CZ277935B6 - Method of separating and employing residues from waste water formed during the synthesis of 5-amino-4-chloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone - Google Patents

Method of separating and employing residues from waste water formed during the synthesis of 5-amino-4-chloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone Download PDF

Info

Publication number
CZ277935B6
CZ277935B6 CS903898A CS389890A CZ277935B6 CZ 277935 B6 CZ277935 B6 CZ 277935B6 CS 903898 A CS903898 A CS 903898A CS 389890 A CS389890 A CS 389890A CZ 277935 B6 CZ277935 B6 CZ 277935B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
pyridazinone
phenyl
formula
chloro
waste water
Prior art date
Application number
CS903898A
Other languages
English (en)
Inventor
Walter Dr Traautmann
Helmut Dr Froehlich
Wolfgang Mildner
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of CZ389890A3 publication Critical patent/CZ389890A3/cs
Publication of CZ277935B6 publication Critical patent/CZ277935B6/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D237/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings
    • C07D237/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D237/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D237/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazine or hydrogenated 1,2-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D237/22—Nitrogen and oxygen atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Description

Tento vynález se tyká nového způsobu oddělování a zhodnocování zbytků z odpadních vod vzniklých při syntéze 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce I
(I) který je vyroben z 4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce II
a amoniaku.
Výroba herbicidně účinného 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce I (zkrácené označení chloridazon) se provádí podle známých způsobů (DE patent č. 1 105 23 2A, evropský patent č. 26 847A) reakcí 4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce II s vodným amoniakem buď
a) za tlaku a při zvýšené teplotě, čímž se získá směs sestávající přibližně z 80 % hmot. 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce I a přibližně 20 % hmot. 4-amino-5-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce Ia
nebo
b) za tlaku a při zvýšené teplotě v přítomnosti kyseliny fenol-4-sulfonové, čímž se získá požadovaný produkt vzorce I v přibližně 90 % výtěžku a čistotě 95 až 99 %.
Izolace 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce I se v obou případech provádí odfiltrováním tuhé látky z vodného reakčního prostředí. Takto získaná tuhá látka se nakonec promyje vodou a vysuší. Vodný filtrát a promývací voda přitom odpadají jako odpadní vody. - — --------Podle· Chem. Abstracts 68., 49555c (1968) se může vedlejší reakční produkt, 5-hydroxy-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon vzorce Ib
(Ib) vysrážet okyselením filtrátu.. V odpadních vodách jsou vedle vedlejšího reakčního produktu vzorce Ib také obsaženy zbytky sloučeniny vzorce Ia a produktu vzorce I.
Vynález si proto klade za cíl odstranit z odpadních vod sloučeniny vzorce I, Ia a Ib, které vznikají při popsané syntéze 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce I a umožnit, aby tyto sloučeniny nalezly zhodnocení.
V souladu, s tímto úkolem byl nalezen způsob oddělování a zhodnocování zbytků z odpadních vod vzniklých při syntéze 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce I
ÍI) který je vyroben z 4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce II
(II) a amoniaku, který se vyznačuje tím, že v odpadních vodách rozpuštěné zbytky produktu vzorce I společně s vedlejšími produkty
a) 4-amino-5-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonem vzorce Ia
(ia) a
b) 4-chlor-5-hydroxy-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonem vzorce Ib
se vysráží okyselením odpadních vod a izolují a takto získaná směs se převede za teploty 70 až 140 °C působením chloračního činidla na 4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon vzorce II.
Odpadní vody ze syntézy 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce I mají obvykle hodnotu pH 7 až 10. Přídavkem kyseliny se vysráží jako tuhá látka pyridazinonové deriváty vzorce I, Ia a Ib, které byly rozpuštěny v odpadních vodách. Vysrážení začíná při hodnotě pH zhruba 5a je úplné při hodnotě pH 1 až 2. Hodnota pH 1 nemá být překročena, protože pevná látka potom opět může přejít do roztoku za vzniku soli.
K okyselení odpadních vod slouží s výhodou minerální kyseliny, jako je kyselina sírová, kyselina chlorovodíková a kyselina dusičná. Aby se množství odpadních vod v podstatě nezvětšilo, má být koncentrace použité kyseliny co nejvyšší, jak nejvíce je možno. Tomu odpovídá, když se použije minerální kyseliny o výhodné koncentraci 10 až 50 % hmot., zvláště 20 až 40 % hmot. Také je například možné do odpadních vod zavádět chlorovodík.
Pevná látka vzniklá okyselením, sestávající z pyridazinonových derivátů vzorce I, Ia a Ib, se izoluje a vysuší.
