RU2010120915A - Рацемоселективный синтез анса-металлоценовых соединений, анса-маталлоценовые соединения, катализаторы, содержащие их, способ получения олефинового полимера с использованием катализаторов и олефиновые гомо- и сополимеры - Google Patents

Рацемоселективный синтез анса-металлоценовых соединений, анса-маталлоценовые соединения, катализаторы, содержащие их, способ получения олефинового полимера с использованием катализаторов и олефиновые гомо- и сополимеры Download PDF

Info

Publication number
RU2010120915A
RU2010120915A RU2010120915/04A RU2010120915A RU2010120915A RU 2010120915 A RU2010120915 A RU 2010120915A RU 2010120915/04 A RU2010120915/04 A RU 2010120915/04A RU 2010120915 A RU2010120915 A RU 2010120915A RU 2010120915 A RU2010120915 A RU 2010120915A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carbon atoms
group
dimethylsilanediylbis
dichlorozirconium
indenyl
Prior art date
Application number
RU2010120915/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2476449C2 (ru
Inventor
Йорг ШУЛЬТЕ (DE)
Йорг ШУЛЬТЕ
Торстен ЗЕЛЛЬ (DE)
Торстен Зелль
Мэттью Грант ТОРН (US)
Мэттью Грант Торн
Андреас ВИНТЕР (DE)
Андреас Винтер
Анита ДИМЕСКА (US)
Анита Димеска
Original Assignee
Люммус Новолен Текнолоджи Гмбх (De)
Люммус Новолен Текнолоджи Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Люммус Новолен Текнолоджи Гмбх (De), Люммус Новолен Текнолоджи Гмбх filed Critical Люммус Новолен Текнолоджи Гмбх (De)
Publication of RU2010120915A publication Critical patent/RU2010120915A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2476449C2 publication Critical patent/RU2476449C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F17/00—Metallocenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S526/943—Polymerization with metallocene catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

1. Каталитическая композиция, включающая металлоценовое соединение, имеющее общую формулу 1 ! ! в которой М1 обозначает металл групп 4-6 Периодической таблицы элементов, ! R1 и R2 являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, алкоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, арилоксигруппу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, алкенильную группу с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10, ОН группу, атом галогена или NR2 32 группу, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 14, и R1 и R2 могут образовывать одну или несколько ядерных систем, ! R3 и R3' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, атом галогена, линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть необязательно галогенсодержащей и/или может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P, названная углеводородная группа выбрана из алкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, алкилалкенильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40 или алкиларилалкенильной группы с числом атомов углерода от 9 до приблизительно 40, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до 20, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильной группы с числом атомов углерод�

Claims (27)

1. Каталитическая композиция, включающая металлоценовое соединение, имеющее общую формулу 1
Figure 00000001
в которой М1 обозначает металл групп 4-6 Периодической таблицы элементов,
R1 и R2 являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, алкоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, арилоксигруппу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, алкенильную группу с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10, ОН группу, атом галогена или NR2 32 группу, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 14, и R1 и R2 могут образовывать одну или несколько ядерных систем,
R3 и R3' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, атом галогена, линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть необязательно галогенсодержащей и/или может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P, названная углеводородная группа выбрана из алкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, алкилалкенильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40 или алкиларилалкенильной группы с числом атомов углерода от 9 до приблизительно 40, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до 20, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, гетероарильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, силилоксигруппы с числом атомов углерода от приблизительно 3 до 20, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10 и NR3 32 группы, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 14,
R4 и R4' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, атом галогена, линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть галогенсодержащей и/или может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P, названная углеводородная группа выбрана из алкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, алкилалкенильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40 или алкиларилалкенильной группы с числом атомов углерода от 9 до приблизительно 40, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до 20, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, гетероарильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, силилоксигруппы с числом атомов углерода от приблизительно 3 до 20, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10, атома галогена и NR2 32 группы, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 14,
R5, R5', R8 и R8' являются одинаковыми или различными и каждый представляет арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 40, алкиларильную группу с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, алкениларильную группу с числом атомов углерода от 8 до приблизительно 40, замещенную или незамещенную силиларильную группу, или (алкил)(силил)арильную группу, и необязательно могут быть галогенсодержащими и/или могут содержать один или несколько гетероатомов, таких как Si, B, Al, O, S, N и P,
R6, R6', R7 и R7' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, атом галогена или линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть необязательно галогенсодержащей и/или может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P, где углеводородная группа выбрана из алкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, алкилалкенильной группы с числом атомов углерода от 3 до прилизительно 20, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, алкиларилалкенильной группы с числом атомов углерода от 9 до приблизительно 40, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до 20, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, гетероарильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, силилоксигруппы с числом атомов углерода от приблизительно 3 до 20, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10, атома галогена или NR2 32 группы, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 14,
R10 представляет мостиковую группу, где R10 выбран из следующих групп
Figure 00000002
где R40 и R41, даже когда обозначены одинаковым индексом, могут быть одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода или углеводородную группу, которая может быть необязательно галогенсодержащей или которая может содержать гетероатомы, выбранные из Si, B, Al, O, S, N и P, где углеводородная группа выбрана из алкильной группы, содержащей от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 40, фторалкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, замещенного или незамещенного алкилсилила, алкил(арил)силильной группы, арилсилильной группы или арилалкенильной группы с числом атомов углерода от 8 до 40, или где R40 и R41 вместе с атомами, соединяющими их, могут образовать одну или несколько циклических систем,
х представляет целое число от 1 до 18,
М12 представляет кремний, германий или олово, и
R10 может также связывать два звена формулы 1 друг с другом.
