RU2086299C1 - Гранула катализатора и способ окислительной дегидрогенизации метанола - Google Patents

Гранула катализатора и способ окислительной дегидрогенизации метанола Download PDF

Info

Publication number
RU2086299C1
RU2086299C1 RU9393004401A RU93004401A RU2086299C1 RU 2086299 C1 RU2086299 C1 RU 2086299C1 RU 9393004401 A RU9393004401 A RU 9393004401A RU 93004401 A RU93004401 A RU 93004401A RU 2086299 C1 RU2086299 C1 RU 2086299C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ratio
granule
radius
granule according
holes
Prior art date
Application number
RU9393004401A
Other languages
English (en)
Other versions
RU93004401A (ru
Inventor
Виола Августо
Бруса Массимо
Мериги Бернардо
Губитоса Джузеппе
Original Assignee
Монтекатини Текнолоджи С.п.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=11364064&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2086299(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Монтекатини Текнолоджи С.п.А. filed Critical Монтекатини Текнолоджи С.п.А.
Publication of RU93004401A publication Critical patent/RU93004401A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2086299C1 publication Critical patent/RU2086299C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/30—Loose or shaped packing elements, e.g. Raschig rings or Berl saddles, for pouring into the apparatus for mass or heat transfer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/881—Molybdenum and iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/32—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen
    • C07C45/37—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups
    • C07C45/38—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with molecular oxygen of >C—O—functional groups to >C=O groups being a primary hydroxyl group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/30—Details relating to random packing elements
    • B01J2219/302—Basic shape of the elements
    • B01J2219/30223—Cylinder
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/30—Details relating to random packing elements
    • B01J2219/302—Basic shape of the elements
    • B01J2219/3023—Triangle
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/30—Details relating to random packing elements
    • B01J2219/304—Composition or microstructure of the elements
    • B01J2219/30475—Composition or microstructure of the elements comprising catalytically active material

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)

Abstract

Изобретение касается гранулы катализатора и способа окислительной дегидрогенизации метанола. Конфигурация цилиндрических каталитических гранул с тремя сквозными отверстиями, расположенными на равном расстоянии друг от друга, причем ось каждого из отверстий параллельна оси цилиндрической гранулы, которая имеет поперечное сечение в виде треугольника или трех лепестков. 2 с. и 13 з.п. ф-лы, 5 табл., 2 ил.

