CN106892479B - 一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法 - Google Patents

一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106892479B
CN106892479B CN201710148026.4A CN201710148026A CN106892479B CN 106892479 B CN106892479 B CN 106892479B CN 201710148026 A CN201710148026 A CN 201710148026A CN 106892479 B CN106892479 B CN 106892479B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oxalic acid
acid
rare earth
hydrochloric acid
extraction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710148026.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106892479A (zh
Inventor
边雪
李培玉
吴文远
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northeastern University China
Original Assignee
Northeastern University China
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northeastern University China filed Critical Northeastern University China
Priority to CN201710148026.4A priority Critical patent/CN106892479B/zh
Publication of CN106892479A publication Critical patent/CN106892479A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106892479B publication Critical patent/CN106892479B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B7/00—Halogens; Halogen acids
    • C01B7/01—Chlorine; Hydrogen chloride
    • C01B7/07—Purification ; Separation
    • C01B7/0706—Purification ; Separation of hydrogen chloride
    • C01B7/0731—Purification ; Separation of hydrogen chloride by extraction
    • C01B7/0737—Purification ; Separation of hydrogen chloride by extraction hydrogen chloride being extracted
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B59/00—Obtaining rare earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及稀土工业废水处理和资源回收利用领域，特别是一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法。采用萃取法将草酸和盐酸同时从稀土草酸沉淀废水中提取出来，得到草酸和盐酸的混合溶液，废水回用；再用萃取法将草酸和盐酸进行分离，分别得到草酸溶液和盐酸溶液。采用本发明使稀土草酸沉淀废水得到零排放，同时使草酸和盐酸得到回收利用。稀土草酸沉淀废水中的有价资源回收，节约生产成本，减少对环境污染。

Description

一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法
技术领域
本发明涉及稀土工业废水处理和资源回收利用领域，特别是一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法。
背景技术