Izolace zbytků z odpadních vod se také může provádět jinými způsoby, například extrakcí a podobně. Izolace se tak provádí obecnými technickými postupy, prováděnými například za použití extrakce, co vede k dodatkovému zatížení odpadních vod extrakčním činidlem, které je z části v ní rozpustné.
Ke zhodnocení izolovaných zbytků vzorce I, Ia a Ib se vysušená a rozmělněná pevná látka převede za teploty 70 až 140 °C působením chloračního činidla na
4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon vzorce II:
Cl
II
Vhodná chlorační činidla jsou chlorid fosforečný, chlorid fosforitý a thionylchlorid, stejně jako zejména oxychlorid fosforečný.
Chlorační činidlo samo zejména v jednonásobku až dvacetinásobku hmotnostního množství, s výhodou v pětinásobku až desetinásobku, vztaženo na pevnou látku, slouží jako rozpouštědlo pro pevnou látku.
V závislosti na druhu chloračního činidla může být výhodné, pokud se reakce provádí za zvýšeného tlaku a příslušně zvýšené teploty. V těchto případech se pracuje za tlaku 0,1 až 3 MKPa, s výhodou 0,1 až 1,5 MPa a za teploty až do 200 eC.
Zpracování reakční směsi se provádí obecně tím, že se destilací odstraní chlorační činidlo, hydrolýzuje se destilační zbytek a izoluje pevný produkt, který se přitom vytvořil. Takto získaný 4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon vzorce II se může použít bez dalšího čistění a sušení k syntéze
5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce I.
Způsobem oddělování a zhodnocování zbytků podle vynálezu, získaných ze syntézy 5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonů vzorce I, se zmenší zatížení odpadních vod z reakce organickými látkami a usnadní se úprava vody v čistírně. Kromě toho postup poskytuje uhlazený způsob zhodnocení cenných pyridazinonů.
Příklad postupu
1. Způsob oddělování zbytků z odpadní vody
Do. 1 000 g odpadních vod ze syntézy
5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonů (hodnota pH 8,8, obsah 0,14 % hmot, produktu vzorce I, 0,03 % hmot, sloučeniny vzorce Ia a 0,38 % sloučeniny vzorce Ib se za chlazení přidává hmotnostně 30% kyselina chlorovodíková, až se dosáhne hodnoty pH 1,5. Pevná látka přitom vznklá se odfiltruje a vysuší.
Získá se 6,4 g směsi, která podle stanovení vysoko účinnou kapalinovou chromatografií sestává z 15 % hmot, produktu vzorce 1,2% hmot, sloučeniny vzorce Ia a 60 % hmot, sloučeniny vzorce Ib. Podle analytického stanovení vysoko účinnou kapalinovou chromatografií v kyselém roztoku zůstává 0,026 % hmot, produktu vzorce I, 0,017 % hmot, sloučeniny vzorce Ia a 0,028 % hmot, sloučeniny vzorce Ib.
2. Zhodnocování zbytků g pevné látky získané ad 1 (obsah podle vysoko účinné kapalinové chromatografie: 15 % hmot, produktu I, 2 % hmot, sloučeniny vzorce Ia a 60 % hmot, sloučeniny vzorce Ib) se zahřívá dohromady s 80 g oxychloridu fosforečného během 10 hodin na teplotu 90 až 105 °C pod zpětným chladičem. Nakonec se přebytečný oxychlorid fosforečný oddestiluje za sníženího tlaku zhruba 5 kPa. Destilační odparek se hydrolyzuje za teploty 20 °c vodou, přičemž se jako pevná látka vysráží
4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon. Filtrací se získá 17,0 g vlhkého produktu, který podle vysoko účinné kapalinové chromatografie obsahuje 35,5 % hmot.
4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu a 44,7 % hmot. vody.

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob oddělování a zhodnocování zbytků z odpadních vod vzniklých při syntéze
    5-amino-4-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce I (I)
    Cl o z 4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonu vzorce II (II) a amoniaku, vyznačující se tím, že v odpadních vodách rozpuštěné zbytky produktu vzorce I společně s vedlejšími produkty
    a) 4-amino-5-chlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonem vzorce Ia (Ia)
    CZ' 277935 B6 a
    b) 4-chlor-5-hydroxy-2-fenyl-3(2H)-pyridazinonem vzorce Ib cl o (1b) izolují a takto získaná činidla na vzorce II.
    se vysráží okyselením odpadních vod a směs se převede působením chloračního
    4,5-dichlor-2-fenyl-3(2H)-pyridazinon
  2. 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se upraví hodnota pH odpadních vod na 4 minerální kyselinou.
  3. 3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že chlorace se provádí za teploty od 70 do 140 °C pomocí oxychloridu fosforečného.
  4. 4. Způsob podle bodu 3, vyznačující se tím, že chlorace se provádí za teploty od 90 do 120 °C.
  5. 5. Způsob podle bodů 1 až 4, vyznačující se tím, že se chlorace provádí za teploty od 90 do 140 C pomocí oxychloridu fosforečného při tlaku od 0,1 do 3,0 MPa.
CS903898A 1989-08-16 1990-08-07 Method of separating and employing residues from waste water formed during the synthesis of 5-amino-4-chloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone CZ277935B6 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3926905A DE3926905A1 (de) 1989-08-16 1989-08-16 Verfahren zur abtrennung und wiederverwertung von reststoffen aus dem abwasser der synthese von 5-amino-4-chlor-2-phenyl-3(2h)-pyridazinon