2. Каталитическая композиция по п.1, где
М1 обозначает металл группы 4 Периодической таблицы элементов,
R1 и R2 являются одинаковыми или различными и каждый представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, алкоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арилоксигруппу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10 или атом галогена, или R1 и R2 вместе могут образовать одну или несколько кольцевых систем,
R3 и R3' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом галогена или линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть необязательно галогенсодержащей и/или может необязательно содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P, где углеводородная группа выбрана из алкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, алкилалкенильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 10, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 20, алкиларилалкенильной группы с числом атомов углерода от 9 до приблизительно 20, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до 15, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 6, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, гетероарильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 10, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, силилоксигруппы с числом атомов углерода от приблизительно 3 до 10, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 6 и NR3 32 группы, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10,
R4 и R4' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, которая может быть необязательно галогенсодержащей и/или может необязательно содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P,
R5, R5', R8 и R8' являются одинаковыми или различными и каждый представляет арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 40, алкиларильную группу с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40 и может необязательно содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из B, Al, O, S, N, P, F, Cl и Br,
R6, R6', R7 или R7' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, которая может быть галогенсодержащей и/или может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из B, Al, O, S, N и P,
R10 представляет R40R41Si=, R40R41Ge=, R40R41C= или -(R40R41C-CR40R41)-, где R40 и R41 являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, углеводородную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 30, особенно алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 40, арилалкильную группу с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 14 или алкиларильную группу с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 14.
3. Каталитическая композиция по п.1, где
М1 представляет цирконий,
R1 и R2 являются одинаковыми и представляют метил, хлор или фенолят,
R3 и R3' являются одинаковыми и представляют линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу,
выбранную из таких групп, как метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, н-бутил, трет-бутил, трет-бутилметил, изобутил, втор-бутил, н-пентил, н-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, циклопропилметил, циклопентил, циклопентилметил, циклогексил, циклогексилметил, (1-адамантил)метил, (2-адамантил)метил, бензил, фенетил и фенилпропил,
R4 и R4' являются одинаковыми и каждый представляет атом водорода,
R5, R5', R8 и R8' являются одинаковыми и каждый представляет арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, выбранную из таких групп, как фенил, 1-нафтил, 2-нафтил, алкиларильную группу с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, которая может необязательно содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из B, Al, O, S, N, P, F, Cl и Br, алкиларильная группа выбрана из таких групп, как 4-метилфенил, 4-этилфенил, 4-изопропилфенил, 4-трет-бутилфенил, 3,5-диметилфенил, 3,5-ди-трет-бутил-4-метоксифенил и 2,3,4,5,6-пентафторфенил,
R6, R6', R7 или R7' являются одинаковыми и каждый представляет атом водорода,
мостиковое звено R10 представляет R40R41Si= или R40R41Ge=, где R40 и R41 являются одинаковыми или различными и представляют метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, циклопентил, циклопентадиенил, циклогексил, фенил, нафтил, бензил или 3,3,3-трифторпропил.
4. Каталитическая композиция по п.1, где
М1 представляет цирконий,
R1 и R2 являются одинаковыми и представляют метил или атом хлора,
R3 и R3' являются одинаковыми и каждый представляет метил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, циклогексилметил, трет-бутилметил, (1-адамантил)метил, (2-адамантил)метил, бензил, фенетил или фенилпропил,
R4 и R4' являются одинаковыми и каждый представляет атом водорода,
R5, R5', R8 и R8' являются одинаковыми и каждый представляет фенил, 1-нафтил, 2-нафтил, 4-метилфенил, 4-этилфенил, 4-изопропилфенил, 4-трет-бутилфенил, 3,5-диметилфенил, 3,5-ди-трет-бутил-4-метоксифенил, 2,3,4,5,6-пентафторфенил,
R6, R6', R7 и R7' являются одинаковыми и каждый представляет атом водорода,
мостиковое звено R10 представляет R40R41Si= или R40R41Ge=, где R40 и R41 являются одинаковыми или различными и представляют метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, циклопентил, циклопентадиенил, циклогексил, фенил, нафтил, бензил или 3,3,3-трифторпропил.
5. Каталитическая композиция по п.1, дополнительно включающая алюмоксан, кислоту Льюися или ионное соединение, способное конвертировать металлоценовое соединение в катионное соединение.
6. Каталитическая композиция по п.5, где алюмоксаном является соединение, имеющее общую формулу, выбранную из одной из формул 6, 7, 8 или 9:
(R-Al-O)p (Формула 6)
Figure 00000003
где радикалы R в формулах (6), (7), (8) и (9) могут быть одинаковыми или различными и каждый представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 6, арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 18, бензил или атом водорода, и р равно целому числу от 2 до 50.
7. Каталитическая композиция по п.5, где кислотой Льюиса является соединение, имеющее формулу 10
M2X1X2X3, (Формула 10)
где М2 представляет В, Al или Ga, и
Х1, Х2 и Х3 являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 15, алкиларил, арилалкил, галогеналкил или галогенарил, каждый содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном радикале и 6-20 атомов углерода в арильном радикале, или фтор, хлор, бром или йод.
8. Каталитическая композиция по п.7, где кислота Льюиса включает одно или несколько соединений, выбранных из таких, как триметилалюминий, триэтилалюминий, триизобутилалюминий, трибутилалюминий, трифторборан, трифенилборан, трис(4-фторфенил)боран, трис(3,5-дифторфенил)боран, трис(4-фторметилфенил)боран, трис(2,4,6-трифторфенил)боран, трис(пентафторфенил)боран, трис(толил)боран, трис(3,5-диметилфенил)боран, трис(3,5-дифторфенил)боран и трис(3,4,5-трифторфенил)боран.
