TW589334B

TW589334B - Emulsified functionalized polymers

Info

Publication number: TW589334B
Application number: TW078108930A
Authority: TW
Inventors: Joseph J Kozakiewicz; David L Dauplaise
Original assignee: American Cyanamid Co
Priority date: 1988-12-19
Filing date: 1989-11-20
Publication date: 2004-06-01
Also published as: ES2143129T3; EP0764661A3; JP2744096B2; LV11186B; GR3026043T3; ATE155492T1; EP0763547A1; EP0374478B1; DE68929174T2; ATE190322T1; KR900009779A; SK716689A3; DE68929209T2; KR0154321B1; CA2005668C; JPH02225502A; DE68928178T3; EP0374478A2; DE68928178T2; ES2103704T3

Description

589334 A6 B6 經濟部中央標準局印裝五、發明說明（1 ) 本發明係關於官能化，水溶性聚合物微粒子及其製備。本發明的背景官能化，水溶性聚合物已為衣技藝所熟知而且可用於各種用途。許多官能化聚合物的主要缺點是它們有交聯的傾向，當這種象合物固體粒子含量或其分子量增加時，這個問題會變得更加嚴重。降低這種聚合物交聯傾向之嘗試，已證實未能令人滿意。例如，曼里期丙晞醢胺C Manni ch aery lamide )簡稱 C PAMS )是大家所熟知高分子量聚合物而且它可用在各途。曼里期（PAMS)的主要缺點是它有交聯的傾向，當種絮凝此聚合物固體粒子增加時，這個問題會變得更加嚴重。因此，這些聚合物一般都製成稀释水溶液，為的是減缓共象合物C inter polymer )交聯的速率。固體粒子含量亦必須保持很低，特別是#常高分子量的曼里期PAMS更需如此，這是由於這些聚合物會使水黏稠之故。固、體結果·，極高分子量曼里期PAMS的固體粒子舍量一般必須在10 %以下，而更典型是6 %或更低，以便溶液能便利地泵送及搬運。已試過若干方法以克服這些問題◦其中一種方法為在使用現場利用在舍有二燒基胺C d i a 1 ky 1 ami ne s )和甲經 C f 〇rma 1 dehyde )的水中逆轉〔inverting )高固體粒子逆W C inverse )乳液PAMS，製備曼里期PAMS。USP 4，021，394和 USP 4，022，741説明曼里期PAMS的連續製備製程，此製程需在含有甲駿和仲胺C secondary ami ne 之製程流中轉化逆轉乳液PAM，及使此流藉線上混合產生湍淖C turbulence )以裂造1 - 15百分比之曼里斯PAM水 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂·

•線· 甲 4(210X 297 公髮) 3 78. 8· 3,000 589334 Α6 Β6 經濟部中央標準局印製五、發明說明（2 ) 溶液。這種處理方法，無論如何，苦於需要在現場儲存多種化学品及在此等現場進行‘原有化學反應之固有問題。另外之處理方法為製備乾曼里期PAMS，如H 3,864,312 ;U.S· 3,539,535 和 Ucs。3S 790,529 所述，或者乾 PAMS和低分子量以曼里期為基之形成化合物之掺合物，此形成化合物溶解在水中會反應產生曼里PAMS，如 EPO 210,784所述。這些處理方法，—般而言，受交聯問題，曼里期反應的可逆性，溶解高分子量象合物^困難及需要長時間和其它問題所困擾。另外之處理方法為^逆轉乳化液中製備曼里期PAMS，如^ 3,979 348>U s· 4,093,542和U°S。4,010，131所述。雖然這個處理方法產生之產物具有實f更多<固體㉟子，#平均粒子直徑大小從1〇_至2_0埃.，因此，每—個粒子中成千上萬叹合物鏈的交聯會使產物無用◦這交聯的速率可以藉著加入相當大量的安定劑而略為降低，如UeS· 4，ιΐ3,685和 U.S· 49〇73,763所述’但交聯還是會繼續進行，因此這些產物具有極有限之擱置壽命。口水浴性，乙二駿化（g ly〇xalated 」木口物濕強度劑已揭示在c〇scia，之美國專利第Μ56,932號，以參考方式合倂於本文。這些湛强度劑是從具有分子量少㈣ 10 0 00 00 ’較佳少於約25000 A 水口物製风。這些聚入物在稀釋水溶液中與乙二隧反應以赋口 — 水合物 eCONHCHOHaHO 吕肌基並經由乙二醛的交聯增加聚合物的恭、分子量聚合物和稀釋水溶液以赋予聚八里兩要低卜《物6百分比的 -—_______ 4 甲 4(210X297 公潑） 4 輯〜--------- 78. 8. 3,0( (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂·

•線· 589334 經濟部中央標準局印裂 A6

Bfi 五、發明説明（3 ) CONHCHOHCHO官能基而不會無限交聯或者幂凝C ge 1 1 ing )，在這種情況下聚合物在潤濕強度用途上是無用的。甚至在這些低分子量固體粒子濃度C稀釋條件）時交聯仍會繼續進行並限制搁置壽命。例如，以10百分比固體粒子溶 \ 液供應之商業產品，在室溫下在約8天內卽起蜃凝。另外一類受分子間交聯問題所苦的水溶性聚合物是含有濕強度聚合物之環氧化物一取代胺，如U、S。4,233,41 7 C以參考之方式倂於本文）及其所含參考文獻所揭示者。已熟知這些官能化聚合物含籍著聚合物胺和環氧化物或氯乙醇基C chlorohydrin groups )間之反應而加速交聯，產生不能使用之凝發。為了減輕這問题的程度，已經採用一些處理方法包括產品製造後加以稀释，調整pH值以鈍化環氧化物官能基及使象化胺和過量3 -氯-1，2 -環氧丙炫C epichlorohydr in )反應以使所有胺基完全四級化C qua tern ize )或去活化。這些處理方法受降低的產品活性固體粒子含量，增加之製程費用，增加之3 -氯-1，2 _環氧丙烷需要量等等所苦。從具有各種官能基之材料產生之其它產品，以下將更詳細討論也深受交聯的問題和伴隨的實用缺失等等所苦，而這些亦在擁有使用問題而可籍本發明減輕之產品之範圍內。因此，仍需要能夠製成高固體粒子含量或高分子量而無遢度共裝物交聯以致其可經濟地運送，同時最後使用者不需在現場製備而毹輕易處理之官能化水溶性聚合物。此等官能化聚合物將會滿足長久以來的需要而在衣技藝的狀態 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

甲 4(210X297 公衮） 5 78. 8. 3,000 589334 經濟部中央標準局印製五、發明說明（4) 中構成一個顯著的進步。 ®外的，音人已發現可製備，官能化，水溶性，以聚a 得乳液和微乳液形式之物粒子在交聯發生時具；優二基ί::物粒子，此等聚合前技藝生產方法，其中官能化聚=，的性能特性。與先含有大㈣合物分子相反，本發；的ί!樣水溶液環境中獨立广或者在每，性乳化微胞中：二合：是:固別物分子。因此在落液和先前技藝逆轉乳液1艮里《聚合規模共聚物交聯問题卽可夜產品中固有之大預定用途仍然有用的聚合物。使人聯，却在其發明的觀述根據本發明，其提供者合物交聯之官从其^ 办後忒合物，具有能使該聚人私之B犯基，其形式為實質上所直徑約200埃至伽〇埃之分開顆粒存在。都叔子上述確認的聚合物較佳由丙埽醯 C hydroxyalkyl CalkD a , 基蜕基丙烯酸醑〔alk) acrylate ) ; N，n二烷基氨一 k基C烷基）丙烯酸醑c N，α1a1ky1 amin o-a 1ky1 alk) acrylate ;或是歸丙胺（ailylamine )製成。又，根據衣發明為製備以上所述聚合物粒子的過程。在第一個具體實例中，聚合物粒子係如下製備：⑻掺和 C admixing ) Ci)至少一種能夠形成水溶性聚合物之單體，及可選用至v —捏乙埽基未飽和共聚用單體的水性溶液；

78. 8. 3,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂·

•線· 589334 A6 B6 五、經濟部中央標準局印製 c i i )包含至少一種碳氫化合物液體的油性溶液；和〔i i i )有效劑量的表面活性劑C sur f ac tan t )或是表面活性劑混合物以便形成倒轉乳液或微乳液；和 (b) 把在步騄⑻得到的倒轉微乳液置於聚合作用條件下以產生具有粒子直徑範圍從約2〇〇埃到約4〇〇〇埃之水溶性表合物。 (c) 將至少一種官能化劑加到步驟⑹所得的聚合乳液中；和 (d) 使官能化劑和水溶性聚合物反應。在第二個具體實例中，聚合物粒子的製備如下· (a)掺和 ° C〇⑴至少—種能夠形成水溶性聚合物的單體，⑵至少一種官能化劑和，及可選用之⑶至少—種乙婦未飽和單體所形成的水溶液； )舍有至—裡碳氫化合物液體的油性溶液；和。有效劑量的表面活性劑或表兩活性劑混合物，以便形成逆轉乳液或微乳液；和歩驟⑻得到的乳液置於貶人〜、狀直於A合和官能化作用條件下以以水溶性聚合物爲美而1 為基而具有粒子直徑範圍從200埃 4000埃之聚合物之乳液。、一'個具體貫例中，聚合物技年木0物粒子的製備如下：

C ⑹將在產生到約在第 ⑻惨和至/ 一程能殉形成水溶 ^ ^ 14水合物並含有官能基早緩和可選用之至少— . .. 輕I峄基未飽和共聚合的水溶液；甲 4(210X297公 f) 78. 8. 3,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝·

•線· 7 589334 五、發明說明（6) 化合物液體的油性溶液，和欢剤里的表面活性劑形成逆轉乳液或微乳液；：舌性劑化合物” ⑹將歩骤(a)得到的微乳液置於聚水溶性聚合物為某廣、"用的條件下以產生6 4000 ^ "具有粒子直徑從约200埃至约呋艾聚合物的乳液。％王Θ 在第4個具體實例，聚合物粒子 ⑻掺和； 1I備如下： C1)至少一種單體之水溶液，此官甘t 早缸έ有能被轉變成肌土 ▲ JL能鈞⑴單獨或該基已轉變成官能基之：-或⑵在 ⑴）包含至少—鐘Ρ ㈣成水洛性聚合物， r...、 ^化合物液體的‘性容液，* 有效劑量的表面活性 …和；

,. J或衣面活性劑化合4F 成逆轉乳液或微乳液，及每形 ⑹將步聚⑻所得的乳液置於以水溶性聚合物為基而具有條件下以產生埃之聚合物的乳液子“範圍從2°。埃至聚合作用是藉著加入聚合作用起始劑或是籍礼液置於紫外線照射下而進行。、％搏Μ 本發明的詳細説明部中標準局印製將吕的化水浴性馭合物製備成丄水性逆轉乳液滴或微胞可消除大粒子倒待 Λ 戎甙礼液有的大規摸共聚合物交聯問物也式固之性能及可製成高聚合物二因此允許聚合物保有㈣甲 4(210X297 公簷） 78. 8· 3,000 8 . 589334 A6 B6 經濟部中標準局印製五、發明說明（7) 本發明包含以至少有〇。5重量百分比的官能基取代和具有直徑從約200埃至4〇00埃之水溶性聚合物粒子。可構成本發明聚合物粒子之基礎之水溶性聚合物為能夠和官能化劑反應而提供官能基者或含有此種官能基本身者或者含有能夠被轉變官能基之基者而且在和官能化劑反應時，在聚合作用時，在轉變時或在放置時顯示出交聯。合適水溶性聚合物的實例包括從下列單體所製成者：丙烯醯胺，如丙烯醯胺和異丁烯醯胺〔methacryUmide ) ; N -ί元基丙烯醯按〔N-alkyl acrylamides )，如n -甲基丙烯醯胺C Kmethylacrylamide )，N e辛基丙烯醯胺 C N-〇Ctylacrylamide ) ; Ν，Ν 二烷基氦基烷基〔烷基）丙烯醯胺，如Ν，Ν…二甲基氦基甲基丙烯醯胺，ν ，Ν _二甲基氦基丙基甲基丙烯醯胺；羥基烷基（烷基）丙烯酸醋，如羥基G基丙烯酸醋，羥基乙基甲基丙烯酸醑，Ν Ν - 一纟元基氛基炫基C炫基）丙歸酸驗，如ν，Ν -二甲基氣基乙基丙烯酸醋及曱基丙蝉酸酷，Ν，Ν ·二乙基氣基乙基丙峄酸醑及甲基丙烯酸醑；不飽和一級，二級及二級胺，如烯丙基胺，二烯丙基胺，Ν-烷基二歸丙基胺，其混合物等。這些水容性聚合物可經由已知聚合過程，藉上述列舉的單體’個別或和高達聚合物總重約9叭5重量％之其它轉離子，陽離子或陰離子共聚用單體聚合而製備；這些其他共采用早體如丙缔醢嗎琳〔acryl〇y lm〇rph〇 1彳ne ) ; ν -乙歸基晚咯C N-vinyl pyrrolidone ) ; N - 歸甲 4(210X 297 公髮） 9 78· 8. 3,〇〇〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂·