Description

Изобретение касается гранулы катализатора новой формы, в особенности цилиндрических гранул катализатора такого типа, для которого поперечное сечение по меньшей мере в трех точках контактирует с описывающей окружностью.
Для катализатора в форме гранул в реакторе с неподвижным слоем как правило должны выполняться следующие требования:
низкое сопротивление потоку газов (низкий перепад давления, причем высота каталитического слоя сохраняется);
большая площадь активной поверхности, т. е. высокое значение отношения площади поверхности к объему;
высокий коэффициент теплообмена между частицами катализатора и реагирующего газа;
хорошая механическая прочность, необходимая для предотвращения измельчения частиц катализатора.
Гранулы катализаторов, обычно используемых для каталитических процессов, происходящих в реакторе с неподвижным слоем, имеют сферическую, жестко-цилиндрическую или кольцевую конфигурацию различных размеров [2] Использование подобных гранул катализаторов часто приводило в ряде предыдущих технологий к большому ограничению диффузии газовых реагентов внутрь каталитических частиц и обратной диффузии реагентов в межчастичное пространство катализаторов. Это означает, что так как в гетерогенных системах на внешней каталитической поверхности реакции происходят быстрее и в определенном направлении, катализаторы, имеющие известные из предыдущих технологий формы, недостаточно эффективно используются для реакций.
Вследствие этого, для того чтобы добиться желательных скоростей превращения, необходимо использовать большие количества катализатора, с этой целью для пучка труб с неподвижным слоем должны использоваться трубки, имеющие адекватную высоту. Для катализаторов, имеющих формы, известные из применяемых до сих пор в технологии, эти требования приводят к дальнейшему увеличению перепада давления, так как пространство между частицами катализатора мало. Больше того, в экзотермических реакциях, в которых выделяется большое количество теплоты, таких как окислительная дегидрогенизация, окисление, галоидирование и гидрирование, требуется большая величина коэффициента передачи теплоты между катализатором и исходной реакционной смесью, чтобы обеспечить адекватный отвод теплоты реакции и соответственно избежать чрезмерного перегрева каталитического слоя, что часто приводит к повреждению катализатора и/или вследствие этого к ухудшению характеристик катализатора. В этом случае, когда катализатор имеет традиционную форму, для получения высокого коэффициента передачи теплоты необходимо увеличить турбулентность реагента в газовой фазе вблизи катализатора, но такое усовершенствование может вызвать дальнейшее увеличение перепада давления с соответствующим увеличением эксплуатационных расходов.
C катализаторами, имеющими форму, отличную от традиционных, были достигнуты некоторые преимущества в перепаде давления и механической прочности, но реально результаты не очень отличались от результатов, полученных с традиционными катализаторами [1]
Целью настоящего изобретения является подбор конфигурации гранул катализатора, дающий возможность значительно улучшить характеристики, такие как уменьшение перепада давления, увеличение величины отношения площади поверхности к объему, увеличение величины коэффициента передачи теплоты.
Согласно настоящему изобретению такая цель достигается благодаря гранулам или частицам, имеющим по меньшей мере три сквозных отверстия, оси которых существенно параллельны друг другу и оси частицы катализатора и находящиеся на одинаковых расстояниях друг от друга.
Упомянутые сквозные отверстия предпочтительно имеют круглое сечение и по отношению к поперечному сечению частиц их оси определяют вершины равностороннего треугольника, причем указанные вершины ориентированы по отношению к точкам контакта поперечного сечения частиц катализатора c описывающей окружностью.
Благодаря упомянутым выше характеристикам вследствие особенностей геометрии гранул высокая турбулентность реагирующих газов на одинаковых гранулах может увеличиваться в эксплуатационных условиях, обычно применяемых в заводских установках. Так как упомянутые гранулы имеют большую площадь свободной поверхности в поперечном сечении, они оказывают низкое сопротивление потоку газов с соответствующим более низким перепадом давления. Больше того, то, что они имеют малый эквивалентный диаметр (эквивалентный диаметр 6 х / объем / полная площадь поверхности / ), проявляется в большей активной поверхности, т. е. в большей величине отношения площади поверхности к объему и, соответственно, в лучшем контакте реагирующих газов с поверхностью катализатора, которая катализирует превращение реагентов, а также проявляется в ограничении явления внутренней диффузии с увеличением селективности. Действительно, на катализаторах согласно настоящему изобретению высокие выходы полезного продукта получаются при использовании половины количества катализатора по сравнению с известными катализаторами, имеющими традиционные формы. В действительности, плотность таких катализаторов очень низка (0,5-0,8 г/см3).