9. Каталитическая композиция по п.5. где ионное соединение включает одно или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из
триэтиламмонийтетра(фенил)бората,
трибутиламмонийтетра(фенил)бората,
триметиламмонийтетра(толил)бората,
трибутиламмонийтетра(толил)бората,
трибутиламмонийтетра(пентафторфенил)бората,
трибутиламмонийтетра(пентафторфенил)алюмината,
трипропиламмонийтетра(диметилфенил)бората,
трибутиламмонийтетра(трифторметилфенил)бората,
трибутиламмонийтетра(4-фторфенил)бората,
N,N-диметилциклогексиламмонийтетракис(пентафторфенил)бората,
N,N-диметилбензиламмонийтетракис(пентафторфенил)бората,
N,N-диметиланилинийтетра(фенил)бората,
N,N-диэтиланилинийтетра(фенил)бората,
N,N-диметиланилинийтетракис(пентафторфенил)бората,
N,N-диметиланилинийтетракис(пентафторфенил)алюмината,
ди(пропил)аммонийтетракис(пентафторфенил)бората,
ди(циклогексил)аммонийтетракис(пентафторфенил)бората,
трифенилфосфонийтетракис(фенил)бората,
триэтилфосфонийтетракис(фенил)бората,
дифенилфосфонийтетракис(фенил)бората,
три(метилфенил)фосфонийтетракис(фенил)бората,
три(диметилфенил)фосфонийтетракис(фенил)бората,
трифенилкарбенийтетракис(пентафторфенил)бората,
трифенилкарбенийтетракис(пентафторфенил)алюмината,
трифенилкарбенийтетракис(фенил)алюмината,
ферроценийтетракис(пентафторфенил)бората и
ферроценийтетракис(пентафторфенил)алюмината.
10. Каталитическая композиция по п.5, дополнительно включающая измельченный пористый твердый носитель.
11. Каталитическая композиция по п.10, где измельченный пористый твердый носитель включает, по меньшей мере, один материал, выбранный из группы, состоящей из диоксида кремния, оксида алюминия, алюмосиликатов, цеолитов, MgO, ZrO2, TiO2, B2O3, CaO, ZnO, ThO2, Na2O, K2O, Li2O, оксидов Al/Si, оксидов Mg/Al, оксидов Al/Mg/Si, Na2CO3, K2CO3, CaCO3, MgCl2, Na2SO4, Al2(SO4)3, BaSO4, KNO3, Mg(NO3)2 и Al(NO3)3, полиэтилена, полипропилена, полибутена, полистирола, сшитого дивинилбензолом полистирола, поливинилхлорида, сополимера акрилонитрил-бутадиен-стирола, полиамида, полиметакрилата, поликарбоната, сложного полиэфира, полиацеталя или поливинилового спирта.
12. Способ полимеризации олефинов, включающий контактирование одного или нескольких олефинов, каждый из которых содержит от 2 до приблизительно 20 атомов углерода, в условиях реакции полимеризации олефинов с каталитической системой, включающей мостиковое металлоценовое соединение, имеющее общую формулу 1
Figure 00000004
в которой
М1 обозначает металл групп 4-6 Периодической таблицы элементов,
R1 и R2 являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, алкоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, арилоксигруппу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, алкенильную группу с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10, ОН группу, атом галогена или NR2 32 группу, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 14, и R1 и R2 могут образовывать одну или несколько кольцевых систем,
R3 и R3' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, атом галогена или линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть необязательно галогенсодержащей и/или которая может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P, названная углеводородная группа выбрана из алкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, алкилалкенильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40 или алкиларилалкенильной группы с числом атомов углерода от 9 до приблизительно 40, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до 20, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, гетероарильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, силилоксигруппы с числом атомов углерода от приблизительно 3 до 20, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10 и NR3 32 группы, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 14,
R4 и R4' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, атом галогена или линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть галогенсодержащей и/или может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P, названная углеводородная группа выбрана из алкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, алкилалкенильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40 или алкиларилалкенильной группы с числом атомов углерода от 9 до приблизительно 40, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до 20, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, гетероарильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, силилоксигруппы с числом атомов углерода от приблизительно 3 до 20, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10, атома галогена и NR2 32 группы, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 14,
R5, R5', R8 и R8' являются одинаковыми или различными и каждый представляет арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 40, алкиларильную группу с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, алкениларильную группу с числом атомов углерода от 8 до приблизительно 40, замещенную или незамещенную силиларильную группу или (алкил)(силил)арильную группу, и необязательно могут быть галогенсодержащими и/или могут содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P,
R6, R6', R7 и R7' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, атом галогена или линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть необязательно галогенсодержащей и/или может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P, где углеводородная группа выбрана из алкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, алкилалкенильной группы с числом атомов углерода от 3 до прилизительно 20, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, алкиларилалкенильной группы с числом атомов углерода от 9 до приблизительно 40, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до 20, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, гетероарильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, силилоксигруппы с числом атомов углерода от приблизительно 3 до 20, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10, атома галогена и NR2 32 группы, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 14,
R10 представляет мостиковую группу, где R10 выбран из следующих групп
Figure 00000005
где R40 и R41, даже когда обозначены одинаковым индексом, могут быть одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, углеводородную группу, которая может быть необязательно галогенсодержащей или которая может содержать гетероатомы, выбранные из Si, B, Al, O, S, N и P, где углеводородная группа выбрана из алкильной группы, содержащей от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 40, фторалкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, замещенного или незамещенного алкилсилила, алкил(арил)силильной группы, арилсилильной группы и арилалкенильной группы с числом атомов углерода от 8 до 40, или где R40 и R41 вместе с атомами, соединяющими их, могут образовать одну или несколько циклических систем,
х представляет целое число от 1 до 18,
М12 представляет кремний, германий или олово, и
R10 может также связывать два звена формулы 1 друг с другом.
