CN111170499A - 一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法 - Google Patents

一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,包括以下步骤:(1)向电镀镍废液中加入碱液和连二亚硫酸钠,并加热搅拌,反应后固液分离得到滤渣和滤液;(2)对滤渣进行酸溶得到酸溶溶液,酸溶终点的pH为5以下;(3)向酸溶溶液中加入萃取剂萃取镍,得到水相和富集镍离子的油相;再向富集镍离子的油相中加入硫酸反萃,得到硫酸镍溶液;(4)将硫酸镍溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、固液分离得到液相与固相,收集固相即得到硫酸镍。本发明的方法在大大减小企业电镀镍废液处理成本的前提下,还可以得到高品质、高价值的副产品,经济价值高。

Description

一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法
技术领域
本发明属于废水处理领域,尤其涉及一种电镀镍废液的处理方法。
背景技术
电镀是污染严重的行业之一,所产生的三废对人类的生存环境的污染十分严重,尤以电镀废液的危害最大。并且电镀废液中也含有大量的贵金属,若不回收利用也会造成资源的浪费。
在电镀行业中,镀液经过一定时间使用后,成分会发生一定的变化,导致镀层的质量受到影响,此时,这部分电镀液就不能继续使用,企业会对这部分电镀液采用净化或直接储存交由第三方处置,即使采用净化,但仍有一部分电镀液无法回用。目前,对于电镀废液,大部分企业直接交由第三方高价回收或者只是进行简单的化学沉积,形成沉淀污泥固废,再交由第三方高价回收,企业每年承担大量的危废处理费,而且造成了大量的镍资源的浪费。对于电镀镍废液危废处理技术包括传统化学沉淀法、火法煅烧法、蒸发结晶法、直接萃取法等,但都不能有效回收高品质的镍产品。
化学沉淀法是指往含镍废液中投加药剂使得其中的镍形成难溶的沉淀物去除,例如CN106430775A、CN106430730A中公开了化学沉淀法处理含镍废液,但是由于镍离子在废液中以络合态形式存在,需要大量沉淀药剂对其进行处理,方可使得废水重金属达标排放。并且,该法产生了大量的污泥,且生成的镍化合物为胶体,得到的产物仍然为危废,不能回收镍资源,造成了资源的浪费。火法煅烧法是指将化学沉淀产生的污泥通过窑进行煅烧,去除水分和有机物等杂质,得到粗矿产品。蒸发结晶法是指对电镀废液通过蒸发使溶质浓缩,再快速降温,使溶质析出,但由于电镀废液含有大量有机物和络合物,所以不能以晶体析出形成胶状物,不能得到产品。直接萃取法是指对硫酸镍废液通过萃取剂进行萃取分离、提纯,得到硫酸镍产品。这种方法只适用于硫酸镍或氯化镍溶液,而对于电镀废液中含有大量的氨基磺酸镍和各种复杂的有机络合剂,使得溶液中仍有大量的镍离子不能萃取出来。而且每个电镀企业每月产生的电镀废液有几百升到几吨,对于每个电镀企业而言,不可能采用这种做法。
所以目前为止,大部分的电镀企业都将电镀废液直接交由第三方处置,企业相应付出高额的处理费,而且第三方将每个企业的电镀废液混合在一起,增大了回收难度,甚至无法处理。因此,开发出一种全新电镀镍废液的处理方法具有广阔的市场应用前景。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服以上背景技术中提到的不足和缺陷,提供一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,该方法适用范围广、回收难度低、硫酸镍的品质高。为解决上述技术问题,本发明提出的技术方案为:
一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,包括以下步骤:
(1)向电镀镍废液中加入碱液和连二亚硫酸钠,并加热搅拌,反应槽出水后,通过压滤机进行固液分离得到滤渣和滤液;上述碱液为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠中的任一种;
(2)对步骤(1)中的滤渣进行酸溶得到酸溶溶液,酸溶终点的pH为5以下(优选为3-4);上述酸为盐酸、硫酸、硝酸等;
(3)向步骤(2)中的酸溶溶液中加入萃取剂萃取镍,对镍离子进行提纯和富集,得到水相和富集镍离子的油相;再向富集镍离子的油相中加入硫酸反萃,得到硫酸镍溶液,反萃后的油相返回萃取过程;
(4)将步骤(3)中的硫酸镍溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、固液分离得到液相与固相,收集固相即得到硫酸镍。上述液相的pH较低且含有一定量镍离子,返回到酸溶段,用于对氢氧化镍滤渣进行酸溶。