Согласно первому практическому варианту осуществления изобретения частицы катализатора имеют одинаковые существенно округлоцилиндрические лепестки, коаксиальные со сквозными отверстиями.
Согласно второму практическому варианту осуществления изобретения частицы катализатора имеют поперечное сечение существенно треугольной формы с закругленными вершинами.
В обоих упомянутых вариантах отношение расстояния между отверстиями (здесь под расстоянием между отверстиями подразумевается расстояние между соответствующими осями) к диаметру тех же отверстий предпочтительно находится в пределах от 1,15 до 1,5 и более предпочтительно в пределах от 1,3 до 1,4.
Отношение высоты гранулы к расстоянию между отверстиями предпочтительно находится в пределах от 1,7 до 2,3.
Согласно первому практическому варианту осуществления изобретения отношение радиуса кривизны каждого лепестка к расстоянию между отверстиями предпочтительно находится в пределах от 0,6 до 0,9 и более предпочтительно в пределах от 0,7 до 0,8. Отношение радиуса кривизны лепестков к радиусу сквозного отверстия предпочтительно находится в пределах от 1,4 до 2,4 и более предпочтительно в пределах от 1,75 до 2,05. Отношение радиуса описывающей окружности к радиусу кривизны лепестков предпочтительно находится в пределах от 1,6 до 2 и более предпочтительно в пределах от 1,7 до 1,85. Отношение площади поверхности к объему каждой гранулы в многолепестковой форме предпочтительно выше чем 2,4 и еще более предпочтительно выше чем 2,7.
Согласно второму практическому варианту осуществления изобретения отношение радиуса кривизны каждой закругленной вершины к расстоянию между отверстиями предпочтительно находится в пределах от 0,6 до 0,9 и более предпочтительно в пределах от 0,7 до 0,8. Отношение радиуса описывающей окружности к радиусу кривизны каждой закругленной вершины предпочтительно находится в пределах от 1,6 до 2 и более предпочтительно в пределах от 1,7 до 1,85. Отношение площади поверхности к объему каждой гранулы в многолепестковом варианте изобретения выше чем 3,1 и еще более предпочтительно больше чем 3,3.
Группа катализатора согласно настоящему изобретению позволяет использовать катализатор для широкого круга каталитических процессов, такие как гидрогенизация и дегидрогенизация органических соединений, алкилирование и деалкилирование производных бензола, изомеризация, превращение олефинов в метанол, термоокисление метана с получением олефинов и так далее.
Практическим преимуществом применения гранулы катализатора согласно настоящему изобретению является, если упомянутый катализатор содержит окислы железа и молибдена, использование этого катализатора в процессе получения формальдегида посредством окислительной дегидрогенизации метанола. Согласно этому процессу параллельно используется (используются) один (или больше) реактор (реакторов), представляющие собой связку труб, которые содержат катализатор и эксплуатируются в температурном интервале от 230 до 450oC. В таких реакторах теплота, выделяющаяся в процессе реакции, передается через стенки реактора термостатирующей жидкости, циркулирующей в пространстве между трубками. Реакционные трубки имеют достаточно маленький внутренний диаметр (15-25 мм) и циркуляция жидкого теплоносителя происходит таким образом, что каталитический слой работает в условиях, предельно близких к изотермическим условиям.
В исходной газовой смеси метанол или кислород присутствуют в концентрациях ниже, чем 9 или 12% по объему соответственно, и таких отношениях друг к другу, при которых во всех точках реактора концентрация кислорода всегда выше, чем стехиометрическая концентрация согласно реакции MeOH+1/2 O2_→ HCHO + H2O (на практике, после того как весь метанол прореагирует, концентрация кислорода будет превышать 4% по объему), и одновременно будет всегда ниже концентрации кислорода, которая может привести к взрыву смеси (Bureau of Mines Bull. 279, 1939, p.p. 82-foll.).
На входе в реактор молярная доля окисляемого метанола ограничивается величиной, выше которой экзотермический характер реакции не будет способствовать значительному теплообмену для того, чтобы предотвратить опасное локальное перегревание каталитического слоя ("горячие пятна").
В такого типа процессах, как указано выше, форма и размеры катализатора имеют основное значение, так что преимущества, обусловленные конфигурацией катализатора согласно настоящему изобретению, являются особенно значительными.
На фиг. 1 показан вид сверху каталитической гранулы согласно первому практическому варианту настоящего изобретения; на фиг. 2 вид сверху каталитической гранулы согласно второму практическому варианту настоящего изобретения.
На чертежах позиция 10 это цилиндрическая гранула катализатора (таблетка), которая имеет три круглых сквозных отверстия 12, расположенных таким образом, что их соответствующие центры находятся на вершинах равностороннего треугольника.