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ389890A3 CZ389890A3 (en) 1993-02-17
CZ277935B6 true CZ277935B6 (en) 1993-06-16

Family

ID=6387145

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS903898A CZ277935B6 (en) 1989-08-16 1990-08-07 Method of separating and employing residues from waste water formed during the synthesis of 5-amino-4-chloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0413244A3 (cs)
CZ (1) CZ277935B6 (cs)
DE (1) DE3926905A1 (cs)
GE (1) GEP19960336B (cs)
HU (1) HUT61286A (cs)
PL (1) PL163275B1 (cs)
RU (1) RU2010769C1 (cs)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1096594B (it) * 1978-06-22 1985-08-26 Oxon Italia Spa Procedimento per ottenere 5-amino-4-cloro-2-fenil-3(2h)-pirid azinone esente da 5-cloro-4amino-2-fenil-3(2h)-pirida zionone da miscele dei due isomeri ed applicazione quale erbicida selettivo del prodotto ottenuto
DE2937421A1 (de) * 1979-09-15 1981-04-09 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von 4-amino-5-chlor-1-phenylpyridazon-(6)
UA7026A1 (uk) * 1979-10-31 1995-03-31 "Басф АГ" Спосіб одержання 4-хлор-5-аміно-2-феніл-3(2h)-пірідазінона

Also Published As

Publication number Publication date
PL163275B1 (pl) 1994-02-28
EP0413244A3 (en) 1991-07-17
CZ389890A3 (en) 1993-02-17
GEP19960336B (en) 1996-06-24
EP0413244A2 (de) 1991-02-20
RU2010769C1 (ru) 1994-04-15
DE3926905A1 (de) 1991-02-21
HU905029D0 (en) 1991-01-28
HUT61286A (en) 1992-12-28
PL286483A1 (en) 1991-05-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4421913A (en) Separation of triphenylphosphine oxide from methotrexate ester and purification of said ester
US4769493A (en) Process for producing tetrafluorophthalic acid
JPH0656773A (ja) Ｎ−フェニルマレイミドの製造方法
JPH06184046A (ja) テトラフルオロフタル酸および／またはテトラフルオロフタル酸無水物の製造方法
CZ277935B6 (en) Method of separating and employing residues from waste water formed during the synthesis of 5-amino-4-chloro-2-phenyl-3(2h)-pyridazinone
CN111885917A (zh) 5-氯-2-[(3,4,4-三氟-3-丁烯-l-基)硫代]-噻唑的合成
US5233082A (en) Method of making 3-hydroxy-2,4,5-trifluorobenzoic acid
JPH0421674A (ja) ２―クロロ―５―（アミノメチル）チアゾールの製造方法
JP3896113B2 (ja) Ｎ−ホスフォノメチルグリシンの製造方法
JP2855871B2 (ja) チオリンゴ酸の製造方法
US5395943A (en) Method for purification of 2-alkyl-4-halo-5-formylimidazoles
EP0090202B1 (en) Process for preparing p.chlorophenoxyacetyl-piperonylpiperazine
HU201741B (en) Novel process for producing 2,3,5,6-tetrachloro-pyridine
JPH06199809A (ja) ２，５−ジブロモピリミジンの製造法
US5113001A (en) Process for preparing sulfophenylalkylsiloxanes or sulfonaphthylalkylsiloxanes
CA2335854C (en) Improved process for the preparation of substituted pyridinecarboxylic acids
JPH0335308B2 (cs)
CA1334101C (en) Production of 4-chloro-2-fluoro-5- (pentyloxycarbonylmethyloxy)nitrobenzene
JP2590206B2 (ja) ８−ヒドロキシキノリン−７−カルボン酸の製造方法
EP0359474A1 (en) Pyridazinone manufacture
JPS6213936B2 (cs)
JPH11292869A (ja) イプリフラボンの製法
JPH0322377B2 (cs)
JPH06172319A (ja) ２−アルキル−４−ハロゲノ−５−ホルミルイミダゾールの精製方法
CA2307989C (en) An improved process for purifying alpha-keto acids