и жидкостей до тех пор, пока требующийся аналит способен генерировать дифференциальный отклик во множестве датчиков матрицы. Применяемые аналиты включают широкий круг химических соединений разных классов, органических, таких как алканы, алкены, алкины, диены, ациклические углеводороды, арены, спирты, простые эфиры, кетоны, альдегиды, карбонилы, карбанионы, многоядерные ароматические соединения и производные органических соединений, например, галоидпроизводные и т.д., биомолекулы, такие как сахара, изопрены и изопреноиды, жирные кислоты и их производные и т.д. Соответственно, промышленное применение датчиков, матриц и носов включает токсикологические исследования окружающей среды и лекарственных препаратов, биомедицину, контроль качества материалов, мониторинг пищевых и сельскохозяйственных продуктов и т.д.
Общий способ применения описанных датчиков, матриц и электронных носов для обнаружения наличия аналита в жидкости включает резисторное распознавание аналита в жидкости химическим датчиком, содержащим первый и второй провода, электрически соединенные с химически чувствительным резистором и разделенные им, как описано выше, путем измерения первого сопротивления между электродами, когда резистор контактирует с первой жидкостью, представляющей собой аналит с первой концентрацией, и второго отличающегося сопротивления, когда резистор контактирует со второй жидкостью, представляющей собой аналит со второй другой концентрацией.
Следующие примеры приводятся для иллюстрации изобретения, не ограничивая его.
Примеры.
Синтез полимера
Пленки полипиррола, используемые для измерений проводимости, электрохимических и оптических характеристик, получают путем вспрыскивания равных объемов продутых азотом растворов пиррола (1,50 ммол в 4,0 мл сухого тетрагидрофурана) и фосфорно-молибденовой кислоты (0,75 ммол в 4,0 мл тетрагидрофурана) в пробирку, продутую азотом. Как только оба раствора смешают, желтый раствор фосфорно-молибденовой кислоты становится темно-зеленым, заметного осаждения не наблюдается в течение нескольких часов. Этот раствор используют для получения пленок в течение часа перемешивания.
Изготовление датчиков
Датчики из пластифицированного полипиррола изготавливают путем смешения двух растворов, один из которых содержит 0,29 ммол пиррола в 5,0 мл тетрагидрофурана, а другой содержит 0,25 ммол фосфорно-молибденовой кислоты и 30 мг пластификатора в 5,0 мл тетрагидрофурана. Смесь этих двух растворов характеризуется весовым отношением пиррола к пластификатору, равным 2:3. Получение решетки в элементах хеморезисторной матрицы осуществляют недорогим и быстрым методом путем осуществления поперечного разреза на промышленных керамических конденсаторах 22 нФ (Kemet Electronics Corporation). Механические разрезы из этих конденсаторов обнажают ряд дискретизированных металлических токопроводящих дорожек (25% Ag:75% Pt), разделенных 15 мкм, на которые можно нанести покрытие из проводящего полимера. Затем используют растворы мономер-пластификатор-окислитель для нанесения окунанием покрытия на дискретизированные электроды для того, чтобы получить устойчивый электрический контакт с пленками органического полимера. После завершения полимеризации пленка становится нерастворимой и промывается растворителем (тетрагидрофуран или метанол) для удаления остаточной фосфорно-молибденовой кислоты и непрореагировавшего мономера. Затем датчики соединяют с промышленной электрической шиной при помощи сопротивлений различных "хеморезисторных" элементов, легко контролируемых при помощи мультиплексного цифрового омметра.
Измерительная аппаратура
Оптические спектры получают на спектрофотометре Hewlett Packard 8452A, соединенном с IBM XT. Электрохимические измерения осуществляют с использованием универсального устройства программирования Princeton Applied Research Inc. 173 potentiostat/175. Все электрохимические измерения проводят с Pt вспомогательным и насыщенным каломельным электродом сравнения (SCE). Покрытие методом центрифугирования осуществляют на устройстве для нанесения покрытия на фоторезисторы Headway Research Inc. Толщину пленок определяют профилометром Dektak Model 3030. Измерение проводимости осуществляют четырехконтактным пробником с четырьмя осмиевыми головками (Alessi Instruments Inc. , расстояние между головками = 0,05 дюйма (1,27 мм), радиус головки = 0,01 дюйма (0,254 мм). Измерения переходного сопротивления проводят при помощи обычного мультиметра (Fluke Inc., "Hydra Data Logger" Meter).
Анализ основного компонента и мультиплетные квадратичные значения.
Данные, полученные при единичном воздействии одоранта на матрицу, привели к получению ряда дескрипторов (а именно, сопротивлений), di. Данные, полученные при многократном воздействии, привели к получению матрицы данных D, в которой каждый ряд, обозначенный j, содержал п дескрипторов, описывающих один член из ряда данных (то есть, единичное воздействие запаха). Поскольку базовое сопротивление и относительные изменения в сопротивлении менялись в ряду датчиков, матрица данных была автоматически приведена к определенному масштабу до дальнейшей обработки (Hecht (1990) Mathematics in Chemistry: An Introduction to Modern Methods (Prentice Hall, Englewood Cliffs, NJ)). В процессе этой предварительной обработки все данные, связанные с единичным дескриптором (то есть, колонка в матрице данных), помещаются вокруг нуля со стандартным отклонением
Figure 00000002

где
Figure 00000003
- среднее значение для десриптора i, σi - соответствующее стандартное отклонение.
Анализ основного компонента (Hecht (1990)) осуществляли для определения линейных комбинаций данных, так, чтобы максимальная вариация (обозначенная как квадрат стандартного отклонения) между членами ряда данных была получена в n взаимно ортогональных координатах. Линейные комбинации данных привели к самой большой вариации (или разделению) между членами ряда данных для первого основного компонента (pc1) и дали уменьшающиеся величины вариации при переходе от второго к n-му основному компоненту (pc2-pcn). Коэффициенты, требуемые для трансформации данных, приведенных в определенном масштабе в область основного компонента (путем линейной комбинации), были определены путем умножения матрицы данных, D, на ее транспозицию, DT (то есть путем выявления ошибок в матрице) (Hecht (1990))
R = DT • D, (2)
Эта операция позволила получить коррелирующую матрицу, R, у которой диагональные элементы были единицы и недиагональные элементы были коэффициентами корреляции данных. Общая вариация данных была таким образом представлена суммой диагональных элементов в R. Затем для R были определены n собственных значений и n соответствующих собственных векторов. Собственные значения привели к получению части общей вариации, которая содержалась в этом основном компоненте. Эта операция позволила получить матрицу основного компонента, P, которая имела те же размеры, что и первоначальная матрица данных. При этих условиях каждый ряд матрицы P был связан с конкретным запахом и каждая колонка была связана с конкретным основным компонентом.
Поскольку величины в области основного компонента не имеют физического значения, было полезно выразить результаты анализа основного компонента физическими параметрами, такими как парциальное давление и мольная фракция. Это было достигнуто через мультилинейную зависимость между величинами основного компонента и соответствующего параметра, полученную методом наименьших квадратов. Мультилинейная зависимость, полученная методом наименьших квадратов, привела к линейной комбинации основных компонентов, которая дала наиболее точное соответствие соответствующей величине параметра. Соответствие было достигнуто путем сочетания колонки, каждая позиция которой выражает единицу матрицы P основного компонента, с каждым рядом, j, соответствующим величине параметра (например, парциального давления), vj, содержащейся в векторе V. Коэффициенты в наиболее точной мультилинейной зависимости между основными компонентами и интересующим параметром были получены путем следующего математического действия
C = (PT • P)-1 • PT • V, (3)
где C - вектор, содержащий коэффициенты для линейной зависимости.
Основной принцип получения химических различных чувствительных элементов заключается в получении способных к обработке, стабильных на воздухе пленок электропроводных органических полимеров. Это достигается регулируемым химическим окислением пиррола (PY) с использованием фосфорно-молибденовой кислоты (Н3PMo12O40) в среде тетрагидрофурана:
PY ---> PY.+ + e-; (4)
2PY.+ ---> PY2 + 2H+; (5)
Н3РМо12О40 + 2e- + 2H+ ---> Н5РМо12О40. (6)
Восстановительная или электрохимическая полимеризация пиррола изучалась ранее, но этот способ обычно приводит к получению нерастворимого плохо поддающегося обработке осадка полипиррола (Salmon et al. (1982) J. Polym. Sci., Polym. Lett. 20: 187-193). Наш подход состоял в использовании низких концентраций окислителя H3PMo12O40 (Eo = +0,36 V vs. SCE) (Pope (1983) Heteropoly and Isopoly Oxometalates (Springer-Verlag, New York), Chap. 4). Поскольку электрохимический потенциал PY.+/PY является более положительным (Еo = +1,30 V vs. SCE) (Andrieux et al. (1990) J. Am. Сhem. Soc. 112:2439-2440), чем потенциал H3PMo12O40/H5PMo12O40, равновесная концентрация PY+. и, следовательно, скорость полимеризации в разбавленных растворах сравнительно низка (0,19 М PY, 0,09 М H3PMo12O40). Однако было показано, что окислительный потенциал олигомеров пиррола уменьшается от +1,20 В до +0,55 и до 0,26 В vs. SCE по мере того, как число единиц увеличивается от одной до трех, и что окислительный потенциал массы полипиррола появляется при -0,10 В vs. SCE (Diaz et al. (1981) J. Elerctroanal. Chem. 121:355-361). В результате ожидается, что окисление тримеров пиррола фосфорно-молибденовой кислотой будет термодинамически выгодным. Это позволило осуществить переработку раствора мономер-окислитель (т. е. нанесение покрытия центрифугированием, окунанием, введение пластификаторов и т.д.), после чего полимеризация с образованием тонких пленок происходит просто при испарении растворителя. Электропроводность (постоянный ток) пленок полипиррола, полученных этим методом на стеклянных слайдах, после промывки пленок метанолом для удаления избытка фосфорно-молибденовой кислоты и/или мономера составляет величину порядка 15-30 C-см-1 при толщине пленок 40-100 нм.
Полипиррольные пленки, полученные в ходе проведения этих исследований, обладают превосходными электрохимическими свойствами. Например, фиг. 2 демонстрирует циклическое вольтаметрическое поведение химически полимеризованной пленки из полипиррола после десяти циклов от -1,00 В до +0,70 В vs. SCE. Катодная волна при -0,40 В соответствует восстановлению полипиррола до его нейтрального непроводящего состояния, и анодная волна при -0,20 В соответствует повторному окислению полипиррола до его проводящего состояния (Kanazawa et al. (1981) Synth. Met. 4:119-130). Отсутствие дополнительного фарадического тока, который мог бы возникнуть вследствие окисления и восстановления фосфорно-молибденовой кислоты в пленке, заставляет предположить, что в анионах пленки отсутствует структура фосфорно-молибденовой кислоты, называемая структурой Кеггина (Keggin) (Bidan et al. (1988) J. Electroanal. Chem. 251: 297-306) и что MoO4 2- или другие анионы служат противоионами полипиррола в полимерных пленках.
На фиг. 3A показан оптический спектр пленки полипиррола, нанесенной на стекло центрифугированием и промытой затем метанолом. Единичный абсорбционный максимум характерен для сильно окисленного полипиррола (Kaufman et al. (1984) Phys. Rev. Lett. 53:1005-1008) и абсорбционная полоса при 4,0 эв характерна для диапазона перехода между зоной электропроводности и валентной зоной. Отсутствие других зон в этом интервале энергии служит доказательством наличия биполярных состояний (см. фиг. 3A), как это было отмечено для сильноокисленного полипиррола (см. там же). Путем осуществленного цикла для пленки в системе 0,10 М [(C4H9)4N]+[ClO4]- - ацетонитрил и последующей записи оптического спектра в 0,10 М KCl-H2O удалось заметить оптические переходы, характерные для полярных состояний в окисленном полипирроле (см. фиг. 3B). Сообщалось (см. там же), что полярные состояния вызывают три оптических перехода, которые наблюдались при 2,0, 2,9 и 4,1 эВ на фиг. 3B. При восстановлении пленки (фиг. 3B) наблюдается повышенная интенсивность и изменение голубого цвета при 2,9 эв, что ожидалось для р ---> р* перехода, связанного со звеньями пиррола, содержащимися в основной цепи полимера (Yakushi et al. (1983) J. Chem. Phys. 79:4774-4778).