随着科学技术的发展，作为高新材料的基础材料的稀土氧化物应用越来越广泛。不少的单一氧化物是许多新兴稀土功能材料的基质成分，因此有很高的纯度要求。经过萃取分离提纯阶段得到的稀土溶液，大多呈稀土氯化物、稀土硫酸盐或稀土硝酸盐形态。工业上为了制取较高纯度的稀土氧化物，常常采用草酸沉淀法将它们在中性或弱酸性溶液中转化成草酸稀土。现行的稀土萃取分离工艺中，最终的产品大多是氯化稀土溶液，在生产稀土草酸盐的过程中，为了使稀土尽可能沉淀完全，因此所加的草酸的量经常是过量的，这就会使草酸沉淀母液中含有少量的草酸和盐酸，如果直接排放，会污染环境。
2011年颁发的《稀土工业污染物排放标准》中规定稀土污水直接排放的化学需氧量(COD)值≤70mg/L，间接排放标准化学需氧量(COD)值≤100mg/L。草酸沉淀稀土废水为盐酸与草酸的混合溶液，含盐酸约1.5～2.0mol/L，含草酸约0.133～0.167mol/L，是不能直接排放的，草酸沉淀废水的处理一直是稀土工业生产中很难解决的问题。
中国专利申请公布号CN101935762A公开了一种稀土草酸沉淀废液综合回收利用的方法。采用真空蒸发、冷凝、过滤、冷却结晶的方法实现盐酸、草酸稀土、草酸的分离和回收。此方法虽然减少了酸性废水的产生，回收了草酸、盐酸、稀土，但是该方法需要在真空条件下进行，回收过程中会产生酸性气体，从而对设备的腐蚀性变大，对设备的性能要求高，从而使生产成本提高。
中国专利授权公告号CN102976525B公开了一种草酸稀土沉淀母液处理回收方法。采用在草酸沉淀母液中加入相应的高纯稀土溶液或高纯度的碳酸稀土，使草酸以草酸稀土沉淀析出，过滤后的母液可以直接配置该稀土元素萃取分离是用的反酸或洗酸。该方法很好地处理了稀土草酸沉淀母液，使草酸、盐酸和水都得到了回收利用，但是在该方法实行过程中需要加入高纯稀土或高纯度的碳酸稀土，提高了成本，在处理过后的母液回用到稀土萃取分离中时，由于母液处理过程中草酸不一定能够沉淀完全，处理过后的母液还会有一定量的草酸，这样会造成在萃取分离中生成草酸稀土沉淀，从而会影响萃取分离过程。
中国专利授权公告号CN103408091B公开了一种草酸稀土沉淀废水的回收方法。将草酸稀土沉淀废水与盐酸配制成溶液，用于从负载稀土的萃取溶液中反萃取稀土，既解决了废水排放问题，又节约了反萃取稀土所需要的酸和最终沉淀稀土所需的草酸。但是在反萃取稀土的过程中，草酸沉淀废水中的草酸会与稀土产生草酸沉淀沉积在萃取槽中，从而影响萃取过程的进行。
中国专利申请公布号CN105624403A公开了一种废酸的综合利用方法，采用萃取分离废酸中的草酸，再采用金属盐溶液沉淀反萃有机相中的草酸，充分回收利用废酸中的草酸、回收酸、金属草酸盐、水等所有有用成分，最大限度的实现了废酸的资源化利用。但是用金属盐溶液沉淀反萃草酸会在萃取槽中沉积大量的沉淀，不利于反萃的进行，同时也增加了清理沉淀的难度，从而提高生产成本。
发明内容
本发明的目的在于提供一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，该方法可简洁快速处理稀土草酸沉淀废水，并且提高效率、回收有价资源、节约成本。
本发明采取以下技术方案：
一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，具体步骤如下：
步骤一：空白有机萃取剂逆流萃取稀土草酸沉淀废水中的盐酸和草酸，得到负载草酸和盐酸的有机相和萃余液，萃余液回用；
步骤二：负载草酸和盐酸的有机相用去离子水进行反萃浓缩，得到混合的酸溶液和空白有机相，空白有机相回用；
步骤三：空白有机萃取剂逆流萃取混合的酸溶液，得到负载草酸有机相和含酸溶液；
步骤四：负载草酸有机相用去离子水进行反萃浓缩，得到含酸溶液和空白有机相，空白有机相回用。
所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，步骤一中，空白有机萃取剂为N235，稀释剂为磺化煤油，添加剂为辛醇，萃取剂、稀释剂和添加剂的体积百分数分别为10～50％、25～65％和5～25％；萃取时的萃取剂与稀土草酸沉淀废水的体积比为1︰(0.1～10)，萃取温度为20～50℃，萃取级数为3～20级。
所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，步骤一中，萃取时的萃取剂与稀土草酸沉淀废水的体积比优选为1︰(0.2～2)。
所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，步骤二中，反萃取负载草酸和盐酸的有机相与去离子水的体积比为1︰(0.1～1)，萃取温度为40～60℃，反萃取级数为5～25级。
所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，步骤二中，混合的酸溶液为草酸和盐酸的混合溶液，草酸与盐酸的混合溶液中草酸浓度为0.1～0.3mol/L，盐酸浓度为0.4～0.6mol/L。
