RU2056434C1 - Способ получения полимера с функциональными группами, способными сшивать указанный полимер - Google Patents

Способ получения полимера с функциональными группами, способными сшивать указанный полимер Download PDF

Info

Publication number
RU2056434C1
RU2056434C1 SU925052697A SU5052697A RU2056434C1 RU 2056434 C1 RU2056434 C1 RU 2056434C1 SU 925052697 A SU925052697 A SU 925052697A SU 5052697 A SU5052697 A SU 5052697A RU 2056434 C1 RU2056434 C1 RU 2056434C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer
monomer
vinyl monomer
group
microemulsion
Prior art date
Application number
SU925052697A
Other languages
English (en)
Inventor
Джей Козакевич Джозеф
Л.Доплейс Дэвид
Original Assignee
Американ Цианамид Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26963574&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2056434(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Американ Цианамид Компани filed Critical Американ Цианамид Компани
Application granted granted Critical
Publication of RU2056434C1 publication Critical patent/RU2056434C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/18—Reinforcing agents
    • D21H21/20—Wet strength agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08J2333/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/38—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing crosslinkable groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/50—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
    • D21H21/52—Additives of definite length or shape

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Sampling And Sample Adjustment (AREA)
  • Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)

Abstract

Использование: синтез полимера для ускорения флокуляции, загущения дисперсий суспендированных твердых веществ. Сущность изобретения: полимеризация винилового мономера, содержащего функциональную группу, способную сшивать указанный полимер в процессе синтеза полимера или его старения, или группу, способную превращаться в указанную функциональную (возможна сополимеризация указанного винильного мономера с этиленненасыщенным мономером) с получением водорастворимого (со) полимера в виде эмульсии с частицами полимера диаметром 200 - 4000

