CN108950178B - 一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法 - Google Patents

一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108950178B
CN108950178B CN201811130545.9A CN201811130545A CN108950178B CN 108950178 B CN108950178 B CN 108950178B CN 201811130545 A CN201811130545 A CN 201811130545A CN 108950178 B CN108950178 B CN 108950178B
Authority
CN
China
Prior art keywords
antimony
liquid
slag
hydrolysis
agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811130545.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108950178A (zh
Inventor
宁万涛
谢祥添
余华清
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yanggu Xiangguang Copper Co Ltd
Original Assignee
Yanggu Xiangguang Copper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yanggu Xiangguang Copper Co Ltd filed Critical Yanggu Xiangguang Copper Co Ltd
Priority to CN201811130545.9A priority Critical patent/CN108950178B/zh
Publication of CN108950178A publication Critical patent/CN108950178A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108950178B publication Critical patent/CN108950178B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B1/00—Preliminary treatment of ores or scrap
    • C22B1/005—Preliminary treatment of scrap
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B30/00—Obtaining antimony, arsenic or bismuth
    • C22B30/02—Obtaining antimony
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
    • C22B7/006—Wet processes
    • C22B7/007—Wet processes by acid leaching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
    • C25C1/12—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of copper
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C7/00—Constructional parts, or assemblies thereof, of cells; Servicing or operating of cells
    • C25C7/06—Operating or servicing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Abstract