Как указано при описании экспериментальной части, в полимерные пленки вводят различные пластификаторы (таблица 3).
Эти включения позволяют осуществить химическое регулирование связывающих свойств и электропроводности получающихся пластифицированных полимеров. Матричные датчики состояли даже из 14 различных элементов, причем каждый элемент был получен с другим химическим составом (и, следовательно, другим откликом датчика) полимерной пленки. До, во время и после воздействия различных одорантов автоматически записывается сопротивление, R, каждого отдельного датчика с пленочным покрытием. Типичное испытание включает выдержку в течение 60 с, когда датчики подвергаются действию потока воздуха (3,0 л•мин-1), действию смеси воздуха (3,0 л•мин-1) и воздуха, насыщенного парами растворителя (0,5-3,5 л•мин-1) в течение 60 с и затем действию воздуха (3,0 л•мин-1) в течение 240 с.
В начальный период обработки данных, представленных в этом описании, единственной используемой информацией была величина максимальной амплитуды отношения изменения сопротивления к первоначальному сопротивлению, ΔRmax/Ri, каждого отдельного элемента датчика. Большинство датчиков характеризуются или увеличением, или уменьшением сопротивления под действием различных паров, как ожидалось из сведений об изменениях свойств полимера под действием различных типов химических агентов (Topart and Josowicz (1992) J. Phys. Chem. 96:7824-7830; Charlesworth et al. (1993) J. Phys. Chem. 97:5418-5423). Однако в некоторых случаях датчики проявляют первоначальное уменьшение с последующим увеличением сопротивления в ответ на действие запаха испытуемого одоранта. Так как сопротивление каждого датчика могло увеличиваться и/или уменьшаться по сравнению с его первоначальной величиной, для каждого датчика приводили два значения Δ Rmax/Ri. Причина такого двойственного поведения некоторых пар датчик/запах до сих пор подробно не изучалась, но в большинстве случаев это поведение вызывается наличием воды (которая сама приводит к быстрому уменьшению сопротивления пленки) в растворителях-реагентах, используемых для получения запахов. Такое поведение в ответ на действие этих подвергнутых воздействию воздуха, содержащих воду испытуемых растворителей является воспроизводимым и обратимым для данного матричного датчика, и окружающая среда является тем источником, где возможны различные практические применения датчиков, реагирующих на запахи, когда нелегко исключить воздух и воду.
На фиг. 4B-4D представлены примеры амплитудных характеристик матричного датчика (см. таблицу 3). В этом эксперименте записываются данные для трех отдельных экспозиций при действии паров ацетона, бензола и этанола, находящихся в воздухе. Реакция матричного датчика, описанного в таблице 3, приведена для (B) ацетона; (C) бензола; и (D) этанола. Отклик датчика определяется как максимальное увеличение и уменьшение (в процентах) сопротивления, деленное на величину первоначального сопротивления (серый и черный прямоугольники, соответственно) каждого датчика при действии паров растворителя. Во многих случаях датчики характеризуются воспроизводимыми величинами увеличения и уменьшения в сопротивлениях. Экспозиция заключается в: (i) стадии протяженностью 60 с, когда датчики подвергаются воздействию потока воздуха (3,0 л•мин-1); (ii) воздействию смеси воздуха (3,0 л•мин-1) и воздуха, насыщенного парами растворителя (0,5 л•мин-1) в течение 60 с и (iii) воздействию воздуха (3,0 л•мин-1) в течение 240 с. Вполне очевидно, что каждый из этих одорантов вызывает свой отклик у матричного датчика. В дополнительных опытах оценивают в течение 5 дней воздействие на матричный датчик, содержащий 14 элементов (таблица 3), восьми видов паров (ацетона, бензола, хлороформа, этанола, изопропилового спирта, метанола, тетрагидрофурана и этилацетата), выбранных для расширения круга химических и физических характеристик. Как указано ниже, каждый одорант можно было четко и воспроизводимо отличить от других, используя датчики по изобретению.
Для упрощения представления данных и квантификации возможности отдельных датчиков и матрицы в целом был использован метод исследования основного компонента (Hecht (1990) Mathematics in Chemistry: An Introduction to Modern Methods (Prentice Hall, Englewood Cliffs, NJ)). Согласно этому методу были построены линейные комбинации величин ΔRmax/Ri для элементов матрицы таким образом, что максимальная вариация (определенная как квадрат величины стандартного отклонения) была у минимальных величин взаимно ортогональных размеров. Это позволило представить большую часть информации, содержавшейся в данных, показанных на фиг. 4B-4D, в двух (или трех) измерениях. Полученная кластеризация (или ее отсутствие) данных по экспозиции в новом измерении была использована как мера возможностей и воспроизводимости работы матричного датчика.
Для того, чтобы проиллюстрировать вариацию откликов индивидуальных датчиков, которая возникла из-за изменений вида пластифицирующего полимера, был применен метод анализа основного компонента для отдельных откликов каждого из 14 отдельных элементов датчика в типичной матрице (фиг. 5). Были получены данные для многократных экспозиций при воздействии ацетона (а), бензола (b), хлороформа (c), этанола (y), изопропилового спирта (i), метанола (m), тетрагидрофурана (t) и этилацетата (@) в течение пяти дней, причем указанные пары действовали на матрицу в различных последовательностях. Номера фигур относятся к элементам датчика, описанным в таблице 3. Величины по осям показывают амплитуду основного компонента, который был использован для описания конкретных данных, установленных для определения запаха. Области черного цвета показывают кластеры (скопления) соответствующие единичному растворителю, который может отличаться от всех других; области серого цвета высвечивают сведения о растворителях, сигналы которых перекрывались с другими сигналами. Условия экспозиции были идентичны тем, которые приведены для данных на фиг. 4.
Поскольку каждый отдельный датчик давал два значения величины, метод анализа основного компонента для этих откликов позволил получить только два ортогональных основных компонента pc1 и pc2. В качестве примера селективности, проявляемой отдельным элементом датчика, можно привести датчик, обозначенный номером 5 на фиг. 5 (который был пластифицирован полистиролом), который "спутал" ацетон с хлороформом, изопропиловым спиртом и тетрагидрофураном. Он также спутал бензол с этилацетатом, но легко различал этанол и метанол от всех других растворителей. Замена пластификатора на поли-(a-метилстирол) (датчик N 6 на фиг. 5) оказала небольшое влияние на пространственное распределение откликов по отношению друг к другу и по отношению к началу координат. Таким образом, как ожидалось, сравнительно небольшая химическая модификация пластификатора имеет небольшое влияние на относительную вариацию восьми испытуемых одорантов. В противоположность этому введение цианогруппы в пластификатор, в виде сополимера стирола с акрилонитрилом, (датчик N 7 на фиг. 5) приводит к большему вкладу в общую вариацию для бензола и хлороформа, уменьшая вклад этанола. Замена заместителя в пластификаторе на водород, связывающий кислоту (сополимер стирола с аллиловым спиртом, датчик N 9 на фиг. 5), увеличила вклад ацетона в общую вариацию, но оказала небольшое влияние на другие запахи, исключением является "перепутывание" метанола и этанола. Эти результаты дают возможность предположить, что поведение датчиков можно систематически изменять, варьируя химический состав пластифицирующего полимера.
На фиг. 6A и 6B показаны результаты метода анализа основного компонента для всех 14 датчиков, описанных в таблице 3 и на фиг. 4 и 5. Когда растворители проектировались в трехмерное пространство запахов (фиг. 6A или 6B), все восемь растворителей легко различались при помощи особой матрицы, описанной в данном описании. Обнаружение отдельного испытуемого запаха, основанное только на критерии наблюдения ~1% величин ΔRmax/Ri для всех элементов матрицы, легко осуществляется при концентрациях порядка тысячных долей при отсутствии контроля температуры или влажности потока воздуха. Дальнейшее увеличение чувствительности является вероятным после полной утилизации временных компонентов величин ΔRmax/Ri, а также более полной характеристики шума в матрице.
Мы также изучали возможность использования этого матричного датчика для идентификации компонентов определенных смесей. Эта задача заметно упрощается, если матрица проявляет предсказуемый отклик с изменением концентрации испытуемого одоранта, и если отклики на различные отдельные запахи аддитивны (то есть, если поддерживается совмещение). Когда осуществлялась экспозиция матричного датчика, состоящего из 19 элементов, при действии ряда "n", различных концентраций ацетона в воздухе, концентрация (CH3)2CO была полуколичественно определена на основании первого основного компонента. Это было очевидным из линейной зависимости, полученной методом наименьших квадратов, для первых трех основных компонентов (см. фиг 7A, где представлена линейная зависимость, полученная методом наименьших квадратов, для первого основного компонента).
Тот же самый матричный датчик способен также к разрешению компонентов в различных смесях метанол-этанол (Morris et al. (1942) Can. J. Res. В 20: 207-211). Как показано на фиг. 7B, наблюдается линейная зависимость между первым основным компонентом и величиной мольной фракции метанола, xm, в жидкой фазе в смеси CH3OH-C2H5OH, что свидетельствует о наложении для этой комбинации смесь/датчик. Далее, хотя компоненты в этой смеси могут быть предсказаны довольно точно только на основании первого основного компонента, можно достичь повышения точности, используя мультилинейную зависимость, полученную методом наименьших квадратов для первых трех основных компонентов. Эта зависимость верна для величин отношений CH3OH/(CH3OH + C2H5OH) от 0 до 1,0 в насыщенных воздухом растворов этой смеси паров. Электропроводные, основанные на полимерах матричные датчики могут, следовательно, не только различать чистые пары, но также позволяют осуществлять определение концентраций одорантов, а также анализировать бинарные смеси паров.
Суммируя вышесказанное, можно сказать, что результаты, приведенные в данном описании способствуют развитию области изготовления датчиков аналитов. Было показано, что довольно простой по конструкции матричный датчик, использующий только мультиплексный маломощный сигнал электрического сопротивления (постоянный ток), легко различает различные испытуемые одоранты. Такие матрицы на основе электропроводного полимера легко изготовить и модифицировать, они дают возможность осуществлять химический контроль типов откликов на действие паров. Например, увеличивая отношение пластификатора к электропроводному полимеру, можно приблизить порог перколяции, при котором электропроводность дает очень чувствительный отклик на наличие сорбированных молекул. Далее, изготовление более тонких пленок даст возможность получать уменьшенное время отклика, а увеличение числа пластифицирующих полимеров и фрагментов основной цепи полимера, вероятно, приведет к расширению круга датчиков. Этот вид матрицы на основе полимеров является химически гибким, простым в изготовлении, модификации и изучении и использует траекторию преобразования маломощного сигнала для превращения химических данных в электрические сигналы. Это обеспечивает новый подход к датчикам, реагирующим на запахи, для фундаментальных и прикладных исследований химических имитаторов обоняния млекопитающих. Такие системы полезны для оценки универсальности алгоритмов невральной сети, созданных для понимания того, каким образом обонятельная система млекопитающего определяет направленность, концентрацию и природу различных запахов.
Изготовление и испытание матричных датчиков на основе углеродной сажи.
Изготовление датчика
Отдельные элементы датчика изготавливают следующим образом. Каждый непроводящий полимер (80 мг, см. таблицу 4) растворяют в 6 мл ТГФ.
Затем при энергичном перемешивании суспендируют 20 мг углеродной сажи (BP 2000, Cabot Corp.) Затем электроды (конденсаторы со срезами, описанные ранее) погружают в эту смесь и дают растворителю испариться. Изготавливают ряд таких элементов датчика с различными непроводящими полимерами и включают их в состав электрической шины, что позволяет легко осуществлять их химический мониторинг при помощи мультиплексного омметра.
Испытание матричного датчика
Для оценки характеристик датчиков на основе углеродной сажи матрицы, содержащие 20 элементов, подвергают действию ряда аналитов. Экспозиция включала: (1) воздействие потока воздуха (6 л•мин-1) в течение 60 с, (2) воздействие смеси воздуха (6 л•мин-1) и воздуха, насыщенного аналитом (0,5 л•мин-1) в течение 60 с, (3) стадию регенерации в течение 5 мин, когда матричный датчик подвергают действию потока воздуха (6 л•мин-1). Во время экспозиции наблюдают за сопротивлением элементов и регистрируют отклики на действие аналита в зависимости от толщины и химического состава пленки. В одном эксперименте датчик, включающий 10 элементов, состоящих из композитов на основе углеродной сажи и ряда непроводящих полимеров (см. таблицу 4) подвергают действию ацетона, бензола, хлороформа, этанола, гексана, метанола и толуола в течение 2 дней. В течение этого периода осуществляют 58 экспозиций. Во всех случаях изменения сопротивления в ответ на действие аналитов являются положительными и, за исключением ацетона, обратимыми (см. фиг. 8). Затем максимальные положительные отклонения обрабатывают методом анализа основного компонента способом, аналогичным описанному для датчика на основе полипиррола. На фиг. 9 показаны результаты этого анализа для матрицы из 10 элементов. За исключением наложения в случае толуола и бензола все аналиты можно было отличить один от другого.