13. Способ по п.12, где
М1 обозначает металл группы 4 Периодической таблицы элементов,
R1 и R2 являются одинаковыми или различными и каждый представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, алкоксигруппу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арилоксигруппу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10 или атом галогена, или R1 и R2 вместе могут образовать одну или несколько кольцевых систем,
R3 и R3' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом галогена или линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть необязательно галогенсодержащей и/или может необязательно содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P, где углеводородная группа выбрана из алкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, алкилалкенильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 10, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 20, алкиларилалкенильной группы с числом атомов углерода от 9 до приблизительно 20, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до 15, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 6, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, гетероарильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 10, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, силилоксигруппы с числом атомов углерода от приблизительно 3 до 10, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 6 и NR3 32 группы, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10,
R4 и R4' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, которая может быть необязательно галогенсодержащей и/или может необязательно содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P,
R5, R5', R8 и R8' являются одинаковыми или различными и каждый представляет арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 40, алкиларильную группу с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40 и может необязательно содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из B, Al, O, S, N, P, F, Cl и Br,
R6, R6', R7 и R7' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода или алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, которая может быть галогенсодержащей и/или может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из B, Al, O, S, N и P,
R10 представляет R40R41Si=, R40R41Ge=, R40R41C= или -(R40R41C-CR40R41)-, где R40 и R41 являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, углеводородную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 40, выбранную из алкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 40, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 14 и алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 14.
14. Способ по п.12, где
М1 представляет цирконий,
R1 и R2 являются одинаковыми и представляют метил, хлор или фенолят,
R3 и R3' являются одинаковыми и представляют линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, выбранную из таких групп, как метил, этил, н-пропил, изопропил, циклопропил, н-бутил, трет-бутил, трет-бутилметил, изобутил, втор-бутил, н-пентил, н-гексил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, циклопропилметил, циклопентил, циклопентилметил, циклогексил, циклогексилметил, (1-адамантил)метил, (2-адамантил)метил, бензил, фенилэтил или фенилпропил,
R4 и R4' являются одинаковыми и каждый представляет атом водорода,
R5, R5', R8 и R8' являются одинаковыми и каждый представляет арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, выбранную из таких групп, как фенил, 1-нафтил, 2-нафтил или алкиларильная группа с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, которая может необязательно содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из B, Al, O, S, N, P, F, Cl и Br, алкиларильная группа выбрана из таких групп, как 4-метилфенил, 4-этилфенил, 4-изопропилфенил, 4-трет-бутилфенил, 3,5-диметилфенил, 3,5-ди-трет-бутил-4-метоксифенил и 2,3,4,5,6-пентафторфенил,
R6, R6', R7 и R7' являются одинаковыми и каждый представляет атом водорода,
мостиковое звено R10 представляет R40R41Si= или R40R41Ge=, где R40 и R41 являются одинаковыми или различными и представляют метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, циклопентил, циклопентадиенил, циклогексил, фенил, нафтил, бензил или 3,3,3-трифторпропил.
15. Способ по п.12, где
М1 представляет цирконий,
R1 и R2 являются одинаковыми и представляют метил или атом хлора,
R3 и R3' являются одинаковыми и каждый представляет метил, н-гептил, н-октил, н-нонил, н-децил, циклогексилметил, трет-бутилметил, (1-адамантил)метил, (2-адамантил)метил, бензил, фенетил или фенилпропил,
R4 и R4' являются одинаковыми и каждый представляет атом водорода,
R5, R5', R8 и R8' являются одинаковыми и каждый представляет фенил, 1-нафтил, 2-нафтил, 4-метилфенил, 4-этилфенил, 4-изопропилфенил, 4-трет-бутилфенил, 3,5-диметилфенил, 3,5-ди-трет-бутил-4-метоксифенил, 2,3,4,5,6-пентафторфенил,
R6, R6', R7 и R7' являются одинаковыми и каждый представляет атом водорода,
мостиковое звено R10 представляет R40R41Si= или R40R41Ge=, где
R40 и R41 являются одинаковыми или различными и представляют метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, циклопентил, циклопентадиенил, циклогексил, фенил, нафтил, бензил или 3,3,3-трифторпропил.
16. Способ по п.12, где каталитическая система дополнительно включает алюмоксан, кислоту Льюиса или ионное соединение, способное превратить металлоценовое соединение в катионное соединение.
17. Способ по п.16, где алюмоксаном является соединение, имеющее общую формулу, выбранную из одной из формул 6, 7, 8 и 9
(R-Al-O)p, (Формула 6)
Figure 00000003
где радикалы R в формулах (6), (7), (8) и (9) могут быть одинаковыми или различными и каждый представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 6, арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 18, бензил или атом водорода, и р равно целому числу от 2 до 50.
18. Способ по п.16, где кислотой Льюиса является соединение, имеющее формулу 10
M2X1X2X3, (Формула 10)
где М2 представляет В, Al или Ga, и
Х1, Х2 и Х3 являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 15, алкиларил, арилалкил, галогеналкил или галогенарил, каждый содержащий от 1 до 10 атомов углерода в алкильном радикале и 6-20 атомов углерода в арильном радикале, или фтор, хлор, бром или йод.
19. Способ по п.18, где кислота Льюис включает одно или несколько соединений, выбранных из таких, как триметилалюминий, триэтилалюминий, триизобутилалюминий, трибутилалюминий, трифторборан, трифенилборан, трис(4-фторфенил)боран, трис(3,5-дифторфенил)боран, трис(4-фторметилфенил)боран, трис(2,4,6-трифторфенил)боран, трис(пентафторфенил)боран, трис(толил)боран, трис(3,5-диметилфенил)боран, трис(3,5-дифторфенил)боран и трис(3,4,5-трифторфенил)боран.