本发明提供了一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法，该循环处理方法包括以下步骤：S1)将铜电解液净化剂再生尾液用酸调节pH值小于5，经固液分离，得到含锑渣相；S2)将所述含锑渣相用盐酸溶解后进行固液分离，取液相进行水解，再分离得到水解渣；S3)将所述水解渣先用碱调节pH值，然后用硫酸调节pH值为1～3，分离得到液相和含锑氧化物的脱复剂；所述液相返回至S1)循环处理；S4)将所述含锑氧化物的脱复剂循环使用脱除铜电解液杂质，经分离，得到脱杂渣和脱杂电解液；将所述脱杂渣返回至S3)循环处理。该工艺流程循环连续，成本低，不再产生危废物料，各种有价金属都得到有效富集和回收。

Description

一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法
技术领域
本发明属于铜电解液净化技术领域，尤其涉及一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法。
背景技术
铜电解液中的砷(As)、锑(Sb)、铋(Bi)的化学电位与铜很近，因此对电铜的质量影响很大。随着铜电解精炼过程的进行，铜电解液中的砷、锑、铋等不断累积，当这些有害杂质积累至一定浓度时，有可能形成漂浮阳极泥而机械粘附于阴极表面，更甚者在阴极上放电析出，严重影响阴极铜质量。因此，为了维持电解液成分的稳定，保证阴极铜的质量，生产中要不断的抽出一部分电解液进行脱杂净化。
目前主要有电积脱杂、萃取或离子交换和化学沉淀三种方法除杂，行业普遍使用的是电积净化除杂，也就是使用日本住友的诱导法脱杂。行业内以此法为基础，又分为连续脱杂、并联循环连续脱杂、旋流脱杂等，虽然经过了不断地优化和创新，但其电耗高，周期长，设备投资，厂房占地大，产生有毒有害气体等问题一直没有得到解决。离子交换因为高酸浓和高砷选择性都较差，虽然国内也有使用离子交换脱锑铋的文献，但是行业内仍然没有一家企业工业化，特别是对砷的脱除；萃取法除杂的尾液难处理，影响环境。基于此，行业内也在不断寻找新的替代方法，比如近来有报道的化学沉淀法。采用化学沉淀法净化铜电解液，即主要利用锑的氧化物或水合物为净化剂(或称脱杂剂、脱复剂)，来定向脱除铜电解液中砷、锑、铋。
上述的化学沉淀法通过采用杂质间不同价态的相互影响在一定条件形成不溶物的净化原理，目前工业化已经成为可能。该法中的脱杂剂脱除杂质后成为脱杂渣，在再生成脱杂剂的过程中，其中的锑会不断溶解在再生尾液里。所述的再生尾液为含砷、锑、铋等杂质的碱性废液，主要成分为砷酸盐、锑酸盐、高锑酸盐、铋酸盐以及砷铋、砷锑的复杂络合物等。而目前再生尾液因为没有合适的方法都当成废液外排至废水处理，造成浪费，也没有相关的介绍该种尾液如何处理的方法，从而需要不断补加净化剂对砷、铋等进行脱除，这就带来了高成本的问题。
因此，找到合适的方法将再生尾液中的锑有效回收并重生使用，这成为该法能否顺利工业化的关键之一。
发明内容
有鉴于此，本申请提供一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法，本发明通过简单、高效的工艺能够将再生废液中净化剂主成分锑有效回收并加以利用。
本发明提供一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法，包括以下步骤：
S1)将铜电解液净化剂再生尾液用酸调节pH值小于5，经固液分离，得到含锑渣相；
S2)将所述含锑渣相用盐酸溶解后进行固液分离，取液相进行水解，再分离得到水解渣；
S3)将所述水解渣先用碱调节pH值，然后用硫酸调节pH值为1～3，得到含锑氧化物的脱复剂。
本发明提供一种铜电解液净化剂再生尾液的循环处理方法，包括以下步骤：
S1)将铜电解液净化剂再生尾液用酸调节pH值小于5，经固液分离，得到含锑渣相；
S2)将所述含锑渣相用盐酸溶解后进行固液分离，取液相进行水解，再分离得到水解渣；
S3)将所述水解渣先用碱调节pH值，然后用硫酸调节pH值为1～3，分离得到液相和含锑氧化物的脱复剂；所述液相返回至步骤S1)循环处理；