Все публикации и заявки на изобретения, указанные в данном описании, включены в него как ссылки. Хотя выше приведенное описание было составлено довольно подробно с приведением примеров для лучшего понимания изобретения, для специалистов в данной области вполне очевидно, что на основании этого описания можно сделать некоторые изменения и модификации, не выходя за рамки изобретения, объем которого определяется нижеследующей формулой.

Claims (10)

1. Матричный датчик для обнаружения аналитов в жидкостях, включающий по меньшей мере первый и второй химически чувствительные резисторы, электрически соединенные с электроизмерительным устройством, причем каждый из указанных химически чувствительных резисторов представляет собой смесь непроводящего органического полимера и электропроводного материала, отличающегося по составу от непроводящего органического полимера, и каждый резистор обеспечивает наличие траектории электрического тока через указанную смесь непроводящего органического полимера и указанного электропроводного материала, первого электрического сопротивления при контактировании с первой жидкостью, представляющей собой химический аналит с первой концентрацией, и второго электрического сопротивления при контактировании с второй жидкостью, представляющей собой указанный химический аналит с второй отличающейся от первой концентрацией, при этом разница между первым и вторым электрическими сопротивлениями указанного первого химически чувствительного резистора отличается от разницы между первым и вторым электрическими сопротивлениями указанного второго химически чувствительного резистора при тех же условиях.
2. Матричный датчик по п.1, отличающийся тем, что указанный непроводящий органический полимер первого химически чувствительного резистора отличается от указанного непроводящего органического полимера второго химически чувствительного резистора.
3. Матричный датчик по п.1, отличающийся тем, что электропроводным материалом является неорганический проводник.
4. Система для обнаружения аналита в жидкости, включающая матричный датчик, содержащий по меньшей мере первый и второй химически чувствительные резисторы, причем каждый химически чувствительный резистор представляет собой смесь непроводящего органического полимера и электропроводного материала, отличающегося по составу от указанного непроводящего органического полимера, каждый резистор обеспечивает наличие траектории электрического тока через смесь непроводящего органического полимера и электропроводного материала, первого электрического сопротивления при контактировании с первой жидкостью, представляющей собой химический аналит с первой концентрацией, и второго электрического сопротивления при контактировании с второй жидкостью, представляющей собой указанный химический аналит с второй отличающейся от первой концентрацией, при этом разница между первым и вторым электрическими сопротивлениями первого химически чувствительного резистора отличается от разницы между первыми и вторым электрическими сопротивлениями указанного второго химически чувствительного резистора при тех же условиях, электроизмерительное устройство, электрически соединенное с указанным матричным датчиком, и компьютер, содержащий алгоритм резидента, при этом указанное измерительное устройство измеряют первое и второе электрические сопротивления в каждом из химически чувствительных резисторов и указанный компьютер ассемблирует величины указанных сопротивлений в профиль откликов сенсорного датчика.
5. Система по п.4, отличающаяся тем, что непроводящий органический полимер первого химически чувствительного резистора отличается от непроводящего органического полимера второго химически чувствительного резистора.
6. Система по п.4, отличающаяся тем, что указанным электропроводным материалом является неорганический проводник.
7. Способ обнаружения аналита в жидкости, включающий распознавание при изменении сопротивления аналита в жидкости при помощи матричного датчика, содержащего по меньшей мере первый и второй химически чувствительные резисторы, каждый из которых представляет собой смесь непроводящего органического полимера и электропроводного материала, отличающегося по составу от непроводящего органического полимера, причем каждый резистор обеспечивает наличие траектории электрического тока через смесь непроводящего органического полимера и электропроводного материала, первого электрического сопротивления при контактировании с первой жидкостью, представляющей собой химический аналит с первой концентрацией, и второго отличающегося от первого электрического сопротивления при контактировании с второй жидкостью, представляющей собой указанный химический аналит с второй отличающейся от первой концентрацией.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что непроводящий органический полимер первого химически чувствительного резистора отличается от непроводящего органического полимера второго химически чувствительного резистора.
9. Способ по п.7, отличающийся тем, что электропроводным материалом является неорганический проводник.
10. Способ по п. 7, отличающийся тем, что каждое из первого и второго сопротивлений является передержанным.
RU97117939A 1995-03-27 1996-03-26 Матричный датчик для обнаружения аналитов в жидкостях RU2145081C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/410,809 US5571401A (en) 1995-03-27 1995-03-27 Sensor arrays for detecting analytes in fluids
US08/410,809 1995-03-27
PCT/US1996/004105 WO1996030750A1 (en) 1995-03-27 1996-03-26 Sensors arrays for detecting analytes in fluids

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU97117939A RU97117939A (ru) 1999-07-20
RU2145081C1 true RU2145081C1 (ru) 2000-01-27

Family

ID=23626320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU97117939A RU2145081C1 (ru) 1995-03-27 1996-03-26 Матричный датчик для обнаружения аналитов в жидкостях

Country Status (16)

Country Link
US (7) US5571401A (ru)
EP (2) EP0950895A3 (ru)
JP (2) JP3963474B2 (ru)
KR (1) KR100389603B1 (ru)
CN (1) CN1179208C (ru)
AT (1) ATE188291T1 (ru)
AU (1) AU705825B2 (ru)
CA (1) CA2215332C (ru)
DE (1) DE69605906T2 (ru)
DK (1) DK0820585T3 (ru)
ES (1) ES2144737T3 (ru)
FI (1) FI973802A (ru)
GR (1) GR3033092T3 (ru)
PT (1) PT820585E (ru)
RU (1) RU2145081C1 (ru)
WO (1) WO1996030750A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7548772B2 (en) 2000-03-31 2009-06-16 Lifescan, Inc. Electrically-conductive patterns for monitoring the filling of medical devices

Families Citing this family (377)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5773162A (en) * 1993-10-12 1998-06-30 California Institute Of Technology Direct methanol feed fuel cell and system
US5571401A (en) * 1995-03-27 1996-11-05 California Institute Of Technology Sensor arrays for detecting analytes in fluids
US6170318B1 (en) * 1995-03-27 2001-01-09 California Institute Of Technology Methods of use for sensor based fluid detection devices
US6537498B1 (en) 1995-03-27 2003-03-25 California Institute Of Technology Colloidal particles used in sensing arrays
US5788833A (en) * 1995-03-27 1998-08-04 California Institute Of Technology Sensors for detecting analytes in fluids
US5951846A (en) * 1995-03-27 1999-09-14 California Institute Of Technology Sensor arrays for detecting analytes in fluids
GB9604525D0 (en) * 1996-03-02 1996-05-01 Univ Leeds Sensing device
US6709635B1 (en) * 1996-03-21 2004-03-23 California Institute Of Technology Gas sensor test chip
US7469237B2 (en) * 1996-05-02 2008-12-23 Cooper David L Method and apparatus for fractal computation
US6202471B1 (en) 1997-10-10 2001-03-20 Nanomaterials Research Corporation Low-cost multilaminate sensors
US6933331B2 (en) 1998-05-22 2005-08-23 Nanoproducts Corporation Nanotechnology for drug delivery, contrast agents and biomedical implants
AU4812097A (en) 1996-10-09 1998-05-05 Symyx Technologies, Inc. Infrared spectroscopy and imaging of libraries
ES2121699B1 (es) * 1996-12-10 1999-06-16 Consejo Superior Investigacion Sistema portatil para determinar compuestos organicos volatiles en suelos.
US5832411A (en) * 1997-02-06 1998-11-03 Raytheon Company Automated network of sensor units for real-time monitoring of compounds in a fluid over a distributed area
US6001067A (en) 1997-03-04 1999-12-14 Shults; Mark C. Device and method for determining analyte levels
US8527026B2 (en) 1997-03-04 2013-09-03 Dexcom, Inc. Device and method for determining analyte levels
EP0878711A1 (en) * 1997-05-15 1998-11-18 Interuniversitair Micro-Elektronica Centrum Vzw Chemically sensitive sensor comprising arylene alkenylene oligomers
US5880552A (en) * 1997-05-27 1999-03-09 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Diamond or diamond like carbon coated chemical sensors and a method of making same
GB9713043D0 (en) * 1997-06-21 1997-08-27 Aromascan Plc Gas sensor
JP4054384B2 (ja) * 1997-06-30 2008-02-27 カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー 組成的に異なる重合体ベースのセンサ要素およびそれらを製作する方法
US6495892B2 (en) * 1997-08-08 2002-12-17 California Institute Of Technology Techniques and systems for analyte detection
NZ504675A (en) * 1997-08-08 2003-12-19 Cyrano Sciences Inc Techniques and systems for analyte detection
US20030180441A1 (en) * 1997-09-30 2003-09-25 Hitoshi Fukushima Manufacture of a microsensor device and a method for evaluating the function of a liquid by the use thereof
JP2000033712A (ja) * 1997-09-30 2000-02-02 Seiko Epson Corp マイクロセンサーデバイス作成方法及びそれを用いた液体機能評価方法
US6393895B1 (en) 1997-10-08 2002-05-28 Symyx Technologies, Inc. Method and apparatus for characterizing materials by using a mechanical resonator
US6494079B1 (en) * 2001-03-07 2002-12-17 Symyx Technologies, Inc. Method and apparatus for characterizing materials by using a mechanical resonator
DE19755516A1 (de) * 1997-12-13 1999-06-17 Conducta Endress & Hauser Messeinrichtung für die Flüssigkeits- und/oder Gasanalyse und/oder für die Messung von Feuchte in Flüssigkeiten und/oder Gasen
US6598459B1 (en) * 1998-01-09 2003-07-29 Chi Yung Fu Artificial olfactory system
AU2584599A (en) * 1998-02-06 1999-08-23 California Institute Of Technology Sensor arrays for resolution of enantiomers
FR2776074B1 (fr) * 1998-03-13 2000-04-21 Transtechnologies Equipement pour la caracterisation olfactive absolue d'une substance ou d'un produit odorant
US6085576A (en) * 1998-03-20 2000-07-11 Cyrano Sciences, Inc. Handheld sensing apparatus
US6196057B1 (en) * 1998-04-02 2001-03-06 Reliance Electric Technologies, Llc Integrated multi-element lubrication sensor and lubricant health assessment
EP1070244A4 (en) * 1998-04-09 2002-04-17 California Inst Of Techn ELECTRONIC TECHNIQUES USED FOR THE DETECTION OF ANALYTES
JP4163383B2 (ja) 1998-04-14 2008-10-08 カリフォルニア・インスティテュート・オブ・テクノロジー 検体活性を判定するための方法とシステム
US6844197B1 (en) * 1998-04-17 2005-01-18 California Institute Of Technology Method for validating that the detection ability of a sensor array mimics a human nose detection ability