Description

Изобретение относится к микрочастицам функционализированного водорастворимого полимера и их получению.
Функционализированные водорастворимые полимеры применяются в самых различных областях. Основной недостаток многих функционализированных полимеров заключается в их тенденции к сшиванию, причем эта проблема становится более труднопреодолимой по мере повышения содержания твердого компонента полимера или его молекулярной массы. Попытки снизить тенденцию таких полимеров к сшиванию оказались более чем неудовлетворительными.
Известны высокомолекулярные акриламидные полимеры Манниха (ПАМ), используемые в различных вариантах осаждения в виде хлопьев (флокуляция). Основной недостаток ПАМ Манниха заключается в их тенденции к сшиванию. Эта проблема становится все более труднопреодолимой с ростом твердого компонента полимера. Вследствие этого такие примеры, как правило, получают в виде разбавленных водных растворов с целью замедления скорости межполимерного сшивания. Содержание твердого компонента также должно поддерживаться на низком уровне, особенно в случае высокомолекулярных ПАМ Манниха, поскольку такие полимеры способны увеличивать вязкость воды. В результате уровень содержания твердого компонента очень высокомолекулярных ПАМ Манниха должен, как правило, быть ниже 10% обычно 6% или ниже, с тем, чтобы их растворы поддавались перекачиванию насосом и были более просты в обращении. Было предпринято несколько попыток преодолеть указанные трудности. Один из подходов заключается в получении ПАМ Манниха на месте их применения путем инверсии обратимой эмульсии ПАМ с высоким содержанием твердых компонентов в воде, содержащей диалкиламины и формальдегид [1]
Известный способ получения заключается в инверсии обратимой эмульсии ПАВ в обрабатываемом потоке, содержащем формальдегид и вторичный амин и придании потоку турбулентности путем непосредственного перемешивания потока с получением 1-15% раствора ПАМ Маниха. К недостаткам такого подхода относится необходимость хранения многих химикатов на месте для проведения там химических реакций.
Другой класс водорастворимых полимеров, для которых также характерны проблемы, связанные с межмолекулярным сшиванием, образуют эпоксизамещенные амины, включающие придающие прочность в мокром состоянии полимеры [2] Хорошо известно, что такие функционализированные полимеры быстро сшиваются в результате реакции аминогруппы полимера с эпоксигруппами или хлоргидриновыми группами с образованием неэффективного геля. С целью частичного решения задачи предложено несколько подходов, в том числе: разбавление продукта после изготовления, регулирование значения рН с дезактивацией эпоксигрупп и реакция аминогрупп полимера с избытком эпихлоргидрина с полной квартернизацией и дезактивацией всех аминогрупп. К недостаткам таких подходов относится пониженное содержание активного твердого компонента в продукте, повышенная стоимость обработки, повышенный расход эпихлоргидрина и т.д.
Существует потребность в функционализированных водорастворимых полимерах, которые могут быть получены с высоким содержанием твердого компонента или высокой молекулярной массой без интенсивного межполимерного сшивания, вследствие чего могут быть экономически выгодно транспортированы без затруднений в обращении со стороны потребителя и без необходимости приготавливать их непосредственно на месте использования. Такие функционализированные полимеры будут характеризоваться длительным сроком хранения и представляют собой существенный вклад в известный уровень техники.
Предлагается способ получения водорастворимого полимера, имеющего способные сшиваться функциональные группы, такой полимер находится в форме, в которой, по существу, весь полимер присутствует в виде дискретных частиц диаметром 200-4000
Figure 00000003
.
Рекомендуется получать указанный полимер из акриламида, гидроксиалкил (алк)акрилата, N,N-диалкиламиноалкил(алк)акрилата или аллиламина.
Полимерные частицы получают:
а) смешиванием
i) водного раствора, по меньшей мере, одного мономера, способного образовывать водорастворимый полимер и содержащего функциональную группу или группу, способную превращаться в функциональную группу,
ii) масляного раствора, включающего, по меньшей мере, одну углеводородную жидкость,
iii) эффективного количества поверхностно-активного вещества или поверхностно-активной смеси с образованием обратимой эмульсии или микроэмульсии,
b) полимеризация и превращение, если необходимо, мономера полученной эмульсии с получением эмульсии водорастворимого (со)полимера, имеющего частицы диаметром 200-4000
Figure 00000004
.