S4)将所述含锑氧化物的脱复剂循环使用脱除铜电解液杂质，经分离，得到脱杂渣和脱杂电解液；将所述脱杂渣返回至步骤S3)循环处理。
优选地，步骤S1)中，所述酸为盐酸，在常温搅拌的条件下调节pH值小于5。
优选地，步骤S2)中，所述盐酸的质量浓度为31～36％；所述水解中水的用量为液相的4～10倍体积，进一步优选为5～8倍体积。
优选地，步骤S3)中，所述调节pH值的温度均为40～60℃。
优选地，步骤S4)中，所述脱除铜电解液杂质的温度不小于60℃，每次时间为1～2h。
与现有技术相比，本发明针对铜电解液净化剂再生尾液进行处理，首先将该再生尾液用酸调节pH值小于5，将锑固化并分离得到含锑渣相；所述含锑渣相为含锑、铋和砷等的复杂物料，本发明通过盐酸溶解、水解、碱化和酸洗等，主要将其中的铋和砷进行有效分离，制取得到含锑氧化物的脱复剂。通过本发明，不仅回收了再生尾液脱复剂主成分锑，而且能够以脱复剂的形式循环使用，进一步降低了工艺投入，还可实现整个流程的良性循环。本发明所得脱复剂可以循环使用脱除电解液中杂质；实验结果表明，使用所得脱复剂的砷脱除率可达90％，铋的脱除率可达95％。本发明整个工艺流程简单、高效，绿色环保，节能降耗，适于工业化推广应用。
进一步地，本发明提供了铜电解液净化剂再生尾液的循环处理方法，其在利用铜电解液净化剂再生尾液制取含锑氧化物的脱复剂基础上，将所得废液再制取脱复剂，将所得脱复剂对铜电解液循环脱杂，电解液脱杂得到的脱杂渣通过前述处理又变为脱复剂，是一种从再生废液中提取脱复剂、脱除铜电解液杂质的双循环工艺。本发明该工艺流程连续，过程不再加入其它脱杂药剂，也不再使用其他脱杂方法，减少了生产成本。该工艺与传统工艺相比不产生有毒有害气体，能源成本低，不再产生危废物料，各种有价金属都得到有效富集和回收。通过优化控制，本发明提供的双循环脱杂方法脱杂效率高，铋的脱除率可达95％，砷的脱除率可达90％。
附图说明
图1为本发明实施例提供的处理再生尾液的循环工艺流程图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法，包括以下步骤：
S1)将铜电解液净化剂再生尾液用酸调节pH值小于5，经固液分离，得到含锑渣相；
S2)将所述含锑渣相用盐酸溶解后进行固液分离，取液相进行水解，再分离得到水解渣；
S3)将所述水解渣先用碱调节pH值，然后用硫酸调节pH值为1～3，得到含锑氧化物的脱复剂。
本发明提供的处理方法能够将净化剂再生尾液中的净化剂成分进行有效回收，并制取成净化剂(即脱复剂)，该工艺流程短，设备投入和辅料成本低，具有工艺简单、高效等特点。
本发明实施例针对铜电解液净化剂的再生尾液进行处理；所述再生尾液为含砷锑铋等杂质的碱性废液，主要成分为砷酸盐、锑酸盐、高锑酸盐、铋酸盐以及砷铋、砷锑的复杂络合物等，其pH值范围一般为9-13。在本发明的一些实施例中，所述的再生尾液中，Cu为110～350mg/L，Sb为1000～5500mg/L，Bi为210～600mg/L，As为3万～7万mg/L；处理量可为20m3～90m3。
本发明实施例将酸加入到所述的再生尾液或废液，使pH值＜5，将其中的有价金属固化，经过滤、抽滤等常规固液分离，得到含锑渣相(可称为固化渣)。
其中，所述的酸起到固化剂的作用，一般为盐酸。在本发明的具体实施例中，在常温搅拌下，将盐酸加入调节该废液，调节pH值小于5，过滤得固化渣和固化后废水。如果pH值过大，锑的回收不彻底，只有部分沉淀下来，回收率降低。所述的固化渣为含锑铋砷的复杂物料，含水量较高；所得废水可外排至综合废水处理系统。
得到固化渣后，本发明实施例将其加盐酸溶解，经过滤、抽滤等常规固液分离，取液相加水进行水解，再分离得到水解渣。其中，所述盐酸的质量浓度可为31～36％，盐酸用量一般为固化渣量的60～80％；过滤得(盐酸)溶解液(液相)。所述液相优选加4～10倍体积的水进行水解，过滤得水解渣和水解液，所得废液可返废液槽待固化。
本发明实施例将所得水解渣调浆后加碱调pH，一般调至碱过量(pH值可在14以上)，分离得碱化渣和碱化废液；所得碱化渣再调浆后加硫酸调pH＝1～3，再分离，得到废液和含锑氧化物的脱复剂，所得废液可返废液槽待固化。其中，所述碱一般为片碱；所述硫酸可为质量浓度为93％的工业硫酸。温度都控制到40～60℃，反应时间控制到0.5h～1h，得到脱复剂。
本发明实施例通过先后加入盐酸、片碱和硫酸，净化含锑渣相，将其中的铋和砷等进行有效分离，制取含锑氧化物的脱复剂。所述的脱复剂可循环用于铜电解液脱杂，使用时，其本身结构成为网状大分子，通过期间交叉相连的羟基基团对砷等杂质吸附，保证了从脱杂结果上的有效性和可靠性。
本发明从再生废液中制取得到脱复剂，所得脱复剂能够通过净化循环使用，保证了核心药剂的低成本使用。该脱复剂的获得方法需要投入成本少，脱复剂重复利用率高，过程通过一般方法可回收利用，脱杂效率高，所得的废液能够被有效处理，有机金属得到回收，整个工艺流程简单，绿色环保，节能降耗。
本发明还提供了一种铜电解液净化剂再生尾液的循环处理方法，包括以下步骤：
S1)将铜电解液净化剂再生尾液用酸调节pH值小于5，经固液分离，得到含锑渣相；
S2)将所述含锑渣相用盐酸溶解后进行固液分离，取液相进行水解，再分离得到水解渣；
S3)将所述水解渣先用碱调节pH值，然后用硫酸调节pH值为1～3，分离得到液相和含锑氧化物的脱复剂；所述液相返回至步骤S1)循环处理；
S4)将所述含锑氧化物的脱复剂循环使用脱除铜电解液杂质，经分离，得到脱杂渣和脱杂电解液；将所述脱杂渣返回至步骤S3)循环处理。
本发明首次提供了一种铜电解液净化剂再生尾液的循环处理方法，其为铜电解液利用脱复剂循环脱杂和利用脱复剂再生废液循环制取脱复剂的双循环铜电解液脱杂工艺。该工艺流程紧促连续，脱杂效率高，能源成本低，绿色环保，不产生有害有害气体，不再产生危废物料，各种有价金属都得到有效富集和回收。
参见图1，图1为本发明实施例提供的处理再生尾液的循环工艺流程图。本发明实施例将酸加入到上文所述的再生尾液或废液，使pH值＜5，将其中的有价金属固化，经固液分离，得到固化渣。其中，所述的酸起到固化剂的作用，一般为盐酸。在本发明的具体实施例中，在常温搅拌下，将盐酸加入调节该废液，调节pH值小于5，过滤得固化渣和固化后废水。所述的固化渣为含锑铋砷的复杂物料，所得废水可外排至综合废水处理系统。
得到固化渣后，本发明实施例将其脱杂净化，具体为：先加盐酸溶解，经固液分离，取液相加水进行水解，再分离得到水解渣。其中，所述盐酸的质量浓度可为31～36％，盐酸用量一般为固化渣量的60～80％；过滤得溶解液。所得液相优选加4～10倍体积水进行水解，过滤得水解渣和水解液，所得废液可返废液槽待固化。
本发明实施例将所得水解渣调浆后加碱调pH，一般调至碱过量(pH值可在14以上)，分离得碱化渣和碱化废液；所得碱化渣再调浆后加硫酸调pH＝1～3，再分离，得到废液和含锑氧化物的脱复剂，所得废液可返废液槽待固化。其中，所述碱一般为片碱。温度都控制到40～60℃，反应时间控制到0.5h～1h，得到脱复剂。
本发明实施例通过先后加入盐酸、片碱和硫酸，净化含锑渣相，将其中的铋和砷等进行有效分离，制取含锑氧化物的脱复剂，其可以循环使用脱除电解液杂质。而固化渣脱杂净化过程中得到的液相主要含砷锑铋等杂质，可合并返回至第一步固化，并按照后续步骤重复操作，制取脱复剂，达到系统中的脱复剂能够进行循环的目的。
得到含锑氧化物的脱复剂后，本发明实施例将其循环使用，对铜电解液进行脱杂反应，经分离，得到脱杂渣和脱杂电解液。
在本发明的实施例中，所述的循环使用脱除铜电解液杂质具体为：将得到的脱复剂加入到铜电解液中，可按照脱复剂：电解液含砷量为3～5的比例加入电解液进行脱杂反应，所述脱除铜电解液杂质的温度，即脱杂反应温度不小于60℃，优选为65～70℃，每次时间为1h～2h；所得脱杂渣返回至上一步，也就是先后加入碱、硫酸进行重复操作，得到再生脱复剂，从而循环脱除电解液中杂质。所得脱杂电解液可返至电解系统，其中的砷脱除率可达90％，铋的脱除率可达95％。
其中，所得脱杂渣返回上一步、重复操作为：将脱杂渣调浆后加入片碱调pH＝10～13(相比上一步中的水解渣，脱杂渣中杂质含量较低，故pH值调节有所差异)，得到的碱化渣再调浆加硫酸调pH＝1～3，净化的温度都控制到40～60℃，反应时间控制到0.5～1h，得到再生脱复剂，其可以循环使用脱除电解液中杂质。净化过程中产生的废液返回废液槽进行有价金属的固化，再制取脱复剂，实现工艺流程循环。
本发明提供了一种废液有效回收脱复剂、电解脱杂时循环使用脱复剂脱除铜电解液中杂质的工艺，与现有技术相比，该工艺的先进性在于：