WO1999061902A1 (en) * 1998-05-27 1999-12-02 California Institute Of Technology Method of resolving analytes in a fluid
EP1084390A4 (en) * 1998-06-09 2005-07-27 California Inst Of Techn COLLOIDAL PARTICLES USED IN A SENSOR MOSAIC
US7955561B2 (en) * 1998-06-09 2011-06-07 The California Institute Of Technology Colloidal particles used in sensing array
WO1999065386A1 (en) * 1998-06-15 1999-12-23 The Trustees Of The University Of Pennsylvania Diagnosing intrapulmonary infection and analyzing nasal sample
WO1999066304A1 (en) 1998-06-19 1999-12-23 California Institute Of Technology Trace level detection of analytes using artificial olfactometry
US6752964B1 (en) * 1998-06-23 2004-06-22 California Institute Of Technology Polymer/plasticizer based sensors
JP2002519633A (ja) * 1998-06-23 2002-07-02 カリフォルニア・インスティチュート・オブ・テクノロジー ポリマー／可塑剤に基づくセンサー
US6908770B1 (en) 1998-07-16 2005-06-21 Board Of Regents, The University Of Texas System Fluid based analysis of multiple analytes by a sensor array
FR2783051B1 (fr) * 1998-09-08 2000-11-10 Commissariat Energie Atomique Film de detection d'une espece chimique, capteur chimique et procede de fabrication de ceux-ci
GB9820009D0 (en) * 1998-09-14 1998-11-04 Mini Agriculture & Fisheries Artificial olfactory sensing system
JP2002526769A (ja) 1998-10-02 2002-08-20 カリフォルニア インスティチュート オブ テクノロジー 導電性有機センサー、アレイおよび使用方法
WO2000029829A1 (en) * 1998-11-16 2000-05-25 California Institute Of Technology Simultaneous determination of equilibrium and kinetic properties
JP3809734B2 (ja) * 1998-11-16 2006-08-16 株式会社島津製作所 ガス測定装置
US7113069B1 (en) * 1999-11-30 2006-09-26 Smiths Detection Inc. Aligned particle based sensor elements
AU3105900A (en) * 1998-12-01 2000-06-19 Cyrano Sciences, Inc. Aligned particle based sensor elements
JP2002532717A (ja) * 1998-12-11 2002-10-02 サイミックス テクノロジーズ、インク 迅速な物質特性評価のためのセンサ配列に基づくシステム及びその方法
US6477479B1 (en) 1998-12-11 2002-11-05 Symyx Technologies Sensor array for rapid materials characterization
US6438497B1 (en) 1998-12-11 2002-08-20 Symyx Technologies Method for conducting sensor array-based rapid materials characterization
DE69902360T2 (de) * 1998-12-18 2003-03-20 Raytheon Co Stochastische arrayverarbeitung von sensormessungen zur detektion und zahlenmässiger auswertung von analyten
US6397661B1 (en) 1998-12-30 2002-06-04 University Of Kentucky Research Foundation Remote magneto-elastic analyte, viscosity and temperature sensing apparatus and associated methods of sensing
WO2000044822A2 (en) * 1999-01-27 2000-08-03 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Fabrication of conductive/non-conductive nanocomposites by laser evaporation
US7799004B2 (en) * 2001-03-05 2010-09-21 Kci Licensing, Inc. Negative pressure wound treatment apparatus and infection identification system and method
US6375693B1 (en) 1999-05-07 2002-04-23 International Business Machines Corporation Chemical-mechanical planarization of barriers or liners for copper metallurgy
ATE319080T1 (de) * 1999-05-10 2006-03-15 California Inst Of Techn Verwendung eines räumlich-zeitlichen reaktionsverhaltens in sensor-arrays zur detektion von analyten in fluiden
US7122152B2 (en) * 1999-05-10 2006-10-17 University Of Florida Spatiotemporal and geometric optimization of sensor arrays for detecting analytes fluids
US6631333B1 (en) 1999-05-10 2003-10-07 California Institute Of Technology Methods for remote characterization of an odor
US6194769B1 (en) * 1999-05-27 2001-02-27 Sandia Corporation Sensor devices comprising field-structured composites
US6359444B1 (en) 1999-05-28 2002-03-19 University Of Kentucky Research Foundation Remote resonant-circuit analyte sensing apparatus with sensing structure and associated method of sensing
US6783989B1 (en) 1999-06-11 2004-08-31 Physical Sciences, Inc. Toxic substance detection
WO2000078204A2 (en) * 1999-06-16 2000-12-28 California Institute Of Technology Methods for remote characterization of an odor
WO2000079243A1 (en) * 1999-06-17 2000-12-28 Cyrano Sciences, Inc. Multiple sensing system and device
AU5330200A (en) * 1999-06-18 2001-01-09 Michigan State University Method and apparatus for the detection of volatile products in a sample
WO2001006253A2 (en) 1999-07-16 2001-01-25 Board Of Regents, The University Of Texas System Detection system based on an analyte reactive particle
US6346423B1 (en) 1999-07-16 2002-02-12 Agilent Technologies, Inc. Methods and compositions for producing biopolymeric arrays
US6408250B1 (en) 1999-08-10 2002-06-18 Battelle Memorial Institute Methods for characterizing, classifying, and identifying unknowns in samples
US6890715B1 (en) * 1999-08-18 2005-05-10 The California Institute Of Technology Sensors of conducting and insulating composites
US6716638B1 (en) * 1999-09-13 2004-04-06 Cyrano Sciences Inc. Measuring conducting paths using infrared thermography
US6606566B1 (en) * 1999-11-01 2003-08-12 Steven A. Sunshine Computer code for portable sensing
US6978212B1 (en) 1999-11-01 2005-12-20 Smiths Detection Inc. System for portable sensing
NZ518740A (en) * 1999-11-08 2004-04-30 Univ Florida Marker detection method and apparatus to monitor drug compliance
US6703241B1 (en) 1999-11-15 2004-03-09 Cyrano Sciences, Inc. Referencing and rapid sampling in artificial olfactometry
AU781321B2 (en) * 1999-11-15 2005-05-19 Cyrano Sciences, Inc. Referencing and rapid sampling in artificial olfactometry
JP2004510953A (ja) * 1999-12-30 2004-04-08 キャボット　コーポレイション 改良された性質を有するセンサー
GB0000209D0 (en) 2000-01-07 2000-03-01 Holmetrica Limited Holographic multiplexed image sensor
US7998412B2 (en) * 2000-01-07 2011-08-16 Smart Holograms Limited Ophthalmic device comprising a holographic sensor
AU2001236597A1 (en) 2000-01-31 2001-08-07 Board Of Regents, The University Of Texas System System and method for the analysis of bodily fluids
US6317540B1 (en) * 2000-02-02 2001-11-13 Pirelli Cables & Systems, Llc Energy cable with electrochemical chemical analyte sensor
US6493638B1 (en) * 2000-03-01 2002-12-10 Raytheon Company Sensor apparatus for measuring volatile organic compounds
US6379969B1 (en) 2000-03-02 2002-04-30 Agilent Technologies, Inc. Optical sensor for sensing multiple analytes
US6881585B1 (en) 2000-03-06 2005-04-19 General Electric Company Method and apparatus for rapid screening of volatiles
AU2001249138A1 (en) * 2000-03-10 2001-09-24 Cyrano Sciences, Inc. Measuring and analyzing multi-dimensional sensory information for identificationpurposes
AU4733601A (en) 2000-03-10 2001-09-24 Cyrano Sciences Inc Control for an industrial process using one or more multidimensional variables
US20080050839A1 (en) * 2000-03-21 2008-02-28 Suslick Kenneth S Apparatus and method for detecting lung cancer using exhaled breath
DE10017790A1 (de) * 2000-04-10 2001-10-11 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Biopolymer-Feldern mit Echtzeitkontrolle
US7527821B2 (en) * 2000-05-02 2009-05-05 Smiths Detection Inc. Sensor fabricating method
US6393898B1 (en) 2000-05-25 2002-05-28 Symyx Technologies, Inc. High throughput viscometer and method of using same
US6664067B1 (en) 2000-05-26 2003-12-16 Symyx Technologies, Inc. Instrument for high throughput measurement of material physical properties and method of using same
US7420659B1 (en) 2000-06-02 2008-09-02 Honeywell Interantional Inc. Flow control system of a cartridge
US6837476B2 (en) * 2002-06-19 2005-01-04 Honeywell International Inc. Electrostatically actuated valve
US6568286B1 (en) 2000-06-02 2003-05-27 Honeywell International Inc. 3D array of integrated cells for the sampling and detection of air bound chemical and biological species
WO2001096024A2 (en) * 2000-06-14 2001-12-20 Board Of Regents, The University Of Texas System Apparatus and method for fluid injection
ATE304174T1 (de) * 2000-06-14 2005-09-15 Univ Texas Systeme und verfahren zur zellteilbevölkerungsanalyse
CA2413634A1 (en) * 2000-06-14 2001-12-20 Peter R. C. Gascoyne Method and apparatus for combined magnetophoretic and dielectrophoretic manipulation of analyte mixtures
US6411905B1 (en) 2000-07-18 2002-06-25 The Governors Of The University Of Alberta Method and apparatus for estimating odor concentration using an electronic nose
US7000330B2 (en) * 2002-08-21 2006-02-21 Honeywell International Inc. Method and apparatus for receiving a removable media member
US6773926B1 (en) * 2000-09-25 2004-08-10 California Institute Of Technology Nanoparticle-based sensors for detecting analytes in fluids
US6730212B1 (en) 2000-10-03 2004-05-04 Hrl Laboratories, Llc Sensor for chemical and biological materials
US7008524B2 (en) * 2000-10-03 2006-03-07 Hrl Laboratories, Llc Sensors with variable response behavior
US6849239B2 (en) * 2000-10-16 2005-02-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method and apparatus for analyzing mixtures of gases
CN1311236C (zh) * 2000-10-16 2007-04-18 纳幕尔杜邦公司 分析气体混合物的方法和设备
US6688162B2 (en) 2000-10-20 2004-02-10 University Of Kentucky Research Foundation Magnetoelastic sensor for characterizing properties of thin-film/coatings
US6990904B2 (en) * 2000-10-31 2006-01-31 International Imaging Materials, Inc Thermal transfer assembly for ceramic imaging
US6854386B2 (en) * 2000-10-31 2005-02-15 International Imaging Materials Inc. Ceramic decal assembly
US6796733B2 (en) 2000-10-31 2004-09-28 International Imaging Materials Inc. Thermal transfer ribbon with frosting ink layer
US20050054942A1 (en) * 2002-01-22 2005-03-10 Melker Richard J. System and method for therapeutic drug monitoring
US7104963B2 (en) * 2002-01-22 2006-09-12 University Of Florida Research Foundation, Inc. Method and apparatus for monitoring intravenous (IV) drug concentration using exhaled breath
US6981947B2 (en) * 2002-01-22 2006-01-03 University Of Florida Research Foundation, Inc. Method and apparatus for monitoring respiratory gases during anesthesia
IL140949A0 (en) * 2001-01-17 2002-02-10 Yeda Res & Dev Nitric oxide (no) detector
US20020160363A1 (en) * 2001-01-31 2002-10-31 Mcdevitt John T. Magnetic-based placement and retention of sensor elements in a sensor array
US6639402B2 (en) 2001-01-31 2003-10-28 University Of Kentucky Research Foundation Temperature, stress, and corrosive sensing apparatus utilizing harmonic response of magnetically soft sensor element (s)
EP1362236B1 (en) * 2001-02-21 2012-06-06 Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuária - EMBRAPA Sensor for analysis of mixtures by global selectivity and its use in sensor system
CN100458427C (zh) * 2001-02-28 2009-02-04 清华大学 生物芯片及检测生物样品的方法
DK1373573T3 (da) * 2001-03-09 2014-01-20 Trovagene Inc Konjugatsonder og optisk detektion af analytter
ES2173048B1 (es) * 2001-03-26 2003-12-16 Univ Barcelona Instrumento y metodo para el analisis, identificacion y cuantificacion de gases o liquidos.