•線· 589334 A6 B6 經濟部中央標準局印製五、發明說明（8) 基甲醯胺C N-v i ny 1 f o rmami de ) ; N，N -二炫基丙缔醜胺 C N，N -dialkylacrylamides )如 N，N-二甲基丙歸醯胺 C N，N - dime thy 1 acrylamide〕，N，N -二丙基丙峰醯胺；N，N ”二烷基烷基丙烯醯胺C N，N _ dialky lalkacry lamide )如N，N -二甲基甲基丙婦醯胺 C N，N - d ime thy lmethacrylamide ) ，N，N -二丙基甲基丙晞醯胺 CN，N - dipropylmethacrylamide );二婦丙基二炫；基氯化胺C diallyldi aky 1 ammon i um chlorides ) ; N，N -二烷基胺基烷基C烷基）丙晞酸酉& C N，N - dialkylaminoalkyl Calk〕acrylates )之鹽類和四元物，N，N，-二烷基胺烷基C烷基）丙晞酸醯胺 C N，N _ dialkylaminoalkyl Calk) acryamides ) 等等；丙烯酸；甲基丙.（異丁）烯酸，反式丁峄二酸C f umar ic acid) ; 2 -亞曱基丁二酸〔i ta conic acid ) ;順式丁烯二酸（maleicacid )，2 -丙婦醯胺=2 -甲基丙院續酸〔2 _ acrylamide - 2 - methylpropanesul f onicacid )；笨乙烯磺酸；其鹽類等等〇高達約10重量％ C同樣基礎）之水不溶性共聚用單體也可以包括在上述所討論的基衣聚合物中。這些單體包括笨乙歸C s tyrene );丙烯腈C acrylonitrile );丙烯酸甲醑C methyl acrylate );甲基丙歸酸甲醋〔methyh methacrylate )，醋酸乙歸骑〔vinyl acetate )等等。本發明的象合物粒子所擁有的官能基可以藉著下列方法甲4(210X297公潑） -10 _ 78. 8. 3,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· ,訂·

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濟部中央標準局印製五、發明説明（9 ) 加諸其上⑴使水溶性聚合學劑反應或⑵在能將官能基f㈣官能基加在其上的化在所待聚合物上之化學存在下，將能形成水溶性聚合 - 擁有官能基且能夠單獨或和另，或㈣已經 ^ 义不另—早體配合形成水溶性聚a 物之早體聚合，或⑷聚合—單口之基和能夠形成水溶性聚合物之 S肌基 ^ 早姐聚合，⑴單獨或和另 -早體配合，或⑵在該基已被轉變成官能基之後。在第-個例子中，水溶性聚合物係和㈣在其上加上官能基之材料反應。例如，⑴丙烯醯按聚合物可以和這些材料如醛C Udehydes )類，如乙二醛〔gly〇xai )，甲醛 C form aldehyde );氯氣，溴氣（）等等反應。⑵2 -經乙基異丁烯鹽醑〔2 - hydr〇xyethyl ^ methacrylate )裝合物可以和這些材料如3 „氯工， 2 -環氧丙烷C epichlorohydvin );乙醛醯；水溶性二異氰酸醑c di isocyanates );等等反應；⑶N，N -二甲基胺基乙基異丁歸酸醏聚合物可以和下列材料反應如3 -氯-1 ，2 -環氧丙烷；雙氯甲基醚C bischl〇r〇methylether〕； 1，4 -二氯代丁稀 (1，4 · dichlorobutene-2-)等等；⑷二蝉丙基胺聚合物可以和3 -氯-1，2 -環氧丙烷；雙氯甲基璉；I 駿醯；a，a，β 二氯代二甲笨〔a，a，-dichl〇r〇xylen等等反應。至於上述討論之第二個製私，上述提到之反應物可以在 &合前或聚合時加至用來裝僮聚合物粒子之單體中，以將 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本ΙΓ) •裝· •訂·

•線· 甲 4(210X297 公鐘） 11 78· 8· 3,000 589334 A6 B6 五、發明説明（10 ) 官能基加至所得聚合物上。在第三個製程中，任何上述反應都可以先在單體上進行 ’然後生成的官能化單體可以在已知的條件下聚合。在第四個製備方法中，聚合中之單體含有，或被製成含有，毹袜轉變成官能基之基。例如，醋酸乙綿醑（vUyi acetate )和N。乙歸基吡咯烷酮C N-vinyi / pyrrol idone )共聚合時，醋酸醏基會被水解成醇基然後期著考乙一酸，3 _氯_ 1，2 _環氧丙燒反應而轉變成官能基。同樣的，乙歸基甲醯胺也能夠聚合及然後水解，其後可以如上雨所描述和締炳基胺單體反應。在上述每個過程中，所得聚合物有進行交聯的傾向。假使這些聚合物不依照本發明生產，則他們所產生之組成物會由於交聯的發生，而不能使用於預定用途。如上面所提，$轉乳&或微乳液聚合會產生粒子直徑範圍從約200至約4000埃；較佳從约300至約2〇00埃而且甚至更佳從約35〇至約1〇〇〇埃之聚合物。經濟部中央標準局印製月的雇合物粒子能以稀释水溶液使用，此稀释水溶 =藉轉化乳液（在有或無分層界面活性劑之存在下）而 J至^著從這種乳液时這些粒子，如藉汽提或籍乳液印使聚合物沉殿之溶劑中，如異丙醇，過遽所生成的，使其乾操然後再分散於水中。之外彳4 4的單體’聚合物’官能化劑等間的反應的聚八到水合物上所含官能度譜或組合亦热夠產生交聯而且落在本發明所涵蓋的系統的範園内： 78· 8· 3f (請先閲讀背面<注意事項再填寫本頁} 甲4(21〇X297 公潑） 589334 經濟部中央標準局印製 A6 B6 五、發明説明（11 ) 胺：環氧化物胺：活性_素胺：趁胺：酉紜胺：矽烷胺：異氰酸醋胺：_化醯基胺：a，b -未飽和缓基化合物羥甲基：醯胺羥甲基：胺羥基：異氰酸醋羥基：醑. 羥基：醛羥基：環氧化物羥基：活性鹵素羥基：固化醯基羥基：矽烷酸：醯胺 *硫赶硫赶：活性鹵素硫赶：_化醯基硫赶：固化醯基在微乳液和逆轉微乳液中進行聚合作用，已為精於本技藝之士所熟知◦ P. Spe iser在1976和1977報導一種製備 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂·

•線· 甲 4(210X 297 公 #) 13 78. 8. 3,000 589334 A6 B6 經濟部中央標準局印製五、發明説明（12 ) 球形直徑少於8 0 0埃之”極微粒子，，，其製備是利用下列方法⑴將單體如丙烯醯胺和亞甲基雙丙締醯胺和其它材料如蔡落解在微胞内和(2)將這些單體聚合；詳細見pharm. Sae期刊I976年第65册，第I?63頁和美國專利第 4，〇21，364號。油包水和水包油這兩個系統都能夠用來製備這些極微粒子。雖裁作者並沒有明璀地稱為微乳化聚合作用’此-製程璀包含目前用來定義微乳液聚合作用的所有特點。這些報導亦構成了在微乳泡中進行丙稀酿胺聚合之最早實例。自那時起，就已出現許多出版物教導在微乳液倒相中進行水溶性聚合物聚合。可看，例如美國專❹; 4,681，912號和英國專利第MU嫩號，以參考方式合倂於衣文中。 —般而言，微乳化聚合過程係藉下列進⑽由單體的水 ==當界面活性劑或界面活性劑-合物㈣化體混合，以形成由小水性單體滴分散於連所構成逆轉微乳液製備單體微乳液及乳液進行自由基聚合作用。微為了得到逆轉微乳液，—般而全兩主要的表齡如下β两要用特定的條件，其 ’數如下•界面活性劑的濃、、活性劑浪入物沾m Ώ 界面活性劑或界面改U物的HLB，溫度，有適當的單體是隖雜$ t、的衣性和水相的組成。定義過了。單體水^ 子，运些已在上面如，這種水溶液可以含有藝合劑‘=用添加劑。例，鏈轉換劑，PH值調整劑，二作用的抑制劑 __ 々丹匕習用忝加劑

甲4(210X297 公髮） 78. 8. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂·

•線· -14 589334 五、發明説明（13) 2含兩種不互溶液體和界面活性劑〔其中微胞的直徑通系疋、埃可枚稱為透明且熱力學安定乳液，=形成之要素為選揮適當之有機相和料活劑。這輕有機相的選擇，盤抵岛丨、、，絲Ab 竿對待到❿轉微乳液所需的最低界面活性劑導度有實質上的影響而且可以由破氛化合物或魏化合物混合物所输Γ j ^ ' 、了可以得到不昂貴的調配物，異 $· ParafflI11C 3碳氫化合物或其混合物是最適 •的。基衣上這種有機相將包括礦油，甲笨，燃料油，煤油，無氣味礦油精，及饪何上述的混合物等等。 ::和叙匙化合物相之重量比例是儘可能選揮高的以便 >’口作用後得到高聚合物含量的微乳液。實際上 :=例::自—…灿，了得到HLB CHydr〇philicLipGphiUcBaiance ) 值祀圍從约8到約12應選用— 。程或文夕種界面活性劑。超二：：園以外’逆轉微乳液的形成—般均不能得到。除，^UHLB值外，界面活性劑的濃度亦必須作最佳選擇 …足乂形成逆轉微礼液。界面活性劑濃度太低會導至液的形成而濃度太高則會增加成本且不二 :二的實行本發明可用之典型界面活性劑可以是野單油駿妒r h • 佳界面活性劍包括山梁糖醇山梁㈣一―…）聚氡化…Μ %酑二辛基硫代琥箱醆鈉（S〇dium 〜如川峨“心6〕，油㈣基丙基二7基胺c (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· •訂·

線· 甲 4(210X297 公廣） "78^73^1 589334 A6 B6 五、發明說明（14 ) 經濟部中央標準局印製 C oleamidopropyl dimethyl amine 3 ，異硬酉皆 β 2 乳酸鋼 C sodium isostearyl - 2 - lactate )等等 0 微乳液的聚合作用可以精於本技藝之士所知任何方式進行。引發可以各種熱和氧化還原自由基起始劑，包括過氡化物，如特丁基過氡化物；偶氮化合物〔az〇 c〇mp仙Ms )如偶氮雙對異丁腈 c az〇bisisobutyronitrile );無機化合物如過硫酸鉀及氧化還原偶如硫酸亞鐵銨〔 ferrous anxnonium Sulfate 過硫酸銨實現。聚合作用也可以光化學照射過程，如紫外線照射或者以始⑺源行離子化照射而實行。官能化聚合物的用途已為大家所熟知，因此，本文所述之聚合物粒子，也可用於同樣目的。較佳具體實例的説明以下實例將用於説明本發明。這些實例無論如何不得以任何万式被解释為限制本申請專利範圍。乳液的體積I占度〔BV )是广土 Br〇〇k黏度計（Μ型〕中，於25 土 1〇用2號心軸在12 rpm下測得。標準黏度c SV )是遂丨丨用淑^ ± 、克之。2百分比水溶性聚合物和5 g的氯化鈉加入 mu g的水中，攪拌所得混合物5 々鞋使鹽完全溶解，調整彦、丄正PH值到5並使用Brookfiled黏度計及UL應接器在25土〇 i ^ ^ . r ~ ^ C以60 rpm測足黏度而測得。陰冰子當！〔 CEQ )是利用j n n J J J e CHem。E。d c，62〔 7 ) 2 (1985)所描述的技術測量。