Полимеризацию проводят добавлением инициатора полимеризации или действием на обратимую микроэмульсию ультрафиолетового излучения.
Получение функционализированных водорастворимых полимеров в виде небольшой водной обратимой эмульсии или в виде капелек или мицелл микроэмульсии исключает проблему широкомасштабного межполимерного сшивания, характерную для систем обратимых эмульсий с частицами большого размера, в результате чего полученный в виде раствора продукт оказывается эффективным и при сшивании и может быть приготовлен при высоком содержании твердого компонента полимера.
Изобретение включает водорастворимые полимерные частицы, замещенные, по меньшей мере, на 0,5 мас. функциональными группами, диаметром 200-4000
Figure 00000005
.
Водорастворимые полимеры, которые могут явиться основой полимерных частиц изобретения, это полимеры, содержащие такие функциональные группы или содержащие группы, способные превращаться в функциональные группы, и претерпевающие сшивание в ходе полимеризации, в ходе превращения или в ходе старения. Примеры приемлемых водорастворимых полимеров включают полимеры, полученные из таких мономеров, как акриламид, гидроксиалкил(алк)акрилат, N,N-диалкиламиноалкил(алк)акрилаты, аллиламин.
Функциональные группы, которыми обладают полимерные частицы изобретения, могут быть созданы в полимере полимеризацией мономера, уже содержащего функциональную группу и способного образовывать в чистом виде или в сочетании с другим мономером водораствормый полимер, или полимеризацией мономера, содержащего группу, способную к превращению в функциональную группу, и способного образовывать водорастворимый полимер в чистом виде или в сочетании с другим мономером, или после превращения указанной группы в функциональную группу.
Полученные полимеры имеют склонность к сшиванию. При получении полимеров не в соответствии с изобретением это может привести к композициям, неприменимым для намеченных целей вследствие происходящего сшивания.
Как указано выше, полимеризация в обратимой эмульсии или в микроэмульсии приводит к полимерам с размером частиц в интервале 200-4000
Figure 00000006
, предпочтительно 300-2000
Figure 00000007
и еще более предпочтительно 350-1000
Figure 00000008
.
Полимерные частицы изобретения могут быть использованы в виде разбавленных водных растворов, образованных инверсией эмульсий возможно в присутствии разрушающего поверхностно-активного вещества или выделением частиц из эмульсий, например, отпариванием или добавлением эмульсии к растворителю, осаждающему полимер, такому как изопропанол, фильтрованием образовавшегося твердого продукта, высушиванием и повторным диспергированием в воде.
Кроме указанных реакций между мономерами, полимерами, функционализирующими средствами нижеследующие пары или комбинации функциональных групп в полимере могут привести к сшитым полимерам и они попадают в объем систем, включенных в описание:
амины-эпоксиды,
амины-реакционноспособные галоиды,
амины-альдегиды,
амины-сложные эфиры,
амины-силаны,
амины-изоцианы,
амины-галоидангидриды кислот,
амины- β-ненасыщенные карбонильные соединения,
гидроксиметил-амиды,
гидроксиметил-амины,
гидроксил-изоцианаты,
гидроксил-сложные эфиры,
гидроксил-альдеигиды,
гидроксил-эпоксиды,
гидроксил-реакционноспособные галоиды,
гидроксил-галоидангидриды кислот,
гидроксил-силаны,
альдегиды-амиды,
альдегиды-тиолы,
тиолы-реакционноспособные галоиды,
тиолы-изоцианаты,
тиолы-галоидангидриды кислот.
Обычно способы полимеризации в микроэмульсии осуществляют получением микроэмульсии мономера смешиванием водного раствора мономеров с углеводородной жидкостью, содержащей соответствующее поверхностно-активное вещество или поверхностно-активную смесь, с образованием обратимой микроэмульсии, состоящей из небольших капелек водного мономера, диспергированных в непрерывной масляной фазе и проведением свободнорадикальной полимеризации в микроэмульсии мономера.
Для получения обратимой микроэмульсии обычно необходимо соблюсти ряд особых условий, характеризующихся следующими основными параметрами: концентрацией поверхностно-активного вещества, гидрофобно-липофильным равновесием (ГЛР) поверхностно-активного вещества или поверхностно-активной смеси, температурой, природой органической фазы и составом водной фазы.
Приемлемыми мономерами являются анионные, неионные и катионные мономеры, о которых речь шла выше. Водный раствор мономера может содержать любые необходимые добавки. Например, раствор может содержать хелатообразующее средство, связывающее ингибиторы полимеризации, переносчики кинетической цепи, регуляторы рН, инициаторы полимеризации и другие обычные добавки.