FR2822952B1 (fr) * 2001-03-27 2006-09-22 Seres Detecteur d'une signature volatile et procedes associes
US6383815B1 (en) 2001-04-04 2002-05-07 General Electric Company Devices and methods for measurements of barrier properties of coating arrays
US20020172620A1 (en) * 2001-04-04 2002-11-21 Potyrailo Radislav Alexandrovich Systems and methods for rapid evaluation of chemical resistance of materials
US6686201B2 (en) 2001-04-04 2004-02-03 General Electric Company Chemically-resistant sensor devices, and systems and methods for using same
US6567753B2 (en) 2001-04-04 2003-05-20 General Electric Company Devices and methods for simultaneous measurement of transmission of vapors through a plurality of sheet materials
US7052854B2 (en) * 2001-05-23 2006-05-30 University Of Florida Research Foundation, Inc. Application of nanotechnology and sensor technologies for ex-vivo diagnostics
EP1393069A1 (en) 2001-05-24 2004-03-03 The University Of Florida Method and apparatus for detecting environmental smoke exposure
JP4016611B2 (ja) * 2001-05-25 2007-12-05 株式会社島津製作所 におい識別装置
WO2002099414A1 (en) 2001-06-06 2002-12-12 Symyx Technologies, Inc. Flow detectors having mechanical oscillators, and use thereof in flow characterization systems
US6494833B1 (en) 2001-06-19 2002-12-17 Welch Allyn, Inc. Conditioning apparatus for a chemical sensing instrument
US20030022150A1 (en) * 2001-07-24 2003-01-30 Sampson Jeffrey R. Methods for detecting a target molecule
US20030032874A1 (en) 2001-07-27 2003-02-13 Dexcom, Inc. Sensor head for use with implantable devices
US6857309B2 (en) 2001-08-24 2005-02-22 Symyx Technologies, Inc. High throughput mechanical rapid serial property testing of materials libraries
US6690179B2 (en) 2001-08-24 2004-02-10 Symyx Technologies, Inc. High throughput mechanical property testing of materials libraries using capacitance
US6772642B2 (en) 2001-08-24 2004-08-10 Damian A. Hajduk High throughput mechanical property and bulge testing of materials libraries
US6860148B2 (en) 2001-08-24 2005-03-01 Symyx Technologies, Inc. High throughput fabric handle screening
US6837115B2 (en) * 2001-08-24 2005-01-04 Symyx Technologies, Inc. High throughput mechanical rapid serial property testing of materials libraries
US6650102B2 (en) 2001-08-24 2003-11-18 Symyx Technologies, Inc. High throughput mechanical property testing of materials libraries using a piezoelectric
US6736017B2 (en) 2001-08-24 2004-05-18 Symyx Technologies, Inc. High throughput mechanical rapid serial property testing of materials libraries
US6769292B2 (en) 2001-08-24 2004-08-03 Symyx Technologies, Inc High throughput rheological testing of materials
US20030055587A1 (en) * 2001-09-17 2003-03-20 Symyx Technologies, Inc. Rapid throughput surface topographical analysis
US6807842B2 (en) 2001-09-18 2004-10-26 The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. Molecular recognition sensor system
US6729856B2 (en) 2001-10-09 2004-05-04 Honeywell International Inc. Electrostatically actuated pump with elastic restoring forces
US6902701B1 (en) * 2001-10-09 2005-06-07 Sandia Corporation Apparatus for sensing volatile organic chemicals in fluids
US6703819B2 (en) 2001-12-03 2004-03-09 Board Of Regents, The University Of Texas System Particle impedance sensor
US7487662B2 (en) * 2001-12-13 2009-02-10 The University Of Wyoming Research Corporation Volatile organic compound sensor system
US6866762B2 (en) * 2001-12-20 2005-03-15 Board Of Regents, University Of Texas System Dielectric gate and methods for fluid injection and control
US20030119057A1 (en) * 2001-12-20 2003-06-26 Board Of Regents Forming and modifying dielectrically-engineered microparticles
US7955559B2 (en) 2005-11-15 2011-06-07 Nanomix, Inc. Nanoelectronic electrochemical test device
US20070167853A1 (en) 2002-01-22 2007-07-19 Melker Richard J System and method for monitoring health using exhaled breath
US7189360B1 (en) * 2002-01-24 2007-03-13 Sandia Corporation Circular chemiresistors for microchemical sensors
US7179421B1 (en) * 2002-01-24 2007-02-20 Sandia Corporation Multi-pin chemiresistors for microchemical sensors
WO2003065019A1 (en) * 2002-01-25 2003-08-07 Illumina, Inc. Sensor arrays for detecting analytes in fluids
US7013709B2 (en) * 2002-01-31 2006-03-21 Symyx Technologies, Inc. High throughput preparation and analysis of plastically shaped material samples
EP1335199A1 (en) 2002-02-11 2003-08-13 Bayer Corporation Non-invasive system for the determination of analytes in body fluids
US7379765B2 (en) 2003-07-25 2008-05-27 Dexcom, Inc. Oxygen enhancing membrane systems for implantable devices
US20030154031A1 (en) * 2002-02-14 2003-08-14 General Electric Company Method and apparatus for the rapid evaluation of a plurality of materials or samples
JP3882720B2 (ja) * 2002-02-19 2007-02-21 株式会社島津製作所 におい測定装置
JP2005519291A (ja) * 2002-03-04 2005-06-30 シラノ サイエンシズ インコーポレイテッド 人工的嗅覚検査による医学疾患または病気の検知、診断、およびモニタリング
WO2003078652A2 (en) * 2002-03-15 2003-09-25 Nanomix, Inc. Modification of selectivity for sensing for nanostructure device arrays
US7312095B1 (en) * 2002-03-15 2007-12-25 Nanomix, Inc. Modification of selectivity for sensing for nanostructure sensing device arrays
ITTO20020244A1 (it) * 2002-03-19 2003-09-19 Infm Istituto Naz Per La Fisi Materiali compositi per applicazioni sensoristiche e dispositivo sensore chimico che li comprende.
CN1646799B (zh) * 2002-04-05 2012-02-08 纳幕尔杜邦公司 用于控制气体排放过程的方法、装置和相关部件
JP4824910B2 (ja) * 2002-04-05 2011-11-30 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ガスの混合物の分析装置
US10155082B2 (en) 2002-04-10 2018-12-18 Baxter International Inc. Enhanced signal detection for access disconnection systems
US7022098B2 (en) 2002-04-10 2006-04-04 Baxter International Inc. Access disconnection systems and methods
US20040254513A1 (en) 2002-04-10 2004-12-16 Sherwin Shang Conductive polymer materials and applications thereof including monitoring and providing effective therapy
US7052480B2 (en) 2002-04-10 2006-05-30 Baxter International Inc. Access disconnection systems and methods
US7200495B2 (en) * 2002-04-11 2007-04-03 The Charles Stark Draper Laboratory Method and apparatus for analyzing spatial and temporal processes of interaction
CA2523626A1 (en) 2002-04-26 2003-11-06 Board Of Regents, The University Of Texas System Method and system for the detection of cardiac risk factors
US20030203500A1 (en) * 2002-04-26 2003-10-30 Symyx Technologies, Inc. High throughput testing of fluid samples using an electric field
US6830668B2 (en) * 2002-04-30 2004-12-14 Conductive Technologies, Inc. Small volume electrochemical sensor
AU2003249681A1 (en) * 2002-05-31 2003-12-19 Diversa Corporation Multiplexed systems for nucleic acid sequencing
KR100596972B1 (ko) * 2002-06-10 2006-07-05 경북대학교 산학협력단 지능형 식품부패 감지시스템과 이를 이용한 식품부패 감지시스템
US7171312B2 (en) * 2002-07-19 2007-01-30 Smiths Detection, Inc. Chemical and biological agent sensor array detectors
JP2006511800A (ja) * 2002-07-19 2006-04-06 スミツ ディテクション，インコーポレーテッド 非特異性センサーアレイ検出器
US6994777B2 (en) * 2002-09-04 2006-02-07 Lynntech, Inc. Chemical sensors utilizing conducting polymer compositions
US8519726B2 (en) * 2002-09-09 2013-08-27 Yizhong Sun Sensor having integrated electrodes and method for detecting analytes in fluids
US7465425B1 (en) 2002-09-09 2008-12-16 Yizhong Sun Sensor and method for detecting analytes in fluids
US20040123650A1 (en) * 2002-09-17 2004-07-01 Symyx Technologies, Inc. High throughput rheological testing of materials
AU2002368235A1 (en) * 2002-09-20 2004-04-08 The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. Molecular recognition sensor system
US6862917B2 (en) * 2002-09-30 2005-03-08 Bae Systems Information And Electronic Systems Integration Inc. Apparatus for detecting chemical agents including olfactory interferometric lens and method of use
GB0222728D0 (en) * 2002-10-01 2002-11-06 Shell Int Research System for identifying lubricating oils
AU2003282936A1 (en) 2002-10-18 2004-05-04 Symyx Technologies, Inc. Environmental control system fluid sensing system and method comprising a sesnsor with a mechanical resonator
US7043969B2 (en) 2002-10-18 2006-05-16 Symyx Technologies, Inc. Machine fluid sensor and method
US7112443B2 (en) * 2002-10-18 2006-09-26 Symyx Technologies, Inc. High throughput permeability testing of materials libraries
US20040092004A1 (en) * 2002-11-07 2004-05-13 Hrl Laboratories, Llc Sensor for detection of enzyme and enzyme detection method for aerosolized bacteria in the enviromnment
US20050150778A1 (en) * 2002-11-18 2005-07-14 Lewis Nathan S. Use of basic polymers in carbon black composite vapor detectors to obtain enhanced sensitivity and classification performance for volatile fatty acids
SE524574C2 (sv) * 2002-12-09 2004-08-31 Otre Ab Metod för signalbehandling för voltammetri
US7708974B2 (en) 2002-12-10 2010-05-04 Ppg Industries Ohio, Inc. Tungsten comprising nanomaterials and related nanotechnology
ES2212739B1 (es) * 2003-01-02 2005-04-01 Sociedad Española De Carburos Metalicos, S.A. Sistema analizador para la deteccion de gases reductores y oxidantes en un gas portador y sensor de gases basado en oxidos metalicos de tipo semiconductor.