16 . 78. 8. 3,〇〇° (請先閲讀背面之注意事項再填寫本贾) •裴· •訂·

•線. 589334 A6 B6 經濟部中央標準局印製五、發明説明（15) 實例1 > 將96 g的異鏈烷經溶劑C IPS ) C沸點207-254 °C )， 1〇。61克的聚氧化乙烯。山梨糖醇酑三油酸醑C POST ) 和6 ·37克的二乙I醇胺和油酸C DOA )的反應生成物，加入適當的反應器內。將28。61克丙烯醯胺C AMP )，5。05克二烯丙基二甲基氯化胺（DADM )，0。017克乙二胺三睹酸 C ethylenedi amine tef race t i c acid ) C EDTA )之二鈉鹽 C disodium sal t )，0。00 34 克 NaBrOs 和 46。32 克去離子水之溶液加到此透明溶液並一邊攪拌以產生透明微乳液。用硫酸將溶液pH值調整到4 · 〇並用氮氣喷射以將其氧合里降低至少於〇^ i ppm。然後將二氧化硫氣體通入這個微乳液以引發裝合作用。篆合時乳液的溫度保持在万t直到％ %的AMD和約4〇 %的da〇m已轉化成裝合物為止。所得透明產物之體積黏度是15 cps，粒子的大小約42〇埃及標準站&疋cps c 3 χ ι〇5 M農〕及固體粒子含量為 17。39百为比。將54 ° 5 "Η 4之4〇百分比乙二駿水溶液加到50 g之上述微$ 便、飯礼液中。室溫分別靜置17天將二份微乳液加入去u + 2W大後，在以乾纖維為準〇tr 将化，並將所得溶液加紙測試結果請見h 和1』百分比的紙號内。有關同樣適用於所料各㈣料之頭字語， Λ卜A例以及其他其中所表示者。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

甲4(210X297 公簷) 17 - 78. 8. 3,〇〇〇 589334 經濟部中央標準局印製 A6 B6 五、發明説明（16) 實例表 1 紙張测試 1 * 1 抗拉強度C lbs ./in ) 〇。5重百分比 17天 3.1 3 〇5 31天 209 30 3 1。〇重百分比 ♦ 17天 4〇0 4〇6 31天 4 01 407 *對照試片：固體含量10百分比 AMQ/DADVi/g 1 y ο X a 1 商業產品，主幹篆合物分子量= 10,000 〇由濕強度數據可以看出AMVDADM/glyoxal微乳液產品提供之濕強度比先前技藝以市售樣本所描述的AMD/ DADM/g 1 y〇xa 1濕強度劑來的大。這種处^/QM^g ly 〇xa i 也可以看出含有較高的固體含量益且以較高分子量聚合物製備。實例2 ^ 6 貫例2 - 6描述，由含(按重量比9〇比丨〇 ) ，但不同量之乙二璲的單體微乳液，所製備而得的一系列 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

甲 4(210X297 公潑） 18 78. 8. 3,000

五、發明説明（17) 經濟部中央標準局印製微乳液組成物。實例2 將74克的POST，β。74克的山梁糖醇酑單油酸醑 C SM )和〇。071克的笨偶姻異丁基醚（三油精醑），溶解在19 1.93克的IPS中以產生油性溶液。另外，製備 51·34 克 _，5.68克〇_，14 2〇克乙二醛，〇。〇28 克EDTA和89。27克水之水溶液且用〇·5 n HC1。調整pH 值到3。5。這種含水早體溶液接著加入油性溶液中產生如貫例1中之透明微乳液。所得微乳液用氮氣喷入且這些單體並在25 t用紫外光引發其中單體之聚合。這種聚合作用持肩約半小時且產生透明穩定微乳液含有乙二駿化的^^ «/DAEM共聚物。這種徽乳液具有的體積黏度。實例3 將28。74克的二油精驗，6。74克的SM及（^o7；!克的笨偶姻異丁基醚溶解在1 9 1。9 3克的ips中以產生油性溶液。另外，製備 42。58 克 AMD，4。74 克 DADM，23。66 克乙二醛，0.028克EDTA和89 β 27克水之水溶液，並用Q 5 N HC1調整pH值到3 · 5。然後將這種舍水單體溶液加入油性溶液中以產生如實例1之透明微乳液。所得微乳液用氣氣吹並如實例2引發聚合作用。ΑΜνυΑ〇Μ的I二醛化共聚物的微乳液具有15 cps的體積黏度。實例4 將3 1。5 1克的三油精醋，3 β 9 7克的SM和0。〇7 1克的笨偶姻異丁基睹溶解在1 9 1 * 9 3克的IPS中以產生油性溶液。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

甲 4(210X297 公髮） 19 78· 8· 3,000 589334 A6 B6

五、發明說明（18 ) 經濟部中央標準局印製各外，製備 36。5 克 AMD，4。06 克 DADM，3〇。42 $ , 一 ° 兄匕二

醛，0.028克EOTA和89。27克水之水溶液，用〇。5 N HC1調整其pH值到3。5。這種含水單體溶液接著加到這種油性溶液產生如實例1的透明微乳液。如實例2進行聚合作用以產生含有AMQ/DADM的G二醛化共聚物並具有2 〇 eps體積黏度之透明穩定微乳液。實例5 將31。51克post，3克3]^及〇。〇71克笨偶姻異丁基暗溶解於191.93克IPS中以產生油性溶液。另外，製備 31.94 克 AMD，3。54 克 DADM，35。48 克乙二璲，〇·〇28克EDTA及89克水之水溶液，並用〇·5 n此夏調整PH至3。5。然後將單體水溶液加至油性溶液中，產生如實例1之透明微乳液。所得微乳液以氮喷入。如賁例 2進行聚合作用，以產生含有乙二璲化共聚物1 且具有Μ積黏度5。〇 cps之透明穩定微乳液。實例6 將克的P0ST，l97克的測和〇〇71克的笨偶趣異丁基醏溶解在191。93克的lps以產生油性溶液。另外，製備28j克丙埽醯胺，3。16克DAm，" ο克匕二醛，克ΕΠΓΑ和89。27克水之水溶液且用〇。5 n = HC1調整其pH值到15。這種含水單體溶液接著加入這種油性溶液以生成如實例i之透明後乳液。所得微乳液用广氣貪並如A例2進行馭合作用以產生含有AMD/DABM 的乙二醛化共聚合物，且具有17。5 cps諠積黏度之 f請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁j

甲 4(210X297 公髮) 20 78. 8. 3,000 589334 經濟部中央標準局印裂 Α6 Β6 A、發明説明（19 ) 穩定的微乳液。實例7 - 9 實例7 - 9描述由具有不同比例而維持乃重量％乙二醛濃度的單體微乳n一系列組成物Q 實例7 將I4·56克的三油精醑，338克的SM和（K〇354克的笨偶姻異丁基溶解在95 · 95克的IPS中以產生油性溶液。另外，製備 22 e7l 克 AMD，5。68 克 DADM，7。1〇克 u 二醚’ 0·014克EDTA和44。64克水之水溶液並且用〇。5贝 HC1調整pH值到I 5。這種水性單體溶液接著加入到這種油性溶液中，產生如實例i之透明微乳液。所得微乳液用氮氣喷入並且如實例2進行鼕合作用以產生含有乙二駿化AMQ/DADM共聚物之填明穩定微乳液，實例8 將I5。36克的POST，2。38克的SM和〇。〇354克的笨偶烟異丁基醚溶解在95。95克的IPS中以產生油性溶液。另外，製備 19.87 克 AMD，8β52 克 DADM，7。10 克乙二_ ’ 0。014克EDTA及44·64克水之水溶液，並用oj Ν HC 1調整pH值到3』。這種單體水溶液接著加入這種油性溶液中以產生如實例1的遊明微乳液。如實例2，進行聚合作用以產生含有乙二醛化共象物之透定微乳液。實例9 將I6·94克的POST，〇·97克的SM和（K〇354克的笨甲 4(210X297 公爱） 21

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

589334 A6 B6 濟部中央標準局印製五、發明説明（20 ) 烟異丁基醚溶解在"。95克的IPS中以產生油性溶液。另外，製備含有14。2克AMD，14。2克DAm，7。1 0克G二

醛，〇.(U4克EDTA和44·64克水之水溶液並用〇。5 N HC1調整pH值到3。5。這種單體水溶液接著加入這铉油性溶液以產生如實例1的透明微乳液。如賁例2，進行蒎合作用以產生含有G二醛化AMD/DADM共裝合物之透明穩定微乳液。實例10 實例10是使用氧化還原引發和乙二醛後加入至聚合 AMD/DADM微乳液中之方法的實例。

將I2。85克的POST和3。57克的SM溶解在96 〇克的J IPS中以產生油性溶液。另外，製備含有28·61克_， 5·〇5 克 DADM，0β017 克£1^，0。12 克 2。83 百分比溴酸納溶液和44。66克水之水溶液並用1β〇 ν硫酸調整ρΗ 值到4。這種單體水溶液接著加入這種油性溶液中以產生如實例1的透明微乳液。所得微乳液用氮氣噴入和並將二氧化硫氣體喷入這種微乳液以在25 °c引發聚合作用。這種二氧化硫氣泡繼續喷入直到聚合作用完全產生，含有 /DADM共聚合物之透明穩定微乳液為止。將5 45 $ ττ 7ΓΤ U 40 見 pH 值為4。40百分比乙二趁水溶液加至50克的這種微乳液中。所得遊明微乳液含有乙二醛化AMD/D ADM共聚物。實例11 - 14 實例11至W是一部份的丙蝉醯按被另—種雜離 σ ~ 早證， Ν，Ν -二甲基丙蜂醯胺DM\或Ν -乙歸基β 2 土 &晚口各繞 (請先閲讀背.面之注意事項存琪寫本頁)

甲 4(210X297 公髮） 22 589334 A6 B6 經濟部中央標準局印製五、發明説明（21 ) 酮VP所取代的系統。實例11 將12 ^ 44克的POST，5· 30克的SM和（K 0 354克的笨偶烟異丁基醚溶解在95。96克的IPS中以產生油性溶液。另外，製備含有12。78克AMD，12。78克VP，2。84克 1)^〇1^，7。10克乙二醛，0 014克]£1几八，142克醋酸鈉緩衝劑和43。07克水之水溶液並調整其pH值為5。5。這種含早體水容液接著加入這種油性溶液以產生如實例1的透明微乳液。所得微乳液如實例2進行聚合反應以產生含有乙二趁化AMD/VPyDADM共聚物之透明穩定微乳液。實例12

將7.15克的pOST，1〇·59克的SM和〇〇354克的笨偶烟異丁基醚溶解在％。96克的lps中以產生油性溶液。另外，製備含有 5。68 克 AMD，19。88 克 VP，2。84 克 DADM :7。10克乙二璲，〇〇14克_，匕42克醋酸鈉緩衝劑和43。07克水之水溶液並調整其pH值為。這種含水單禮溶液接著加入這種油性溶液以產生如實例工的透明微乳液。如實例2進行聚合作用以產生含有乙二駿化_ yVPyOADM三共聚物之透明穩定微乳液。實例13 將2。96克的聚氧化乙埽山#糖醇酑單油酸醑〔 P〇SO )，14。78克的聚氧化乙歸山梨糖醇六油酸暗〔豸〇°0354克的笨偶烟異丁基醚溶解在9^46克的 IPS中以產生油性溶液。另外，製備含有2』6克飾 ------ 甲 4(210X297么、爱） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