所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，步骤三中，空白有机萃取剂为TBP，稀释剂为磺化煤油，萃取剂、稀释剂的体积百分数分别为5～75％、25～95％；萃取时草酸与盐酸的混合溶液与TBP萃取剂按体积比1︰(0.1～10)混合，萃取温度为20～50℃，萃取级数为3～20级。
所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，步骤三中，萃取剂、稀释剂的体积百分数分别优选为25～75％、25～75％。
所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，步骤三中，含酸溶液为盐酸溶液，盐酸溶液的浓度为0.4～0.6mol/L。
所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，步骤四中，反萃取负载草酸的有机相与去离子水的体积比为1︰(0.1～1)，萃取温度为40～60℃，反萃取级数为5～25级。
所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，步骤四中，含酸溶液为草酸溶液，草酸溶液的浓度为0.5～0.7mol/L。
与现有的技术相比，本发明的特点及有益的效果是：
本发明在N235萃取稀土草酸沉淀废水时，将草酸和盐酸同时从沉淀废水中萃取出来，将萃取过的水回收，这样将减小后续萃取过程中所需萃取槽的体积。TBP将草酸和盐酸的混合溶液分离，得到纯的草酸溶液和盐酸溶液，可以将草酸溶液回用到稀土草酸沉淀过程中，盐酸溶液可以回用到稀土矿的浸出过程中。这样，可以使稀土草酸沉淀废水中的所有有价资源和水得到回收利用。
附图说明
图1是本发明的从稀土工业废水中回收草酸和盐酸的方法流程示意图。
具体实施方式
如图1所示，本发明的从稀土工业废水中回收草酸和盐酸的方法流程如下：
将稀土草酸沉淀废水经三辛烷基叔胺(N235)萃取后，一方面草酸和盐酸同时从稀土草酸沉淀废水中提取出来，得到草酸和盐酸的混合溶液，另一方面萃余水相回收，使废水回用。再用磷酸三丁酯(TBP)萃取分离，将草酸和盐酸进行分离，分别得到草酸溶液和盐酸溶液。
下面，通过实施例对本发明进一步详细阐述。
实施例1：
本实施例中，从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法包括如下步骤：
1、将N235与磺化煤油和辛醇混合，得到N235体积分数为15％、磺化煤油体积分数为65％、辛醇体积分数为20％的萃取剂。
2、将稀土草酸沉淀废水与萃取剂按体积比5︰1混合，萃取温度为25℃，经过10级的萃取，得到负载草酸和盐酸的有机相，草酸和盐酸的萃取率分别达到98％、99％。
3、将负载草酸和盐酸的有机相和去离子水按体积比3︰1混合，反萃取温度为55℃，经过15级的反萃，得到富集的草酸和盐酸的混合溶液，其中草酸的浓度为0.12mol/L、盐酸的浓度为0.52mol/L。
4、将TBP与磺化煤油混合，得到TBP体积分数为75％的萃取剂。
5、将草酸和盐酸的混合溶液与TBP萃取剂按体积比5︰1混合，萃取温度为25℃，经过10级萃取，得到负载草酸的有机相和盐酸溶液，草酸的萃取率达到98％，盐酸溶液的浓度为0.52mol/L。
6、将负载草酸的有机相与去离子水按体积比3︰1混合，反萃取温度为55℃，经过15级的反萃，得到富集的草酸浓度为0.5mol/L。
实施例2：
本实施例中，从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法包括如下步骤：
1、将N235与磺化煤油和辛醇混合，得到N235体积分数为20％、磺化煤油体积分数为65％、辛醇体积分数为15％的萃取剂。
2、将稀土草酸沉淀废水与萃取剂按体积比1︰1混合，萃取温度为35℃，经过12级的萃取，得到负载草酸和盐酸的有机相，草酸和盐酸的萃取率分别达到98％、99％。
3、将负载草酸和盐酸的有机相和去离子水按体积比5︰1混合，反萃取温度为45℃，经过10级的反萃，得到富集的草酸和盐酸的混合溶液，其中草酸的浓度为0.10mol/L、盐酸的浓度为0.51mol/L。
4、将TBP与磺化煤油混合，得到TBP体积分数为50％的萃取剂。
5、将草酸和盐酸的混合溶液与TBP萃取剂按体积比1︰1混合，萃取温度为35℃，经过12级萃取，得到负载草酸的有机相和盐酸溶液，草酸的萃取率达到98％，盐酸溶液的浓度为0.51mol/L。
6、将负载草酸的有机相与去离子水按体积比5︰1混合，反萃取温度为45℃，经过10级的反萃，得到富集的草酸浓度为0.5mol/L。
实施例3：
本实施例中，从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法包括如下步骤：
1、将N235与磺化煤油和辛醇混合，得到N235体积分数为25％、磺化煤油体积分数为65％、辛醇体积分数为10％的萃取剂。
2、将稀土草酸沉淀废水与萃取剂按体积比0.5︰1混合，萃取温度为45℃，经过15级的萃取，得到负载草酸和盐酸的有机相，草酸和盐酸的萃取率分别达到98％、99％。