WO2004075211A1 (en) * 2003-02-20 2004-09-02 The Regents Of The University Of California Method of forming conductors at low temperatures using metallic nanocrystals and product
US7721590B2 (en) 2003-03-21 2010-05-25 MEAS France Resonator sensor assembly
WO2004086027A2 (en) 2003-03-21 2004-10-07 Symyx Technologies, Inc. Mechanical resonator
KR20060012575A (ko) * 2003-03-26 2006-02-08 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 가스 혼합물의 분석 장치
US7645422B2 (en) * 2003-04-11 2010-01-12 Therm-O-Disc, Incorporated Vapor sensor and materials therefor
US7138090B2 (en) * 2003-04-11 2006-11-21 Therm-O-Disc, Incorporated Vapor sensor and materials therefor
WO2004097371A2 (en) * 2003-04-25 2004-11-11 Board Of Regents, The University Of Texas System System and method for the detection of analytes
US20040223884A1 (en) * 2003-05-05 2004-11-11 Ing-Shin Chen Chemical sensor responsive to change in volume of material exposed to target particle
US9234867B2 (en) 2003-05-16 2016-01-12 Nanomix, Inc. Electrochemical nanosensors for biomolecule detection
WO2004104922A2 (en) 2003-05-16 2004-12-02 Board Of Regents, The University Of Texas System Image and part recognition technology
US9317922B2 (en) * 2003-05-16 2016-04-19 Board Of Regents The University Of Texas System Image and part recognition technology
US6917885B2 (en) * 2003-06-06 2005-07-12 Steris Inc. Method and apparatus for formulating and controlling chemical concentration in a gas mixture
GB2405097A (en) * 2003-08-16 2005-02-23 Reckitt Benckiser Sensor equipped dispenser for air treatment media
US20050054116A1 (en) * 2003-09-05 2005-03-10 Potyrailo Radislav A. Method of manufacturing and evaluating sensor coatings and the sensors derived therefrom
KR100529233B1 (ko) * 2003-09-06 2006-02-24 한국전자통신연구원 센서 및 그 제조 방법
US7581434B1 (en) 2003-09-25 2009-09-01 Rockwell Automation Technologies, Inc. Intelligent fluid sensor for machinery diagnostics, prognostics, and control
US7547381B2 (en) * 2003-09-26 2009-06-16 Agency For Science, Technology And Research And National University Of Singapore Sensor array integrated electrochemical chip, method of forming same, and electrode coating
US7010956B2 (en) * 2003-11-05 2006-03-14 Michael S. Head Apparatus and method for detecting an analyte
US20050129568A1 (en) * 2003-12-10 2005-06-16 Xerox Corporation Environmental system including a micromechanical dispensing device
US20050127207A1 (en) * 2003-12-10 2005-06-16 Xerox Corporation Micromechanical dispensing device and a dispensing system including the same
US20050127206A1 (en) * 2003-12-10 2005-06-16 Xerox Corporation Device and system for dispensing fluids into the atmosphere
US7651868B2 (en) 2003-12-11 2010-01-26 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Method and system for the analysis of saliva using a sensor array
US7679563B2 (en) * 2004-01-14 2010-03-16 The Penn State Research Foundation Reconfigurable frequency selective surfaces for remote sensing of chemical and biological agents
US8696880B2 (en) 2004-02-06 2014-04-15 Bayer Healthcare Llc Oxidizable species as an internal reference for biosensors and method of use
US7247494B2 (en) * 2004-02-27 2007-07-24 Agilent Technologies, Inc. Scanner with array anti-degradation features
US8105849B2 (en) 2004-02-27 2012-01-31 Board Of Regents, The University Of Texas System Integration of fluids and reagents into self-contained cartridges containing sensor elements
US8101431B2 (en) 2004-02-27 2012-01-24 Board Of Regents, The University Of Texas System Integration of fluids and reagents into self-contained cartridges containing sensor elements and reagent delivery systems
US7402425B2 (en) * 2004-03-02 2008-07-22 The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. Stress-based electrostatic monitoring of chemical reactions and binding
WO2014143291A2 (en) 2012-12-21 2014-09-18 Research Triangle Institute An encased polymer nanofiber-based electronic nose
US20080035764A1 (en) * 2004-04-20 2008-02-14 Xerox Corporation Environmental system including a micromechanical dispensing device
US7477994B2 (en) * 2004-04-22 2009-01-13 Smiths Detection Inc. Autonomous monitoring method and system using sensors of different sensitivities
US8277713B2 (en) 2004-05-03 2012-10-02 Dexcom, Inc. Implantable analyte sensor
US7314597B2 (en) * 2004-05-11 2008-01-01 Science Applications International Corporation Chemical agent detection
DE102004040774B3 (de) * 2004-08-23 2006-04-27 Siemens Ag Verfahren und Anordnung zur Online-Regelung eines Batch-Prozesses in einem Bioreaktor
EP1802967A2 (en) * 2004-10-04 2007-07-04 Food Quality Sensor International, Inc. Food quality sensor and methods thereof
US8236246B2 (en) 2004-10-07 2012-08-07 E I Du Pont De Nemours And Company Gas sensitive apparatus
JP2008517276A (ja) * 2004-10-15 2008-05-22 ユニヴァースティ オブ ヴァージニア パテント ファウンデイション 大気中の化学物質の改良された検出のための遠隔センサー及び現場センサーシステム及びその関連方法
KR100597788B1 (ko) * 2004-12-17 2006-07-06 삼성전자주식회사 프로그램 동작 속도를 개선하는 불휘발성 반도체 메모리장치의 페이지 버퍼와 이에 대한 구동방법
US20060134510A1 (en) * 2004-12-21 2006-06-22 Cleopatra Cabuz Air cell air flow control system and method
US7222639B2 (en) 2004-12-29 2007-05-29 Honeywell International Inc. Electrostatically actuated gas valve
TWI301542B (en) * 2005-01-05 2008-10-01 Ind Tech Res Inst Taste sensing mixture and a sensor using the same and a sensory system using the same
US7328882B2 (en) 2005-01-06 2008-02-12 Honeywell International Inc. Microfluidic modulating valve
US7445017B2 (en) 2005-01-28 2008-11-04 Honeywell International Inc. Mesovalve modulator
US20060188399A1 (en) * 2005-02-04 2006-08-24 Jadi, Inc. Analytical sensor system for field use
US20060210427A1 (en) * 2005-03-18 2006-09-21 Theil Jeremy A Integrated chemical sensing system
CA2601160A1 (en) * 2005-03-21 2007-04-19 University Of Virginia Patent Foundation Analysis methods for unmixing the response of non-linear, cross-reactive sensors and related system to single and multiple stimulants
US8744546B2 (en) 2005-05-05 2014-06-03 Dexcom, Inc. Cellulosic-based resistance domain for an analyte sensor
WO2006124769A2 (en) * 2005-05-13 2006-11-23 State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of The University Of Oregon Method for functionalizing surfaces
WO2008054338A2 (en) * 2005-05-20 2008-05-08 State Of Oregon Acting By And Through The State Board Of Higher Education On Behalf Of The University Of Oregon New compositions of au-11 nanoparticles and their optical properties
US20090099044A1 (en) * 2005-05-20 2009-04-16 Hutchison James E Nanoparticles and Method to Control Nanoparticle Spacing
US20060266102A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Tolliver Charlie L System, apparatus and method for detecting unknown chemical compounds
CA2610793A1 (en) 2005-05-31 2007-05-10 Labnow, Inc. Methods and compositions related to determination and use of white blood cell counts
US7320338B2 (en) * 2005-06-03 2008-01-22 Honeywell International Inc. Microvalve package assembly
US7517201B2 (en) 2005-07-14 2009-04-14 Honeywell International Inc. Asymmetric dual diaphragm pump
CA2941312C (en) 2005-07-20 2018-05-08 Bayer Healthcare Llc Gated amperometry
KR100842247B1 (ko) * 2005-08-08 2008-06-30 한국전자통신연구원 전자후각 센서어레이, 이를 포함하는 센서시스템, 그센서어레이 제조방법 및 그 센서시스템을 이용한 분석방법
WO2007026232A2 (en) * 2005-09-01 2007-03-08 Mcgill University Methods and apparatus for detecting liquid inside individual channels in a multi-channel plate
CA2986870A1 (en) 2005-09-30 2007-04-12 Ascensia Diabetes Care Holdings Ag Gated voltammetry
WO2007047382A2 (en) * 2005-10-12 2007-04-26 California Institute Of Technology Optoelectronic system for particle detection
US7708947B2 (en) * 2005-11-01 2010-05-04 Therm-O-Disc, Incorporated Methods of minimizing temperature cross-sensitivity in vapor sensors and compositions therefor
US20070141683A1 (en) * 2005-11-15 2007-06-21 Warner Lisa R Selective electrode for benzene and benzenoid compounds
EP1790977A1 (en) * 2005-11-23 2007-05-30 SONY DEUTSCHLAND GmbH Nanoparticle/nanofiber based chemical sensor, arrays of such sensors, uses and method of fabrication thereof, and method of detecting an analyte
US7624755B2 (en) 2005-12-09 2009-12-01 Honeywell International Inc. Gas valve with overtravel
DE102005062005A1 (de) * 2005-12-22 2007-06-28 Innovative Sensor Technology Ist Ag Vorrichtung zur Bestimmung und/oder Überwachung mindestens einer Prozessgröße
WO2007089804A2 (en) * 2006-01-31 2007-08-09 University Of Virginia Patent Foundation Method and system for operating in-situ (sampling) chemical sensors
US7525444B2 (en) * 2006-02-17 2009-04-28 Perma-Pipe, Inc. Sensor for detecting hydrocarbons
US8323570B2 (en) * 2006-03-21 2012-12-04 Koninklijke Philips Electronics N.V. Microelectronic sensor device with sensor array
US7523762B2 (en) 2006-03-22 2009-04-28 Honeywell International Inc. Modulating gas valves and systems
WO2007121032A2 (en) 2006-03-23 2007-10-25 The Research Foundation Of State University Of New York Optical methods and systems for detecting a constituent in a gas containing oxygen in harsh environments
WO2007120381A2 (en) 2006-04-14 2007-10-25 Dexcom, Inc. Analyte sensor
US20100007444A1 (en) * 2006-04-20 2010-01-14 Anis Nurashikin Nordin GHz Surface Acoustic Resonators in RF-CMOS
US8143681B2 (en) * 2006-04-20 2012-03-27 The George Washington University Saw devices, processes for making them, and methods of use
US20080001116A1 (en) * 2006-06-12 2008-01-03 Fredrickson Glenn H Method for producing bi-continuous and high internal phase nanostructures
GB0613165D0 (en) * 2006-06-28 2006-08-09 Univ Warwick Real-time infrared measurement and imaging system
US8012420B2 (en) * 2006-07-18 2011-09-06 Therm-O-Disc, Incorporated Robust low resistance vapor sensor materials
US8007704B2 (en) * 2006-07-20 2011-08-30 Honeywell International Inc. Insert molded actuator components
US20080025876A1 (en) * 2006-07-26 2008-01-31 Ramamurthy Praveen C Vapor sensor materials having polymer-grafted conductive particles
US7914460B2 (en) 2006-08-15 2011-03-29 University Of Florida Research Foundation, Inc. Condensate glucose analyzer
US7543604B2 (en) * 2006-09-11 2009-06-09 Honeywell International Inc. Control valve
WO2008051742A2 (en) 2006-10-24 2008-05-02 Bayer Healthcare Llc Transient decay amperometry
US7644731B2 (en) 2006-11-30 2010-01-12 Honeywell International Inc. Gas valve with resilient seat
US20100097048A1 (en) * 2007-01-04 2010-04-22 Werner Douglas H Passive detection of analytes
JP4925835B2 (ja) * 2007-01-12 2012-05-09 日東電工株式会社 物質検知センサ
WO2008088867A1 (en) * 2007-01-19 2008-07-24 Cantimer Incorporated Piezoresistive microcantilever sensor and composition
US8309028B2 (en) * 2007-02-02 2012-11-13 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation Chemiresistor for use in conducting electrolyte solution
DE102007013522A1 (de) * 2007-03-21 2008-09-25 Robert Bosch Gmbh Sensorelement eines Gassensors
US8018010B2 (en) * 2007-04-20 2011-09-13 The George Washington University Circular surface acoustic wave (SAW) devices, processes for making them, and methods of use
US20090124513A1 (en) * 2007-04-20 2009-05-14 Patricia Berg Multiplex Biosensor
US8454895B2 (en) * 2007-05-03 2013-06-04 Nanyang Technological University Online contaminant detection and removal system
US9096430B2 (en) * 2007-06-13 2015-08-04 Board Of Regents, The University Of Texas System Method for metal nanoparticle electrocatalytic amplification
WO2008157325A2 (en) * 2007-06-15 2008-12-24 Charles Stark Draper Laboratory, Inc. Devices, systems, and methods for measuring glucose
WO2009013754A1 (en) * 2007-07-24 2009-01-29 Technion Research And Development Foundation Ltd. Chemically sensitive field effect transistors and use thereof in electronic nose devices
US20110053276A1 (en) * 2007-08-23 2011-03-03 Zehnder Ii Donald W Molecular indicator and process of synthesizing
US8318107B2 (en) * 2007-09-05 2012-11-27 Biosense Technologies, Inc. Apparatus and method for specimen suitability testing
CN101135689B (zh) * 2007-09-21 2010-12-15 华中科技大学 一种电子鼻开发平台
EP2201362A1 (en) * 2007-10-05 2010-06-30 Smiths Detection Inc. Confidence tester for sensor array detectors
US9606078B2 (en) * 2007-11-11 2017-03-28 University Of North Florida Board Of Trustees Nanocrystalline indum tin oxide sensors and arrays
US8999244B2 (en) * 2007-11-20 2015-04-07 Technion Research And Development Foundation Ltd. Chemical sensors based on cubic nanoparticles capped with an organic coating
US8691390B2 (en) * 2007-11-20 2014-04-08 Therm-O-Disc, Incorporated Single-use flammable vapor sensor films
WO2009076302A1 (en) 2007-12-10 2009-06-18 Bayer Healthcare Llc Control markers for auto-detection of control solution and methods of use
US7917309B2 (en) * 2007-12-11 2011-03-29 International Business Machines Corporation System and method for detection and prevention of influx of airborne contaminants
CN101226166B (zh) * 2008-01-31 2013-08-14 浙江大学 用于现场检测的低功耗手持式电子鼻系统
IL189576A0 (en) * 2008-02-18 2008-12-29 Technion Res & Dev Foundation Chemically sensitive field effect transistors for explosive detection
IL190475A0 (en) * 2008-03-27 2009-02-11 Technion Res & Dev Foundation Chemical sensors based on cubic nanoparticles capped with organic coating for detecting explosives
US8682408B2 (en) 2008-03-28 2014-03-25 Dexcom, Inc. Polymer membranes for continuous analyte sensors
US8583204B2 (en) 2008-03-28 2013-11-12 Dexcom, Inc. Polymer membranes for continuous analyte sensors
US11730407B2 (en) 2008-03-28 2023-08-22 Dexcom, Inc. Polymer membranes for continuous analyte sensors
PL2271938T3 (pl) * 2008-04-11 2014-07-31 Univ Texas Sposób i urządzenie do wzmacniania elektrogenerowanej chemiluminescencji nanocząsteczek
US8054182B2 (en) * 2008-04-16 2011-11-08 The Johns Hopkins University Remotely directed vehicle inspection method and apparatus
JP5583116B2 (ja) * 2008-05-08 2014-09-03 ボード・オブ・リージェンツ・オブ・ザ・ユニバーシティ・オブ・テキサス・システム 起電性化学発光で使用する発光ナノ構造化材料
US8258450B1 (en) * 2008-06-26 2012-09-04 University Of South Florida Physical and chemical integrated flow imaging device
US8181531B2 (en) * 2008-06-27 2012-05-22 Edwin Carlen Accessible stress-based electrostatic monitoring of chemical reactions and binding
US8114043B2 (en) 2008-07-25 2012-02-14 Baxter International Inc. Electromagnetic induction access disconnect sensor
FR2934685B1 (fr) 2008-07-29 2010-09-03 Commissariat Energie Atomique Detection et/ou quantification electrique de composes organophosphores
KR101468593B1 (ko) * 2008-08-14 2014-12-04 삼성전자주식회사 기체 제거 유닛을 포함하는 파동 센서 장치 및 액체 시료 중의 표적 물질을 검출하는 방법
US9011670B2 (en) * 2008-08-14 2015-04-21 The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. Three-dimensional metal ion sensor arrays on printed circuit boards
JP5315156B2 (ja) 2008-09-19 2013-10-16 日東電工株式会社 センサ基板の製造方法
EP2326944B1 (en) 2008-09-19 2020-08-19 Dexcom, Inc. Particle-containing membrane and particulate electrode for analyte sensors
KR20100035380A (ko) * 2008-09-26 2010-04-05 삼성전자주식회사 박막형 센싱부재를 이용한 화학 센서
US20100082271A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-01 Mccann James D Fluid level and concentration sensor
CN101382531B (zh) * 2008-10-08 2011-12-28 天津商业大学 利用电子鼻检测虾新鲜度的方法
WO2010044860A1 (en) * 2008-10-14 2010-04-22 Skf Usa Inc. Portable vibration monitoring device
DE102008054462A1 (de) * 2008-12-10 2010-06-17 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Wäschebehandlungsgerät mit Gassensor und Verfahren zur Behandlung von Wäsche
WO2010079491A1 (en) 2009-01-09 2010-07-15 Technion Research And Development Foundation Ltd. Volatile organic compounds as diagnostic markers in the breath for lung cancer
JP2010164344A (ja) * 2009-01-13 2010-07-29 Nitto Denko Corp 物質検知センサ
JP2009150904A (ja) * 2009-03-02 2009-07-09 E I Du Pont De Nemours & Co ガスの混合物の分析装置
US8256286B2 (en) * 2009-04-24 2012-09-04 Sober Steering Sensors, Llc System and method for detecting and measuring ethyl alcohol in the blood of a motorized vehicle driver transdermally and non-invasively in the presence of interferents
US9848760B2 (en) * 2009-06-29 2017-12-26 Gearbox, Llc Devices for continual monitoring and introduction of gastrointestinal microbes
US20110027453A1 (en) 2009-07-02 2011-02-03 Dexcom, Inc. Continuous analyte sensors and methods of making same
US8898069B2 (en) * 2009-08-28 2014-11-25 The Invention Science Fund I, Llc Devices and methods for detecting an analyte in salivary fluid
US9024766B2 (en) * 2009-08-28 2015-05-05 The Invention Science Fund, Llc Beverage containers with detection capability
FR2950436B1 (fr) 2009-09-18 2013-09-20 Commissariat Energie Atomique Appareil et procede de detection et/ou de quantification de composes d'interet presents sous forme gazeuse ou en solution dans un solvant
EP2336765A1 (en) 2009-12-08 2011-06-22 Nanocyl S.A. Fibre-based electrochemical sensor
US9678059B2 (en) 2010-05-23 2017-06-13 Technion Research & Development Foundation Ltd. Detection, staging and grading of benign and malignant tumors
FR2962549B1 (fr) 2010-07-08 2012-08-24 Commissariat Energie Atomique Dispositif de detection et/ou quantification electrique par empreinte moleculaire de composes organophosphores
CN101871898B (zh) * 2010-07-23 2012-05-09 华中科技大学 一种基于气味蒸发特征谱的嗅觉检测方法及其系统
US8920731B2 (en) 2010-09-20 2014-12-30 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Nonwoven-based chemi-capacitive or chemi-resistive gas sensor
US8960004B2 (en) 2010-09-29 2015-02-24 The George Washington University Synchronous one-pole surface acoustic wave resonator
EP2627274B1 (en) 2010-10-13 2022-12-14 AngioDynamics, Inc. System for electrically ablating tissue of a patient
EP2705133A4 (en) 2011-05-02 2014-09-24 Ibis Biosciences Inc DEVICE AND SYSTEM FOR ASSAYING MULTIPLE ANALYTES
JP5386552B2 (ja) * 2011-07-14 2014-01-15 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー ガスの混合物の分析装置
US9835265B2 (en) 2011-12-15 2017-12-05 Honeywell International Inc. Valve with actuator diagnostics
US8947242B2 (en) 2011-12-15 2015-02-03 Honeywell International Inc. Gas valve with valve leakage test
US9074770B2 (en) 2011-12-15 2015-07-07 Honeywell International Inc. Gas valve with electronic valve proving system
US8905063B2 (en) 2011-12-15 2014-12-09 Honeywell International Inc. Gas valve with fuel rate monitor
US9846440B2 (en) 2011-12-15 2017-12-19 Honeywell International Inc. Valve controller configured to estimate fuel comsumption
US8839815B2 (en) 2011-12-15 2014-09-23 Honeywell International Inc. Gas valve with electronic cycle counter
US9995486B2 (en) 2011-12-15 2018-06-12 Honeywell International Inc. Gas valve with high/low gas pressure detection
US8899264B2 (en) 2011-12-15 2014-12-02 Honeywell International Inc. Gas valve with electronic proof of closure system
US9851103B2 (en) 2011-12-15 2017-12-26 Honeywell International Inc. Gas valve with overpressure diagnostics
US9557059B2 (en) 2011-12-15 2017-01-31 Honeywell International Inc Gas valve with communication link
US9076593B2 (en) 2011-12-29 2015-07-07 Lear Corporation Heat conductor for use with an inverter in an electric vehicle (EV) or a hybrid-electric vehicle (HEV)
WO2013144788A1 (en) * 2012-03-26 2013-10-03 Technion Research And Development Foundation Ltd. A platform unit for combined sensing of pressure, temperature and humidity
US9664667B2 (en) * 2012-04-30 2017-05-30 Trustees Of Tufts College Digital quantification of single molecules
US9234661B2 (en) 2012-09-15 2016-01-12 Honeywell International Inc. Burner control system
US10422531B2 (en) 2012-09-15 2019-09-24 Honeywell International Inc. System and approach for controlling a combustion chamber
IN2015DN04092A (ru) 2012-10-29 2015-10-09 Technion Res & Dev Foundation
EP2868970B1 (en) 2013-10-29 2020-04-22 Honeywell Technologies Sarl Regulating device
US10024439B2 (en) 2013-12-16 2018-07-17 Honeywell International Inc. Valve over-travel mechanism
US10514351B2 (en) * 2014-08-18 2019-12-24 Mcmaster University Sensors and methods for detecting an oxidant
US9841122B2 (en) 2014-09-09 2017-12-12 Honeywell International Inc. Gas valve with electronic valve proving system
US9645584B2 (en) 2014-09-17 2017-05-09 Honeywell International Inc. Gas valve with electronic health monitoring
WO2016100685A1 (en) * 2014-12-17 2016-06-23 Panasonic Automotive Systems Company Of America, Division Of Panasonic Corporation Of North America Autonomous air conditiioning system with clean air optimization and pollution detector
WO2016199065A1 (en) 2015-06-12 2016-12-15 Philip Morris Products S.A. Sensing in aerosol generating articles
US20160370337A1 (en) * 2015-06-16 2016-12-22 Lunatech, Llc Analysis System For Biological Compounds, And Method Of Operation
WO2017042851A1 (ja) 2015-09-10 2017-03-16 株式会社 東芝 分子検出装置、分子検出方法、および有機物プローブ
CN108474772B (zh) 2015-11-03 2021-01-22 犹他大学研究基金会 用于选择性烷烃蒸汽检测的界面纳米纤丝复合物
WO2017085796A1 (ja) * 2015-11-17 2017-05-26 株式会社アロマビット 匂いセンサおよび匂い測定システム
US10386365B2 (en) 2015-12-07 2019-08-20 Nanohmics, Inc. Methods for detecting and quantifying analytes using ionic species diffusion
US10386351B2 (en) 2015-12-07 2019-08-20 Nanohmics, Inc. Methods for detecting and quantifying analytes using gas species diffusion
JP6415751B2 (ja) * 2015-12-09 2018-10-31 株式会社ソニー・インタラクティブエンタテインメント 匂い提示装置
US10503181B2 (en) 2016-01-13 2019-12-10 Honeywell International Inc. Pressure regulator
WO2017187663A1 (ja) * 2016-04-27 2017-11-02 シャープ株式会社 ガスセンサおよびガス検出装置
GB201608128D0 (en) 2016-05-07 2016-06-22 Smiths Medical Int Ltd Respiratory monitoring apparatus
ITUA20164230A1 (it) * 2016-06-09 2017-12-09 Univ Degli Studi Milano Sistema di rilevazione di patologie enteriche, in particolare in animali, e relativo metodo di rilevazione
US10564062B2 (en) 2016-10-19 2020-02-18 Honeywell International Inc. Human-machine interface for gas valve
US10329022B2 (en) 2016-10-31 2019-06-25 Honeywell International Inc. Adjustable sensor or sensor network to selectively enhance identification of select chemical species
KR102571325B1 (ko) 2016-12-12 2023-08-28 필립모리스 프로덕츠 에스.에이. 에어로졸 발생 장치에서의 제품 인식
JP6826195B2 (ja) * 2017-05-08 2021-02-03 長谷川香料株式会社 イメージを色で表現する方法および色表現図
CN110573853B (zh) * 2017-05-17 2022-09-30 株式会社而摩比特 气味图像的基础数据生成方法
US11331019B2 (en) 2017-08-07 2022-05-17 The Research Foundation For The State University Of New York Nanoparticle sensor having a nanofibrous membrane scaffold
US11073281B2 (en) 2017-12-29 2021-07-27 Honeywell International Inc. Closed-loop programming and control of a combustion appliance
WO2019133014A1 (en) 2017-12-30 2019-07-04 Mark Alan Lemkin Agricultural processing system and method
US10697815B2 (en) 2018-06-09 2020-06-30 Honeywell International Inc. System and methods for mitigating condensation in a sensor module
JP7467455B2 (ja) 2018-11-20 2024-04-15 ナショナル リサーチ カウンシル オブ カナダ センサー・プラットフォーム
WO2020203404A1 (ja) * 2019-04-02 2020-10-08 国立研究開発法人物質・材料研究機構 測定装置、測定方法、プログラム、及び、バイオセンサ
US20230140545A1 (en) * 2021-11-04 2023-05-04 Tdk Corporation Gas sensor, method of producing gas sensor and gas measuring apparatus

Family Cites Families (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3045198A (en) * 1959-12-11 1962-07-17 James P Dolan Detection device
GB1041575A (en) * 1962-09-10 1966-09-07 Water Engineering Ltd An arrangement for detecting hydrocarbons
US3428892A (en) * 1965-09-20 1969-02-18 James E Meinhard Electronic olfactory detector having organic semiconductor barrier layer structure
US3927930A (en) * 1972-07-10 1975-12-23 Polaroid Corp Light polarization employing magnetically oriented ferrite suspensions
JPS546240B2 (ru) * 1973-12-18 1979-03-26