Существенным для образования микроэмульсии, которую можно охарактеризовать как прозрачную и термодинамически устойчивую эмульсию, состоящую из двух нерастворимых друг в друге жидкостей и поверхностно-активного вещества с диаметром мицелл обычно 1000
Figure 00000009
и ниже, является подбор соответствующей органической фазы и поверхностно-активного вещества. Выбор органической фазы оказывает значительное влияние на минимальную концентрацию поверхностно-активного вещества, необходимую для образования микроэмульсии, и эта фаза может представлять собой углеводород или углеводородную смесь. Наиболее рекомендуемыми для получения недорогих составов являются изопарафиновые углеводороды или их смеси. Обычно органическая фаза включает минеральное масло, толуол, жидкое топливо, керосин, лишенный запаха уайт-спирит, смеси перечисленных продуктов и т.п. Отношение по массе количества водной фазы и углеводородной фазы подбирают как можно более высоким с тем, чтобы после полимеризации получить микроэмульсию с высоким содержанием полимера. На практике это отношение может составлять интервал, например, от 0,5 до 3 1, обычно примерно 1 1.
Для получения значений ГЛР в интервале 8-12 используют одно или несколько поверхностно-активных веществ. Вне указанного интервала образования обратимых микроэмульсий, как правило, не достигается. Помимо соответствующего значения ГЛР оптимальной должна быть и концентрация поверхностно-активного вещества, т. е. быть достаточной для образования обратимой микроэмульсии. Слишком низкая концентрация поверхностно-активного вещества приводит к образованию обратимых эмульсий, а слишком высокая концентрация увеличивает затраты без существенной выгоды. Типичными поверхностно-активными веществами в практике изобретения могут служить анионные, катионные или неионные поверхностно-активные вещества. Рекомендуемые поверхностно-активные вещества включают: моноолеат сорбита, моноолеат полиоксиэтилен(20) сорбита, диоктилсульфосукцинат натрия, олеамидопропилдиметиламин, изостеарил-2-лактат натрия и т.п.
Полимеризация микроэмульсии может быть осуществлена известными специалисту способами. Инициирование полимеризации может быть вызвано различными термическими и окислительно-восстановительными свободнорадикальными инициаторами, в том числе перекисями, такими как трет-бутилперекись, азосоединениями, такими, как изобисбутиронитрил, неорганическим соединением, таким как персульфат натрия и окислительно-восстановительными парами, такими как железо (II) аммонийсульфат-аммонийперсульфат. Полиме- ризация может быть также инициирована с помощью фотохимического облучения, например, с помощью ультрафиолетового облучения или с помощью ионизирующего облучения с кобальтом-60 в качестве источника излучения.
Объемную вязкость (ОВ) эмульсий определяют при 25±1оС в вискозиметре Брукфилда (модель LVT) при скорости вращения шпинделя (# 2) 12 об/мин.
Стандартную вязкость (СВ) определяют добавлением 50 г 0,2%-ного водного раствора полимера и 5,84 г хлористого натрия, перемешиванием полученной смеси 5 мин до полного растворения соли, установлением рН 5 и измерением вязкости при 25±1оС в вискозиметре Брукфилда (модель LVT) с UL переходником при 60 об/мин.
П р и м е р 1. Для образования масляного раствора перемешивают 60 г гексаолеата (ГПОС), 18,6 г сесквиолеата сорбита СС и 360 г изопарафинового растворителя (ИПР). Отдельно 15,6 г N,N-диметиламино-пропилакриламида медленно прибавляют при 25оС к 10%-ной водной азотной кислоты. К раствору мономера одной порцией прибавляют 9,25 г эпихлоригидрина, затем прибавляют 0,05 г бензилтриметиламмонийхлорида и смесь перемешивают 3 ч при 50оС. Смесь охлаждают до 25оС и экстрагируют ИПР. Экстрагированный водный раствор затем добавляют к 94,8 г воды и 63,95 г акриламида (АМД). Объединенный раствор сомономера прибавляют к масляному раствору и получают прозрачную микроэмульсию. Отдельно получают 0,124 г 2,2'-азо-бис-(4-метокси-2,4-диметилвалеро- нитрила) катализатор в 4 г этилацетат и продувают азотом. Микроэмульсию продувают азотом, полимеризацию инициируют добавлением катализатора и нагреванием смеси до 30оС. Микроэмульсия полученного эпоксидированного сополимера акриламид-N,N-диметиламинопропилакриламид имеет объемную вязкость 47 сПз.
Стандартная вязкость полученной микроэмульсии сополимера через один (1) 1,8 сПз и микроэмульсию затем испытывают на влияние на прочность бумаги в сухом-мокром состоянии путем добавления микроэмульсии к мокрой бумаге в конце процесса при рН 6,5. При дозировках в 0,5% в пересчете на сухое волокно для прочности в сухом состоянии получено значение 1,41 кг/см2 и для влажности в мокром состоянии 0,25 кг/см2. Как очевидно, полимер придает бумаге приемлемую прочность в сухом-мокром состоянии.

Claims (7)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРА С ФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ ГРУППАМИ, СПОСОБНЫМИ СШИВАТЬ УКАЗАННЫЙ ПОЛИМЕР, включающий полимеризацию винильного мономера или его сополимеризацию с этиленненасыщенным сомономером, отличающийся тем, что в качестве винильного мономера используют мономер, способный образовать водорастворимый полимер и содержащий функциональную группу или группу, способную превращаться в функциональную, и осуществляет смешивание водного раствора по крайней мере одного винильного мономера, масляного раствора, который включает по меньшей мере одну углеводородную жидкость, и эффективного количества поверхностно-активного вещества или смеси поверхностно-активных веществ с получением обратной эмульсии или микроэмульсии и последующую полимеризацию и превращение, если необходимо, мономера полученной эмульсии с получением эмульсии водорастворимого (со)полимера, имеющего частицы диаметром
Figure 00000010

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что осуществляют инверсию микроэмульсии полимера, содержащего функциональные группы.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве винильного мономера используют акриламид.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве винильного мономера используют мономер, выбранный из группы, содержащей акриламид, гидроксиалкил(алк)акрилат, N,N-диалкиламиноалкил(алк)акрилат, аллиламин.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве винильного мономера используют мономер, содержащий группы, выбранные из ряда, включающего амидную, альдегидную, аминную, хлоргидринную, гидроксиметильную, N-галоидамидную группы и эпоксигруппу.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве винильного мономера используют мономер, содержащий альдегидную группу.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что виниловым мономером является мономер, включающий диметиламиноэтиловую группу.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что полученный полимер переводят в четвертичное основание.
SU925052697A 1988-12-19 1992-09-15 Способ получения полимера с функциональными группами, способными сшивать указанный полимер RU2056434C1 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US268078 1988-11-07
US28607888A 1988-12-19 1988-12-19
US428704 1989-10-30
US07/428,704 US4956400A (en) 1988-12-19 1989-10-30 Microemulsified functionalized polymers

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4742760 Division RU2060258C1 (ru) 1988-12-19 1989-12-18 Способ получения полимера с функциональными группами, способными сшивать указанный полимер

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2056434C1 true RU2056434C1 (ru) 1996-03-20

Family

ID=26963574

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU925052695A RU2056433C1 (ru) 1988-12-19 1992-09-15 Способ получения полимера с функциональными группами, способными сшивать указанный полимер
SU925052697A RU2056434C1 (ru) 1988-12-19 1992-09-15 Способ получения полимера с функциональными группами, способными сшивать указанный полимер

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU925052695A RU2056433C1 (ru) 1988-12-19 1992-09-15 Способ получения полимера с функциональными группами, способными сшивать указанный полимер

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4956400A (ru)
EP (4) EP0374478B2 (ru)
JP (1) JP2744096B2 (ru)
KR (1) KR0154321B1 (ru)
AT (4) ATE192752T1 (ru)
AU (1) AU613815B2 (ru)
BR (1) BR8906586A (ru)
CA (1) CA2005668C (ru)
DE (4) DE68929209T2 (ru)
ES (4) ES2103704T5 (ru)
GR (1) GR3026043T3 (ru)
LV (1) LV11186B (ru)
RU (2) RU2056433C1 (ru)
SK (1) SK279458B6 (ru)
TW (1) TW589334B (ru)

Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5723548A (en) * 1988-12-19 1998-03-03 Cytec Technology Corp. Emulsified mannich acrylamide polymers
US6130303A (en) * 1988-12-19 2000-10-10 Cytec Technology Corp. Water-soluble, highly branched polymeric microparticles
USRE37037E1 (en) 1988-12-19 2001-01-30 Cytec Technology Corp. Emulsified mannich acrylamide polymers
US5037881A (en) * 1989-10-30 1991-08-06 American Cyanamid Company Emulsified mannich acrylamide polymers
JP3042546B2 (ja) * 1991-04-23 2000-05-15 昭和電工株式会社 微粒子状の架橋型ｎ−ビニルアミド樹脂及びミクロゲル、その製造法及び用途
US5239008A (en) * 1991-06-28 1993-08-24 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Graft polymerization process using microfluidization in an aqueous emulsion system
US5627260A (en) * 1993-02-12 1997-05-06 Cytec Technology Corp. Quaternized tertiary aminomethyl acrylamide polymer microemulsions with improved performance
US5763523A (en) * 1993-11-24 1998-06-09 Cytec Technology Corp. Stable emulsion blends and methods for their use
US5914366A (en) * 1993-11-24 1999-06-22 Cytec Technology Corp. Multimodal emulsions and processes for preparing multimodal emulsions
US5380444A (en) * 1994-02-23 1995-01-10 Cytec Technology Corp. Ampholytic polymers and polymeric microemulsions
US5650465A (en) * 1994-02-23 1997-07-22 Cytec Technology Corp. Ampholytic polymers and polymeric microemulsions
WO1996005146A1 (en) * 1994-08-12 1996-02-22 Cytec Technology Corp. A method of stabilizing slurries
US20030192664A1 (en) * 1995-01-30 2003-10-16 Kulick Russell J. Use of vinylamine polymers with ionic, organic, cross-linked polymeric microbeads in paper-making
WO1996037441A1 (en) * 1995-05-24 1996-11-28 Cytec Technology Corp. Flash point stabilized tertiary aminomethylated (alk)acrylamide polymer microemulsions
US6011089A (en) * 1995-06-07 2000-01-04 Cytec Technology Corp. Spray drying of polymer-containing dispersions, water-in-oil emulsions and water-in-oil microemulsions, and dry polymer products formed thereby
US5869542A (en) * 1995-06-07 1999-02-09 Cytec Technology Corp. Spray drying of polymer-containing dispersions, water-in-oil emulsions and microemulsions and dry polymer products formed thereby
US5849862A (en) * 1995-06-07 1998-12-15 Cytec Technology Corp. Processes of spray drying polymer-containing dispersions, water-in-oil emulsions and water-in-oil microemulsions
US6080804A (en) * 1995-06-07 2000-06-27 Cytec Technology Corp. Spray drying of functionalized polyacrylamide microemulsions
US5879564A (en) * 1995-11-14 1999-03-09 Cytec Technology Corp. High performance polymer flocculating agents
US5807489A (en) * 1995-11-14 1998-09-15 Cytec Technology Corp. High performance polymer flocculating agents
US5789472A (en) * 1996-03-20 1998-08-04 Cytec Technology Corp. Quaternary mannich polymer microemulsion (QMM) with rapid standard viscosity (SV) development
US5922794A (en) * 1997-03-26 1999-07-13 General Electric Company Compositions stabilized with tertiary amine oxides
US6103861A (en) * 1997-12-19 2000-08-15 Hercules Incorporated Strength resins for paper and repulpable wet and dry strength paper made therewith
US6117938A (en) * 1998-02-06 2000-09-12 Cytec Technology Corp. Polymer blends for dewatering
US6274667B1 (en) 1999-01-25 2001-08-14 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Synthetic polymers having hydrogen bonding capability and containing aliphatic hydrocarbon moieties
US6454003B1 (en) 2000-06-14 2002-09-24 Ondeo Nalco Energy Services, L.P. Composition and method for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean reservoir
US7226957B1 (en) * 2003-11-03 2007-06-05 University Of Iowa Research Foundation Method for producing polymers with controlled molecular weight and end group functionality using photopolymerization in microemulsions
WO2005103091A1 (en) * 2004-04-21 2005-11-03 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Composition and method of preparing high solid emulsions
US7488781B2 (en) * 2005-05-25 2009-02-10 Gore Enterprise Holdings, Inc. High purity transparent perfluoroelastomer parts and a process to produce the same
US20060270780A1 (en) * 2005-05-25 2006-11-30 Ping Xu High purity perfluoroelastomer composites and a processes to produce the same
CN100344654C (zh) * 2005-07-14 2007-10-24 中国科学院长春应用化学研究所 一种水溶性高分子材料的制备方法
FI123480B (fi) 2006-07-07 2013-05-31 Upm Kymmene Corp Menetelmä märkälujuuden parantamiseksi ja paperituote, jolla on parannettu märkälujuus
WO2010138207A1 (en) * 2009-05-29 2010-12-02 Dow Global Technologies Inc. Aqueous compositions for enhanced hydrocarbon fluid recovery and methods of their use
JP5802755B2 (ja) * 2010-10-18 2015-11-04 クレイトン・ポリマーズ・ユー・エス・エル・エル・シー スルホン化ブロックコポリマー組成物の製造方法
US9120965B2 (en) 2012-01-27 2015-09-01 Nalco Company Composition and method for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean reservoir
US10442980B2 (en) * 2014-07-29 2019-10-15 Ecolab Usa Inc. Polymer emulsions for use in crude oil recovery
WO2017214616A1 (en) 2016-06-10 2017-12-14 Ecolab Usa Inc. Low molecular weight dry powder polymer for use as paper-making dry strength agent
WO2018197479A1 (en) 2017-04-27 2018-11-01 Bp Exploration Operating Company Limited Microparticles and method for modifying the permeability
BR112020001752B1 (pt) 2017-07-31 2024-01-09 Ecolab Usa Inc Método para incorporar um auxiliar de resistência de polímero de baixo peso molecular em um processo de fabricação de papel
EP3724265A1 (en) 2017-12-13 2020-10-21 Ecolab USA Inc. Solution comprising an associative polymer and a cyclodextrin polymer