上述从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法中,优选的,所述电镀镍废液中的镍以有机络合物的形式存在。
上述从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法中,优选的,所述碱液的加入量控制电镀镍废液的pH不低于10,连二亚硫酸钠投加量为电镀镍废液质量的0.5-5%。若pH低于10,镍离子不能完全沉淀。
上述从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法中,优选的,所述加热搅拌时控制反应温度为60-120℃。加热搅拌温度过低,无法得到氢氧化镍或碳酸镍晶体,但温度过高反而会影响连二亚硫酸钠效果的发挥。
上述从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法中,优选的,所述萃取剂为P507、P204或HBL110中的任一种,水相pH低且含有少量未萃取的镍离子,所以水相返回步骤(2)中用于酸溶。
上述从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法中,优选的,所述蒸发浓缩时控制温度为80-280℃,蒸发浓缩后的液体在60℃以下进行冷却结晶。
上述从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法中,优选的,所述滤液经过电凝聚除重、破络、氧化处理,所述电凝聚除重、破络、氧化包括以下步骤:向滤液中加入混凝剂,再利用电凝聚设备处理滤液,电凝聚出水中加入聚丙烯酰胺(PAM),固液分离(实现镍(氢氧化镍或碳酸镍或单质镍)的快速分离)后加入氧化剂,搅拌后即直接排放。经过步骤(1)中的中和沉淀后剩下的滤液含有少量的镍离子和大量的络合物,采用传统的直接沉淀,会得到悬浮于溶液的氢氧化镍胶体,这个胶体不是晶体偏向于有机物,呈粘稠状,完全无法分离。通过电凝聚设备进行除镍离子,并打断大分子络合物,有利于后端氧化后直接排放。经电凝聚除重、破络后,水中仍含有大量小分子有机物,这些有机物可以很容易被氧化,所以出水投加氧化剂氧化,可实现COD等达标排放。
上述从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法中,优选的,所述混凝剂为聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚合硫酸铁和聚合氯化铁中的一种或多种,所述混凝剂的加入量为电镀镍废液质量的万分之一至万分之五;所述聚丙烯酰胺的加入量为电镀镍废液质量的十万分之一至十万分之五。混凝剂和聚丙烯酰胺可用于捕获溶液的小颗粒,使小颗粒团聚,并聚集的一块形成大颗粒,有利于固液分离。
上述从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法中,优选的,所述电凝聚设备处理液相时控制电凝聚电压为5-30V,电流50-500A。
上述从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法中,优选的,所述氧化剂为次氯酸钠、双氧水和硫酸亚铁中的至少一种。
本发明中,在步骤(1)的中和沉淀中加入碱液和连二亚硫酸钠,目的是利用连二亚硫酸钠的强还原性和强氧化性,并且不会引入杂质离子。在高温下,将废液中的络合状态的镍置换出来,但由于在碱性氛围下,置换出来的镍离子,立刻生成氢氧化镍或碳酸镍,经一段时间加热搅拌,逐渐结晶成氢氧化镍或碳酸镍粉体,避免了胶体的形成,可以实现快速分离,得到氢氧化镍或碳酸镍滤渣;且连二亚硫酸钠的强氧化性,可以有效氧化水中的有机物,降低水中有机物含量,有利于氢氧化镍或碳酸镍的结晶。基于本发明中所处理的电镀镍废液的特性,本申请中所采用的连二亚硫酸钠所带来的作用效果是其他氧化剂/还原剂所不能比拟的,本发明中采用连二亚硫酸钠处理本发明中电镀镍废液效果会明显好于其他氧化剂/还原剂。
本发明中,通过酸溶、萃取、反萃、蒸发浓缩和冷却结晶等工艺,将收集的氢氧化镍或碳酸镍晶体通过酸溶,再通过萃取剂提纯与富集,得到富集镍的硫酸镍溶液,再高温蒸发,将硫酸镍溶液浓缩到饱和,最后对硫酸镍溶液降温,由于溶液富集硫酸镍,所以只有饱和的硫酸镍从溶液中结晶析出,而少量的钙、镁、铜、钴等杂质会留在溶液中不会析出,从而得到工业级甚至电镀级硫酸镍(六水合硫酸镍、七水合硫酸镍或无水硫酸镍。)。过滤硫酸镍后剩下的溶液返回酸溶段,一方面pH较低,可以溶解一定量氢氧化镍,减少酸的投加,另一方面含有一定量镍离子,重新进行萃取提纯和富集。