20. Способ по п.16, где ионное соединение включает одно или несколько соединений, выбранных из группы, состоящей из
триэтиламмонийтетра(фенил)бората,
трибутиламмонийтетра(фенил)бората,
триметиламмонийтетра(толил)бората,
трибутиламмонийтетра(толил)бората,
трибутиламмонийтетра(пентафторфенил)бората,
трибутиламмонийтетра(пентафторфенил)алюмината,
трипропиламмонийтетра(диметилфенил)бората,
трибутиламмонийтетра(трифторметилфенил)бората,
трибутиламмонийтетра(4-фторфенил)бората,
N,N-диметилциклогексиламмонийтетракис(пентафторфенил)бората,
N,N-диметилбензиламмонийтетракис(пентафторфенил)бората,
N,N-диметиланилинийтетра(фенил)бората,
N,N-диэтиланилинийтетра(фенил)бората,
N,N-диметиланилинийтетракис(пентафторфенил)бората,
N,N-диметиланилинийтетракис(пентафторфенил)алюмината,
ди(пропил)аммонийтетракис(пентафторфенил)бората,
ди(циклогексил)аммонийтетракис(пентафторфенил)бората,
трифенилфосфонийтетракис(фенил)бората,
триэтилфосфонийтетракис(фенил)бората,
дифенилфосфонийтетракис(фенил)бората,
три(метилфенил)фосфонийтетракис(фенил)бората,
три(диметилфенил)фосфонийтетракис(фенил)бората,
трифенилкарбенийтетракис(пентафторфенил)бората,
трифенилкарбенийтетракис(пентафторфенил)алюмината,
трифенилкарбенийтетракис(фенил)алюмината,
ферроценийтетракис(пентафторфенил)бората и
ферроценийтетракис(пентафторфенил)алюмината.
21. Способ по п.12, где один или несколько олефинов включает пропилен и/или этилен.
22. Способ по п.21, где один или несколько олефинов дополнительно включает одно или несколько из таких соединений, как 1-бутен, гексен, 1,4-бутадиен, норборнадиен, этилиденнорборнен или этилнорборнадиен.
23. Способ получения мостикового металлоцена, включающий
а) использование соединения, имеющего формулу 1а
Figure 00000006
b) взаимодействие соединения формулы 1а с основанием в условиях реакции, достаточных для достижения депротонирования соединения, имеющего формулу 1а;
с) взаимодействие депротонированного соединения стадии (b) с соединением, имеющем формулу M12R40R41X2, где М12 представляет кремний, германий или олово, R40 и R41, даже если обозначены одинаковым индексом, могут быть одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода или углеводородную группу, которая может быть необязательно галогенсодержащей или которая может содержать гетероатомы, выбранные из Si, B, Al, O, S, N и P, где углеводородная группа выбрана из таких групп, как алкильная группа с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 30, арильная группа с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 40, фторалкильная группа с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, алкоксигруппа с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арилоксигруппа с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, алкенильная группа с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10, арилалкильная группа с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, алкиларильная группа с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, замещенный или незамещенный алкилсилил, алкил(арил)силильная группа, арилсилильная группа и арилалкенильная группа с числом атомов углерода от 8 до приблизительно 40, или где R40 и R41 вместе с атомами, соединяющими их, могут образовать одну или несколько циклических систем, и Х представляет атом галогена или другую уходящую группу типа трифлят, тозилят или мезилят с получением соединения, имеющего общую формулу 1b
Figure 00000007
где R3 и R3' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, атом галогена или линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть необязательно галогенсодержащей и/или может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P, названная углеводородная группа выбрана из алкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, алкилалкенильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, алкиларилалкенильной группы с числом атомов углерода от 9 до приблизительно 40, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до 20, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, гетероарильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, силилоксигруппы с числом атомов углерода от приблизительно 3 до 20, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10 и NR3 32 группы, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 14,
R4 и R4' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, атом галогена или линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть галогенсодержащей и/или может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P, названная углеводородная группа выбрана из алкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, алкилалкенильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, алкиларилалкенильной группы с числом атомов углерода от 9 до приблизительно 40, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до 20, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, гетероарильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, силилоксигруппы с числом атомов углерода от приблизительно 3 до 20, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10, атома галогена и NR2 32 группы, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 14,
R5, R5', R8 и R8' являются одинаковыми или различными и каждый представляет арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 40, алкиларильную группу с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, алкениларильную группу с числом атомов углерода от 8 до приблизительно 40, замещенную или незамещенную силиларильную группу или (алкил)(силил)арильную группу, и необязательно могут быть галогенсодержащими и/или могут содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P,
R6, R6', R7 и R7' являются одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода, атом галогена или линейную, циклическую или разветвленную углеводородную группу, которая может быть необязательно галогенсодержащей и/или может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из Si, B, Al, O, S, N и P, где углеводородная группа выбрана из алкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 20, алкилалкенильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, алкиларилалкенильной группы с числом атомов углерода от 9 до приблизительно 40, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до 20, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 20, гетероарильной группы с числом атомов углерода от 3 до приблизительно 20, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, силилоксигруппы с числом атомов углерода от приблизительно 3 до 20, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10, атома галогена и NR2 32 группы, где R32 представляет алкильную группу с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10 или арильную группу с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 14,
R10 представляет мостиковую группу, где R10 выбран из следующих групп
Figure 00000008
где R40 и R41, даже когда обозначены одинаковым индексом, могут быть одинаковыми или различными и каждый представляет атом водорода или углеводородную группу, которая может быть необязательно галогенсодержащей или которая может содержать гетероатомы, выбранные из Si, B, Al, O, S, N и P, где углеводородная группа выбрана из алкильной группы, содержащей от 1 до приблизительно 30 атомов углерода, арильной группы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 40, фторалкильной группы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, алкоксигруппы с числом атомов углерода от 1 до приблизительно 10, арилоксигруппы с числом атомов углерода от 6 до приблизительно 10, алкенильной группы с числом атомов углерода от 2 до приблизительно 10, арилалкильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, алкиларильной группы с числом атомов углерода от 7 до приблизительно 40, замещенного или незамещенного алкилсилила, алкил(арил)силильной группы, арилсилильной группы и арилалкенильной группы с числом атомов углерода от 8 до 40, или где R40 и R41 вместе с атомами, соединяющими их, могут образовать одну или несколько циклических систем,
х представляет целое число от 1 до 18,
М12 представляет кремний, германий или олово, и
R10 может также связывать два звена формулы 1 друг с другом;
d) взаимодействие соединения формулы 1b с основанием при условиях, дотаточных для достижения двойного депротонирования соединения формулы 1b; и
е) взаимодействие депротонированного соединения со стадии (d) с соединением, имеющим формулу M1Cl4, где М1 представляет цирконий, титан или гафний, с получением мостикового металлоценового соединения, по существу, 100% чистого рацемического изомера после синтеза.
24. Способ по п.23, где основанием является н-бутиллитий.
25. Способ по п.23, где стадии (b) и (d) депротонирования осуществляют при температуре от приблизительно -70°С до приблизительно 80°С.
26. Способ по п.23, где М12 представляет кремний, а М1 представляет цирконий.
27. Каталитическая композиция по п.1, где металлоценовое соединение, имеющее формулу 1, выбрано из группы, состоящей из
Диметилсиландиилбис(2-метил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-этил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-пропил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-изопропил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-бутил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-втор-бутил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-трет-бутил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-пентил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-гексил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-гептил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклопропилметил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклобутилметил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклопентилметил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклогексилметил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклогептилметил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-(1-адамантил)метил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-трет-бутилметил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2,4,7-трифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-бензил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенетил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенилпропил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенилбутил-4,7-дифенилинденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-метил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-этил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-пропил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-изопропил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-бутил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-втор-бутил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-трет-бутил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-пентил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-гексил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-гептил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклопропилметил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклобутилметил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклопентилметил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклогексилметил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклогептилметил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-(1-адамантил)метил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-трет-бутилметил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-(1-фурил)-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-бензил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенетил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенилпропил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенилбутил-4,7-бис(4-метилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-метил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-этил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-пропил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-изопропил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-бутил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-втор-бутил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-трет-бутил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-пентил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-гексил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-гептил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклопропилметил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклобутилметил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклопентилметил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклогексилметил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклогептилметил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-(1-адамантил)метил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-трет-бутилметил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил) инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-(1-фурил)-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-бензил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенетил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенилпропил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенилбутил-4,7-бис(4-трет-бутилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-метил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-этил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-пропил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-изопропил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-бутил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-втор-бутил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-трет-бутил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-пентил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-гексил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-гептил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклопропилметил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклобутилметил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклопентилметил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклогексилметил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклогептилметил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-(1-адамантил)метил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-трет-бутилметил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-(1-фурил)-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-бензил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенетил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенилпропил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенилбутил-4,7-бис(3,5-диметилфенил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-метил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-этил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-пропил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-изопропил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-бутил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-втор-бутил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-трет-бутил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-пентил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-гексил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-гептил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклопропилметил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклобутилметил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклопентилметил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклогексилметил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклогептилметил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-(1-адамантил)метил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-трет-бутилметил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-(1-фурил)-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-бензил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенетил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенилпропил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенилбутил-4,7-бис(1-нафтил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-метил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-этил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-пропил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-изопропил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-бутил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-втор-бутил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-трет-бутил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-пентил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-гексил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-н-гептил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклопропилметил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклобутилметил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклопентилметил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклогексилметил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-циклогептилметил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-(1-адамантил)метил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-трет-бутилметил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-(1-фурил)-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-бензил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенетил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония;
Диметилсиландиилбис(2-фенилпропил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония и
Диметилсиландиилбис(2-фенилбутил-4,7-бис(9-антраценил)инденил)дихлорциркония.
RU2010120915/04A 2007-10-25 2007-10-25 Рацемоселективный синтез анса-металлоценовых соединений, анса-металлоценовые соединения, катализаторы, содержащие их, способ получения олефинового полимера с использованием катализаторов и олефиновые гомо- и сополимеры RU2476449C2 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/US2007/022613 WO2009054831A1 (en) 2007-10-25 2007-10-25 Racemoselective synthesis of ansa-metallocene compounds, ansa-metallocene compounds, catalysts comprising them, process for producing an olefin polymer by use of the catalysts, and olefin homo- and copolymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010120915A true RU2010120915A (ru) 2011-11-27
RU2476449C2 RU2476449C2 (ru) 2013-02-27

Family

ID=39561857

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010120915/04A RU2476449C2 (ru) 2007-10-25 2007-10-25 Рацемоселективный синтез анса-металлоценовых соединений, анса-металлоценовые соединения, катализаторы, содержащие их, способ получения олефинового полимера с использованием катализаторов и олефиновые гомо- и сополимеры

Country Status (11)

Country Link
US (1) US8168556B2 (ru)
EP (1) EP2203486B9 (ru)
JP (1) JP5578473B2 (ru)
KR (1) KR101278336B1 (ru)
CN (1) CN101910216A (ru)
AT (1) ATE547439T1 (ru)
BR (1) BRPI0722163A2 (ru)
MX (1) MX2010004470A (ru)
RU (1) RU2476449C2 (ru)
WO (1) WO2009054831A1 (ru)
ZA (1) ZA201002873B (ru)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SG172454A1 (en) * 2008-12-31 2011-08-29 Lummus Novolen Technology Gmbh New metallocene compounds, catalysts comprising them, process for producing an olefin polymer by use of the catalysts, and olefin homo- and copolymers
EP2532687A3 (en) 2011-06-10 2013-04-10 Borealis AG Bridged Metallocene Catalysts
KR101549206B1 (ko) 2012-05-08 2015-09-02 주식회사 엘지화학 안사-메탈로센 화합물 및 이를 이용한 담지 촉매의 제조방법
EP2746301B1 (en) 2012-12-21 2018-05-30 Borealis AG Catalyst
US20150329653A1 (en) 2012-12-21 2015-11-19 Borealis Ag Catalyst
ES2645256T3 (es) 2012-12-21 2017-12-04 Borealis Ag Catalizadores
US9458260B2 (en) 2013-07-17 2016-10-04 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process using substituted metallocene catalysts and products therefrom
US9464145B2 (en) 2013-07-17 2016-10-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom
CN105358589B (zh) 2013-07-17 2018-07-03 埃克森美孚化学专利公司 金属茂和由其衍生的催化剂组合物
CN105358586A (zh) 2013-07-17 2016-02-24 埃克森美孚化学专利公司 环丙基取代的茂金属催化剂
US9938364B2 (en) 2013-07-17 2018-04-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Substituted metallocene catalysts
WO2015047030A1 (ko) 2013-09-30 2015-04-02 주식회사 엘지화학 프로필렌-1-부텐 공중합체의 제조방법 및 이로부터 수득되는 프로필렌-1-부텐 공중합체
JP6196581B2 (ja) * 2014-05-21 2017-09-13 ルムス・ノボレン・テクノロジー・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングＬｕｍｍｕｓ Ｎｏｖｏｌｅｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｇｍｂｈ メタロセン化合物、それを含む触媒、その触媒を使用するオレフィンポリマーの製造プロセス、ならびにオレフィンホモポリマーおよびコポリマー
KR101653356B1 (ko) 2014-10-17 2016-09-01 주식회사 엘지화학 고분자량 폴리올레핀 제조용 메탈로센 촉매 및 이의 제조방법
KR102124102B1 (ko) * 2015-12-18 2020-06-17 주식회사 엘지화학 혼성 담지 촉매 및 이를 이용하는 올레핀계 중합체의 제조방법
KR101712318B1 (ko) * 2016-04-29 2017-03-03 한화케미칼 주식회사 메탈로센 이성질체 촉매 및 이를 이용하여 제조된 폴리올레핀 수지
CN110177798B (zh) 2016-11-18 2022-08-30 博里利斯股份公司 催化剂
EP3562831B1 (en) 2016-12-29 2021-10-20 Borealis AG Catalysts
US10882925B2 (en) 2017-11-29 2021-01-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts that produce polyethylene with broad, bimodal molecular weight distribution
WO2019108408A1 (en) * 2017-11-29 2019-06-06 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Catalysts that produce polyethylene with broad, bimodal molecular weight distribution
KR102343937B1 (ko) 2017-12-26 2021-12-27 주식회사 엘지화학 메탈로센 담지 촉매 및 이를 이용한 폴리프로필렌의 제조 방법
JP7297782B2 (ja) 2018-03-19 2023-06-26 ボレアリス エージー オレフィン重合用触媒
EP3814388A1 (en) 2018-06-28 2021-05-05 Borealis AG Catalysts
US11101360B2 (en) * 2018-11-29 2021-08-24 Taiwan Semiconductor Manufacturing Co., Ltd. Method of manufacturing a semiconductor device and a semiconductor device
WO2022210845A1 (ja) 2021-03-31 2022-10-06 三井化学株式会社 エチレン系樹脂組成物および成形体
EP4316833A1 (en) 2021-03-31 2024-02-07 Mitsui Chemicals, Inc. ETHYLENE-a-OLEFIN COPOLYMER, THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION, FILM, AND LAMINATE
CN117120490A (zh) 2021-03-31 2023-11-24 三井化学株式会社 乙烯－α-烯烃共聚物、热塑性树脂组合物和膜

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3726067A1 (de) 1987-08-06 1989-02-16 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren
DE59210001D1 (de) 1991-10-15 2005-02-17 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Olefinpolymers unter Verwendung von Metallocenen mit speziell substituierten Indenylliganden
DK0574597T3 (da) * 1992-06-13 1998-09-14 Targor Gmbh Fremgangsmåde til fremstilling af brosluttede chirale metallocenkatalysatorer af bisindenyltypen
TW294669B (ru) * 1992-06-27 1997-01-01 Hoechst Ag
US5449650A (en) 1992-12-08 1995-09-12 Mitsubishi Petrochemical Company Limited Catalyst components for polymerization of olefins and use thereof
CA2163789C (en) 1993-05-25 2006-10-24 Terry John Burkhardt Supported metallocene catalyst systems for the polymerization of olefins, preparation and use thereof
CA2125246C (en) * 1993-06-07 2001-07-03 Junichi Imuta Transition metal compound and olefin polymerization catalyst using the same
US6465384B1 (en) * 1994-08-02 2002-10-15 The Dow Chemical Company Biscyclopentadienyl diene complexes
IT1275777B1 (it) * 1995-07-06 1997-10-17 Enichem Spa Catalizzatore metallocenico per la (co)polimerizzazione delle olefine
EP0859800B1 (de) 1995-09-28 2003-07-23 Basell Polyolefine GmbH Geträgertes katalysatorsystem, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zur polymerisation von olefinen
DE19606167A1 (de) 1996-02-20 1997-08-21 Basf Ag Geträgerte Katalysatorsysteme
DE19622207A1 (de) 1996-06-03 1997-12-04 Hoechst Ag Chemische Verbindung
JP2001501987A (ja) 1996-07-04 2001-02-13 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト 遷移金属担持触媒の製造方法
EP0824112B1 (de) 1996-08-13 2006-05-10 Basell Polyolefine GmbH Geträgerte chemische Verbindung
EP0824113B2 (de) 1996-08-13 2012-06-27 Basell Polyolefine GmbH Geträgertes Katalysatorsystem, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung zur Polymerisation von Olefinen
DE19733017A1 (de) 1997-07-31 1999-02-04 Hoechst Ag Chemische Verbindung
DE19741876A1 (de) 1997-09-23 1999-03-25 Basf Ag Verfahren zur selektiven Herstellung racemischer Metallocenkomplexe
TW476765B (en) 1997-12-22 2002-02-21 Mitsui Chemicals Inc Catalyst component for ethylenically unsaturated monomer polymerization, catalyst for ethylenically unsaturated monomer polymerization, and process for ethylenically unsaturated monomer polymerization using said catalyst
DE19804970A1 (de) 1998-02-07 1999-08-12 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Katalysatorsystem
DE19833170A1 (de) 1998-07-23 2000-01-27 Targor Gmbh Verfahren zur Herstellung eines metallhaltigen Trägerkatalysators oder einer Trägerkatalysatorkomponente durch Tränkung einer Trägersubstanz
DE69926339T2 (de) * 1998-11-20 2006-01-26 Basell Polyolefine Gmbh Verbrückte metallocene, herstellung und verwendung als olefinpolymerisationskatalysator
KR100789201B1 (ko) 1999-12-23 2007-12-31 바젤 폴리올레핀 게엠베하 전이 금속 화합물, 리간드계, 촉매계와 올레핀의 중합 및공중합에 사용되는 이의 용도
DE10030638A1 (de) 2000-06-29 2002-01-10 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur selektiven Herstellung racemischer Metallocenkomplexe
JP2004502699A (ja) * 2000-06-30 2004-01-29 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 架橋ビス（インデニル）メタロセン化合物
US6380334B1 (en) 2000-06-30 2002-04-30 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Metallocene compositions
US6784305B2 (en) * 2000-08-29 2004-08-31 Basell Polyolefine Gmbh Method for producing alkyl-bridged ligand systems and transition metal compounds
US7157591B2 (en) * 2001-12-10 2007-01-02 Exxonmobie Chemical Patents Inc. Metallocenes and catalyst compositions derived therefrom
JP4390770B2 (ja) 2002-10-25 2009-12-24 バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング ｒａｃ−ジオルガノシリルビス（２−メチルベンゾ［ｅ］インデニル）ジルコニウム化合物のラセモ選択的合成法
DE10358082A1 (de) * 2003-12-10 2005-07-14 Basell Polyolefine Gmbh Organübergangsmetallverbindung, Bscyclopentadienyligandsystem, Katalysatorsystem und Hertellung von Polyolefinen
JP2008504331A (ja) * 2004-07-02 2008-02-14 バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング アンサ−メタロセンをラセモ選択的に合成する方法
DE102004032277A1 (de) * 2004-07-02 2006-01-19 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur racemoselektiven Synthese von ansa-Metallocenen
US7169864B2 (en) 2004-12-01 2007-01-30 Novolen Technology Holdings, C.V. Metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins
WO2006065844A2 (en) * 2004-12-16 2006-06-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for producing substituted metallocene compounds for olefin polymerization
US7232869B2 (en) * 2005-05-17 2007-06-19 Novolen Technology Holdings, C.V. Catalyst composition for olefin polymerization

Also Published As

Publication number Publication date
EP2203486A1 (en) 2010-07-07
CN101910216A (zh) 2010-12-08
JP5578473B2 (ja) 2014-08-27
EP2203486B1 (en) 2012-02-29
KR101278336B1 (ko) 2013-06-25
US20100261860A1 (en) 2010-10-14
BRPI0722163A2 (pt) 2014-03-18
EP2203486B9 (en) 2012-08-01
US8168556B2 (en) 2012-05-01
KR20100101093A (ko) 2010-09-16
JP2011502192A (ja) 2011-01-20
MX2010004470A (es) 2010-07-28
WO2009054831A1 (en) 2009-04-30
ZA201002873B (en) 2011-06-29
ATE547439T1 (de) 2012-03-15
RU2476449C2 (ru) 2013-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2010120915A (ru) Рацемоселективный синтез анса-металлоценовых соединений, анса-маталлоценовые соединения, катализаторы, содержащие их, способ получения олефинового полимера с использованием катализаторов и олефиновые гомо- и сополимеры
JP7277501B2 (ja) ポリオレフィン生成物の生成
JP2008522013A5 (ru)
KR101738139B1 (ko) 폴리프로필렌
MX2007006313A (es) Catalizadores de metaloceno, su sintesis y su uso para la polimerizacion de olefinas.
RU2529020C2 (ru) Новое металлоценовое соединение, содержащая его каталитическая композиция и способ получения полимеров на основе олефинов с ее применением
KR101618460B1 (ko) 올레핀 중합용 담지 촉매 및 이를 이용하여 제조된 올레핀 중합체의 제조방법
KR20150052804A (ko) 프로필렌-1-부텐 공중합체 수지 조성물의 제조방법 및 이로부터 수득되는 프로필렌-1-부텐 공중합체 수지 조성물
JP6499280B2 (ja) メタロセン担持触媒およびこれを用いるポリオレフィンの製造方法
WO2009012022A1 (en) Preparation of supported silyl-capped silica silica-bound anion activators and associated catalysts
KR102307179B1 (ko) 헤테로상 프로필렌 공중합체의 제조 방법
JP4813811B2 (ja) オレフィン重合のための触媒組成物およびそれを用いた重合プロセス
CN106661072B (zh) 金属茂化合物、包含其的催化剂组合物以及使用其制备基于烯烃的聚合物的方法
JP2011506313A (ja) テトラゾール基を含む非メタロセン系オレフィン重合触媒およびこれを用いたオレフィン重合方法
KR20140121766A (ko) 대전 방지제를 포함하는 메탈로센 촉매 시스템 및 이를 이용한 폴리올레핀의 제조 방법
KR20030048456A (ko) 올레핀 중합용의 플루오르화된 양쪽이온성 조촉매 활성화제
JP2004501989A (ja) オレフィン重合におけるシロキシ置換された助触媒活性化剤
US6909008B2 (en) Cocatalyst compositions
KR20140006725A (ko) 신규한 리간드 화합물 및 이를 포함하는 전이금속 화합물
JP2020513457A (ja) オレフィン重合触媒用遷移金属化合物、これを含むオレフィン重合触媒およびこれを用いて重合されたポリオレフィン
JP7285286B2 (ja) ポリオレフィン生成物の生成
CN102464751B (zh) 一种烯烃共聚物及其制备方法
KR20180055601A (ko) 전이 금속 화합물, 이를 포함하는 메탈로센 담지 촉매 및 이를 이용한 올레핀 중합체의 제조 방법
JP2023116481A (ja) ポリオレフィン生成物の生成
JP3482700B2 (ja) オレフィン重合体製造用触媒及びそれを用いたオレフィン重合体の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20141026