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB216149A (en) 1923-05-16 1925-04-02 Tria Maschinen G M B H Improvements in toothed gearing
US3556932A (en) 1965-07-12 1971-01-19 American Cyanamid Co Water-soluble,ionic,glyoxylated,vinylamide,wet-strength resin and paper made therewith
SE315408B (ru) * 1965-10-19 1969-09-29 Dow Chemical Co
US3539535A (en) 1968-11-04 1970-11-10 Dow Chemical Co Cationic carbamoyl polymers
US3732184A (en) * 1971-04-22 1973-05-08 Tanner Co Chas S Emulsion polymerization method
US3790529A (en) 1971-10-05 1974-02-05 Rei Tech Inc Process for producing cationic water soluble polymer by reacting formaldehyde,amine,a polymer of acrylamide or methacrylamide and precipitating said polymer with a water soluble salt of a polybasic acid
JPS5146154B2 (ru) 1972-05-11 1976-12-07
CH594444A5 (ru) 1972-12-04 1978-01-13 Gerd Birrenbach
US4093542A (en) 1973-07-04 1978-06-06 Chemische Fabrik Stockhausen & Cie Flocculating agent comprising water-in-oil emulsion of H-active polymer carrying formaldehyde and amine radicals
US3979348A (en) 1974-06-17 1976-09-07 Nalco Chemical Company Ionic polymers from acrylamide latex polymers
US4172066A (en) * 1974-06-21 1979-10-23 The Dow Chemical Company Cross-linked, water-swellable polymer microgels
US4010131A (en) 1974-07-08 1977-03-01 Nalco Chemical Company Quaternary modified acrylamide polymers
GB1489523A (en) 1974-07-19 1977-10-19 Nalco Chemical Co Method for the stability of a water-in-oil emulsion of a finely divided cationically acrylamide polymer
US4113685A (en) 1975-01-02 1978-09-12 Chemische Fabrik Stockhausen & Cie Flocculating agent comprising water-in-oil emulsion of stabilizer plus NH-active polymer carrying formaldehyde and amine radicals
US4022741A (en) 1975-11-12 1977-05-10 Nalco Chemical Company Continuous process for the preparation of a cationically modified acrylamide polymer
US4021394A (en) 1975-11-12 1977-05-03 Nalco Chemical Company Continuous process for the preparation of a cationically modified acrylamide polymer
US4110520A (en) * 1976-12-17 1978-08-29 Kyoritsu Yuki Co., Ltd. Modification of water-soluble acrylic polymer
JPS53102993A (en) * 1977-02-22 1978-09-07 Sanyo Chem Ind Ltd Pruduction of powdered cationic carbamoyl polymer
FR2398762A1 (fr) * 1977-07-28 1979-02-23 Marpha Etudes Expl Marques Gels aqueux actives de copolymeres a base de n-(tris(hydroxy-methyl)methyl)acrylamide ou de n-(tris(hydroxymethyl)methyl)methacrylamide leur preparation et leur emploi dans les techniques d'immobilisation des substances naturelles
US4233417A (en) 1979-03-19 1980-11-11 Monsanto Company Wet strength polymers
FR2524895A1 (fr) 1982-04-09 1983-10-14 Inst Francais Du Petrole Procede de preparation de microlatex en phase huileuse continue par polymerisation en micro-emulsion du type eau dans l'huile d'un monomere hydrosoluble, microlatex obtenus et leur utilisation en recuperation assistee du petrole
JPS6090243A (ja) * 1983-10-25 1985-05-21 Nitto Boseki Co Ltd 小球状モノアリルアミン橋かけ重合体の製造方法
NO165879C (no) * 1984-06-07 1991-04-24 Inst Francais Du Petrole Fremgangsmaate for fremstilling av en invers, stabil mikrolateks.
GB8518900D0 (en) 1985-07-26 1985-09-04 Allied Colloids Ltd Polymeric products

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
1. Патент США N 4021394, кл. C 08K 3/00, опублик.1977. 2. Патент США N 4233417, кл. C 08F 8/18, опублик.1980. *

Also Published As

Publication number Publication date
ES2143129T3 (es) 2000-05-01
EP0764661A3 (en) 1997-04-02
JP2744096B2 (ja) 1998-04-28
LV11186B (en) 1996-08-20
GR3026043T3 (en) 1998-05-29
ATE155492T1 (de) 1997-08-15
EP0763547A1 (en) 1997-03-19
EP0374478B1 (en) 1997-07-16
DE68929174T2 (de) 2000-07-13
ATE190322T1 (de) 2000-03-15
KR900009779A (ko) 1990-07-05
SK716689A3 (en) 1998-11-04
DE68929209T2 (de) 2001-01-25
KR0154321B1 (ko) 1998-12-01
CA2005668C (en) 2001-07-24
TW589334B (en) 2004-06-01
JPH02225502A (ja) 1990-09-07
DE68928178T3 (de) 2003-05-28
EP0374478A2 (en) 1990-06-27
DE68928178T2 (de) 1998-02-05
ES2103704T3 (es) 1997-10-01
DE68929174D1 (de) 2000-04-13
DE68929175D1 (de) 2000-04-13
AU4688889A (en) 1990-06-21
LV11186A (lv) 1996-04-20
EP0764661B1 (en) 2000-03-08
ATE192752T1 (de) 2000-05-15
DE68929175T2 (de) 2000-07-13
EP0764661A2 (en) 1997-03-26
BR8906586A (pt) 1990-09-04
CA2005668A1 (en) 1990-06-19
EP0763548A2 (en) 1997-03-19
EP0374478B2 (en) 2002-10-09
EP0763548B1 (en) 2000-03-08
ATE190321T1 (de) 2000-03-15
RU2056433C1 (ru) 1996-03-20
DE68929209D1 (de) 2000-06-15
EP0763548A3 (en) 1997-03-26
ES2143128T3 (es) 2000-05-01
EP0374478A3 (en) 1992-05-06
ES2145963T3 (es) 2000-07-16
US4956400A (en) 1990-09-11
SK279458B6 (sk) 1998-11-04
DE68928178D1 (de) 1997-08-21
EP0763547B1 (en) 2000-05-10
ES2103704T5 (es) 2003-02-16
AU613815B2 (en) 1991-08-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2056434C1 (ru) Способ получения полимера с функциональными группами, способными сшивать указанный полимер
US4956399A (en) Emulsified mannich acrylamide polymers
USRE36884E (en) Mannich acrylamide polymers
US5763530A (en) Stable emulsion blends and methods for their use
US5037863A (en) Emulsified functionalized polymers
US5132023A (en) Emulsified mannich acrylamide polymers
JP3240144B2 (ja) マルチモードエマルジョン及びマルチモードエマルジョンの製造法
JP2000500387A (ja) 高性能のポリマー凝集剤
RU2160282C2 (ru) Четвертичные микроэмульсии манниха с высокой стандартной вязкостью, способ их применения и способ их получения
CA2140817C (en) Single-stage or multi-stage process for making low-viscosity, water-soluble polymer dispersions
JP5246737B2 (ja) 安定な水溶性重合体分散液およびその製造方法
RU2060258C1 (ru) Способ получения полимера с функциональными группами, способными сшивать указанный полимер
JPH0716597B2 (ja) 油中水型高分子エマルジヨン組成物
CA2005681A1 (en) Cationic microemulsified polymers
JP3509003B2 (ja) 製紙方法
CA1077637A (en) Flocculating agent comprising water-in-oil emulsion of h-active polymer carrying formaldehyde and amine radicals
US5723548A (en) Emulsified mannich acrylamide polymers
JP3871317B2 (ja) 製紙方法
JP2003073567A (ja) 水溶性高分子分散液及びその製造方法
USRE37037E1 (en) Emulsified mannich acrylamide polymers
JP2002129493A (ja) 濾水性向上方法
JP2004232145A (ja) 紙を製造する方法