本发明中,通过中和沉淀使镍离子沉淀得到晶体的氢氧化镍或碳酸镍滤渣,但中和沉淀后溶液仍含有少量镍离子和大量有机物,通过电凝聚技术,一方面深度处理重金属,可以使镍离子浓度<0.5mg/L,达到电镀行业排放标准;另一方面水中含有大量络合物,这些络合物难以氧化,通过电凝聚,在电场作用下,打断络合物的分子链,使难以氧化的大分子络合物,变成小分子有机物,从而有利于后端的氧化。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
1、本发明的方法针对于每个电镀企业的含镍废液,通过加碱液和优选的连二亚硫酸钠在一定温度下中和沉淀得到结晶的氢氧化镍或碳酸镍,再收集氢氧化镍或碳酸镍粉体,进行酸溶、萃取、反萃、浓缩、冷却结晶,得到高品质硫酸镍产品。在大大减小企业电镀镍废液处理成本的前提下,还可以得到高品质、高价值的副产品,经济价值高。
2、本发明的方法适用于目前种类繁多的电镀镍废液,均能有效回收高品质硫酸镍,适用范围广。
3、本发明的方法回收电镀镍废液具有回收难度低、工艺简单,最终废液可直接排放等优点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法的工艺流程图。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下文将结合说明书附图和较佳的实施例对本发明作更全面、细致地描述,但本发明的保护范围并不限于以下具体的实施例。
除非另有定义,下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的,并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明,本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
实施例1:
取500mL某企业电镀镍废液(镍以络合物形式存在),配置150mL的药剂(含有15gNaOH和5g Na2S2O4)。同时投加电镀镍废液和药剂,采用水浴加热搅拌,维持温度80℃,反应时间2h,500mL废水消耗100mL药剂,停止搅拌和加热。再进行真空过滤进行分离,得到晶体的氢氧化镍。
实施例2:
取500mL某企业电镀镍废液(与实施例1中相同),投加10%氢氧化钠溶液,并同时投加还原铁粉。采用水浴加热搅拌,维持温度80℃,反应时间2h,500mL废水消耗100mL氢氧化钠溶液和5g还原铁粉,停止搅拌和加热。再进行真空过滤进行分离,得到晶体的氢氧化镍和大量氢氧化铁的混合物,引入了大量杂质。并且,本实施例中得到的氢氧化物明显少于实施例1中得到的氢氧化物的量,镍离子残留过多。
实施例3:
取500mL某企业电镀镍废液(与实施例1中相同),投加10%氢氧化钠溶液,并同时投加硫代硫酸钠。采用水浴加热搅拌,维持温度80℃,反应时间2h,500mL废水消耗100mL氢氧化钠溶液和5g硫代硫酸钠,停止搅拌和加热。再进行真空过滤进行分离,得到较少晶体的氢氧化镍。本实施例中得到的氢氧化镍明显少于实施例1中得到的氢氧化镍的量,镍离子残留过多。
实施例4:
取500mL某企业电镀镍废液(与实施例1中相同),投加10%氢氧化钠溶液,并同时投加双氧水(足量)。采用水浴加热搅拌,维持温度80℃,反应时间2h,500mL废水消耗100mL氢氧化钠溶液,停止搅拌和加热。得到胶体状的氢氧化镍,无法分离。
实施例5:
取500mL某企业电镀镍废液(与实施例1中相同),投加10%氢氧化钠溶液,并同时投加葡萄糖。采用水浴加热搅拌,维持温度80℃,反应时间2h,500mL废水消耗100mL氢氧化钠溶液和5g葡萄糖,停止搅拌和加热。得到胶体状的氢氧化镍,无法分离。
实施例6:
如图1所示,一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,包括以下步骤:
取5L某企业电镀镍废液(与实施例1中相同),配置1L的药剂(含有100g NaOH和50gNa2S2O4)。同时投加电镀镍废液和药剂,采用水浴加热搅拌,维持温度80℃,反应时间2h,停止搅拌和加热。再进行真空过滤进行分离,得到晶体的氢氧化镍;配置6-8%的硫酸,进行酸溶,控制终点pH为3-4;对得到的溶液进行萃取,萃取剂为HBL110,进行萃取,得到的油相通过10%硫酸进行反萃;通过150℃蒸发浓缩,在室温下冷却结晶,得到工业级六水合硫酸镍产品。
中和沉淀后溶液先加入混凝剂,混凝剂为PAC,加入量相对于废液为万分之三,进入电凝聚除重、破络,电凝聚电压5V,电流110A-120A,电凝聚设备出水投加PAM,加入量相对于废液为十万分之二,实现快速分离,分离后溶液投加双氧水,搅拌30min,出水镍离子浓度=0.3mg/L,COD=65mg/L,达到电镀行业的排放标准。
实施例7:
一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,包括以下步骤:
取5L某企业电镀镍废液(与实施例1中相同),配置1L的药剂(含有100g NaOH和40gNa2S2O4)。同时投加电镀镍废液和药剂,采用水浴加热搅拌,维持温度80℃,反应时间2h,停止搅拌和加热。再进行真空过滤进行分离,得到晶体的氢氧化镍;配置6-8%的硫酸,进行酸溶,控制终点pH为3-4;对得到的溶液进行萃取,萃取剂为P507,进行萃取,得到的油相通过10%硫酸进行反萃;通过150℃蒸发浓缩,在室温下冷却结晶,得到工业级六水合硫酸镍产品。
中和沉淀后溶液先加入混凝剂,混凝剂为PAC,加入量相对于废液为万分之五,进入电凝聚除重、破络,电凝聚电压5V,电流110A-120A,电凝聚设备出水投加PAM,加入量相对于废液为十万分之二,实现快速分离,分离后溶液投加双氧水,搅拌30min,出水镍离子浓度=0.3mg/L,COD=72mg/L,达到电镀行业的排放标准。
实施例8:
一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,包括以下步骤:
取25L某企业电镀镍废液(与实施例1中相同),配置5L的药剂(含有500g NaOH和200gNa2S2O4)。同时投加电镀镍废液和药剂,采用水浴加热搅拌,维持温度90℃,反应时间1h,停止搅拌和加热。再进行真空过滤进行分离,得到晶体的氢氧化镍;配置6-8%的硫酸,进行酸溶,控制终点pH为3-4;对得到的溶液进行萃取,萃取剂为HBL110,进行萃取,得到的油相通过10%硫酸进行反萃;通过180℃蒸发浓缩,在室温下冷却结晶,得到工业级六水合硫酸镍产品。
中和沉淀后溶液先加入混凝剂,混凝剂为聚合硫酸铁,加入量相对于废液为万分之三,进入电凝聚除重、破络,电凝聚电压10V,电流180A-220A,电凝聚设备出水投加PAM,加入量相对于废液为十万分之二,实现快速分离,分离后溶液投加双氧水,搅拌30min,出水镍离子浓度=0.23mg/L,COD=43mg/L,达到电镀行业的排放标准。
实施例9:
一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,包括以下步骤:
取25L某企业电镀镍废液(与实施例1中相同),配置5L的药剂(含有800g Na2CO3和200gNa2S2O4)。同时投加电镀镍废液和药剂,采用水浴加热搅拌,维持温度90℃,反应时间1h,停止搅拌和加热。再进行真空过滤进行分离,得到晶体的碳酸镍;配置6-8%的硫酸,进行酸溶,控制终点pH为3-4;对得到的溶液进行萃取,萃取剂为HBL110,进行萃取,得到的油相通过10%硫酸进行反萃;通过180℃蒸发浓缩,在室温下冷却结晶,得到工业级六水合硫酸镍产品。
中和沉淀后溶液先加入混凝剂,混凝剂为聚合硫酸铁,加入量相对于废液为万分之三,进入电凝聚除重、破络,电凝聚电压10V,电流180A-220A,电凝聚设备出水投加PAM,加入量相对于废液为十万分之二,实现快速分离,分离后溶液投加双氧水,搅拌30min,出水镍离子浓度=0.28mg/L,COD=50mg/L,达到电镀行业的排放标准。
实施例10:
一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,包括以下步骤:
取25L某企业电镀镍废液(与实施例1中相同),配置5L的药剂(含有500g NaOH和200gNa2S2O4)。同时投加电镀镍废液和药剂,采用水浴加热搅拌,维持温度70℃,反应时间1h,停止搅拌和加热。再进行真空过滤进行分离,得到晶体的氢氧化镍;配置6-8%的硫酸,进行酸溶,控制终点pH为3-4;对得到的溶液进行萃取,萃取剂为HBL110,进行萃取,得到的油相通过10%硫酸进行反萃;通过180℃蒸发浓缩,在室温下冷却结晶,得到工业级六水合硫酸镍产品。
中和沉淀后溶液先加入混凝剂,混凝剂为聚合硫酸铁,加入量相对于废液为万分之三,进入电凝聚除重、破络,电凝聚电压10V,电流180A-220A,电凝聚设备出水投加PAM,加入量相对于废液为十万分之二,实现快速分离,分离后溶液投加次氯酸钠,搅拌30min,出水镍离子浓度=0.3mg/L,COD=55mg/L,达到电镀行业的排放标准。
实施例11:
一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,包括以下步骤:
取25L某企业电镀镍废液(与实施例1中相同),配置5L的药剂(含有500g NaOH和200gNa2S2O4)。同时投加电镀镍废液和药剂,采用水浴加热搅拌,维持温度80℃,反应时间1h,停止搅拌和加热。再进行真空过滤进行分离,得到晶体的氢氧化镍;配置6-8%的硫酸,进行酸溶,控制终点pH为3-4;对得到的溶液进行萃取,萃取剂为HBL110,进行萃取,得到的油相通过10%硫酸进行反萃;通过180℃蒸发浓缩,在室温下冷却结晶,得到工业级六水合硫酸镍产品。
中和沉淀后溶液先加入混凝剂,混凝剂为聚合硫酸铁,加入量相对于废液为万分之三,进入电凝聚除重、破络,电凝聚电压10V,电流180A-220A,电凝聚设备出水投加PAM,加入量相对于废液为十万分之二,实现快速分离,分离后溶液投加次氯酸钠,搅拌30min,出水镍离子浓度=0.2mg/L,COD=41mg/L,达到电镀行业的排放标准。
实施例12:
一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,包括以下步骤:
取1t某企业电镀镍废液(与实施例1中相同),配置250L的药剂(含有25kgNaOH和12kgNa2S2O4)。同时投加电镀镍废液和药剂,采用水浴加热搅拌,维持温度75℃,反应时间2h,停止搅拌和加热。再进行真空过滤进行分离,得到晶体的氢氧化镍;配置10%的硫酸,进行酸溶,控制终点pH为3-4;对得到的溶液进行萃取,萃取剂为HBL110,进行萃取,得到的油相通过10%硫酸进行反萃;通过180℃蒸发浓缩,在室温下冷却结晶,得到工业级六水合硫酸镍产品。
中和沉淀后溶液先加入混凝剂,混凝剂为PAC,加入量相对于废液为万分之三,进入电凝聚除重、破络,电凝聚电压5V,电流110A-120A,电凝聚设备出水投加PAM,加入量相对于废液为十万分之二,实现快速分离,分离后溶液投加双氧水,搅拌30min,出水镍离子浓度=0.4mg/L,COD=78mg/L,达到电镀行业的排放标准。
实施例13:
一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,包括以下步骤:
取1t某企业电镀镍废液(与实施例1中相同),配置250L的药剂(含有25kgNaOH和10kgNa2S2O4)。同时投加电镀镍废液和药剂,采用水浴加热搅拌,维持温度80℃,反应时间2h,停止搅拌和加热。再进行真空过滤进行分离,得到晶体的氢氧化镍;配置10%的硫酸,进行酸溶,控制终点pH为3-4;对得到的溶液进行萃取,萃取剂为HBL110,进行萃取,得到的油相通过10%硫酸进行反萃;通过180℃蒸发浓缩,在室温下冷却结晶,得到工业级六水合硫酸镍产品。
中和沉淀后溶液先加入混凝剂,混凝剂为聚合硫酸铁,加入量相对于废液为万分之五,进入电凝聚除重、破络,电凝聚电压10V,电流180A-220A,电凝聚设备出水投加PAM,加入量相对于废液为十万分之二,实现快速分离,分离后溶液投加双氧水,搅拌30min,出水镍离子浓度=0.25mg/L,COD=58mg/L,达到电镀行业的排放标准。

Claims (10)

1.一种从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)向电镀镍废液中加入碱液和连二亚硫酸钠,并加热搅拌,反应后固液分离得到滤渣和滤液;
(2)对步骤(1)中的滤渣进行酸溶得到酸溶溶液,酸溶终点的pH为5以下;
(3)向步骤(2)中的酸溶溶液中加入萃取剂萃取镍,得到水相和富集镍离子的油相;再向富集镍离子的油相中加入硫酸反萃,得到硫酸镍溶液;
(4)将步骤(3)中的硫酸镍溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、固液分离得到液相与固相,收集固相即得到硫酸镍。
2.根据权利要求1所述的从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,其特征在于,所述电镀镍废液中的镍以有机络合物的形式存在。
3.根据权利要求1所述的从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,其特征在于,所述碱液的加入量控制电镀镍废液的pH不低于10,连二亚硫酸钠投加量为电镀镍废液质量的0.5-5%。
4.根据权利要求1所述的从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,其特征在于,所述加热搅拌时控制反应温度为60-120℃。
5.根据权利要求1所述的从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,其特征在于,所述萃取剂为P507、P204或HBL110中的任一种,所述水相返回步骤(2)中用于酸溶。
6.根据权利要求1所述的从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,其特征在于,所述蒸发浓缩时控制温度为80-280℃,蒸发浓缩后的液体在60℃以下进行冷却结晶。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,其特征在于,所述滤液经过电凝聚除重、破络、氧化处理,所述电凝聚除重、破络、氧化包括以下步骤:向滤液中加入混凝剂,再利用电凝聚设备处理滤液,电凝聚出水中加入聚丙烯酰胺,固液分离后加入氧化剂,搅拌后即直接排放。
8.根据权利要求7所述的从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,其特征在于,所述混凝剂为聚合氯化铝、聚合硫酸铝、聚合硫酸铁和聚合氯化铁中的一种或多种,所述混凝剂的加入量为电镀镍废液质量的万分之一至万分之五;所述聚丙烯酰胺的加入量为电镀镍废液质量的十万分之一至十万分之五。
9.根据权利要求7所述的从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,其特征在于,所述电凝聚设备处理液相时控制电凝聚电压为5-30V,电流50-500A。
10.根据权利要求7所述的从电镀镍废液中回收硫酸镍的方法,其特征在于,所述氧化剂为次氯酸钠、双氧水和硫酸亚铁中的至少一种。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111747592A (zh) * 2020-06-30 2020-10-09 深圳市深投环保科技有限公司 化学镀镍废液资源化利用系统及化学镀镍废液处理方法
CN112299591A (zh) * 2020-09-24 2021-02-02 昆明理工大学 基于溶剂萃取和盐析效应集成技术回收氯并制备氯盐方法
CN114573051A (zh) * 2022-03-21 2022-06-03 中山市中环环保废液回收有限公司 一种资源化利用含镍废液的方法
CN114855219A (zh) * 2022-06-14 2022-08-05 江苏八菱环保科技有限公司 一种硫酸镍分离沉淀电解镍回收装置

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0332447A1 (en) * 1988-03-09 1989-09-13 Unc Reclamation, Inc. Selective removal of metal cations from aqueous effluent solutions
CN104099474A (zh) * 2013-04-11 2014-10-15 镇江华科环保科技有限公司 一种电镀污泥回收利用工艺
CN106830449A (zh) * 2017-01-12 2017-06-13 深圳市世清环保科技有限公司 有效降低化学镀镍废水污染物的方法及其处理系统
CN107662984A (zh) * 2016-07-29 2018-02-06 上海轻工业研究所有限公司 化学镀镍废水的处理方法
CN109384207A (zh) * 2018-09-21 2019-02-26 郑忆依 一种褪锡废液的处理方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0332447A1 (en) * 1988-03-09 1989-09-13 Unc Reclamation, Inc. Selective removal of metal cations from aqueous effluent solutions
CN104099474A (zh) * 2013-04-11 2014-10-15 镇江华科环保科技有限公司 一种电镀污泥回收利用工艺
CN107662984A (zh) * 2016-07-29 2018-02-06 上海轻工业研究所有限公司 化学镀镍废水的处理方法
CN106830449A (zh) * 2017-01-12 2017-06-13 深圳市世清环保科技有限公司 有效降低化学镀镍废水污染物的方法及其处理系统
CN109384207A (zh) * 2018-09-21 2019-02-26 郑忆依 一种褪锡废液的处理方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111747592A (zh) * 2020-06-30 2020-10-09 深圳市深投环保科技有限公司 化学镀镍废液资源化利用系统及化学镀镍废液处理方法
CN112299591A (zh) * 2020-09-24 2021-02-02 昆明理工大学 基于溶剂萃取和盐析效应集成技术回收氯并制备氯盐方法
CN114573051A (zh) * 2022-03-21 2022-06-03 中山市中环环保废液回收有限公司 一种资源化利用含镍废液的方法
CN114855219A (zh) * 2022-06-14 2022-08-05 江苏八菱环保科技有限公司 一种硫酸镍分离沉淀电解镍回收装置

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