В практическом варианте настоящего изобретения, проиллюстрированного на фиг. 1, таблетка имеет трехлепестковое сечение в круглыми лепестками 10а, соединенными друг с другом продольным пазом 14, находящимся на боковой поверхности таблетки. Отверстия 12, диаметр которых указывается как с1, коаксиальны с круговыми лепестками 10а и определяют вместе с ними толщину стенки S. Индексом β обозначают угол, который образуется между линией, соединяющей центры двух сквозных отверстий 12, и линией, которая соединяет центр одного из упомянутых отверстий с точкой продольного паза, в которой сходятся лепестки 10а, коаксиального с обоими упомянутыми отверстиями. Индексом b обозначается расстояние между отверстиями 12 (т.е. расстояние между их центрами), и индексом d2 обозначается диаметр лепестка 10а (радиус упомянутого отверстия обозначается как R1). Радиус окружности, описанной вокруг сечения таблетки, обозначается как R, M1 и M2 - максимальный и минимальный размеры поперечного сечения таблетки.
В практическом варианте настоящего изобретения, проиллюстрированного на фиг. 2, обозначения такие же, как использованы на фиг. 1, таблетка катализатора, как показано, имеет треугольное поперечное сечение с закругленными вершинами 16. Последние имеют радиус кривизны, обозначенный как R2.
В табл. 1 и 2 для иллюстрации выполнения варианта настоящего изобретения приведены величины параметров таблеток катализаторов согласно фиг. 1 и 2 соответственно; в табл. 3 приведены величины параметров для двух таблеток традиционной кольцеобразной формы, полученных в промышленном масштабе, как раскрыто в приведенных ниже примерах. Для некоторых катализаторов для окислительной дегидрогенизации метанола приведены физико-химические характеристики (табл. 4).
Из данных, относящихся к размерам и формам такого типа таблеток, рассчитывается объем твердой фазы, соответствующей форме каждой таблетки ("пространство твердой фазы"), и исходя из этого при определении объемной плотности катализатора предполагаемый вес каждой таблетки. Рассчитанный предполагаемый вес согласуется с экспериментально найденным весом во всем исследуемом диапазоне величин эквивалентного диаметра (2,32-1,76).
Конечно, плотность таблетки зависит от давления прессовки, от характеристик порошка, используемого в качестве исходного материала, и от характера прокаливания.
Активность, селективность и величину перепада давления определяли в проточном реакторе согласно процедуре, описанной в приведенных ниже примерах. Эксплуатационные условия и результаты по характеристикам катализатора представлены в табл. 5. В той же таблице приведены результаты, которые были получены в тех же экспериментальных условиях с двумя различными катализаторами (примеры 13 и 14), имеющими традиционную (кольцеобразную) форму.
Сравнивая результаты, можно сделать вывод о том, что с катализатором согласно настоящему изобретению получены более высокие выходы и меньший перепад давления при том же объеме катализатора. Если учесть, что эти новые катализаторы обладают более низкой объемной плотностью (выраженной в г/см3), преимущества гранул катализатора согласно изобретению будут даже шире.
В частности, катализатор обладает высокой активностью (пример 1; табл. 5) даже при относительно низких температурах; и обладает высокой селективностью (пример 3; табл. 5) при относительно высоких температурах.
Примеры 1-14. Порошок из Fe2(MoO4)3 и MoO3 тщательно смешивается со стеариновой кислотой, используемой в качестве внутренней смазки, затем смесь подвергается процессу формовки с прессованием, используя специальную пресс-форму для того, чтобы получить таблетки, имеющие форму и размеры, какие указаны в табл. 1 и 2, или используя пресс-формы традиционной формы для приготовления катализаторов для сравнительных примеров 13 и 14 (табл. 3).
Затем таблетки были подвергнуты прокаливанию при температурах в диапазоне от 500oC до 550oC в течение 4 ч.
Процесс формовки регулировался таким образом, чтобы получить после прокаливания катализаторы, имеющие характеристики, приведенные в табл. 4.
Для определения величины активности, выхода и величины перепада давления для этих катализаторов использовали стальной реактор, имеющий внутренний диаметр 20,4 мм и высоту 1900 мм, установленный в вертикальном положении внутри расплавленной солевой термостатирующей ванны, в которой поддерживается перемешивание с помощью азотного потока.
Катализатор был загружен внутри реакционной трубки как неподвижный слой высотой 700 мм.
Через реактор пропускали газовый поток (в режиме сверху вниз) с линейной скоростью 1,5 мм/с и с общим давлением на входе 950 мм рт.ст. (1,25 бар), содержащий метанол в концентрации 6% по объему и кислород в концентрации 9,5% по объему. В потоке из реактора определяли давление газа на выходе для того, чтобы рассчитать перепад давления (DD).
Расплавленная солевая ванна имела температуру, при которой можно было получить конверсию метанола >98%
На выходе из реактора газовая смесь анализировалась с помощью газовой хроматографии, используя два газохроматографа Fract ovap (бывший Carlo Erba). В одном из них для определения CO2, CH2O, ДМЕ (диметиловый эфир), H2O, непревращенного MeOH использовалась колонка на поропаке-Т (Poropak T), в другом для определения O2, N2 и CO использовались молекулярные сита типа-А.
Результаты приведены в табл. 5.

Claims (15)

1. Гранула катализатора цилиндрической формы, при которой поперечное сечение по меньшей мере в трех точках контактирует с описывающей окружностью, отличающаяся тем, что гранула катализатора имеет по меньшей мере три сквозных отверстия, оси которых существенно параллельны друг другу и оси гранулы и расположены на существенно одинаковом расстоянии друг от друга, причем гранула получена формованием с прессованием смеси исходных компонентов.
2. Гранула по п.1, отличающаяся тем, что сквозные отверстия имеют круглое поперечное сечение и имеют оси, которые на поперечном сечении гранулы определяют вершины существенно равностороннего треугольника, причем эти вершины ориентированы к точкам контакта поперечного сечения с описывающей окружностью.
3. Гранула по п.2, отличающаяся тем, что она имеет существенно цилиндрически-круговые лепестки, равные друг другу и коаксиальные с упомянутыми сквозными отверстиями.
4. Гранула по п. 2, отличающаяся тем, что она имеет существенно треугольное поперечное сечение с закругленными вершинами.
5. Гранула по пп.2 4, отличающаяся тем, что отношение расстояния между отверстиями к диаметру того же отверстия находится в пределах 1,15 1,5.
6. Гранула по пп.2 4, отличающаяся тем, что отношение высоты гранулы к расстоянию между отверстиями находится в пределах 1,5 2,5.
7. Гранула по п.3, отличающаяся тем, что отношение радиуса кривизны каждого лепестка к расстоянию между отверстиями находится в пределах 0,6 - 0,9.
8. Гранула по п.3, отличающаяся тем, что отношение радиуса кривизны лепестка к радиусу сквозного отверстия находится в пределах 1,4 2,4.
9. Гранула по п.3, отличающаяся тем, что отношение радиуса описывающей окружности к радиусу кривизны каждой закругленной вершины предпочтительно находится в пределах 1,6 2,0.
10. Гранула по п.3, отличающаяся тем, что отношение площади поверхности к объему каждой гранулы больше 2,4.
11. Гранула по п.4, отличающаяся тем, что отношение радиуса кривизны каждой закругленной вершины к расстоянию между отверстиями находится в пределах 0,6 0,9.
12. Гранула по п.4, отличающаяся тем, что отношение радиуса описывающей окружности к радиусу кривизны каждой закругленной вершины находится в пределах 1,6 2,0.
13. Гранула по п.4, отличающаяся тем, что соотношение площади поверхности и объема каждой гранулы больше 2,44 1,0.
14. Гранула по пп.1 13, отличающаяся тем, что получена из порошка на основе Fe2(MoO4)3 и MoO3.
15. Способ окислительной дегидрогенизации метанола с образованием формальдегида, включающий подачу газового потока, содержащего метанол и кислород, в реактор с неподвижным слоем, содержащим гранулы катализатора, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют гранулы по пп.1 14.
RU9393004401A 1992-10-06 1993-01-15 Гранула катализатора и способ окислительной дегидрогенизации метанола RU2086299C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI922301A IT1256156B (it) 1992-10-06 1992-10-06 Catalizzatore in granuli particolarmente per la deidrogenazione ossidativa di metanolo a formaldeide
ITMI92A002301 1992-10-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU93004401A RU93004401A (ru) 1996-06-20
RU2086299C1 true RU2086299C1 (ru) 1997-08-10

Family

ID=11364064

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU9393004401A RU2086299C1 (ru) 1992-10-06 1993-01-15 Гранула катализатора и способ окислительной дегидрогенизации метанола

Country Status (13)

Country Link
US (2) US5330958A (ru)
EP (1) EP0591572B9 (ru)
JP (1) JP3382983B2 (ru)
CN (1) CN1044573C (ru)
AT (1) ATE153880T1 (ru)
CA (1) CA2084870C (ru)
DE (1) DE69220225T3 (ru)
DK (1) DK0591572T4 (ru)
ES (1) ES2103870T5 (ru)
GR (1) GR3024108T3 (ru)
IT (1) IT1256156B (ru)
RU (1) RU2086299C1 (ru)
TW (1) TW231973B (ru)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2695617C1 (ru) * 2019-05-24 2019-07-24 Акционерное общество "Техметалл-2002" Способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида
WO2022108478A1 (ru) * 2020-11-17 2022-05-27 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор для гетерогенных реакций с пониженным гидравлическим сопротивлением слоя
RU2775226C1 (ru) * 2021-05-24 2022-06-28 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор окисления метанола до формальдегида и способ его получения
WO2022250568A1 (ru) * 2021-05-24 2022-12-01 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор окисления метанола до формальдегида и способ его получения

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5861353A (en) * 1992-10-06 1999-01-19 Montecatini Tecnologie S.R.L. Catalyst in granular form for 1,2-dichloroethane synthesis
IT1274033B (it) * 1994-04-05 1997-07-14 Montecatini Tecnologie Srl Catalizzatore in granuli per la sintesi di 1-2 dicloroetano e preprocedimento di ossiclorurazione a letto fisso dell'etilene che utilizza tale catalizzatore.
JP3314322B2 (ja) * 1995-01-06 2002-08-12 日立造船株式会社 二酸化硫黄酸化触媒構造物
IT1282267B1 (it) * 1995-03-14 1998-03-16 Montecatini Tecnologie Srl Catalizzatori e supporti per catalizzatori ottenuti per pastigliatura
IT1276155B1 (it) * 1995-11-21 1997-10-27 Montecatini Tecnologie Srl Catalizzatori per l'ossiclorurazione dell'etilene,procedimento per la loro preparazione e procedimento di ossiclorurazione impiegante gli
IT1283207B1 (it) * 1996-03-08 1998-04-16 Montecatini Tecnologie Srl Catalizzatori per la deidrogenazione di etilbenzene a stirene
DE10005775A1 (de) * 2000-09-28 2001-08-16 Sued Chemie Ag Katalysator für die Hydrierung von ungesättigten Kohlenwasserstoffen
DE10048219A1 (de) * 2000-02-10 2002-04-11 Sued Chemie Ag Katalysator für die Hydrierung von ungesättigten Kohlenwasserstoffen
ATE306986T1 (de) 2000-08-30 2005-11-15 Haldor Topsoe As Katalysatorpartikel zur hydrobehandlung
US20040043900A1 (en) * 2002-08-12 2004-03-04 Combs Glenn A. Heterogeneous gaseous chemical reactor catalyst
US7297402B2 (en) * 2004-04-15 2007-11-20 Shell Oil Company Shaped particle having an asymmetrical cross sectional geometry
DE102005019596A1 (de) * 2005-04-27 2006-11-02 Süd-Chemie AG Katalysatorträger
TWI262743B (en) 2005-10-12 2006-09-21 Au Optronics Corp A controlling element of an organic electro-luminescent display and manufacturing process thereof
TW200719968A (en) 2005-10-31 2007-06-01 Sued Chemie Ag Catalyst molding for partial oxidation reactions
JP4724796B2 (ja) * 2007-01-25 2011-07-13 住友化学株式会社 成形体およびその製造方法ならびに押出成形機
CN101636834B (zh) 2007-03-20 2012-02-08 富士通半导体股份有限公司 半导体器件及其制造方法
GB0816709D0 (en) 2008-09-12 2008-10-22 Johnson Matthey Plc Shaped heterogeneneous catalysts
GB0816705D0 (en) 2008-09-12 2008-10-22 Johnson Matthey Plc Shaped heterogeneous catalysts
GB0816703D0 (en) 2008-09-12 2008-10-22 Johnson Matthey Plc Shaped heterogeneous catalysts
CA2860773C (en) 2012-01-13 2020-11-03 Siluria Technologies, Inc. Process for separating hydrocarbon compounds
US9969660B2 (en) 2012-07-09 2018-05-15 Siluria Technologies, Inc. Natural gas processing and systems
US9598328B2 (en) 2012-12-07 2017-03-21 Siluria Technologies, Inc. Integrated processes and systems for conversion of methane to multiple higher hydrocarbon products
WO2015081122A2 (en) 2013-11-27 2015-06-04 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
CA3123783A1 (en) 2014-01-08 2015-07-16 Lummus Technology Llc Ethylene-to-liquids systems and methods
EP3097068A4 (en) 2014-01-09 2017-08-16 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane implementations for olefin production
US10377682B2 (en) 2014-01-09 2019-08-13 Siluria Technologies, Inc. Reactors and systems for oxidative coupling of methane
CN105457648B (zh) * 2014-09-09 2018-08-07 中国石油化工股份有限公司 铁钼法甲醛合成催化剂及其制备方法
US9334204B1 (en) 2015-03-17 2016-05-10 Siluria Technologies, Inc. Efficient oxidative coupling of methane processes and systems
US10793490B2 (en) 2015-03-17 2020-10-06 Lummus Technology Llc Oxidative coupling of methane methods and systems
US10307741B2 (en) 2015-03-27 2019-06-04 Basf Se Shaped catalyst body for the catalytic oxidation of SO2 into SO3
US20160289143A1 (en) 2015-04-01 2016-10-06 Siluria Technologies, Inc. Advanced oxidative coupling of methane
US9328297B1 (en) 2015-06-16 2016-05-03 Siluria Technologies, Inc. Ethylene-to-liquids systems and methods
JP6866344B2 (ja) 2015-07-22 2021-04-28 ビーエーエスエフ コーポレーション 酢酸ビニルモノマー生成のための高い幾何学的表面積の触媒
EP3362425B1 (en) 2015-10-16 2020-10-28 Lummus Technology LLC Separation methods and systems for oxidative coupling of methane
WO2017180910A1 (en) 2016-04-13 2017-10-19 Siluria Technologies, Inc. Oxidative coupling of methane for olefin production
US20180169561A1 (en) 2016-12-19 2018-06-21 Siluria Technologies, Inc. Methods and systems for performing chemical separations
ES2960342T3 (es) 2017-05-23 2024-03-04 Lummus Technology Inc Integración de procedimientos de acoplamiento oxidativo del metano
WO2019010498A1 (en) 2017-07-07 2019-01-10 Siluria Technologies, Inc. SYSTEMS AND METHODS FOR OXIDIZING METHANE COUPLING
EP3431178A1 (de) 2017-07-20 2019-01-23 Basf Se Katalysatoren und verfahren für die katalytische oxidation von so2 zu so3
CN111788002B (zh) * 2018-03-07 2024-02-20 巴斯夫欧洲公司 具有均匀壁厚度的四叶体形式的催化剂成型体
EP3762145A1 (en) 2018-03-07 2021-01-13 Basf Se Shaped catalytic body in the form of a tetralobe with central passage
EP3569308A1 (de) 2018-05-18 2019-11-20 Basf Se Formkörper in form von multiloben
CN110893344B (zh) * 2018-09-13 2021-04-27 中国科学院大连化学物理研究所 一种甲醇氧化制甲醛铁钼催化剂及制备和应用
CN115443188A (zh) 2020-05-26 2022-12-06 巴斯夫欧洲公司 具有改进性能的催化剂成型体、其制备和用途
CN111545159B (zh) * 2020-05-29 2021-05-04 北京化工大学 一种高效传质分离散装填料结构

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL262056A (ru) * 1958-10-28
BE653328A (ru) * 1963-09-23 1965-01-18
DE2304762A1 (de) * 1973-02-01 1974-08-15 Degussa Herstellung von formaldehyd in einer wirbelschicht mit einem bestimmten temperaturgradienten
US3966644A (en) * 1973-08-03 1976-06-29 American Cyanamid Company Shaped catalyst particles
IT1001979B (it) * 1973-11-28 1976-04-30 Sir Soc Italiana Resine Spa Procedimento per la produzione di formaldeide mediante ossidazione catalitica del metanolo
FR2527728A1 (fr) * 1982-05-28 1983-12-02 Semt Axe de piston et piston, notamment pour moteur a combustion interne, equipe dudit axe
US4441990A (en) * 1982-05-28 1984-04-10 Mobil Oil Corporation Hollow shaped catalytic extrudates
JPS5946132A (ja) * 1982-09-06 1984-03-15 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd メタクロレイン合成用触媒
DE3539195A1 (de) * 1984-11-08 1986-05-07 Chevron Research Co., San Francisco, Calif. Hydroprocessing-katalysator bestimmter geometrischer gestalt
US4673664A (en) * 1985-10-07 1987-06-16 American Cyanamid Company Shape for extruded catalyst support particles and catalysts
DE3827639A1 (de) * 1988-08-16 1990-02-22 Basf Ag Katalysator fuer die oxidation und ammonoxidation von (alpha),ss-ungesaettigten kohlenwasserstoffen
FR2635987B1 (fr) * 1988-09-02 1993-10-15 Rhone Poulenc Chimie Catalyseurs pour le traitement des effluents gazeux et procede de traitement de ces effluents
DE3930533C1 (ru) * 1989-09-13 1991-05-08 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
DE4018512A1 (de) * 1990-06-09 1991-12-12 Wacker Chemie Gmbh Zylindrisch geformter katalysator und dessen verwendung bei der oxichlorierung von ethylen
DE69101032T2 (de) * 1990-07-03 1994-08-11 Kuraray Co Katalysator und Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Estern.
GB9108657D0 (en) * 1991-04-23 1991-06-12 Shell Int Research Process for the preparation of hydrocarbons
JPH07116496A (ja) * 1993-10-28 1995-05-09 Kubota Corp 給水装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. US, патент, 4441990, кл. C 10 g 47/02, 1984. 2. Авторское свидетельство СССР N 448705, кл. C 07 C 47/052, 1978. *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2695617C1 (ru) * 2019-05-24 2019-07-24 Акционерное общество "Техметалл-2002" Способ получения катализатора окисления метанола до формальдегида
WO2022108478A1 (ru) * 2020-11-17 2022-05-27 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор для гетерогенных реакций с пониженным гидравлическим сопротивлением слоя
RU2775226C1 (ru) * 2021-05-24 2022-06-28 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор окисления метанола до формальдегида и способ его получения
WO2022250568A1 (ru) * 2021-05-24 2022-12-01 Акционерное общество "Специальное конструкторско-технологическое бюро "Катализатор" Катализатор окисления метанола до формальдегида и способ его получения
RU219346U1 (ru) * 2023-05-05 2023-07-12 Иван Юрьевич Голованов Треугольный элемент насадки для насадочных аппаратов

Also Published As

Publication number Publication date
GR3024108T3 (en) 1997-10-31
EP0591572B9 (en) 2006-08-23
CA2084870A1 (en) 1994-04-07
JP3382983B2 (ja) 2003-03-04
ES2103870T3 (es) 1997-10-01
ITMI922301A0 (it) 1992-10-06
IT1256156B (it) 1995-11-29
EP0591572A1 (en) 1994-04-13
DE69220225D1 (de) 1997-07-10
EP0591572B1 (en) 1997-06-04
US5326915A (en) 1994-07-05
CA2084870C (en) 2003-07-08
ITMI922301A1 (it) 1994-04-06
DK0591572T4 (da) 2006-08-21
DE69220225T2 (de) 1998-02-19
DE69220225T3 (de) 2006-10-05
ES2103870T5 (es) 2006-11-16
DK0591572T3 (da) 1997-12-29
US5330958A (en) 1994-07-19
TW231973B (ru) 1994-10-11
ATE153880T1 (de) 1997-06-15
CN1044573C (zh) 1999-08-11
JPH06134318A (ja) 1994-05-17
CN1085124A (zh) 1994-04-13
EP0591572B2 (en) 2006-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2086299C1 (ru) Гранула катализатора и способ окислительной дегидрогенизации метанола
AU658217B2 (en) High productivity process for the production of maleic anhydride
US3666682A (en) Water-gas shift conversion process
US5225575A (en) Oxidation process and apparatus
US6087545A (en) Process for oxidative conversion
US4859642A (en) Fixed-bed catalyst structure obtained using honeycomb elements
KR20010105296A (ko) 불포화 알데히드 및 불포화 카르복실산의 제조방법
US4339413A (en) Methanol-synthesis reactor
US3945944A (en) Catalyst for the production of hydrogen and/or methane
EP0079132B1 (en) Process for the production of oxygenated hydrocarbons by the catalytic conversion of synthesis gas
US4206180A (en) Oxychlorination of ethylene
PL161438B1 (pl) Sposób wytwarzania propylenu PL PL PL PL PL
CA1079258A (en) Oxychlorination of ethylene
US4859425A (en) System for improve the mixing of reacted gases and quench gases in heterogeneous synthesis reactors
CA2335384C (en) Process and reactor for the preparation of ammonia
CA1249840A (en) Process for the preparation of a glyoxylic acid ester
US4547614A (en) Process for the preparation of conjugated dienes by dehydration of aldehydes
US4123467A (en) Oxychlorination of ethylene
US4125553A (en) Process for making oxygenated carbon compounds
EP3431175B1 (en) Method of packing a packing material into a plate-type reactor
AU1012300A (en) Catalysts for exothermic reactions on a fixed bed
JPH0454492B2 (ru)
US20110060149A1 (en) Process for preparing ethylene oxide
CA1089878A (en) Oxychlorination of ethylene
JPH0776529A (ja) 触媒壁反応器ならびにメタンカップリングおよび炭化水素クラッキング反応のための該触媒壁反応器の使用

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120116