3、将负载草酸和盐酸的有机相和去离子水按体积比7︰1混合，反萃取温度为35℃，经过8级的反萃，得到富集的草酸和盐酸的混合溶液，其中草酸的浓度为0.12mol/L、盐酸的浓度为0.52mol/L。
4、将TBP与磺化煤油混合，得到TBP体积分数为25％的萃取剂。
5、将草酸和盐酸的混合溶液与TBP萃取剂按体积比7︰1混合，萃取温度为45℃，经过15级萃取，得到负载草酸的有机相和盐酸溶液，草酸的萃取率达到98％，盐酸溶液的浓度为0.52mol/L。
6、将负载草酸的有机相与去离子水按体积比7︰1混合，反萃取温度为35℃，经过10级的反萃，得到富集的草酸浓度为0.5mol/L。
实施例结果表明，本发明使稀土草酸沉淀废水得到零排放，同时使草酸和盐酸得到回收利用。稀土草酸沉淀废水中的有价资源回收，节约生产成本，减少对环境污染。

Claims (10)

1.一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，其特征在于，具体步骤如下：
步骤一：空白有机萃取剂逆流萃取稀土草酸沉淀废水中的盐酸和草酸，得到负载草酸和盐酸的有机相和萃余液，萃余液回用；其中，空白有机萃取剂为N235与磺化煤油和辛醇混合；
步骤二：负载草酸和盐酸的有机相用去离子水进行反萃浓缩，得到混合的酸溶液和空白有机萃取剂，空白有机萃取剂回用；其中，混合的酸溶液为草酸和盐酸的混合溶液；
步骤三：空白有机萃取剂逆流萃取混合的酸溶液，得到负载草酸有机相和含酸溶液；其中，空白有机萃取剂为TBP与磺化煤油混合，含酸溶液为盐酸溶液；
步骤四：负载草酸有机相用去离子水进行反萃浓缩，得到含酸溶液和空白有机萃取剂，空白有机萃取剂回用；其中，含酸溶液为草酸溶液。
2.如权利要求1所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，其特征在于，步骤一中，N235、磺化煤油和辛醇的体积百分数分别为10~50%、25~65%和5~25%；萃取时的萃取剂与稀土草酸沉淀废水的体积比为1︰(0.1～10)，萃取温度为20～50℃，萃取级数为3~20级。
3.如权利要求2所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，其特征在于，步骤一中，萃取时的萃取剂与稀土草酸沉淀废水的体积比为1︰(0.2～2)。
4.如权利要求1所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，其特征在于，步骤二中，反萃取负载草酸和盐酸的有机相与去离子水的体积比为1︰(0.1～1)，萃取温度为40～60℃，反萃取级数为5～25级。
5.如权利要求1所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，其特征在于，步骤二中，草酸与盐酸的混合溶液中草酸浓度为0.1～0.3mol/L，盐酸浓度为0.4～0.6 mol/L。
6.如权利要求1所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，其特征在于，步骤三中，TBP、磺化煤油的体积百分数分别为5~75%、25~95%；萃取时草酸与盐酸的混合溶液与TBP萃取剂按体积比1︰(0.1～10)混合，萃取温度为20～50℃，萃取级数为3~20级。
7.如权利要求6所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，其特征在于，步骤三中，萃取剂、稀释剂的体积百分数分别为25~75%、25~75%。
8.如权利要求1所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，其特征在于，步骤三中，盐酸溶液的浓度为0.4～0.6 mol/L。
9.如权利要求1所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，其特征在于，步骤四中，反萃取负载草酸的有机相与去离子水的体积比为1︰(0.1～1)，萃取温度为40～60℃，反萃取级数为5～25级。
10.如权利要求1所述的从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法，其特征在于，步骤四中，草酸溶液的浓度为0.5～0.7 mol/L。
CN201710148026.4A 2017-03-13 2017-03-13 一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法 Active CN106892479B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710148026.4A CN106892479B (zh) 2017-03-13 2017-03-13 一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710148026.4A CN106892479B (zh) 2017-03-13 2017-03-13 一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106892479A CN106892479A (zh) 2017-06-27
