RU2012142128A - Способ добычи металлов из остатков очистки - Google Patents
Способ добычи металлов из остатков очистки Download PDFInfo
- Publication number
- RU2012142128A RU2012142128A RU2012142128/02A RU2012142128A RU2012142128A RU 2012142128 A RU2012142128 A RU 2012142128A RU 2012142128/02 A RU2012142128/02 A RU 2012142128/02A RU 2012142128 A RU2012142128 A RU 2012142128A RU 2012142128 A RU2012142128 A RU 2012142128A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- zone
- nickel
- supernatant
- filter
- molybdenum
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 title claims 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract 29
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 28
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims abstract 19
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract 14
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 12
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract 12
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract 12
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract 12
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 12
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract 10
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract 10
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 9
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract 8
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims abstract 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims abstract 5
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 claims abstract 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract 4
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims abstract 3
- REROKLPNVNAPBD-UHFFFAOYSA-N azane;tetrahydrate Chemical compound N.O.O.O.O REROKLPNVNAPBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract 3
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims abstract 2
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 claims abstract 2
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract 2
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims abstract 2
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 18
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 10
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N ammonium heptamolybdate Chemical compound N.N.N.N.N.N.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo].[Mo] QGAVSDVURUSLQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims 2
- OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OINIXPNQKAZCRL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 claims 1
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 claims 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 claims 1
- TVAATYMJWZHIQJ-UHFFFAOYSA-N molybdenum;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mo] TVAATYMJWZHIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G31/00—Compounds of vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/34—Obtaining molybdenum
- C22B34/345—Obtaining molybdenum from spent catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
- C01G53/04—Oxides; Hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
- C22B1/02—Roasting processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/02—Obtaining nickel or cobalt by dry processes
- C22B23/026—Obtaining nickel or cobalt by dry processes from spent catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0453—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B23/0461—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/06—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic acid solutions, e.g. with acids generated in situ; in inorganic salt solutions other than ammonium salt solutions
- C22B3/08—Sulfuric acid, other sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/12—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic alkaline solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
- C22B34/225—Obtaining vanadium from spent catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/008—Wet processes by an alkaline or ammoniacal leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/009—General processes for recovering metals or metallic compounds from spent catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/10—Process efficiency
- Y02P20/129—Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
1. Способ добычи ванадия, никеля и молибдена из остатков очистки тяжелой сырой нефти, который включает пиролиз и сжигание остатков при температурах до 900°C для образования золы, преобразование золы в водную суспензию и экстракцию соединений ванадия, никеля и молибдена из суспензии.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что этап сжигания осуществляют при температуре свыше 600°C.3. Способ по п.1, отличающийся тем, что включает добычу ванадия и молибдена путем осаждения с ионами аммония.4. Способ по п.1, отличающийся тем, что включает добычу никеля в форме гидроксида никеля путем дальнейшего выщелачивания и осаждения с оксидом магния.5. Способ по п.4, отличающийся тем, что включает:(a) суспендирование вышеупомянутой золы с водой и регенерированной жидкостью с этапа (р);(b) обработку вышеупомянутой суспендированной золы водным растворителем и окислителем в зоне выщелачивание в условиях выщелачивания;(c) подачу сточного потока с этапа (b), который включает жидкость и нерастворимые твердые вещества, в фильтровальную зону, из которой твердый материал добывают в форме осадка на фильтре;(d) подачу супернатанта с этапа (с), который включает водную фазу и органическую фазу, в зону смесителя-отстойника, в которой регулируется уровень pH супернатанта и осаждается метаванадат аммония;(e) подачу сточного потока с этапа (d) в фильтровальную зону для удаления твердого метаванадата аммония;(f) подачу супернатанта с этапа (е) в зону смесителя-отстойника, в которой регулируется уровень pH супернатанта и осаждается гептамолибдат тетрагидрат аммония;(g) подачу сточного потока с этапа (f) в фильтровальную зону для удаления твердого гептамолибдата тетрагид�
Claims (24)
1. Способ добычи ванадия, никеля и молибдена из остатков очистки тяжелой сырой нефти, который включает пиролиз и сжигание остатков при температурах до 900°C для образования золы, преобразование золы в водную суспензию и экстракцию соединений ванадия, никеля и молибдена из суспензии.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что этап сжигания осуществляют при температуре свыше 600°C.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что включает добычу ванадия и молибдена путем осаждения с ионами аммония.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что включает добычу никеля в форме гидроксида никеля путем дальнейшего выщелачивания и осаждения с оксидом магния.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что включает:
(a) суспендирование вышеупомянутой золы с водой и регенерированной жидкостью с этапа (р);
(b) обработку вышеупомянутой суспендированной золы водным растворителем и окислителем в зоне выщелачивание в условиях выщелачивания;
(c) подачу сточного потока с этапа (b), который включает жидкость и нерастворимые твердые вещества, в фильтровальную зону, из которой твердый материал добывают в форме осадка на фильтре;
(d) подачу супернатанта с этапа (с), который включает водную фазу и органическую фазу, в зону смесителя-отстойника, в которой регулируется уровень pH супернатанта и осаждается метаванадат аммония;
(e) подачу сточного потока с этапа (d) в фильтровальную зону для удаления твердого метаванадата аммония;
(f) подачу супернатанта с этапа (е) в зону смесителя-отстойника, в которой регулируется уровень pH супернатанта и осаждается гептамолибдат тетрагидрат аммония;
(g) подачу сточного потока с этапа (f) в фильтровальную зону для удаления твердого гептамолибдата тетрагидрата аммония;
(h) подачу супернатанта с этапа (g) в систему обработки сточного потока для удаления следов металлов и аммония (которые рециркулируют на этап (p)) перед удалением путем сливания сточного потока от очистки;
(i) суспендирование осадка на фильтре с этапа (с) с водой;
(j) обработку вышеупомянутых суспендированных нерастворимых твердых веществ с этапа (i) окислителем в зоне выщелачивания в условиях выщелачивания;
(k) подачу сточного потока с этапа (j) в фильтровальную зону для удаления твердых углеродных загрязнителей;
(l) подачу супернатанта с этапа (k) в зону смесителя-отстойника, причем раствор нейтрализуют и гидроксид никеля осаждают;
(m) подачу сточного потока с этапа (I) в фильтровальную зону для отделения твердого гидроксида никеля;
(n) подачу нерастворимых твердых веществ (m), которые включают гидроксид никеля, в зону растворения, и добавление уксусной кислоты в условиях растворения для получения ацетата тетрагидрата никеля в качестве продукта;
(о) подачу супернатанта с этапа (m) в систему обработки сточного потока для удаления следов металлов и аммония (которые рециркулируют на этап (p)) перед удалением путем сливания сточного потока от очистки;
(p) рециркуляцию регенерированной жидкости с этапа (n) и этапа (h) на этап (а).
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что зона выщелачивания на этапе (b) является резервуаром с мешалкой, водный растворитель включает гидроксид натрия, и окислитель включает перекись водорода.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что реакции выщелачивания на этапе (b) происходят при температуре в пределах от 60°C до 67°C и pH в пределах от 7 до 13.
8. Способ по п.5, отличающийся тем, что супернатант (богатый ванадием и молибденом) отделяют от нерастворимых твердых веществ (углерода, никеля, остаточного ванадия и остаточного молибдена в форме осадка на фильтре) в зоне фильтрования продукта выщелачивания, этап (с), и к осадку на фильтре добавляют промывочную воду в соотношении 1:1 для удаления из него захваченных металлов.
9. Способ по п.5, отличающийся тем, что зона смесителя-отстойника на этапе (d) представляет собой осадительный резервуар, уровень pH супернатанта регулируют гидроксидом натрия и серной кислотой и метаванадат аммония (AMV) осаждают путем добавления ионов аммония из сульфата аммония.
10. Способ по п.5, отличающийся тем, что реакции осаждения AMV на этапе (d) происходят при температуре в пределах от 5°C до 10°C и pH от 7,3 до 8,5.
11. Способ по п.5, отличающийся тем, что супернатант (богатый молибденом и с остаточным молибденом) отделяют от осажденного AMV на фильтре для AMV на этапе (е) и к осадку AMV на фильтре добавляют промывочную воду в соотношении 1:1 для удаления из него захваченного фильтрата.
12. Способ по п.5, отличающийся тем, что зона смесителя-отстойника на этапе (f) представляет собой осадительный резервуар, уровень pH супернатанта регулируют гидроксидом натрия и серной кислотой, и гептамолибдат аммония (АНМ) осаждают путем добавления ионов аммония из сульфата аммония.
13. Способ по п.5, отличающийся тем, что реакции осаждения АНМ на этапе (g) происходят при температуре в пределах от 5°C до 50°C и pH в пределах от 5,3 до 7,1.
14. Способ по п.5, отличающийся тем, что супернатант (с остаточным молибденом и остаточным ванадием) отделяют от осажденного АНМ на фильтре для АНМ, этап (g), и к осадку на фильтре для АНМ добавляют промывочную воду в соотношении 1:1 для удаления из него захваченного фильтрата.
15. Способ по п.5, отличающийся тем, что система обработки сточного потока на этапе (h) представляет собой ионообменный узел, в котором гидроксид натрия и серную кислоту применяют как регенераторы, и пределы сточного потока установлены на 2 ppm.
16. Способ по п.5, отличающийся тем, что осадок на фильтре на этапе (i) включает углерод, никель, остаточный ванадий и остаточный молибден.
17. Способ по п.5, отличающийся тем, что зона выщелачивания на этапе (j) является резервуаром с мешалкой, и окислитель включает серную кислоту.
18. Способ по п.5, отличающийся тем, что реакции выщелачивания на этапе (j) происходят при температуре в пределах от 50°C и 60°C, pH в пределах от 2,0 до 3,0, и эффективность для никеля представляет >99%.
19. Способ по п.5, отличающийся тем, что супернатант (богатый сульфатом никеля и с остаточным неокисленным ванадием и неокисленным молибденом) отделяют от нерастворимого углеродного продукта на этапе фильтрования продукта выщелачивания (k) и к нерастворимому углеродному продукту добавляют промывочную воду в соотношении 1:1 для удаления из него захваченного фильтрата.
20. Способ по п.5, отличающийся тем, что зона смесителя-отстойника на этапе (I) представляет собой осадительный резервуар для никеля, супернатант (богатый никелем раствор) доводят до определенного уровня pH гидроксидом натрия и гидроксид никеля осаждают путем добавления суспензии оксида магния.
21. Способ по п.5, отличающийся тем, что реакции осаждения гидроксида никеля на этапе (I) происходят при температуре в пределах от 20°C до 90°C и pH в пределах от 7,5 до 13.
22. Способ по п.5, отличающийся тем, что супернатант (с остаточным никелем, остаточным молибденом и остаточным ванадием) отделяют от осажденного гидроксида никеля на фильтре, этап (m), и к осадку гидроксида никеля на фильтре добавляют промывочную воду в соотношении 1:1 для удаления из него захваченного фильтрата.
23. Способ по п.5, отличающийся тем, что зона растворения является резервуаром для повторного суспендирования никеля, в котором вода находится в соотношении 1:1 с сухим твердым никелем, и добавляют уксусную кислоту для образования готового продукта ацетата тетрагидрата никеля при окружающей температуре и pH в диапазоне от 4,0 до 4,5.
24. Способ по п.5, отличающийся тем, что система обработки сточного потока на этапе (о) представляет собой ионообменный узел, в котором гидроксид натрия и серную кислоту применяют как регенераторы, и пределы сточного потока установлены на 2 ppm.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1003578.0 | 2010-03-04 | ||
GB1003578A GB2478332A (en) | 2010-03-04 | 2010-03-04 | Method of metals recovery from refinery residues |
PCT/GB2011/050422 WO2011107802A2 (en) | 2010-03-04 | 2011-03-03 | Method of metals recovery from refinery residues |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2012142128A true RU2012142128A (ru) | 2014-04-10 |
RU2578891C2 RU2578891C2 (ru) | 2016-03-27 |
Family
ID=42136444
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2012142128/02A RU2578891C2 (ru) | 2010-03-04 | 2011-03-03 | Способ добычи металлов из остатков очистки |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9273377B2 (ru) |
EP (1) | EP2542708A2 (ru) |
JP (1) | JP2013522454A (ru) |
KR (1) | KR20130026431A (ru) |
CN (1) | CN102971439B (ru) |
BR (1) | BR112012022247A2 (ru) |
CA (1) | CA2791636A1 (ru) |
CO (1) | CO6640287A2 (ru) |
CU (1) | CU24025B1 (ru) |
EC (1) | ECSP12012141A (ru) |
GB (1) | GB2478332A (ru) |
MX (1) | MX2012010208A (ru) |
RU (1) | RU2578891C2 (ru) |
WO (1) | WO2011107802A2 (ru) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ITMI20111763A1 (it) * | 2011-09-30 | 2013-03-31 | Francesco Corigliano | Processo estrattivo del vanadio e di separazione dal nichel nei residui petroliferi. |
CN102674483B (zh) * | 2012-05-14 | 2013-11-06 | 江门市芳源环境科技开发有限公司 | 一种用废电池正极材料制备球形氢氧化镍的方法 |
US8815185B1 (en) | 2013-03-04 | 2014-08-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Recovery of vanadium from petroleum coke slurry containing solubilized base metals |
CN105517983B (zh) | 2013-08-26 | 2018-08-10 | 国际壳牌研究有限公司 | 制备二醇类的方法 |
KR101555832B1 (ko) | 2015-03-27 | 2015-09-25 | 케이씨코트렐 주식회사 | 중질유탈황(RHDS, Residual Hydro Desulfurization) 및 감압잔사유탈황(VRDS, Vacuum Residue Desulfurization) 공정에서의 폐촉매 통합 세정 장치 및 그 통합 세정 방법 |
WO2017042125A1 (en) * | 2015-09-07 | 2017-03-16 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for recovering a metallic component |
CA2962794C (en) | 2016-04-01 | 2020-11-24 | Kourosh Khaje | Method for producing electrolyte for vanadium redox batteries from oil sands waste |
CN106367601B (zh) * | 2016-08-31 | 2018-07-10 | 大连博融新材料股份有限公司 | 一种湿法处理燃油飞灰提取有价金属的方法 |
CN108117891B (zh) * | 2016-11-28 | 2020-05-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 生物质微波热解定向气化的方法和系统 |
EP3894037A1 (en) * | 2018-12-11 | 2021-10-20 | ENI S.p.A. | Process for the selective recovery of transition metals from organic residues |
CN111575478B (zh) * | 2019-02-18 | 2022-03-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种重油中金属的分离方法 |
CN110453081A (zh) * | 2019-04-23 | 2019-11-15 | 湖北金洋冶金股份有限公司 | 一种含铅烟道灰预处理装置及方法 |
CN111014247B (zh) * | 2019-12-24 | 2021-04-02 | 青岛大学 | 一种重油悬浮床加氢固体废弃物的高值化利用工艺 |
US20220040629A1 (en) * | 2020-08-04 | 2022-02-10 | Honeywell International Inc. | Pitch destruction processes using thermal oxidation system |
CN114075625A (zh) * | 2020-08-18 | 2022-02-22 | 刘虎 | 一种炭黑中有价值金属的回收方法 |
CN114480857A (zh) * | 2020-10-27 | 2022-05-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种气化灰渣中有价金属的回收方法 |
CN114427029A (zh) * | 2020-10-29 | 2022-05-03 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种实现金属分离回收的重油处理方法 |
CN114426889B (zh) * | 2020-10-29 | 2023-10-10 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种加氢裂化含钼尾渣的利用方法 |
CN113293297B (zh) * | 2020-11-16 | 2023-12-05 | 江苏瑞孚再生资源有限公司 | 渣油加氢废催化剂的多元素回收利用 |
JP7359181B2 (ja) | 2021-03-17 | 2023-10-11 | Jfeスチール株式会社 | 有価元素の回収方法 |
JP7359180B2 (ja) | 2021-03-17 | 2023-10-11 | Jfeスチール株式会社 | 有価元素の回収方法 |
CN114369718B (zh) * | 2021-12-17 | 2023-12-15 | 中核沽源铀业有限责任公司 | 一种双氧水分离钼合格液中夹带有机相的系统及方法 |
KR102496184B1 (ko) * | 2022-10-06 | 2023-02-06 | 한국지질자원연구원 | 적층형 세라믹콘덴서 공정 슬러지로부터 수산화니켈 및 황산니켈 회수방법 |
Family Cites Families (56)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3773890A (en) * | 1972-04-14 | 1973-11-20 | Union Carbide Corp | Process for extracting values from spent hydrodesulfurization catalysts |
JPS52155102A (en) * | 1976-06-18 | 1977-12-23 | Taiwa Kk | Process for recovery of valuable metal from spent catalyst |
US4145397A (en) | 1976-08-06 | 1979-03-20 | Marubeni Corporation | Process for recovering molybdenum, vanadium, cobalt and nickel from roasted products of used catalysts from hydrotreatment desulfurization of petroleum |
JPS5319118A (en) * | 1976-08-06 | 1978-02-22 | Baba Risaachi Inst Kk | Extraction of v and mo from oxidizing roasted ores containing same components |
US4178227A (en) | 1978-03-24 | 1979-12-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Combination hydroconversion, fluid coking and gasification |
CA1156952A (en) * | 1979-06-08 | 1983-11-15 | Zacharia M. George | Formation of coke from heavy crude oils in the presence of calcium carbonate |
IT1130595B (it) | 1980-05-12 | 1986-06-18 | Stoppani Luigi Spa | Procedimento continuo per l'eleminazione di cromo da acque di rifiuto e la valrizzazione del cromo ricuperato |
US4514368A (en) | 1982-09-24 | 1985-04-30 | Chevron Research Company | Leaching nickel, cobalt, molybdenum, tungsten, and vanadium from spent hydroprocessing catalysts |
US4514369A (en) | 1982-09-24 | 1985-04-30 | Chevron Research Company | Recovery of cobalt, molybdenum, nickel, tungsten and vanadium from an aqueous ammonia and ammonium salt solution by coextracting molybdenum, tungsten and vanadium and sequential extraction of nickel and cobalt |
US4432949A (en) | 1982-09-24 | 1984-02-21 | Chevron Research Company | Recovery of cobalt, molybdenum, nickel and vanadium from an aqueous ammonia and ammonium salt solution by precipitating vanadium and subsequent serial ion exchange |
US4710486A (en) | 1983-08-29 | 1987-12-01 | Chevron Research Company | Process for preparing heavy oil hydroprocessing slurry catalyst |
US4557821A (en) | 1983-08-29 | 1985-12-10 | Gulf Research & Development Company | Heavy oil hydroprocessing |
US4762812A (en) | 1983-08-29 | 1988-08-09 | Chevron Research Company | Heavy oil hydroprocess including recovery of molybdenum catalyst |
FR2553680B1 (fr) | 1983-10-25 | 1987-09-18 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseurs a base de sulfures de metaux du groupe viii et du groupe vib, pour les reactions d'hydrotraitement des coupes d'hydrocarbures contenant du soufre |
US4544533A (en) | 1984-11-26 | 1985-10-01 | Chevron Research Company | Recovering vanadium values from ammonium bicarbonate solution using heat, sulfuric acid, and ammonium sulfate |
US4668483A (en) | 1986-05-12 | 1987-05-26 | Gte Products Corporation | Process for recovery of chromium |
DE3710021A1 (de) | 1987-03-30 | 1988-10-20 | Veba Oel Entwicklungs Gmbh | Verfahren zur hydrierenden konversion von schwer- und rueckstandsoelen |
CA1296670C (en) | 1988-04-15 | 1992-03-03 | Anil K. Jain | Use of antifoam to achieve high conversion in hydroconversion of heavy oils |
US5124024A (en) | 1989-11-20 | 1992-06-23 | Nova Husky Research Corporation | Method for extending hydroconversion catalyst life |
FR2668389B1 (fr) * | 1990-10-30 | 1994-07-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede de traitement antipollution d'un catalyseur de raffinage a l'etat use et recuperation des metaux. |
CA2117155C (en) * | 1993-03-15 | 2003-12-02 | Michael R. Woolery | Separation and recovery of metal values from natural bitumen ash |
US6033637A (en) * | 1996-12-25 | 2000-03-07 | Kashima-Kita, Electric Power Corporation | Method for treating combustion ashes |
JP3665918B2 (ja) * | 1997-05-14 | 2005-06-29 | バブコック日立株式会社 | 石油系燃焼灰の処理方法 |
US6153155A (en) * | 1997-12-31 | 2000-11-28 | Exxon Research And Engineering Company | Recovery of the transition metal component of catalyst used in heavy feed hydroconversion |
US6511937B1 (en) | 1999-10-12 | 2003-01-28 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Combination slurry hydroconversion plus solvent deasphalting process for heavy oil upgrading wherein slurry catalyst is derived from solvent deasphalted rock |
JP3831805B2 (ja) * | 1999-12-28 | 2006-10-11 | 太平洋セメント株式会社 | 石油系燃焼灰の処理方法 |
RU2198941C2 (ru) * | 2000-08-08 | 2003-02-20 | Закрытое акционерное общество "Техноген" | Способ переработки материала, преимущественно содержащего никель, кобальт, молибден, ванадий в неорганической, например оксидной, основе |
US20040069685A1 (en) | 2000-11-30 | 2004-04-15 | Makoto Inomata | Method of refining petroleum |
JP3780359B2 (ja) * | 2000-11-30 | 2006-05-31 | 太平洋セメント株式会社 | 石油系燃焼灰の処理方法 |
US20030102250A1 (en) | 2001-12-04 | 2003-06-05 | Michael Siskin | Delayed coking process for producing anisotropic free-flowing shot coke |
EP1488862A4 (en) * | 2002-02-27 | 2006-09-27 | Kashima Kita Electric Power Co | WET PROCESS FOR TREATING OIL FROM FERTILIZING ASH |
JP2005060777A (ja) * | 2003-08-13 | 2005-03-10 | Kashima Kita Electric Power Corp | ニッケル水酸化物含有スラリーからのニッケル水酸化物の分離方法 |
US20060058174A1 (en) | 2004-09-10 | 2006-03-16 | Chevron U.S.A. Inc. | Highly active slurry catalyst composition |
US7214309B2 (en) | 2004-09-10 | 2007-05-08 | Chevron U.S.A. Inc | Process for upgrading heavy oil using a highly active slurry catalyst composition |
ITMI20042446A1 (it) | 2004-12-22 | 2005-03-22 | Eni Spa | Procedimento per la conversione di cariche pesantyi quali i greggi pesanti e i residui di distillazione |
JP4880909B2 (ja) * | 2005-03-03 | 2012-02-22 | 大平洋金属株式会社 | ニッケル化合物またはコバルト化合物から硫黄などを除去する精製方法、フェロニッケルの製造方法 |
US7485267B2 (en) * | 2005-07-29 | 2009-02-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for metals recovery from spent catalyst |
US7897537B2 (en) | 2005-11-23 | 2011-03-01 | University Of Calgary | Ultradispersed catalyst compositions and methods of preparation |
US8372266B2 (en) | 2005-12-16 | 2013-02-12 | Chevron U.S.A. Inc. | Systems and methods for producing a crude product |
US8048292B2 (en) | 2005-12-16 | 2011-11-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Systems and methods for producing a crude product |
US8435400B2 (en) | 2005-12-16 | 2013-05-07 | Chevron U.S.A. | Systems and methods for producing a crude product |
US7943036B2 (en) | 2009-07-21 | 2011-05-17 | Chevron U.S.A. Inc. | Systems and methods for producing a crude product |
RU2374344C2 (ru) * | 2006-06-27 | 2009-11-27 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение "Ванадий-катализатор" | Способ переработки ванадийсодержащего сырья |
FR2910352B1 (fr) | 2006-12-21 | 2010-10-08 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroconversion en phase slurry de charges hydrocarbonees lourdes et ou de charbon utilisant un catalyseur supporte |
US7674369B2 (en) | 2006-12-29 | 2010-03-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for recovering ultrafine solids from a hydrocarbon liquid |
FR2913691B1 (fr) | 2007-03-16 | 2010-10-22 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'hydroconversion de charges hydrocarbonees lourdes en reacteur slurry en presence d'un catalyseur a base d'heteropolyanion |
US7737068B2 (en) | 2007-12-20 | 2010-06-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of fine catalyst into coke-like material |
BRPI0819638A2 (pt) | 2007-11-28 | 2015-05-05 | Chevron Usa Inc | Método de recuperar materiais, e, processos para separar um catalisador dispersado de um líquido de hidrocarboneto, para recuperar metais catalíticos do catalisador dispersado suspenso em óleo pesado e para converter catalisador dispersado suspenso em óleo pesado em um material tipo coque. |
GB2456537A (en) * | 2008-01-17 | 2009-07-22 | Grimley Smith Associates | Process for vanadium recovery from residues |
US20090023965A1 (en) | 2008-05-01 | 2009-01-22 | Intevep, S.A. | Dispersed metal sulfide-based catalysts |
US8298509B2 (en) | 2008-05-19 | 2012-10-30 | Intevep, S.A. | Electro-gasification process using pre-treated pet-coke |
CN102197115B (zh) | 2008-09-18 | 2014-09-10 | 雪佛龙美国公司 | 用于生产粗产品的系统和方法 |
US8080154B2 (en) | 2008-12-30 | 2011-12-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Heavy oil upgrade process including recovery of spent catalyst |
RU2412022C1 (ru) | 2009-11-05 | 2011-02-20 | Юрий Михайлович Ермаков | Регулируемая державка |
US8679322B2 (en) | 2009-11-24 | 2014-03-25 | Intevep, S.A. | Hydroconversion process for heavy and extra heavy oils and residuals |
US8636967B2 (en) | 2010-01-21 | 2014-01-28 | Intevep, S.A. | Metal recovery from hydroconverted heavy effluent |
-
2010
- 2010-03-04 GB GB1003578A patent/GB2478332A/en not_active Withdrawn
-
2011
- 2011-03-03 EP EP11713504A patent/EP2542708A2/en not_active Withdrawn
- 2011-03-03 BR BR112012022247A patent/BR112012022247A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2011-03-03 US US13/582,479 patent/US9273377B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2011-03-03 JP JP2012555495A patent/JP2013522454A/ja active Pending
- 2011-03-03 KR KR20127025872A patent/KR20130026431A/ko not_active Application Discontinuation
- 2011-03-03 MX MX2012010208A patent/MX2012010208A/es active IP Right Grant
- 2011-03-03 CN CN201180022158.3A patent/CN102971439B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2011-03-03 RU RU2012142128/02A patent/RU2578891C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2011-03-03 CA CA 2791636 patent/CA2791636A1/en not_active Abandoned
- 2011-03-03 WO PCT/GB2011/050422 patent/WO2011107802A2/en active Application Filing
-
2012
- 2012-09-04 EC ECSP12012141 patent/ECSP12012141A/es unknown
- 2012-09-04 CU CU20120131A patent/CU24025B1/es active IP Right Grant
- 2012-10-01 CO CO12171900A patent/CO6640287A2/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CO6640287A2 (es) | 2013-03-22 |
CU24025B1 (es) | 2014-07-30 |
WO2011107802A3 (en) | 2011-10-27 |
EP2542708A2 (en) | 2013-01-09 |
BR112012022247A2 (pt) | 2016-10-25 |
US9273377B2 (en) | 2016-03-01 |
MX2012010208A (es) | 2012-10-03 |
GB2478332A (en) | 2011-09-07 |
JP2013522454A (ja) | 2013-06-13 |
CN102971439B (zh) | 2015-01-14 |
US20130078167A1 (en) | 2013-03-28 |
CN102971439A (zh) | 2013-03-13 |
CU20120131A7 (es) | 2013-04-19 |
RU2578891C2 (ru) | 2016-03-27 |
KR20130026431A (ko) | 2013-03-13 |
GB201003578D0 (en) | 2010-04-21 |
CA2791636A1 (en) | 2011-09-09 |
ECSP12012141A (es) | 2013-05-31 |
WO2011107802A2 (en) | 2011-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2012142128A (ru) | Способ добычи металлов из остатков очистки | |
JP2019089702A (ja) | リンならびに鉄およびアルミニウムの少なくとも1つを含む材料からのリン酸化合物の生成 | |
KR20130099943A (ko) | 금속 분리 및 회수 방법 | |
KR20110085839A (ko) | 수소전환된 중질 유출물로부터의 금속회수방법 | |
JP2004323934A (ja) | 有価金属の分離回収方法 | |
JP5709199B2 (ja) | 焼却飛灰及びセメントキルン燃焼ガス抽気ダストの処理方法及び処理装置 | |
CN103849765A (zh) | 一种沉淀分离与回收钒铬溶液中钒和铬的方法 | |
JP6909826B2 (ja) | バナジウム化合物の製造方法、及びレドックス・フロー電池用電解液の製造方法、並びにバナジウム化合物の製造装置、及びレドックス・フロー電池用電解液の製造装置 | |
JP5267355B2 (ja) | 排水からのタリウムの除去回収方法及び除去回収装置 | |
JP6260332B2 (ja) | セメント製造に用いる廃棄物系燃焼灰の処理方法及び処理装置 | |
RU2334023C1 (ru) | Способ регенерационной очистки медно-аммиачных травильных растворов | |
JP3831805B2 (ja) | 石油系燃焼灰の処理方法 | |
KR100575192B1 (ko) | 테레프탈산(tpa) 폐촉매로부터 코발트 망간 회수 방법 | |
JP2012006000A (ja) | 重金属処理剤、重金属含有液の処理方法、及び重金属の回収方法 | |
JP6860628B2 (ja) | バナジウム化合物の製造方法及び製造装置並びにレドックス・フロー電池用電解液の製造方法及び製造装置 | |
KR100674438B1 (ko) | 탈황 폐촉매로부터 바나듐 및 몰리브덴의 분리, 추출 방법 | |
CN104071913A (zh) | 一种含硫废碱液的无害化处理方法 | |
RO131973A0 (ro) | Procedeu de recuperare selectivă a cromului, fierului şi zincului din nămoluri provenite din activitatea de acoperiri metalice, cu obţinerea de compuşi utili | |
CN103086440A (zh) | 一种处理草酸钴废料的方法 | |
JP5721251B2 (ja) | 流動層炉の使用済み炉内砂再生方法 | |
CN204198891U (zh) | 一种用于铬酸回收的电镀退铬废水处理系统 | |
JP4013171B2 (ja) | 重質油系燃焼灰の処理方法 | |
RU2409687C2 (ru) | Способ получения элементного мышьяка | |
CN108950178B (zh) | 一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法 | |
KR101469814B1 (ko) | 정유공장 탈황폐촉매에서 촉매원료를 제조하는 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170304 |