DE2407110C3 (de) * 1974-02-14 1981-04-23 Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München Sensor zum Nachweis einer in einem Gas oder einer Flüssigkeit einthaltenen Substanz
US4244918A (en) * 1975-12-23 1981-01-13 Nippon Soken, Inc. Gas component detection apparatus
US4142400A (en) * 1977-03-07 1979-03-06 Johnson Controls, Inc. Nitrogen dioxide sensing element and method of sensing the presence of nitrogen dioxide
CA1108234A (en) * 1978-08-02 1981-09-01 George A. Volgyesi Measurement of anaesthetic gas concentration
US4236307A (en) * 1978-11-02 1980-12-02 Johnson Controls Inc. Method of making a nitrogen dioxide sensing element
US4225410A (en) * 1978-12-04 1980-09-30 Technicon Instruments Corporation Integrated array of electrochemical sensors
JPS5766347A (en) * 1980-10-09 1982-04-22 Hitachi Ltd Detector for mixture gas
US4542640A (en) * 1983-09-15 1985-09-24 Clifford Paul K Selective gas detection and measurement system
US4670405A (en) * 1984-03-02 1987-06-02 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Sensor array for toxic gas detection
US4631952A (en) * 1985-08-30 1986-12-30 Chevron Research Company Resistive hydrocarbon leak detector
US4674320A (en) * 1985-09-30 1987-06-23 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Chemoresistive gas sensor
US4644101A (en) * 1985-12-11 1987-02-17 At&T Bell Laboratories Pressure-responsive position sensor
US4779451A (en) * 1986-02-17 1988-10-25 Hitachi, Ltd. System for measuring foreign materials in liquid
US4770027A (en) * 1986-03-24 1988-09-13 Katuo Ehara Method of measuring concentrations of odors and a device therefor
US5137827A (en) * 1986-03-25 1992-08-11 Midwest Research Technologies, Inc. Diagnostic element for electrical detection of a binding reaction
US4759210A (en) * 1986-06-06 1988-07-26 Microsensor Systems, Inc. Apparatus for gas-monitoring and method of conducting same
US4795968A (en) * 1986-06-30 1989-01-03 Sri International Gas detection method and apparatus using chemisorption and/or physisorption
US4737112A (en) * 1986-09-05 1988-04-12 American Telephone And Telegraph Company, At&T Bell Laboratories Anisotropically conductive composite medium
US5023133A (en) * 1986-12-12 1991-06-11 The Lubrizol Corporation Acid sensor
GB8702390D0 (en) * 1987-02-03 1987-03-11 Warwick University Of Identifying/measuring odorants
US4911892A (en) * 1987-02-24 1990-03-27 American Intell-Sensors Corporation Apparatus for simultaneous detection of target gases
GB8708201D0 (en) * 1987-04-06 1987-05-13 Cogent Ltd Gas sensor
US4818348A (en) * 1987-05-26 1989-04-04 Transducer Research, Inc. Method and apparatus for identifying and quantifying simple and complex chemicals
US4847783A (en) * 1987-05-27 1989-07-11 Richard Grace Gas sensing instrument
JPS6415646A (en) * 1987-07-09 1989-01-19 Junkosha Co Ltd Volatile liquid detecting element and volatile liquid discriminating apparatus
US4900405A (en) * 1987-07-15 1990-02-13 Sri International Surface type microelectronic gas and vapor sensor
US4812221A (en) * 1987-07-15 1989-03-14 Sri International Fast response time microsensors for gaseous and vaporous species
US4923739A (en) * 1987-07-30 1990-05-08 American Telephone And Telegraph Company Composite electrical interconnection medium comprising a conductive network, and article, assembly, and method
US4855706A (en) * 1987-09-11 1989-08-08 Hauptly Paul D Organic liquid detector
JPH01131444A (ja) * 1987-11-17 1989-05-24 Katsuo Ebara ニオイ識別装置
EP0332934A3 (de) * 1988-03-14 1992-05-20 Siemens Aktiengesellschaft Anordnung zur Messung des Partialdruckes von Gasen oder Dämpfen
US5137991A (en) * 1988-05-13 1992-08-11 The Ohio State University Research Foundation Polyaniline compositions, processes for their preparation and uses thereof
US4893108A (en) * 1988-06-24 1990-01-09 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Halogen detection with solid state sensor
US4992244A (en) * 1988-09-27 1991-02-12 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Films of dithiolene complexes in gas-detecting microsensors
US5312762A (en) * 1989-03-13 1994-05-17 Guiseppi Elie Anthony Method of measuring an analyte by measuring electrical resistance of a polymer film reacting with the analyte
US5104210A (en) * 1989-04-24 1992-04-14 Monsanto Company Light control films and method of making
US5256574A (en) * 1989-06-26 1993-10-26 Bell Communications Research, Inc. Method for selective detection of liquid phase hydrocarbons
US5045285A (en) * 1989-09-05 1991-09-03 United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Gaseous component identification with polymeric film sensor
US5089780A (en) * 1989-10-04 1992-02-18 Hughes Aircraft Company Oil quality monitor sensor and system
WO1991006001A1 (de) * 1989-10-17 1991-05-02 E.T.R. Elektronik Technologie Rump Gmbh Gas-sensor-anordnung
GB8927567D0 (en) * 1989-12-06 1990-02-07 Gen Electric Co Plc Detection of chemicals
US5173166A (en) * 1990-04-16 1992-12-22 Minitech Co. Electrochemical gas sensor cells
US5079944A (en) * 1990-04-27 1992-01-14 Westinghouse Electric Corp. Hydrocarbon vapor sensor and system
US5145645A (en) * 1990-06-15 1992-09-08 Spectral Sciences, Inc. Conductive polymer selective species sensor
US5310507A (en) * 1990-06-15 1994-05-10 Spectral Sciences, Inc. Method of making a conductive polymer selective species sensor
US5120421A (en) * 1990-08-31 1992-06-09 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Electrochemical sensor/detector system and method
US5294369A (en) * 1990-12-05 1994-03-15 Akzo N.V. Ligand gold bonding
US5238729A (en) * 1991-04-05 1993-08-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Sensors based on nanosstructured composite films
US5177994A (en) * 1991-05-22 1993-01-12 Suntory Limited And Tokyo Institute Of Technology Odor sensing system
US5512882A (en) * 1991-08-07 1996-04-30 Transducer Research, Inc. Chemical sensing apparatus and methods
CN1027607C (zh) * 1991-09-09 1995-02-08 云南大学 高灵敏度半导体气敏元件
US5150603A (en) * 1991-12-13 1992-09-29 Westinghouse Electric Corp. Hydrocarbon vapor sensor and system
US5654497A (en) * 1992-03-03 1997-08-05 Lockheed Martin Energy Systems, Inc. Motor vehicle fuel analyzer
JP2704808B2 (ja) * 1992-04-07 1998-01-26 株式会社ユニシアジェックス 燃料の性状判別装置
US5469369A (en) * 1992-11-02 1995-11-21 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Smart sensor system and method using a surface acoustic wave vapor sensor array and pattern recognition for selective trace organic vapor detection
US5337018A (en) * 1992-11-13 1994-08-09 Hughes Aircraft Company Electronic sensor for determining alcohol content of fuels
US5417100A (en) * 1993-03-10 1995-05-23 Hughes Aircraft Company Reversible sensor for detecting solvent vapors
WO1994028372A1 (en) * 1993-05-25 1994-12-08 Rosemount Inc. Organic chemical sensor
US5465608A (en) * 1993-06-30 1995-11-14 Orbital Sciences Corporation Saw vapor sensor apparatus and multicomponent signal processing
US5372785A (en) * 1993-09-01 1994-12-13 International Business Machines Corporation Solid-state multi-stage gas detector
FR2710153B1 (fr) * 1993-09-17 1995-12-01 Alpha Mos Sa Procédés et appareils de détection des substances odorantes et applications.
US5429975A (en) * 1993-10-25 1995-07-04 United Microelectronics Corporation Method of implanting during manufacture of ROM device
US5400641A (en) * 1993-11-03 1995-03-28 Advanced Optical Controls, Inc. Transformer oil gas extractor
US5605612A (en) * 1993-11-11 1997-02-25 Goldstar Electron Co., Ltd. Gas sensor and manufacturing method of the same
JP2647798B2 (ja) * 1993-12-27 1997-08-27 工業技術院長 化学／物理量の識別方法及び装置
IT1267672B1 (it) * 1994-01-17 1997-02-07 Hydor Srl Composto resistivo termosensibile, suo metodo di realizzazione ed uso
JP3299623B2 (ja) * 1994-03-23 2002-07-08 能美防災株式会社 臭い圧測定方法、臭い圧基準化方法、臭い検知装置、及び火災検知装置
GB9411515D0 (en) * 1994-06-09 1994-08-03 Aromascan Plc Detecting bacteria
DE4423289C1 (de) * 1994-07-02 1995-11-02 Karlsruhe Forschzent Gassensor für reduzierende oder oxidierende Gase
GB9417913D0 (en) * 1994-09-06 1994-10-26 Univ Leeds Odour sensor
US5571401A (en) * 1995-03-27 1996-11-05 California Institute Of Technology Sensor arrays for detecting analytes in fluids
US5951846A (en) * 1995-03-27 1999-09-14 California Institute Of Technology Sensor arrays for detecting analytes in fluids
US6170318B1 (en) * 1995-03-27 2001-01-09 California Institute Of Technology Methods of use for sensor based fluid detection devices
US5788833A (en) * 1995-03-27 1998-08-04 California Institute Of Technology Sensors for detecting analytes in fluids
US6537498B1 (en) * 1995-03-27 2003-03-25 California Institute Of Technology Colloidal particles used in sensing arrays
US5698771A (en) * 1995-03-30 1997-12-16 The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration Varying potential silicon carbide gas sensor
US5674752A (en) * 1995-10-16 1997-10-07 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Conductive polymer coated fabrics for chemical sensing
US5742223A (en) * 1995-12-07 1998-04-21 Raychem Corporation Laminar non-linear device with magnetically aligned particles
US5675070A (en) * 1996-02-09 1997-10-07 Ncr Corporation Olfatory sensor identification system and method
US5756879A (en) * 1996-07-25 1998-05-26 Hughes Electronics Volatile organic compound sensors
US6202471B1 (en) * 1997-10-10 2001-03-20 Nanomaterials Research Corporation Low-cost multilaminate sensors
US5922537A (en) * 1996-11-08 1999-07-13 N.o slashed.AB Immunoassay, Inc. Nanoparticles biosensor
US5942674A (en) * 1997-08-04 1999-08-24 Ford Global Technologies, Inc. Method for detecting oxygen partial pressure using a phase-transformation sensor
US6002817A (en) * 1997-09-29 1999-12-14 The Regents Of The University Of Michigan Optical sensors for the detection of nitric oxide

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PEARCE TIMOTHYC. и др. ANALYST. - 1993, vol.118, c.371 - 377. GARDNER JULTAN и др. Sensor and ACTUATORS.- 1994, vol.B18, c.240 - 243. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7548772B2 (en) 2000-03-31 2009-06-16 Lifescan, Inc. Electrically-conductive patterns for monitoring the filling of medical devices

Also Published As

Publication number Publication date
US20030159927A1 (en) 2003-08-28
US6010616A (en) 2000-01-04
US20040033165A1 (en) 2004-02-19
US6017440A (en) 2000-01-25
ATE188291T1 (de) 2000-01-15
CA2215332A1 (en) 1996-10-03
JP3963474B2 (ja) 2007-08-22
US5698089A (en) 1997-12-16
CA2215332C (en) 2006-11-21
KR100389603B1 (ko) 2003-10-08
CN1179208C (zh) 2004-12-08
GR3033092T3 (en) 2000-08-31
CN1184530A (zh) 1998-06-10
DK0820585T3 (da) 2000-06-19
EP0820585A1 (en) 1998-01-28
PT820585E (pt) 2000-06-30
AU5372896A (en) 1996-10-16
ES2144737T3 (es) 2000-06-16
EP0820585B1 (en) 1999-12-29
JPH11503231A (ja) 1999-03-23
EP0950895A2 (en) 1999-10-20
EP0950895A3 (en) 2002-01-02
US5571401A (en) 1996-11-05
KR19990014748A (ko) 1999-02-25
JP2006010703A (ja) 2006-01-12
US5959191A (en) 1999-09-28
FI973802A (fi) 1997-09-29
MX9707351A (es) 1998-03-31
FI973802A0 (fi) 1997-09-26
DE69605906T2 (de) 2000-07-13
DE69605906D1 (de) 2000-02-03
AU705825B2 (en) 1999-06-03
WO1996030750A1 (en) 1996-10-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2145081C1 (ru) Матричный датчик для обнаружения аналитов в жидкостях
US6013229A (en) Sensor arrays for detecting analytes in fluids
US6093308A (en) Sensors for detecting analytes in fluids
JP4054384B2 (ja) 組成的に異なる重合体ベースのセンサ要素およびそれらを製作する方法
US6537498B1 (en) Colloidal particles used in sensing arrays
WO1999008105A9 (en) Techniques and systems for analyte detection
WO2000000808A2 (en) Colloidal particles used in sensing arrays
Lewis et al. Sensor arrays for detecting microorganisms
Lewis et al. Sensor arrays for detecting analytes in fluids
MXPA97007351A (en) Sensor arrangements to detect enflui analytes
Lewis et al. Sensors for detecting analytes in fluids