CN106892479B true CN106892479B (zh) 2020-07-03

Family

ID=59192757

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710148026.4A Active CN106892479B (zh) 2017-03-13 2017-03-13 一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106892479B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109295307A (zh) * 2018-09-30 2019-02-01 中铝广西有色金源稀土有限公司 一种去除p350萃取剂中残余草酸的方法
CN109293049B (zh) * 2018-10-19 2022-03-25 中铝广西国盛稀土开发有限公司 一种从草酸沉淀稀土废水回收草酸与盐酸的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101279722A (zh) * 2008-05-27 2008-10-08 陈培豪 一种植物纤维原料硫酸水解液中硫酸的萃取液及萃取方法
CN105314665B (zh) * 2014-07-16 2017-10-31 华东理工大学 一种复配硫酸铁萃取剂
CN104610043B (zh) * 2015-01-09 2016-08-24 东北大学 一种从稀土工业废水中回收草酸的方法
CN105174218A (zh) * 2015-10-09 2015-12-23 天津大学 用于从含盐酸废水中回收盐酸的萃取方法
CN106191447B (zh) * 2016-07-11 2018-04-03 河南理工大学 一种酸溶液中钪、钛、钒的分步提纯工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN106892479A (zh) 2017-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101760651B (zh) 一种石煤酸浸提钒工艺
CN102531025B (zh) 一种稀土氯化铵废水的处理方法
CN103160689B (zh) 一种溶剂萃取剂萃取除铁的方法
CN102965506B (zh) 苯甲酸盐沉淀法从稀土溶液中除铝方法
CN112299591A (zh) 基于溶剂萃取和盐析效应集成技术回收氯并制备氯盐方法
CN112063861B (zh) 一种从高铝稀土料液中分离稀土的萃取方法
CN111424280A (zh) 一种退锡废液的再生系统及方法
CN109867400A (zh) 一种镍（钴）萃余液的深度去除镍、钴的方法
CN106892479B (zh) 一种从稀土草酸沉淀废水中回收草酸和盐酸的方法
CN103451449B (zh) 硫酸锌溶液中氟氯离子活化萃取分离法
CN115198094A (zh) 一种二元溶剂协同萃取从硫酸钴溶液中除镉的工艺方法
CN114959311A (zh) 一种从高铜钼精矿中综合回收稀贵金属的方法
JP5867727B2 (ja) 希土類元素の分離方法
CN115974123B (zh) 钛白废酸中的硫酸及有价金属的回收利用方法
CN115108673A (zh) 一种氧化法生产磷酸铁母液资源化处理的工艺
KR20120056454A (ko) 저농도 몰리브덴이 함유된 용액으로부터 몰리브덴 회수방법
CN111348633A (zh) 湿法磷酸净化工艺及其萃取液的再生方法
CN112645413B (zh) 一种草酸稀土沉淀废水的处理方法
CN114031104A (zh) 一种溶剂置换生产硫酸钙与HCl再生的复合工艺
CN113046557A (zh) 一种含锌含铁废盐酸综合回收利用方法
JPH1150167A (ja) 高純度コバルト溶液の製造方法
CN112520924A (zh) 一种钽铌湿法冶炼中碱性废水的循环使用及资源化治理方法
CN111647911B (zh) 一种脱除电解锰阳极液中镁离子的工艺
CN110878389B (zh) 一种氧氯化锆生产过程中结晶母液的处理方法
CN110885930B (zh) 一种氧氯化锆结晶母液的资源化利用方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant