RU2010769C1 - Способ выделения остаточных веществ из сточных вод синтеза 5-ами- но-4-хлор-2-фенил-3(2н)-пиридазинона - Google Patents

Способ выделения остаточных веществ из сточных вод синтеза 5-ами- но-4-хлор-2-фенил-3(2н)-пиридазинона Download PDF

Info

Publication number
RU2010769C1
RU2010769C1 SU904830755A SU4830755A RU2010769C1 RU 2010769 C1 RU2010769 C1 RU 2010769C1 SU 904830755 A SU904830755 A SU 904830755A SU 4830755 A SU4830755 A SU 4830755A RU 2010769 C1 RU2010769 C1 RU 2010769C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
pyridazinone
phenyl
chloro
amino
synthesis
Prior art date
Application number
SU904830755A
Other languages
English (en)
Inventor
Траутманн Валтер
Фрелих Хельмут
Милднер Волфганг
Original Assignee
Басф Аг
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Аг filed Critical Басф Аг
Application granted granted Critical
Publication of RU2010769C1 publication Critical patent/RU2010769C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/22—Nitrogen and oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способам отделения и повторного использования остаточных веществ из сточной воды синтеза 5-амино-4-хлор-2-фенил-3-(2Н)-пиридазинона, полученного из 4,5-дихлор-2-фенил-3-(3Н)-пиридазинона и аммиака, путем подкисления сточных вод до pH 1 - 4 и удалением образующегося осадка, который переводят посредством хлорирующего средства в 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинон. Подкислением ведут минеральной кислотой, а хлорирование осуществляют фосфорокислохлоридом при 90 - 120С и при давлении 1 - 30 бар. 4 з. п. ф-лы.

Description

Изобретение относится к способам выделения и повторного использования остаточных веществ из сточных вод синтеза 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазино- на полученного из 4,5-дихлор-3-фенил-3(2Н)-пиридазинона
Figure 00000001
Figure 00000002
полученного из 4/5-дихлор-3-фенил-3(2H)-пиридазинона
Figure 00000003
Figure 00000004
и аммиака.
Получение гербицидного активного вещества 5-амино-4-хлор-3-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I) - сокращенное название "хлоридазон" проводят взаимодействием 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (II) с водным аммиаком либо под давлением и при высокой температуре, причем получают смесь, состоящую приблизительно из 80 мас. % 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I) приблизительно 20 мас. % 4-амино-5-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (Iа)
Figure 00000005
Figure 00000006
либо
под давлением и при высокой температуре в присутствии фенол-4-сульфокислоты, причем желаемый продукт (I) получают приблизительно с 90% -ным выходом и с чистотой 95-99% .
Удаление 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I) происходит в обоих случаях при помощи фильтрации твердого вещества из водной реакционной среды. Полученное таким образом твердое вещество промывают затем водой и сушат. Водный фильтрат и промывочная вода становятся при этом сточной водой.
Согласно известному способу побочный продукт реакции 5-гидрокси-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинон (Ib)
Figure 00000007
Figure 00000008
осаждают подкислением фильтрата. В сточной воде содержатся наряду с реакционным побочным продуктом (I) остатки соединения (Iа) и продукта (I).
В основу изобретения положена задача удаления соединений (I, Ia и Ib) из сточных вод вышеописанного синтеза 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I) и создания возможности повторного исполь- зования этих соединений.
Для этого растворенные в сточной воде остатки продукта (I) вместе побочными продуктами (Iа и Ib) осаждают подкислением сточной воды и затем удаляют, а полученную таким образом смесь переводят при 80-140оС хлорирующим средством в 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинон (II).
Сточная вода синтеза 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I) имеет обычно значение рН, равное 7-10. В случае добавки кислоты производные пиридазинона I, Ia и Ib, растворенные в ней, выпадают в виде твердых веществ. Осаждение этих веществ начинается приблизительно при рН, равном около 5, и полностью заканчивается при значении рН, равном 1-2. Не допускается уменьшение значения рН ниже 1, так как в противном случае твердые вещества, образуя соли, могут вновь перейти в раствор.
Для подкисления сточной воды предпочтительно использовать минеральные кислоты, например серную, соляную или азотную кислоты. Концентрация применяемых кислот должна быть максимально высокой, чтобы избежать увеличения количества сточной воды. Соответственно этой рекомендации, минеральную кислоту используют предпочтительно при концентрациях 10-50 мас. % , в частности 20-40 мас. % . Кроме того, в сточную воду можно вводить также хлороводород.
Образующееся благодаря подкислению сточной воды твердое вещество из производных пиридазинона I, Ia и Ib удаляют и сушат.
Удалять остаточные вещества из сточной воды можно также и другим путем, например экстракцией или т. п. способами. Это однако, как правило, сложно с точки зрения технологии или же ведет в случае экстракции к дополнительной нагрузке сточной воды используемым экстрагирующим агентом, отчасти растворенным в сточной воде.
Для повторного использования удаленных остаточных веществ I, Ia и Ib высушенное и измельченное остаточное твердое вещество переводят при 70-140оС, предпочтительно при 90-120оС, при помощи хлорирующего средства в 4,5-дихлор-2-фе- нил-3(2Н)-пиридазинон II
Figure 00000009
Figure 00000010
Figure 00000011
Figure 00000012
Figure 00000013

Пригодными для проведения хлорирования средствами являются трихлорид фосфора, пентахлорид фосфора и тионилхло- рид, а также в особенности хлорокись фосфора.
Хлорирующее средство используют в 1- до 20-ти кратном весовом количестве, преимущественно 5-10, в расчете на твердое вещество в качестве растворителя для твердого вещества.
Может быть выгодным (в зависимости от вида хлорирующего средства) это взаимодействие проводить при повышенном давлении и соответственно более высокой температуре. В этих случаях работу ведут при давлении 1-30 бар, но преимущественно при давлении 1-15 бар и температурах до 200оС.
Обработка реакционной смеси производится путем отгонки хлорирующего средства, гидролиза остатка перегонки и удаления образующегося при этом твердого продукта. Полученный таким образом 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинон (II) можно применять без последующего очищения и сушки для проведения синтеза 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I).
В соответствии с изобретением для выделения и повторного использования остаточных веществ из синтеза 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (I) происходит снижение нагрузки реакционной сточной воды органическими веществами и облегчается обработка воды в осветительных установках. Изобретение позволяет удобным образом повторно использовать ценные пиридазиноны.
П р и м е р. 1. Выделение остаточных веществ из сточной воды.
1000 г сточной воды из синтеза 5-амино-4-хлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона (рН 8,8, содержание: 0,14 мас. % I; 0,03 мас. % Iа и 0,38 мас. % Ib) соединили при охлаждении с 30 мас. % -ной соляной кислотой до достижения значения рН, равного 1,5. Образовавшееся при этом твердое вещество отфильтровали и высушили.
Таким образом получили 6,4 г смеси, состоящей из 15 мас. % (Iа) и 60 мас. % (Ib). В кислом фильтрате осталось 0,026 мас. % (I), 0,017 мас. % Ia и 0,028 мас. % Ib (по данным ВЭЖХ).
2. Повторное использование остаточных веществ.
12 г твердого вещества из (I) - содержание по ВЭЖХ: 15 мас% (I), 2 мас. % (Iа) и 60 мас. % (Ib) нагревали вместе с 80 г фосфорокситрихлорида в течение 10 ч при 90-105оС при обратном холодильнике до кипения, после чего избыточный фосфорокситрихлорид отфильтровали при сниженном давлении (около 50 мбар). Остаток перегонки гидролизовали при 20оС водой, при этом процессе выпал 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинон в виде твердого вещества. Фильтрацией получили 17,0 г влажного продукта (содержание: 35,5 мас. % 4,5-дихлор-2-фенил-3(2Н)-пиридазинона и 44,7 мас. % Н2О). (56) Chem. Abstracts 68, 49555 с.

Claims (5)

1. СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ОСТАТОЧНЫХ ВЕЩЕСТВ ИЗ СТОЧНЫХ ВОД СИНТЕЗА 5-АМИНО-4-ХЛОР-2-ФЕНИЛ-3(2Н)-ПИРИДАЗИНОНА
H2N
Figure 00000014

полученного из 4,5-дихлор-2-фенил-3(2H)-пиридазинона
Figure 00000015

и аммиака, заключающийся в том, что сточные воды подкисляют до pH 1 - 4, отделяют выпавший осадок и хлорируют его при 70 - 140oС до образования 4,5-дихлор-2-фенил-3(2H)-пиридазинона.
2. Способ по п. 1, заключающийся в том, что подкисление ведут минеральной кислотой.
3. Способ по п. 1, заключающийся в том, что хлорирование ведут фосфороксихлоридом.
4. Способ по п. 3, заключающийся в том, что хлорирование ведут при 90 - 120oС.
5. Способ по п. 1 - 4, заключающийся в том, что хлорирование ведут при 90 - 140oС фосфороксихлоридом при давлении 1 - 30 бар.
SU904830755A 1989-08-16 1990-08-15 Способ выделения остаточных веществ из сточных вод синтеза 5-ами- но-4-хлор-2-фенил-3(2н)-пиридазинона RU2010769C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE893926905 1989-08-16
DE3926905A DE3926905A1 (de) 1989-08-16 1989-08-16 Verfahren zur abtrennung und wiederverwertung von reststoffen aus dem abwasser der synthese von 5-amino-4-chlor-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2010769C1 true RU2010769C1 (ru) 1994-04-15

Family

ID=6387145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU904830755A RU2010769C1 (ru) 1989-08-16 1990-08-15 Способ выделения остаточных веществ из сточных вод синтеза 5-ами- но-4-хлор-2-фенил-3(2н)-пиридазинона

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0413244A3 (ru)
CZ (1) CZ277935B6 (ru)
DE (1) DE3926905A1 (ru)
GE (1) GEP19960336B (ru)
HU (1) HUT61286A (ru)
PL (1) PL163275B1 (ru)
RU (1) RU2010769C1 (ru)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1096594B (it) * 1978-06-22 1985-08-26 Oxon Italia Spa Procedimento per ottenere 5-amino-4-cloro-2-fenil-3(2h)-pirid azinone esente da 5-cloro-4amino-2-fenil-3(2h)-pirida zionone da miscele dei due isomeri ed applicazione quale erbicida selettivo del prodotto ottenuto
DE2937421A1 (de) * 1979-09-15 1981-04-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von 4-amino-5-chlor-1-phenylpyridazon-(6)
UA7026A1 (uk) * 1979-10-31 1995-03-31 "Басф АГ" Спосіб одержання 4-хлор-5-аміно-2-феніл-3(2h)-пірідазінона

Also Published As

Publication number Publication date
PL163275B1 (pl) 1994-02-28
EP0413244A3 (en) 1991-07-17
CZ389890A3 (en) 1993-02-17
CZ277935B6 (en) 1993-06-16
GEP19960336B (en) 1996-06-24
EP0413244A2 (de) 1991-02-20
DE3926905A1 (de) 1991-02-21
HU905029D0 (en) 1991-01-28
HUT61286A (en) 1992-12-28
PL286483A1 (en) 1991-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2004115366A (ja) 臭素化廃物流に含まれる有機物および窒素化物の含有量を低下させる方法
US4421913A (en) Separation of triphenylphosphine oxide from methotrexate ester and purification of said ester
US3988344A (en) Process for purifying saccharin
JPH10505084A (ja) 臭化メチルの生成を減少させてテトラブロモビスフエノール−ａの製造をする方法
RU2010769C1 (ru) Способ выделения остаточных веществ из сточных вод синтеза 5-ами- но-4-хлор-2-фенил-3(2н)-пиридазинона
KR19990035905A (ko) 엔-포스포노메틸글리신의 제조방법
JP2004189651A (ja) ２，３−ピリジンジカルボン酸の製造方法
JP2002037769A (ja) ２−ヒドロキシ−４−メチルチオブタン酸の製造方法
EP0239121B1 (en) Process for preparing trichloromelamine
RU2030385C1 (ru) Способ выделения бензойной кислоты из промышленных отходов ее производства
SU1806130A3 (ru) Cпocoб oчиctkи 4-hиtpoбehзoйhoй kиcлotы, пoлучehhoй c пoлhoй kohbepcиeй 4-hиtpotoлуoлa пpи okиcлehии eгo aзothoй kиcлotoй
FI64367C (fi) Foerfarande foer framstaellning av alfa-form av prazosinhydroklorid
KR0185279B1 (ko) 2,2-디브로모-3-니트릴로프로피온아미드의 신규한 제조방법
RU2268261C2 (ru) Способ получения динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты
JP2664761B2 (ja) アミノベンザントロン類の製造方法
KR0185280B1 (ko) 고순도 2,2-디브로모-3-니트릴로프로피온아미드의 제조방법
JPH0782237A (ja) β−クロロエタンスルホン酸ソーダの精製方法
KR100476116B1 (ko) 할로겐계 유기용매를 이용한 초고순도 벤조산의 회수방법
KR830000275B1 (ko) 트리사이클아졸의 제법
JPH01113338A (ja) ヒドロキシ安息香酸の製造方法
CA2307989C (en) An improved process for purifying alpha-keto acids
KR930005317B1 (ko) 하이포 아황산 나트리움 제조시 부산물 회수방법
JP3564179B2 (ja) １，２−インダンジオールの製造方法
JPS6281341A (ja) ２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノンの製造方法
JPH03227955A (ja) パラヒドロキシ安息香酸の製造方法