(1)本工艺由于采用杂质间的自净化原理、基团取代原理、形成大分子结构原理脱杂，所使用的脱复剂能够保证砷铋的有效脱除，其中砷脱除率可达90％，铋的脱除率可达95％；
(2)不产生有毒有害气体，整个工艺绿色环保；
(3)整个生产过程只使用一些常用的化工设备，场地设计紧促，投入成本小；
(4)所使用的脱复剂能够通过净化循环使用，保证了核心药剂的低成本使用；
(5)净化尾液能够回收有价金属，处理成脱复剂，进一步降低了工艺投入，实现了整个流程的良性循环；
(6)不使用传统的电积法，耗电量节省极为明显，能源成本极为低廉；
(7)不再产生危废含铜物料，系统不需要恶性循环，中间成本大为降低，同时铜回收率大为提高；
(8)脱复剂使用时为锑的大分子水合物，本身结构为网状大分子，通过期间交叉相连的羟基基团对砷等杂质的吸附，保证了从结果上的有效性和可靠性。
为了进一步理解本申请，下面结合实施例对本申请提供的铜电解液净化净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法进行具体地描述。
以下实施例中，元素成分检测按照本领域常规方法进行；所用的试剂均为市售产品。
实施例1
废液槽中再生废液80m3，加入盐酸调pH<5，过滤得到固化渣770kg，所得废水外排处理；所得固化渣调浆加盐酸(31％工业盐酸)560L溶解，过滤，所得溶解液加入5.76m3的水进行水解，过滤，得到水解渣424kg，所得废液返废液槽待固化；所得水解渣调浆后加片碱60kg(碱过量)，过滤，得到碱化渣205kg，所得碱化渣调浆后加硫酸(93％工业硫酸)调pH＝2，温度都控制到60℃，反应时间控制到1h，过滤，得到脱复剂201kg，所得废液都待固化。
所得脱复剂加入5m3铜电解液中进行脱杂，温度为65℃，反应时间为1h，过滤，得到脱杂渣420kg，废液返废液槽待固化。
所得脱杂渣加入片碱89kg，调pH＝12，过滤，得到碱化渣454kg，所得碱化渣调浆后加92％硫酸17kg，调pH＝2，温度都控制到60℃，反应时间控制到1h，过滤，得到再生脱复剂197kg，所得再生脱复剂进行下次循环脱杂。
以上所有废液经过集中可回收制取脱复剂，以此实现整个流程的循环。
相关成分数据见下表：
表1实施例1中的净化脱杂数据
Figure BDA0001813402730000081
注：脱杂率中“()”数据主要为存在一定的工业生产中难以避免的系统误差。但上述表格括号内容为锑元素在脱杂过程有部分溶解，这个是因为加入的脱复剂主成分为锑，有部分溶解的原因；其他的括号为系统误差。
实施例2
废液槽中再生废液40m3，加入盐酸调pH<5，过滤得到固化渣830kg，所得废水外排处理；所得固化渣调浆加盐酸(31％工业盐酸)620L溶解，过滤，所得溶解液加入6.46m3的水进行水解，过滤，得到水解渣454kg，所得废液返废液槽待固化；所得水解渣调浆后加片碱74kg，过滤，得到碱化渣275kg，所得碱化渣调浆后加硫酸(93％工业硫酸)调pH＝2.5，温度都控制到50℃，反应时间控制到1h，过滤，得到脱复剂211kg，所得废液都待固化。
所得脱复剂加入5m3铜电解液中进行脱杂，温度为65℃，反应时间为1h，过滤，得到脱杂渣434kg，废液返废液槽待固化。
所得脱杂渣加入片碱92kg，调pH＝13，过滤，得到碱化渣672kg，所得碱化渣调浆后加92％硫酸16.8kg，调pH＝2，温度都控制到50℃，反应时间控制到1h，过滤，得到再生脱复剂203kg，所得再生脱复剂进行下次循环脱杂。
以上所有废液经过集中可回收制取脱复剂，以此实现整个流程的循环。
相关成分数据见下表：
表2实施例2中的净化脱杂数据
Figure BDA0001813402730000091
实施例3
废液槽中再生废液80m3，加入盐酸调pH<5，过滤得到固化渣850kg，所得废水外排处理；所得固化渣调浆加盐酸(31％工业盐酸)640L溶解，过滤，所得溶解液加入6.57m3的水进行水解，过滤，得到水解渣456kg，所得废液返废液槽待固化；所得水解渣调浆后加片碱75kg(碱过量)，过滤，得到碱化渣247kg，所得碱化渣调浆后加硫酸(93％工业硫酸)调pH＝2，温度都控制到45℃，反应时间控制到45min，过滤，得到脱复剂231kg，所得废液都待固化。
所得脱复剂加入5m3铜电解液中进行脱杂，温度为65℃，反应时间为1h，过滤，得到脱杂渣455kg，废液返废液槽待固化。
所得脱杂渣加入片碱96kg，调pH＝11，过滤，得到碱化渣939kg，所得碱化渣调浆后加92％硫酸18kg，调pH＝3，温度都控制到45℃，反应时间控制到45min，过滤，得到再生脱复剂227kg，所得再生脱复剂进行下次循环脱杂。
以上所有废液经过集中可回收制取脱复剂，以此实现整个流程的循环。
相关成分数据见下表：
表3实施例3中的净化脱杂数据
Figure BDA0001813402730000101
综上所述，本发明能从再生尾液中回收有价金属并制成脱复剂，该铜电解液脱复剂脱除电解液中杂质达到净化电解液的目的。该脱复剂的获得方法需要投入成本少，脱复剂重复利用率高，过程通过一般方法可回收利用，脱杂效率高，所得的废液能够被有效处理，有机金属得到回收，整个工艺流程绿色环保，节能降耗，低成本、高效益。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于使本技术领域的专业技术人员，在不脱离本发明技术原理的前提下，是能够实现对这些实施例的多种修改的，而这些修改也应视为本发明应该保护的范围。

Claims (7)

1.一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法，包括以下步骤：
S1)将铜电解液净化剂再生尾液用盐酸，在常温搅拌的条件下调节pH值小于5，经固液分离，得到含锑渣相；
S2)将所述含锑渣相用盐酸溶解后进行固液分离，取液相进行水解，再分离得到水解渣；
S3)将所述水解渣先用碱调节pH值，然后用硫酸调节pH值为1～3，得到含锑氧化物的脱复剂；
所述的再生尾液为含砷、锑、铋杂质的碱性废液，主要成分为砷酸盐、锑酸盐、高锑酸盐、铋酸盐以及砷铋、砷锑的复杂络合物。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤S2)中，所述盐酸的质量浓度为31～36％；所述水解中水的用量为液相的4～10倍体积。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤S3)中，所述调节pH值的温度均为40～60℃。
4.一种铜电解液净化剂再生尾液的循环处理方法，包括以下步骤：
S1)将铜电解液净化剂再生尾液用盐酸，在常温搅拌的条件下调节pH值小于5，经固液分离，得到含锑渣相；
S2)将所述含锑渣相用盐酸溶解后进行固液分离，取液相进行水解，再分离得到水解渣；
S3)将所述水解渣先用碱调节pH值，然后用硫酸调节pH值为1～3，分离得到液相和含锑氧化物的脱复剂；所述液相返回至步骤S1)循环处理；
S4)将所述含锑氧化物的脱复剂循环使用脱除铜电解液杂质，经分离，得到脱杂渣和脱杂电解液；将所述脱杂渣返回至步骤S3)循环处理；
所述的再生尾液为含砷、锑、铋杂质的碱性废液，主要成分为砷酸盐、锑酸盐、高锑酸盐、铋酸盐以及砷铋、砷锑的复杂络合物。
5.根据权利要求4所述的循环处理方法，其特征在于，步骤S2)中，所述盐酸的质量浓度为31～36％；所述水解中水的用量为液相的4～10倍体积。
6.根据权利要求4所述的循环处理方法，其特征在于，步骤S3)中，所述调节pH值的温度均为40～60℃。
7.根据权利要求4～6中任一项所述的循环处理方法，其特征在于，步骤S4)中，所述脱除铜电解液杂质的温度不小于60℃，每次时间为1～2h。
CN201811130545.9A 2018-09-27 2018-09-27 一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法 Active CN108950178B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811130545.9A CN108950178B (zh) 2018-09-27 2018-09-27 一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811130545.9A CN108950178B (zh) 2018-09-27 2018-09-27 一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108950178A CN108950178A (zh) 2018-12-07