9 589334 經濟部中央標準局印製

24 - 五、發明說明（22) 23.09 克1)祖，2。84 克 DAm，7。10 克乙二醛，〇。〇14 克EDTA，1 β42克醋酸鈉緩衝劑和43。〇7克水之水溶液益調整ΡΗ值到5。5。這種含單體水溶液接著加入這種油性溶液以產生如實例1的透明微乳液9如實例2進行聚合作用以產生含有I二醛化AMO/im/DADM三共聚物之遊明移定微乳液。實例14 將1 7 · 14克的PESH，（K60克的SM和0。〇354克的篆偶烟異丁基醚溶解在95。9β克的IPS中以產生油性溶液。另外，製備含有12。78克AMD，12。78克DMA，2。84克 DADM，7βι〇克i二醛，〇川14克四丁八，1。42克醋酸納緩衝劑和4 h 07克水之水溶液並調整pH值到5。5。接著如實例2進行裝合作用產生含有三元共聚物之透明穩定微乳液。實例15 - 22 實例15 - 22描述一系列微乳液及標準倒轉乳液的製備，使用不同之粒子大小以測定粒子大小對濕強度的影響。所有產品都是由加有25重量％ (:以AMD/DADM為準）G二醛 <〔9〇 / 10 ) AMMDADM起始單體（微）乳液製成。實例15 將8。63克的P〇ST，2。〇2克的SM和〇。〇354克的笨傅烟烟異丁基縫溶解在9L96克的lps中以產生油性溶液。另外，製備含有25 ^5克，AMD，2。84克DAEM，7。1〇克乙一暖’ 0。〇14克EDTA s l 4 2克醋酸鈉缓衡劑和4 3。〇 8 78. 8. 3,000 ί請先閃讀背面<注意事項再填寫本頁)

589334 經部中標準印製五、發明説明（23 ) 克水之水溶液ϋ調整pH值=5。5。這種單體水溶液接著加到這種油性溶液中以產生如實例i之透明微乳液。如實例2進行篆合作用以產生含有乙二醛化AMD/DADM共聚合物之透明穩定微乳液。聚合物的粒子大小約6 3 〇埃。實例16 除了用28。75克的POST及6。74克的SM外，其它的製杜和A例15相同。製造粒子大小約3 i 0埃之乙二酸化 /DADM共聚合物。實例17 除了用1U 5克的POST及2 · 7克的SM外，其它的製程和A例15相同’製造粒子大小約52〇埃之乙二醚化amd/ D ADM共聚合物。實例18 除了用14。37克的P0ST及3β37克的说^外，其它的製红和貫例15相同，製造乙二醛化共聚合物。聚合物粒子之粒子大小約為36〇埃。實例19 C比較用）將 7。5 克的 DOA 和 ι·25 克約 5000 nuw。的 A/B / A 成塊共聚合物〔其中A單位包含棕櫚酸和12 _羥基硬脂酸〔1。5 )而B單位是聚氧化乙蜂15〇〇 )〔後文稱為PHP )〕溶解在70。71克的混合碳氩化合物溶劑，〔見有沸點範圍在370·518 °F ( MH )之間）。另外，製備^ 有 59 ·20 克 AMD，6 58 克 DADM，16 45 克 i 二駿，

78. 8· 3,000 (請先閱讀.背面<注意事项再填寫本頁}

叙· •訂·

•線· 589334 A6 B6 五、發明説明（24 ) 經濟部中央標準局印製〇.〇39克EDTA，3.29克醋酸納緩衝劑，〇』7克硫酸納，0.0822克2，2' _雙偶氩C 2 _睞基丙烷）_二氫氯化物C ABDC )和9 9 β 4 2克水之水溶液並用〇 5 N HC1調整ΡΗ值到5。5 ·這種單體水溶液然後加在這種油性溶液中並予以乳化。所得白色，逆轉乳液並用氮氣吹入，然後在25 t用紫外光引發。這種象合作用持績約i小時而生成含有乙二醛化AMVDADM共聚合物並具有體積黏度67〇 CPS之逆轉乳液。這種聚合物的粒子大小約326 〇埃。實例20 C比較用）將3β97克的D0A，〇 79克的pHp和〇〇822克的笨偶烟異丁基醚溶解在74。7〇克的pHp，並將Ο』”2克的笨偶烟異丁基醚溶解在7 4 j 〇克的ΜΗ。依照實例19除了省去 ABDC外，製備水溶液並用〇 · 5 N Hci調整册值到5。$。這種單a水备液接著加在這種油性溶液中並予以乳化。所侍曰色处轉乳液並用氮氣吹入及在25 t用紫外光引發作用這種雇口作用持續約1小時產生含有乙二駿化 DAIM共聚合物# @ _ 亚具有I93 cps體積黏度之倒轉乳液。之種乳液之粒子大小約782〇埃。 β 實例21 于了用相同里的笨偶烟異丁基醚取代ABDC外，其餘昭實例19的製程。所、#、…、町侍聚合物之粒子大小約2 0 9 〇埃。實例22 、將15·49克的P〇ST及m克的SM溶解在9δ克的 — ___ -2ό - 78· 8· 3,〇〇0 甲 4(210X297 公濩) f請先閃讀背面<注意事项再填寫本頁)

4. 589334 經濟部中央標準局印製 A6 B6 五、發明説明（25 ) IPS及0。03 54克的笨偶烟異丁基醚中以產生油性溶液。另外，製備含有18。40克“^)，2。〇5克〇奶]\/1，5。11克乙一駿，〇β〇12克EDTA，1。〇2克猎酸納和53^41克水之水溶液並調整其pH值到5·5。這種單體水溶液加到這種油性溶液中以生成透明微乳液。所得微乳液用氮氣吹入並在25 °C用紫外光引發作用。這種聚合作用持續約半小時，產生具有30 cps體積黏度之透明穩定微乳液。這種i二駿化AMD/D ADM共象合物的粒子大小約5 5 〇埃實例23 (比較用）將52·59克的POST及31。56克的DOA溶解在96克的 ips中以產生油性溶液。另外，製備m g克Α]Μ〇，5 〇5 克 DADM，0·017 克 EDTA，〇〇〇34 克处％和 46 32 克水之水溶液。這種單體水溶液加在這種油性溶液以生成透明微乳液。這種微乳液用氣氣吹入並在25 t用紫外光引發作用。這種聚合作用持續約2小時產生含有AM)/DADVI共聚合物之透明穩定微乳液。髖續黏度為2 1 3 CPS及聚合物粒子大小約220埃。實例24_ 將7 1。7 8克的POST ;和16。86克的SM及0。0354克的笨偶烟異丁基醚溶解在95。9e克的中以生成油性溶液。另外’製備含有25J5克AMD，2 · 8 4克DADM，7 ^ 1 〇克匕二，0β014克EDTA，ι42克醋酸鈉，及43。〇8克水之水溶液並用0·5 NHC1調逄PH值到5。5。這種單體甲4(210X297 公髮) 78· 8. 3,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

589334 A6 B6 28 - 五、發明說明（26) 水丨谷液接著加到、a ^尾種油性溶液中以產生透明微乳液。這種微乳液接著1誊

貫例丨5 —樣處理而生成乙二酪化AMVDADM 共聚合物放jl古 * 、’阻積黏度1〇5 cps ◦這種聚合物的粒子大小約300埃。

AiiLjLii 為了測疋衣發明組成物赋予紙張濕強度之能力，特使用實例2-6ς底曰 ^ )C不同置的己二駿），實例7和1〇( 表:）丨c嶒加量之DADM )，汍化還原引發和乙二醛加入〕 ’只例 11 和 13 C 表 4〕〔 AiWm/DADM 和 AMp/DMMDAm 三塑/、名』）’和實例15 _ 24和i〔粒子大小對性能的影 •曰）C表5 )來製造濕強度紙和檢驗紙張所得性質。以下説明製造濕強度紙之方法。將饪何—實例的陰離子樹脂’作為分子層乳濁浪之％溶液，加至〇。6%稠度 ^ΡΗ6β5，由漂自Astraceu/Aibaceu硬木/軟木按重里比50/50 ’牛线m㈣打讓至加拿大標準度約500毫升所構成之舍水紙梁中，以提供〇。5%匕二駿化聚合物〔以纖維之乾重為基準）。這種紙浆再㈣邱至6.5並短時間攪拌以使聚合物為纖維所吸收。將這維用Nash手工機器形成具有基礎重量％磅〔⑸，X 4〇,, 5〇〇筋）之濕製網。將這種纖維網壓在吸水紙間，益4° / 锝式實驗室乾躁鼓中以24〇 >作1八硬户々4里的乾燥。甲4(210X297 公髮） 78. 8. 3,〇〇〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

589334 A6B6 五、發明説明（ιΊ ) 表 2

商業產品實聚合物卽時濕強度例所屬實例性能的百分比 AMD/DADM 25 2 118 26 3 120 27 4 124 28 5 126 29 6 124 5 ο ν 5 2 5 7 100 125 90/10 do do do do (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

•裝· ⑻在AMD/DADM的電荷基底百分比表 3 •訂· 聚合物實例所屬實例商業產品卽時濕強度性能的百分比

AMD/DADM

30 31 7 10 106 106 25 25 80/20 85/15 •線· 經濟部中央標準局印製甲 4(210X297 公衮) 78· 8. 3,000 589334 A6 B6 五、發明説明) 3 4 3 5 3 6 3 7 3 8 C 3 9 C AO 4 1 仑2 C 矜3 4 4 15 16 17 18 19 20 2 1 2 2 2 w 2 4 -1-¾ p$ T 褂娜 J.^^14.3 0=^f J.scia^14ecn 3 3 3 2 SNF 13 ¾妹 A^ 蘇渖寐濟念蚂今IsΓϋ 二 s 123 12 0 001 67 10 9 13 2ο0003 113 二 1 > l%tl^llgl^lsN今1^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

叙· 食4^φ 63 0 3 10 5 2 0 3 6 0 3 2 6 0 78 2 0 2 0 9 0 5 50 2 20 300 柃2 0 2 0 · 1 9 · 1 ^l\‘^rvrb,#b 丨 •訂·

Aim^Q.章-X r rr· do do do 0.0 do 0.0 3 2.0 ^ 2 · 1 4 4 .於 4 2.1 2 5 2 5 rpr

•線· 經濟部中央標準局印製 >MD/D>DM/ G l v o x a l 9 G / 1 〇 / 2 5 do do do 0.0 do do do 005 / 1 5 / 0 90/10/25 CP5 / 1 5 / 2 5 ahd/vp/ioadm 4 5 Μ 5 / 10 A13CD/DAM/DADH 9 /CDW Ίο 甲 4(210X297 公潑） ΰ 78. 8. 3,000 589334 A6 B6 五、發明說明（29 ) 表2之結果顯示，可使用許多不同之G二醛量，相對於先前技藝衣發明聚合物仍能獲得改善的性能。表3顯示衣發明之益處可以許多不同組成物C實例30之重量比80 / 20 ’實例31之85 / I5重量比及表2實例25之90 / 10重置比）。表4顯示本發明使用之三元共聚合物除了丙稀潘胺外還含有第二種#離子單體CN，N -二甲基丙晞隨腰和I烯基毗咯烷鬬）。能夠輕易了解的是，這些結果钱頁不即時濕強度改善仍維持，而乾強度則用濕/乾比例的〜加而降低。表5顯不粒子大小對產品最佶性能的影響。 Α例34 - 37，40，41和44的組成物很明顯地顯示這些改善結果，在於這些組成物顯示濕強度比相同組份及濃度之市售組成物增加9 32 %。實例45 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

•^· 經濟部中央標準局印製依照實例i之，裂程，但無_加至單體混合物形成之組成物類似於實例…含有交聯乙二醛化丙烯醯胺均聚物之微粒子。實例46 - 48 重複實例1的製程，但以46 )甲芙 τ丞内歸驢胺，47)ν· 甲基丙峄醯胺和48 ) Ν «甲某甲芙Λ1 _ Τ暴甲基丙_醯胺取代丙烯醯胺單體。形成之組成物類似於實例i含 ^ 有含有乙二酪化陰離子丙烯醯胺共象合物的微粒子。實例49 « 51 依照貫例1之程序，但使用％ ) J 丁丞丙稀氧I基三甲吴胺氯化物，51)甲基丙歸醯胺丙基= 土 w丞一甲|fe氯化物，和

•線· 經濟部中央標準局印製 589334 五、發明說明（30) 52)丙_氧乙基胺氯化物，取代dadm外，得類似結果。實例52 微乳液的製備將含H3克丙歸醯胺和〇。〇2克2 -經G基乙二胺二醋酸“值等於3。5 )腳克以4。4毫升/分的速率泵入克含有128。5克異鏈燒基溶劑C IPS ) C具有207 _ 的濟點），219克聚氧化I歸山梨糖醇、己油酸 C PESH )和7。8克山梨糖醇酑一又二分之—油酸醋（ SS )之有機》谷液i 5G克中。得透明，含單體的微乳液。將1升猎酸i暗中有0。0424克的2，2, _偶氛一 4 甲基氧-2，4 _二甲基戊腈加至含單體之微乳液中， k種fx乳液先刖已用氮氣吹入4〇分鐘。聚合作用在％ t進行產w疋透明穩定的聚丙烯醯胺〔PAM )微乳液〔標準黏度=3。8 cps )。 OV1AM製備 Ν，Ν - 一甲基胺甲醇〔DMAM )的製備是藉著缓慢將克95百分比仲甲醛加到裝有27 5〇克％ %二甲基按水岭液和L 60克去離子水之i〇〇亳升燒瓶中，保持必。^以下放熱。所得_容液接著過濾而產生透明溶液舍有53.2〇克的DMAM固體粒子。一基里期PAM微^的裂備將3〇。〇克的上述PAM微乳液置於遍當反應器中。將微孰液加麗釗3〇 C。接下來將以上製備的DMAM溶液1 〇。〇克以升/々加至ΡΑΜ微乳液中並溫和攪拌。將所得黑甲 4(210X297 公濩） 78· 8· (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

589334 A6 B6 五、發明説明（31 ) 期PAM微乳液貯藏在室溫下直到使 r 巧1文用。24小時後，這種聚合物具有5。7 5 me g/g的陰離子茺各曰雕丁兄田$和2。5 cps的標準黏度。自由一排水試驗 ’ 真型市區泥漿脱水的效率係如下 π π r，定：小心秤取200克的泥漿放入螺旋蓋罐中。準備憂軍Α 千w又里期ΡΑΜ絮凝劑之水溶液乃藉由微乳液C或在比較實例中，商業用曼里期的溶液〕加到水中以使聚合物的濃度為重量百分比而製得。加不同劑量之聚合物溶液至泥漿試樣中，加水使總重量達 25〇克，攪拌混合物90秒，所得絮凝泥漿傾入含有濾布之

Buchner漏斗中，並測量i〇秒內收集之濾液之量以測定自由排水量。結果列示於以下表6 〇表 6 (請先閲讀背面之注意事^再填寫本頁) 曼里期.Ρ_ΔΜ „所屬實例編號 52 過濾液c壳升’）

52C 經濟部中央標準局印製 10 12.5 15 17.5 20 10 12 · 5 15 17.5 20 100 152 158 160 140 60 120 140 16〇 128 C =市售產品 589334 A6 B6 經濟部中央標準局印製小 34 五、發明説明（32 ) 表6有楚吔顯示實例52的曼里期PAM微乳液之性能較典型市售曼里期PAM溶液為優。實例53 - 58_ 實例53至58説明pAM微乳液的製備，這些微乳液將用來製備一系列曼里期PAM微乳液。實例53 將含有42。3克丙烯醯胺和〇·2克N -〔2 -經己基） I 齡I之PH 3。5水溶液觸克缓慢加到含有1 2 8。5 克I PS , 2 1 ^ 9克PESH和7。8克SS之有機溶液1〇〇克中並作攪拌。。所得透明單體微乳液用氮氣吸4〇分鐘，然後加入醋酸乙醑中有〇·〇424克的2，2/ _偶氮。4篇甲氧基-2，4雙甲基戊酸腈，並在30 °c使這種微乳液象合。所得產品是透明，穏定的pAM微乳液具有標準黏度〔

Seve ) 3。8 Cps而且粒子平均大小為埃〔透射電子顯微鏡所測得之3。實例54 重旅實例53的程序並產生微乳液具有3 J eps標準黏度之象丙晞醯胺。實例55 - 57 使用貫例53的程良制& — 序t備貫例55至57的PAM微乳液，但乳化劑的量如以下差v . ^衣VI改變以改變所得PAM微乳液粒子大 78. 8. 3,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

589334 A6 B6 五、發明説明（33) 表 7 PAM 微乳液實例55 實例56 實例57 PESHUg SS-g 」_埃 18.72 6.66 590 15.60 5.55 7 10 12.48 4.44 960 a =透射電予顯微鏡所測得者 S.V。= 標準黏度 Ceps) 307 3 c5 3〇6 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

濟部中央標準印製標準黏度實例58 實例58顯示以不同乳化劑系統製備ΡΔΜ微乳液將含有42β3克丙烯醯胺及〇。〇2克峄）_ I二胺三醋酸之pH 3 ·5水溶液腦克緩慢加到含有 12〇克IPS 14·82克PESH# lia2克二乙醇胺和油酸反應生成物之有機溶液I45克中並作攪拌。所得透明含單體微乳液用氮氣吹40分鐘。然後將2毫升醋酸乙中有 0.0423克的2，2，《偶氯一 4 _甲基氧_ 2，4雙甲基戊酸腈加至微乳液並在30 °C下使微乳液聚合◦所得產品是透明，穩定的PAM微乳液具有3a cps的標準黏度值1疋實例59 實例59説明二甲胺/甲璲c Dm/CH2〇 )加合物之裂備此加合物用於由實例53，54，57和58的pAM微乳液製備曼里期PAM微乳液。碳氫氧乙 78. 8. 3,000 •裝·

•線· A6 B6 M9334 五、發明說明（34 ) ι〇·08克的95百分比仲甲醛慢慢地加到装有μ」 Γ。：甲胺水溶液之反應讀…以下並保放熱所侍溶液印得透明溶液。 u Β ·將3.05克的腳百分比二甲胺加到3"克實例8 a ^備的溶液中並混合，使卿ch2〇比率從lyl到125/1。實例60 - 66 賁例6〇 - 66説明由實例53，54，和57的PAM微乳液及59 B之DMAyCHW加成物製備具有不同量：甲基胺基取之曼里期PAM微乳液。將30。0克的實例53 PAM微乳液放置在室溫下之反應槽中。將實例59 B的DMA/CHbO加成物11。〇克慢慢功入益攪拌，產生透明曼里期PAM微乳液。約24小時後，將微乳液逆轉於水中產生具有標準黏度3。9 cps及6。2 meg//g除離子當量之曼里期PAM。用同樣的程序製備實例以至鉍的曼里期PAM微乳液，這些微乳液只是IMydO加成物和p PAM微乳液的量不同如表8所示。經濟部中央標準局印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

甲 4(210X297 公芨） 36 78. 8. 3,000 589334 A6 B6 -五、發明説明（衫）表 8 實例 DMA/CH^O 加成物C克Ό PAM 微乳》液的實例編號險離子克當量 Cmeg/g3 標準黏度值 Ceps ) 請先閲背 . ^ > - · --—. ，· 60 11.0 Ex. 53 6.2 3.9 < 61 6.6 Ex. 53 3.5 4.8 ί 62 4.4 Ex. 53 3.3 A .6 事項 63 2.2 Hx. 53 看 4.1 再填寫 6 4 1 . 1 Ex . 54 - 疒 2.7 65 1 .5 Ex . 54 - 2.7 本頁 66 11.0 Ex. 54 - 4.1 實例67 貫例67是赏例59 A的重後’但不同的是销微歸釋以降低加成濃度。將22 · 3克的95百分比仲甲璲慢慢加入裝有55百分比二甲基胺水溶液57。78克之反應槽中並在45 °C以下保抟放熱 ,。所得溶液過遽產生透明溶液。然後加入1 2 J 0克的去離子水。實例68 - 70 實例68 - 7〇説明從實例53，57和58的PAM微乳液並以〔1/1 )加成物製備曼里期PAm微乳液。經濟部中央標準局印製實例68 一將實例53的3 〇 · 〇克PAIvI微乳液放到室溫下之反應槽中。慢慢的加入1 〇。〇克的實例16 DM^/CHbO加成物並作攪蚌 78. 8· 3,000 甲 4(210X297 公爱) 589334 A6 B6 Λ 、發明説明（％) ，產生曼里期PAM微乳液。約24小時後，將微乳液逆轉於 i水中產生具有3·7 cps的CJ·和5·6 meg/^g的陰·離子克當量之曼里期PAM溶液。用同樣程序製備實例69 · %的曼里期PAM微乳液，如表9所示，但使用不同pAM微乳液。表 9

69 70 陰離子克當量 Cmeg/g^ ^標準黏度 Ceps ) DMa/CH2〇加成物C克） 10.0 實例編號 Ex . 58 Ex · 57 t例71 實例71説明經由氧化引發作用製備PAM微乳液。缓慢的將含有42.3克㈣賴，Q肩428克漠化納和克N ( 2 -裡乙基）_乙二按三猎酸之3水容液咖g加到含有128。5克IPS，21。9克pEsH和7 8克 %之有機溶液从64克中益作挽拌。所得透明.單规氣吹入奶分鐘。接著用s〇2氣料入這種微乳液並液=合以於25卜所得產品是㈣，穩定的驅微乳液具有 2el cps 。經濟部中央標準 Μ 印製 ^g]_72 - 73 只例72和刀顯示嗎咻/甲成製 θ 风物芡馱仿和從這種加生砭t備芡κ里期PAM微乳液。

甲4(210X297 公衮) 78β 8· 3,〇〇〇 589334 經濟部中央標準局印製 A6 B6 五、發明説明（) 實例72 將1 0 · 0 8克的95百分比仲甲酸慢慢加到裝有2 7。8 4克嗎淋和I5 · 45克水之反應槽中i保持45 以下放熱。所得溶液過/慮後產生透明溶液。實例73 將實例53的3〇。〇克pam微乳液放置於反應槽中。慢慢將貫例72的11。8 〇克嗎咻/ CHW加成物加入並作攪拌產生，透明曼里期微乳液。約17天後，將微乳液逆轉於水中產生具有1。4 Cps的Sj。和meg的陰離子克當量之曼里期PAM溶液。實例74 貫例74顯示曼里期pAM微乳液的製備，其法乃將甲醛和一乙醇胺依序加入這種PAM微乳液中。將3〇。0克之實例54微乳液放入室溫下之反應槽中、漫丨广地加入2。85克的37。2百分比甲駿溶液並作攪拌。接著將2 ° 56克二乙胺缓慢加至微乳液中並攪拌，產生稍 =，曼里期PAM微乳液。24小時後，將微乳液逆轉於水 w 、有3°58 CPS的S»V。和3meg陰離子克當量之又里期PAM溶液。實例75 - 7^ 實例75和76顯示二乙胺/ )加成物之製^ 基 f食"5 彳用和從此加成製備的曼里期PAM微乳液。將1〇。08桊弘μ

百分比二甲按、¥分比仲甲趁慢慢加到装有1U3M —_u。67克二。胺和8〜水的反應槽中. 甲4(210X297 公衮）

n 78. T (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

589334 經濟部中

甲4(210X297 公髮） 40 五、發明説明（38) 保持45 °C以下放熱。所得溶液分開成兩層。下層重32。6 克經NMR鑑定顯示為所需二乙胺/二甲胺/甲醛（〇〇.n )加成物。收集這層並用於實例76製债曼里期職微乳液。實例76 將實例54的3〇。0克PAM微乳液放在反應槽中。缓慢加入實例75的二。胺/二甲胺，甲醛加成物並作搅拌生成透明曼里期围微乳液。約24小時後，將微乳液逆轉於水中產生具有2。8 CPS之SeV。及4 〇4 meg CEQ《曼里期實例77 - 82 實例77 » 79説明分別使用丙歸酸c μ )，2 _丙歸醯胺:2 -甲基丙院續酸C_S )，和氯化二缔丙基二甲基fee C DADM )作為單蟫與丙烯醯胺製備_共聚合微乳液A例80 « 82為明用這些系統製備曼里期pAM微乳液。實例77 缓忮將含有8〇。38克丙峄醯胺，4。29克丙蝉酸，〇。〇28 克N _〔 2 羥乙基）^ i二胺三醋酸之邱3。u水溶液克加到δ有240克ips，43 78克pEsH和ι5 5克％、有機办液299克中並作攪拌。所得透明單體微乳液用 =氣吹入4〇分鐘。然後將2 ml猎酸L骑中之〇〇424克2 <、、偶氣4 ·甲氧。2 ，4甲基戍腈加在這種微礼液並在30 t下使微乳液緊合。所得產品是透明，穩定的丙歸隨-丙歸酸共聚合物微乳液具有3。48 — Μ兄。 78. 8. 3,000 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明說叨（39 ) 實例78 ^慢將卿克的—種ρΗ48』水溶液含有31心克丙缔 :U*18 克 AMMPS 和〇»〇2 克 Ν _ ( 2 _ 羥乙基）- 乙二胺三醑酸之PH 8·5水溶液100克加到含有120 〇克 IPS ， 1ς η 士咖 · 與 •克ESH和15。0克SS之有機溶液150克中並 2k拌。所付早體微乳液用氮氣吹奶分鐘。然後將猎酸乙曰中之1。0克4.24百分比2,2,偶氮(：2，4”二甲基戍，）腈加入並使這種微乳液在5〇七下篆合。所得產品是透月，fe疋的，丙烯醯胺_ _旧3共裝物微乳液具有3 CPS 的 S0V。〇 —實例79 缓k將含有I7。23克丙埽醯胺，25。92克DADM — 〇〇2 克N - ( 2 -羥乙基）β乙二胺三醋酸之水溶液1〇6。97 克加到含有12〇克癸烷，14。2〇克？於11和2。9〇克篆氧化 G烯山梁糖醇酑單油酸之有機溶液^了^克中並作攬拌，所得透明單體微乳液用氮氣吹入4〇分鐘。然後將Ο』克猎酸I醑中之〇。〇424克2，2，=雙氮-4 -甲基氧， 4 -二甲基戈烷腈加入並使這種微乳液在3〇 °c聚合。所得產品是透明，穩定的丙鮮醯胺-DADM共聚合物微乳液具有 2。3 cps 的 SeV。。經濟部中央標準局印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實例80 將實例77的3〇。0克丙歸酸胺/丙稀酸共聚合物微乳液放置在茗滇下之反應槽中。缓慢的加入9邙〇克之實例67 DIWVCHiO加成物之溶液和Ο β 36克二甲胺並作攬拌產生黑甲 4(210X 297 公癯) 41 78· 8· 3,〇〇〇卿334 濟部中央標準印製甲 4(210X297 公髮) 42 五、發明說明（40) 里期丙蝉醯胺-丙烯酸共聚合物微乳液。約24小時後，將這種微乳液逆轉於水中產生具有cps SeV·和6。33 meg/g陰離子克當量之曼里期共裝合物。實例81, 將貫例79之3〇 · 〇克丙烯醯胺/ 共聚合物微乳液万疋置在室溫下之反應槽中。緩慢加入實例67的7。06克 DM^/CEUO加成物溶液和〇。645克的二甲胺並作攪拌產生具有U7 cps之ScV和41 meg/g CEQ之曼里期丙烯醯胺 -AMMPS共聚合物。實例82 將實例79的3 0。〇克丙烯醯胺/〇^共聚合物微乳液放入至皿下之反應槽内。缓慢加入4〇6克之實例幻 CHsO加成物溶液和m克的二甲胺並攪拌產生曼里期丙蟬醯胺-DADM共聚合物微乳液。約24小時後，將這種微乳液逆轉於水中得到具有2·3 cps 。和6。7〇 meg//陰離子克當量之曼里期共篆合物。實例83 - 94 貫例8；3 - %説明具有粒子大小36〇〇埃，66〇0埃， 1H00埃和2〇5〇〇埃的倒轉乳液PAMS的製備，然後藉著分別和實例87 - 9〇和列_ 94的DMMCH2〇反應而轉變成曼里期PAM逆轉乳液◦然後用實例68，TO和至94的產。來決定粒子大小對絮凝作用的影響。賁例83 - 86 用來裂備逆#乳液PAMS的一般程序如下：將DQA^約 8. 3.0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

五、發明説明（41) 5000 meW。tA/B/A塊狀聚合物〔其中A單位包含棕櫚酸和12 _硬脂酸（i : 5 )而B單位是聚氧化乙烯〔队 w· lS〇〇 )，下文稱為PHP )溶解在低氣味石臘溶劑〔 ops )中以產生油性溶液。將52百分比的丙烯醯胺水溶液，乙二胺二醋酸的二鈉鹽〔EDTA-2Na )，2，2, _雙氮 :c!/眯基丙烷）氫氯化合物和Na2S〇4溶解在水中，製備早體水溶液並用10百分比的硫酸調整邱值到3。_ 3。5。這種單體水溶液然後加到這種油性溶液並化。所得逆轉乳液用氮氣吹入，接作m。^ a 径者在25 C下用紫外光引發組成及所得聚合物特性顯:二中::。。這種料 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

.裝

經濟部中央標準局印製甲 4(210X 297 么、f) 43 78. 8. 3,000 589334 A6Rfi 五、發明説明（^) s.v·= C Hvrb 薄 4 XCS000

• 93 X OPS σ 0 > ρ η ρ Acry^lamicie (νΛ2« Γποτ>·2χο>C10X) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

9 4 3 6 0 0 036 2 5 6 2 3 5CD 衿5 1 · 2 5 006 · 6 0 · 2 3 3 · 500 1/13 9 3 .00 96 ·0 3 · 6 6 , 6 00

Hrkrh.^ —Ni^pLEb, 70· 8 7〇 ,00 >10 •裝·

2 9 2 9 7 3 4 0 0 036 0 2 5 6 2 3 5C» 2 5 7 0 ·00 ICO—EJ, •線· 經濟部中央標準局印製甲 4(210X297 公髮） Ηΐ·、ρB6 ( C ) 7 0 ,ca 5 2 5 CO6 . 6 2w 5 S 2.25 9 2.7 SDCO· 5 3 .CD 2 2 , 500 一叫一 78. 8. 3,000 589334 A6 B6 五、發明説明（43 ) 實例87 - 94 以下為用於製造實例π至94之曼里期逆轉乳液的方法的一般説明◦將先前指定實例的30。0克PAM逆轉乳液放置在室溫下之反應槽中。慢慢的加入DMvcH2〇加成物的溶液並作攪拌產生穩定之曼里期PAM逆轉乳液。數天後，將這種曼里期臟逆轉乳液倒轉入水中得到曼里期歷並測定S.V和CEQ。實例的組成及所得特性顯示於以下表丨丨和 13 〇 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

•線· 綏裔部中衣標準扃印裂 ψ4(21〇Χ297 公髮） 45 78. 8. 3,000 589334 A6B6 -五.、發明説明（_) 83 S 005 86 83 2 S 86 32 33 3仁 35 32 33 3办 35 一 1 1 1 1 1 25 25 25 25 Ο Ο 〇 Ο

IPO 一一 11 11 11 10 10 10 vrb-^ DMMCfoCJL〕势碎(cps 3 3·9 (3 /e) 3·8 (3 Γ 3·7 (3 >) 3·9 (3 >) 3·9 (2 >) 3·3 (2 ί 3.2 (2 >) 3·9 (2>) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

•裝· ^11

•線· 經濟部中央標準局印製甲 4(210X 297 公鐘）一沐‘一 TS^^SF# cmeg/g) 78. 8. 3,000 589334 經濟部中央標準局印製 A6 B6 五、發明說明（45) 實例95 實例60的曼里期PAM微乳液的性能用自由-排水淤聚税水試驗测定如下：小心砰取Stamford，CX廢物處理場的下水道淤漿200克放入螺旋蓋罐。製備曼里期pAM絮凝水溶液使象合物的濃度為0.2 %。將不同劑量的溶液加到淤梁試樣巾，加入水使總重量達250克，所得絮凝於聚傾入含：過遽布之Buchner漏斗中並测量1〇秒鐘内收集之渡液之置以測定自由排水量。實例9 C丨〇天去

又實）芡艾里期PAM 微乳液與市售曼里期PAM比較，性能看出。 W改吾可由表12清楚甲 4(210X 297公髮） 78. 8. 3,000 (猗先閲ir背面之注意事項再填寫本頁)

589334 A6 B6 五、發明説明（¾) 表 12 曼里期PAM 之實例編龁 '·； -. 60 劑量 C磅重/噸）過遽液 C亳升） 9.5 70 10.511.0 12.5 13 ·0 15.0 108 135 125 125 105 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

60C 11.5 65 •裝· 12.5 13.0 .15.0 16.5 17.520.0 85 85 98 120 125 120 c =·市售產品

•線. 經濟部中央標準局印製甲 4(21.〇Χ 297公婷） 78. 8. 3,000 589334 A6 B6 五、發明説明（47) 實例96 利用陳化C 72天期者）微乳液和逆锊乳液的自由-排水試驗測定粒子大小對性能的重要性，如下列表13所示。試驗結果清楚顏示粒子大小增加，絮凝劑量卽須增加。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •装· •訂· •線· 經濟部中央標準局印製甲 4(210X297yf) 49 78. 8. 3,000 589334 A6B6 五、發明説明（4J) CO Ο U) Ο VD ίο Ο ο •νίο οο

VD VO VD VD ^4 〇% ^ U> ΙΟ »-* Ο CO μ μο ο σ\ u> υι 办 σν σι ν〇 σ\ ο〇〇〇σ> υιο ο ο ο ο ο ^/1&Λν(茄〕 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

Ln^LO^LJCJtO^LJCJLJfOCOiOiOtOCOtOHl-'tOtOHH 〇〇〇〇αιί〇οο^ιυι〇〇〇〇ιί^〇^>〇<〇Μ〇< ⑺ υι οα ui υι cn υι υι Η η Η Η Η Η 1-» Η» Η Η Η Μ Η 、ICJVDCD、J 办 tOCOCDCTvOLnODCOUJOCDOA'XiCrva^O^tO ΟΙ 〇 C3(JiLnCDC0(Jl〇Ul〇U1 ο old 〇〇ooi〇〇cnoo

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Γ\ ο > 經濟部中央標準局印製

甲 4(210X 297 公髮）一 έο 78. 8. ΊΜ\ 589334 A6 B6 五、發明説明（49) 實例97 除了曼里期乳液用硫酸二甲醑處理以使曼里期PAM四級化外’其它程序依照實例52。回收四级化聚合物。實例98 將60'〇克的pESH，i8 6克的％和360克的IPS —起揽拌以形成油性溶液。另外將15。6克的二甲基胺丙歸醯胺彳笑的在25 °c下加到1〇重量百分比的硝酸溶液中。將9。2 5 克的3 -氯_ 1，2 -環氧丙烷一次加到單體溶液中。加入L〇5克的氯化笨甲基三甲基銨且加熱這種混合物並攪拌約3小時。將混合物冷却到25 °C並用IPS萃取。然後將萃取之水溶液加到94。80克的水和63。95克的AMD中。將合併的共象用單體溶液加到這種油性溶液中以產生透明微乳液。另外I债4。〇克醋酸g醑中有〇。124克2，_偶氮 -〔4 -甲基氧· 2，4 •二甲基戊腈）催化劑之溶液並用氟氣吹入。微乳液用氯氣吹入並藉著加入催化劑並將混口物加熱至3〇 C引發聚合反應。所得環氧化AMD/ Ν，Ν 甲基胺丙基丙稀醯胺共聚合物的微乳液具有體積黏度 47 cps 〇這種微乳液共聚入％ m ^ ϋ ☆，經—天後3具有1。8 cps的標準黏度然後如實例2S β勾刈用专口經濟部中央標準局印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ' 钊用杜PH 6 e 5時濕端加成測試乾 /濕強，变性氣。以幹禅：咕：斗^ r • 乾，‘減永计0 ‘ 5百分比劑量之結果，顯示 2 0。0 6镑重/ i Γι的幹Λ 』钇球踅和磅重/ in的濕強变。我們可以看出，Θ德办八仏a 心溧水否物賦予紙張令人滿意的濕/ 強度。

甲 4(210X 297 公衮) 78. 8. 3,000 589334 經濟部中央標準局印製五、發明説明（50 ) 實例99 將I3·72克的post和4。22克的SM溶解到96。〇〇克 IPS和〇β〇354克笨偶烟異丁基醑中以形成油性溶液。另外製備31·93克AM ，3。55克〇_，〇。〇71〇克甲叉個丙婦酿胺C MBA )，〇川18克EDTA. 44·43克水+冰溶液並調整pH值到5。5。將單體水溶液加到油性溶液中以產生透明徽乳液。所得微乳液用氟氣吹入並在乃。c下用紫外線引發㈣。聚合反應持續科小時以產生具有體積黏度20 Cps和2〇00 ppm溶液黏渡cps之透明穩定把的月徽乳液。 ‘ '如實例㈣驗微乳液㈣a㈣。所得溫㈣為u 碌/吋。將50克微乳液’-❹拌—邊通人氣氣清^在微乳液中產生百分比活性氯氣含量以活性加料為準，如利用硫代硫酸鈉滴定所得者。當具有容液㈣L〇1⑽之4天期氯化聚合物，如上試驗濕/乾強度性能時，乾強变在pH 6。〇時是2] 3及在 PH值為8時是21。8而濕強度在邱值6.〇時為2』及在在邱值8』時為2β2 ’因此顯示縱使由黏度降低證明有交聯5但是這種聚合物仍然表現令人滿意。人實例100缓慢將含清败8克丙晞醯胺，〇。〇〇55克漠化柄和〇 Ho克Ν - C2 -羥乙基）、一甲4(210X297 公髮）一 Ik二蜡酸之ρίί 3.0水容液2〇,5克加在246 ‘〇5克的—種含有克as，

(請先閑讀背面之注意事項再填寫本頁)

•訂· •線· 經濟部中央標準局印製 589334 五、發明説明（51) 3工。6克PESH和13。9克ss之有機溶液05克中並作攪择。所得稍混濁，單體微乳液用見氣吹4〇分鐘，接著用二氧化硫氣體的氣泡吹入所得徵乳液中及聚合溫度保持於W。這種二氧化瑞氣體的製備是將氣氣通過〇。5百分比疋偏亞瓴酸鈉溶液。所得產品是 ^ y- Ei ^ ’知定的聚丙婦龜妆* full液具啕2。7 cps的標準黏度。實例101 A _捋仲甲酪（9夂4克，汜百分 -ψ r 〇 )忮慢的加到含有中并仅拉* 。备夜）爻適當反應槽中i保持在45 C下放熱。所得溶液—邊 ^ ^ χ ^ 邊令却—邊攪拌及接者過濾產生透明溶液。 Β。將17。1 3克的去離子水加到7〇 $ … 兄 < 貫例101Α產品。 ^。將15。〇4克的雙氰胺，18。62? 兄的亞硫酸氬鈉和 12。86克的去離子水加到19〇。〇克乏总、… 凡< 只例1〇1 Α產品。將容液過濾後產生透明溶液。實例102 將實例1〇1 #讀乳液15〇 t放在室溫下之反應槽中。慢慢將實例1〇1 B之DMVCHh成物心克加入並作挽 # 里期⑽微乳液Q约心㈣，將微乳液逆轉入水中產生具有2。65 cps SeV /也义。和6。6 meg/g險離子克當量之曼里期pAM。實例103 將實例中的微乳液1S〇克PAM旋入室溫下之反應槽中 *緩慢加入實例1〇1 〇的现風/CH泊加成物Μ。？克並作攪 ^(210X297^ TiT：~~〜 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

589334 A6 B6 五、發明說明（52 ) 样’產生透明笑里期pAM微乳液。約24小時後，將微乳液疋轉入水中rr到具有夂65 cps sv。和6。2咖以ceq之曼里期PAM。 y 例 1 〇4 將實例103的曼里期腦微乳液175克放在裝於震動機上之壓力反應器內。在室溫下，於约2小時内加入8。5克的甲基氣’保持反應器壓力在30 psi之下。所得產品是透明，穩定，四級化的曼里期PAM具有21 eps的標準鉢度。 y 例 105 將實例103的曼里期議微乳液50克放在裝於震動機上之壓力反應器中。在室溫下，於約2小時內，加入4 5克的甲基氯保持反應器的恿力在3Q psi之下。所得產品是透明’ 4愚的，四級化曼軍如反古q 實例106 …遽具有的標準時將實例⑴的曼里期PAM微礼液50克放在裳於震之壓力反應器内。在室溫下，於約2小時内，加入2 的甲基氯並保持壓力在30 psi之下。所得產品是个克定的，四級化曼里期刪具有2.4 cps的標準^。’穩實例107 又經濟部中央標準局印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 將實例1〇2的曼里期p顧微乳液父克旋在攀於之壓力反應器中。於室溫下，於2小時內加入6:力機上基氯並保持愚力在30 psi之下。所得產品是” 0克的甲 ,四級化曼里期PAM具有榡準黏变18 cps。，.魏定的

甲 4(210X297 乂釐) 78. 8. 3,000 589334 A6 B6 經濟部咋决標準肩邱製五、發明説明（53 ) jtJLl0-__ 將實例100的曼里期PAM微乳液wo g放在室溫下之反應槽中。慢慢的加入實例101 C aVLVCi^O加成物25。1克並作攬拌，產生混濁，曼里期PAM微乳液約24小時後，將微乳液逆轉入水中產生曼里期PAM具有2。65 cps的標準黏度。將實例108的50克曼里期pAM微乳液放在裝於震動機上之壓力反應器内。於室溫下，於约2小時内加入2。7克的甲基氯並保持壓力在3〇 ps i之下。所得產品是透明，穩定的，四級化曼里期PAM具有1。4 cps的標準黏度。實例11 0 灵例1〇4-1〇7和1〇9的四級化曼里期p顧s以自由排水於聚脱水誠4驗測穿贫处 J心其性肊如下：小心秤取市區污物處理的泥漿200克旋A婼士 … ’ 政入罐中。製僙四級化曼里期ρΑΜ絮凝劑水》容液使得聚人从从、响、 w 的/辰又為〇。2 %。將不同劑量的所得液加到於#複接A ^ ' 疋Λ冰中，周架高混合機以3〇〇 ^pm 秒鐘？所得絮凝於辦締χ人 7)1 5 ;采傾入含有濾布之Buchner漏斗內，并測量i〇秒鐘內收著 ♦ < )慮欲之ml數以測定自由排水量。四級化聚合物〔qp 如作為糸凝之效力可以在以T表丨4恨清之有试’亚與具古、、，_似加量之市售險離子絮凝劑比較。甲 4(210X297 公羶） 55 78. 8. 3,〇〇〇 f請先閃讀f面之注意事項再填寫本頁} 叙· •訂· •線· 589334 A6B6 五、發明説明) 表.14 QP所屬實例劑量（榜/喃）遢濾液C毫升) 經濟部中央標準局印製 104 3.72 140 5·58 155 7.44 155 9.30 160 105 3.72 140 5.58 15^ 7.44 155 9.30 160 106 / 3.72 145 5.58 155 7.44 17〇 9.30 165 107 3.72 130 5.58 155 7.44 165 9·30 170 109 3.72 48 5.58 50 7.44 60 9.30 95 11.16 110 13.02 115 14.88 120 16.74 128 甲 4(210X 297 公髮)

一 A 78. 8· 3,000 589334 A6 B6 五、洤明説明（这）Qp所屬實例市售表 14 劑量（榜/) 過遽液C毫升） 1.86 3.72 125 140 5.88 148 1 7.44 148 市售為丙蟑醯胺與氯化丙醯氡l基三甲基銨,〔45 / 55 )之共象物。依照以上所示測試程序，C實例11 0 )除如所示有修正外，其它落在衣發明範圍內之四级聚合物都作為絮凝劑予以試驗。結果列於以下表15 : ，表 15 QP所屬實-例f #J量、過濾液 (:磅、/趨）〔亳升 > 塊說個體於漿.#2 97 (S.V=1.2)1 25.0 140 21.2 27.5 148 21.0 30.0 142 21.5 32.5 136 21.1 市售· 經濟部中央標準局印製 1 = 10 sec. at 300 rpm 22.5 114 19.7 25.0 142 , 19.9 27.5 134 20.6 30.0 142 18 * 6 攪拌 - 甲 4(210X297 公髮） 78. 8· 3,00(1 589334 A6B6 經濟部中央標準局印製 -五、發明説明（β ) 表 15 續 97 (S.V=2.0)2 #3 40.0 130 10.5 48.0 126 10.5 56.0 128 10.7 97 (S.V.=1.2)2 40.0 131 10.2 48.0 134 10.8 56.0 134 11.4 和售·2 24.0 r ' 125 9.1 32.0 120 8·3 40.0 108 8.8 2 =混合機設定於5 1/2〗0秒及2 1/2 20 秒0、 :论一漿#4 97 (S.Ve=l-45) 1.4 14 ** 2.7 33 37.1 4.1 65 41.4 5.4 80 42.0 6.8 90 41.3 市售· 1.4 22 ★ * 2.7 58 39.5 4.1 45 32.9 5.4 37 30.2 ** =不龍测量淤漿#5 97 (S.V.=2.0)3 8.23 160 " 14.8 12.35 205 15.3 16·46 220 15.8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 甲 4(210X 297 公潑） 78. 8. 3,000 589334 A6B6 五、發明説明（57) 經濟部中央標準局印製 -表 15 續於漿#5 ί讀：、 20.58 230 16.3 24.69 230 16.9 97 (S.V.=2.4)3 8.23 130 14· 2 12.35 210 15.3 16.46 .· 220 16.0 20.58 235 16.5 24.69 236 16.7 市售3 8.23 160 14.1 10.29 200 14.7 12.35 208 15.0 16.46 226 15.1 3 =350 rpm/20 sec. 20.58 214 14.7 攪拌淤-漿：#6 104 (S.V.=2.4) 6.3 134 22.5 ,8.4 158 24.4 10.5 152 23.4 12.6 160 24.5 市售·… 4.2 146 21.2 5.3 143 21.2 6.3 145 21.5 =300 rpm/15 sec 8.4 •揽抖 138 >* 21.1 甲 4(210X297 公簷) 一约一 78· 8. 3,000 589334 A6B6 五、發明説明（58 ) 市售-· 表 15 ·:_續 —於虼#7 97 (S.V,=2.5) 剪-直劍晉 _過應·液塊狀物 3 00rpm/5inin 10 70 13.1 300rpm/10min 10 85 13.3 300rpm/5min 11.7 98， 14.0 300rpm/10min 11.7 88 13.3 300rpm/10min 13.3 95 14.0 300rpm/10min 15·0 100 14.6 300rpm/8min 6.7 82 12.8 300rpm/15min 6·7 70 13 · 0 300rpm/5min 8.3 70 12.3 300rpm/10min 8.3 85 13.0 300rpm/15rain 8.3 82 13.9 300rpm/15min 10.0 95 13.8 300rpm/15min 11.7 92 12.6 300rpm/30min 11.7 89 14.1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) Ψ •裝· •訂· 上述提到的專利與公告均以參考方式倂於此。由上面之詳細説明衣發明的許多變異將顚現在精於技藝之人士之前◦例如除使周丙烯醯胺作為C燒基）丙烯醯胺單體外；可使甲基丙締酿胺和G基丙烯醯胺聚合反應可用任何知道的方法引發，如離子化照射，及紫外光或氧化還原引發。衆多仲胺都可遍片]於曼里期反應如啵啶S二G醇胺，二丁胺和戊基甲胺；以及衆多甲瑶包括三D琴烷亦都遗周0 •線· 經濟部中央標準局印製甲 4(210X297 公髮） —60 78. 8. 3,000 589334 A6 B6 五、發明説明（59) 所有此類明顯修正均在隨附申請專利範圍之全部預定範圍內。雖然上述討論主要係關於以C甲基）丙烯醯胺為基之裝合物C在官能化之前其為實質線性）之使用亦可使用輕度或·中度交聯的C甲基）丙烯醯胺基聚合物，此等聚合物可由將小量交聯單體如甲叉兩個丙烯醯胺等等在聚合之前，加到上述飪一方法之丙烯醯胺單體水溶液中。經濟部中央標準局印製 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

甲 4(210X 297公嬗） 61 78. 8. 3,000

Claims

589334 ^ ±J 口第7810893〇1號專利申請案利笳囹修乇太〔85车4日、申請專利範圍 1· 一種以水溶性聚合物爲基礎的聚合物，其具有可使該聚合物交聯之官能基，其改良包含該聚合物之形式爲所有聚合物都以具有直徑2 0 0埃至4 0 0 0埃之分開顆粒存在，其中該官能基係選自由下列所組成之族群··⑴丙晞胺基和醛和醛/胺加合物、氯或溴的反應產物；（2) 2 一羥乙基甲基丙烯酸酯和3 -氯-1，2 -環氧丙燒 (epichlorohydrin)、乙二醛或水溶性二異氰酸酯的反應·產物；⑶N，N -二甲基胺基乙基甲基丙晞酸酯和 3-氯-1， 2-環氧丙烷、雙氯甲基醚 (b i sch 1 orome thy 1 ether)或 1，4- 二氯丁烯一 2-(1，4-dichlorobutene-2-)的反應產物；⑷二晞丙基胺和3 -氯-1，2 -環氧丙烷、雙氯甲基酸、乙二酸或a，a ’ -二氯二甲苯的反應產物；或其中該官能基係由下列族群中選出之組合：經濟部中央標準局員工消費合作社印製修正補充 A8 B8 C8 D8 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 胺：環氧化物，胺：反應性i素，胺：齡，胺··醋，胺 :矽烷，胺··異氰酸酯，胺·· _化醯基，胺：a，b —未飽和羰基化合物，羥甲基：醯胺，羥甲基：胺，經基：異氰酸酯，羥基：酯，羥基：醛，羥基：環氧化物，經基：反應性鹵素，經基：反應性_化物，輕基：石夕燒，醛：醯胺，硫醇：反應性鹵素，硫醇：異氰酸酯，和硫醇：卣化醯基。 2. 根據申請專利範圍第1項的聚合物，其形式爲乾燥粉末〇 ·· 3. 根據申請專利範圍第1項的聚合物，其形式爲膠態溶液本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 589334 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 4.根據申請專利範圍第1項的聚合物，其形式爲微乳液。 5·根據申請專利範圍第1項的聚合物，其中該粒子直徑係自3 0 0埃到2 ο ο 0埃。 6· —種製備如申請專利範圍第1項的聚合物粒子之方法，該方法包含： ⑻摻和經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (i )·一種能夠形成水溶性聚合物的單體及可選用一種乙烯不飽和共聚用單體之水溶液；其中該單體係選自下列族群：丙晞酿胺，甲基丙婦酸胺，N-烷基丙烯醯胺，N，N -二烷基胺基烷基（烷基）丙綿'酸胺’ N ’ N -二甲基胺基丙基甲基丙婦酿胺，羥基烷基（烷基）丙烯酸酯，N，N -二烷基胺基烷基（烷基）丙烯酸酯，N，N -二甲基胺基乙基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，烯丙基胺，二烯丙基胺及 N -烷基二烯丙基胺；及其中該共聚用單體係選自下列族群：丙晞醯嗎啉，N -乙烯基吡咯烷酮，N -乙烯基甲醯胺，N，N -二烷基（烷基）丙烯醯胺，二晞丙基二燒基氯化胺，N，n -二淀基胺基烷基（烷基）丙烯酸酯之鹽類和四元物，N，N -一燒基胺燒基（坑基）丙烯酿胺，丙綿酸，甲基丙烯酸，反式丁烯二酸，2 -亞甲基丁二酸 (i t a c 〇 n i c a c i d )，順式丁烯二酸，2 —丙烯 -2 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐y 經濟部中央榡準局員工消費合作社印製 1請專利範圍醯胺-2 -甲基丙烷磺酸，苯乙烯磺酸，其鹽類，苯乙烯，丙烯腈，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯及醋酸乙烯酯；及 (ii )包含一種碳氫化合物液體之油性溶液；及 (ώ)有效量之界面活性劑或界面活性混合物以便形成逆轉乳液或微乳液；其中⑻⑴對⑻（i i )之比例範圍爲〇 · 5 - 3 · 0 : 1， (b) 將步驟⑻所得乳液置於聚合條件下，以產生具有粒子直徑自2 0 0至4 0 0 0埃之水溶性聚合物之乳液； (c) 將—種官能化劑加至步驟⑸所得之聚合乳液中；· ⑻使該官能化劑與水溶性聚合物反應；及 (e)视需要逆轉該官能化聚合物材料微乳液。 7 〜種製備如申請專利範圍第1項的聚合物粒子之方法，讀方法包含： (a)接和 (1 )⑴一種能形成水溶性聚合物之單體，及⑵〜積官能化劑及，可選用，⑶一種乙烯不飽和共聚用單體之水溶液；其中該官能化劑係選自下列族鮮：酸’路·/胺加合物’氯，溴，3 -氯-1，2〜壤氣丙烷，水溶性二異氰酸酯，雙氯甲基醚，1，氯丁缔-2-(1，4-dichlorobutene 及a a 氯二甲苯；其中該單體係選自下列 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS )八4規格（21〇><297公釐 589334 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 % A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍族群：丙烯醯胺，甲基丙烯醯胺，N -烷基丙烯醯胺，N，N -二烷基胺基烷基（烷基）丙烯醯胺， N，N -二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺，羥基烷基 (燒基）丙烯酸酯，N，N -二規基胺基燒基（燒基）丙烯酸酯，N，N -二甲基胺基乙基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，烯丙基胺，二烯丙基胺及N -烷基二烯丙基胺；及其中該共聚用單體係選自下列族 .群：丙烯醯嗎啉，N -乙烯基吡咯烷酮，N -乙烯基甲醯胺，N，N -二烷基（烷基）丙烯醯胺，二烯丙基二燒基氯化胺，N，N-二院基胺基燒基（燒基）丙烯酸酯>之鹽類和四元物，N，N -二院基胺烷基（烷基）丙烯醯胺，丙烯酸，甲基丙烯酸，反式丁晞二酸’ 2 -亞甲基丁二酸（itaconic acid)，順式丁烯二酸，2-丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸，苯乙烯磺酸，其鹽類，苯乙烯，丙晞腈，丙烯酸曱酯，甲基丙烯酸甲酯及醋酸乙烯酯 ;及 (ii )包含一種碳氫化合物液體之油性溶液，·及 (iii)有效量之界面活性劑或界面活性劑之混合物，以便形成逆轉乳液或微乳液；其中⑻⑴對㈤（i i ) 之比例範圍爲0 · 5 - 3 . 0 : 1 ; (b)將步骤⑻所得之乳液置於聚合及官能化條件下，以產生具有粒子直徑2 0 0至4，0 0 Q埃之水溶性聚合物 * . -4- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） --------,ΜΨ|丨 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂

申請專利範圍基聚合物之乳液；及 (:視需要逆轉該官能化聚合物材料微乳液。二種製備如申請專利範圍第11頁的聚合物粒子之方法，成方法包含： ⑻摻和 )(1)種此夠形成水溶性聚合物及含有官能基之單體及，可選用，一種乙烯不飽和共聚用單體的水落液；其中該第一單體是第二單體和官能化劑之反應產物，其中該第二單體係選自下列族群：丙晞醯胺，甲基丙烯醯胺，N -烷基丙烯醯胺，N， N —燒基胺基fe基（娱^基）丙婦酿胺，N，N -二甲基胺基丙基甲基丙晞醯胺，藉基燒基（院基）丙烯酸酯，N，N -二烷基胺基烷基（烷基）丙烯酸酯’ N，N -二甲基胺基乙基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯，烯丙基胺，二烯丙基胺及N -烷基二烯丙基胺；及其中該官能化劑係選自下列族群：酸，酸/胺加合物，氯，溴，3 -氯-1，2 -環氧丙燒，水溶性二異氰酸酯，雙氯甲基醚，1，4 -二氯丁晞-2-(1，4-dichlorobutene-2-)及a， a’ -二氯二甲苯；及其中該共聚用單體係選自下列族群：丙烯酸嗎p林，N -乙晞基吨p各燒酮’ N -乙烯基甲醯胺，N，N -二烷基（烷基）丙烯醯胺，二烯丙基二烷基氯化胺，N，N -二烷基胺基烷基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------鑀_丨 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂經濟部中央標隼局員工消費合作社印製經濟部中夬榡準局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 _ D8 ^、申請專利範圍 (燒基）丙晞酸醋之鹽類和四元物，N，N -二跪基胺烷基（烷基）丙烯醯胺，丙烯酸，甲基丙烯酸，反式丁烯二酸，2 -亞甲基丁二酸（itaconic acid)，順式丁烯二酸，2 -丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸，苯乙烯磺酸，其鹽類，苯乙烯，丙烯腈，丙烯酸甲酯，甲基丙晞酸甲酯及醋酸乙烯酯 ;及 (ii )·包含一種碳氫化合物液體的油性溶液； (iii)有效量之界面活性劑或界面活性劑混合物以便形成逆轉乳液或微乳液；其中⑻⑴對⑻（i i )之比例範圍爲0 · 5 - 3 · 0 : 1 ; ⑹將步驟⑻所得之乳液置於聚合反應條件下以產生具有粒子直徑自2 0 0埃至4 0 0 G埃之水溶性聚合物基聚合物的乳液；及 (C)視需要逆轉該官能化聚合物材料微乳液。 9·—種製備如申請專利範圍第1項的聚合物粒子之方法，謗方法包含： (a)換和 (i ) 一單體之水溶液，該單體含有可被轉變成官能基的基，及該單體能形成水溶性聚合物，⑴單獨或和另一種單體或⑵在該基已被轉變成官能之後；其中該單體係選自下列族群：丙烯醯胺，甲基丙晞S盛胺，N -燒基丙烯酿胺，N，N -二燒基胺基燒 -6- 本紙張尺度適财關家標準（CNS )八4胁（21QX297公董） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 經濟部中央標準局員工消費合作社印製夺89334 A8 B8 C8 __ D8 六、申請專利範圍基（烷基）丙烯醯胺，N，N -二甲基胺基丙基甲基丙缔酿胺，經基坑基（燒基）丙晞酸酉旨，N，N -二烷基胺基烷基（烷基）丙烯酸酯，N，N -二甲基胺基乙基丙晞酸酯及甲基丙烯酸酯，烯丙基胺，二烯丙基胺及N -烷基二烯丙基胺；及其中該共聚用單體係選自下列族群：丙晞醯嗎啉，N -乙晞基p比洛院酮，N -乙晞基甲醯胺，N，N-二燒基（ •烷基）丙晞醯胺，二烯丙基二烷基氯化胺，N， N -二烷基胺基烷基（烷基）丙烯酸酯之鹽類和四元物，N，N -二烷基胺烷基（烷基）丙烯醯胺，丙晞酸，甲基丙晞酸，反式丁晞二酸，2 -亞甲基丁二酸（itaconic acid)，順式丁烯二酸， 2 -丙烯醯胺-2-甲基丙烷磺酸，苯乙烯磺酸，其鹽類，苯乙烯，丙烯腈，丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯及醋酸乙晞酯；及 (ii )包含一種碳氫化合物液體的油性溶液， (iii)有效量的界面活性劑或界面活性劑混合物，以便形成逆轉乳液或微乳液，其中⑻⑴對⑻（i i )之比例範圍爲〇 · 5 — 3 . 〇 ··工， ⑸將步驟⑻得到的乳液置於聚合及轉變條件下以產生具有粒子直彳k自200至4000埃之水溶性聚合物基聚合物的乳液；及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） --------—丨 (請先閎讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 589334 ABCD 六、申請專利範圍 (C)視需要逆轉該官能化聚合物材料微乳液。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）