CN108950178B true CN108950178B (zh) 2020-06-30

Family

ID=64471976

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811130545.9A Active CN108950178B (zh) 2018-09-27 2018-09-27 一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108950178B (zh)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101509080A (zh) * 2009-03-24 2009-08-19 中南大学 一种综合处理锑冶炼砷碱渣并制备胶体五氧化二锑的方法
CN106086935B (zh) * 2016-08-29 2017-12-05 江西理工大学 一种从铜电解液除去砷、锑、铋的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108950178A (zh) 2018-12-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109706319B (zh) 从电镀污泥中低成本回收金属并生产精制硫酸镍的方法
WO2019128862A1 (zh) 线路板焚烧烟灰预处理及溴的回收方法
KR20190082167A (ko) 배터리 폐기물로 황산 니켈, 망간, 리튬, 코발트와 코발토스 산화물을 제조하는 방법
JP6336469B2 (ja) スカンジウム高含有のスカンジウム含有固体材料の生産方法
WO2020196046A1 (ja) ニッケルおよびコバルトを含有する水酸化物からのニッケルおよびコバルト含有溶液の製造方法
CN107354484A (zh) 一种脱除锌电解废液中氯的方法
CN102701263B (zh) 一种含锡铜渣选择性浸出免蒸发制备硫酸铜的方法
CN111170499A (zh) 一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法
CN105274352B (zh) 一种从碳酸铜锰钴钙锌混合物中分离铜钴锰的方法
CN114959311B (zh) 一种从高铜钼精矿中综合回收稀贵金属的方法
CN1108885C (zh) 一种电镀污泥的资源化及无害化处理工艺
CN107557580A (zh) 一种湿法炼锌净化除铜镉的方法
CN103572064A (zh) 一种稀土铅渣中富集铅及回收稀土的方法
JPH05132304A (ja) 金属硫酸塩含有の廃硫酸から硫酸を回収する方法
CN110229964B (zh) 一种提取飞灰中铷的方法
KR100220976B1 (ko) 다이아몬드 공구스크랩으로부터 코발트, 니켈, 동성분의 분리 회수방법
CN108950178B (zh) 一种铜电解液净化剂再生尾液的处理方法及其循环处理方法
CN116716484A (zh) 一种从铂精炼除钯渣中回收钯和丁二酮肟的方法
CN106892479B (zh) 一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法
CN111099652B (zh) 一种银电解废液中银铜分离的方法
CN103911513A (zh) 退锡废液的处理方法
CN112981114A (zh) 一种含镍废电池和含镍废渣回收工艺
JPH0233777B2 (zh)
CN114540621B (zh) 一种提取电镀污泥有价金属的工艺
JP5569415B2 (ja) 銅とロジウムとを含有する原料から銅とロジウムを分離する処理方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant