RO115487B1 - Concentrat pesticid in suspensie apoasa si procedeu de fabricare a acestuia - Google Patents
Concentrat pesticid in suspensie apoasa si procedeu de fabricare a acestuia Download PDFInfo
- Publication number
- RO115487B1 RO115487B1 RO94-01642A RO9401642A RO115487B1 RO 115487 B1 RO115487 B1 RO 115487B1 RO 9401642 A RO9401642 A RO 9401642A RO 115487 B1 RO115487 B1 RO 115487B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- chf
- group
- active ingredient
- particle size
- alkyl group
- Prior art date
Links
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 6
- 239000002002 slurry Substances 0.000 title abstract 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims abstract description 28
- -1 3-substituted pyrazol Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 33
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 13
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 125000003601 C2-C6 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000000882 C2-C6 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000000171 (C1-C6) haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 claims description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 abstract description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 27
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 13
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 11
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 7
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 7
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 7
- 231100000674 Phytotoxicity Toxicity 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 6
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000990144 Veronica persica Species 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011345 viscous material Substances 0.000 description 3
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 2
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 2
- CSNIZNHTOVFARY-UHFFFAOYSA-N 1,2-benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2C=NSC2=C1 CSNIZNHTOVFARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 1
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011305 Capsella bursa pastoris Nutrition 0.000 description 1
- 240000008867 Capsella bursa-pastoris Species 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000219303 Cerastium glomeratum Species 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001101998 Galium Species 0.000 description 1
- 229920002907 Guar gum Polymers 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 244000303225 Lamium amplexicaule Species 0.000 description 1
- 235000009198 Lamium amplexicaule Nutrition 0.000 description 1
- 240000006503 Lamium purpureum Species 0.000 description 1
- 235000009193 Lamium purpureum Nutrition 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 244000292697 Polygonum aviculare Species 0.000 description 1
- 235000006386 Polygonum aviculare Nutrition 0.000 description 1
- 244000089326 Polygonum longisetum Species 0.000 description 1
- 240000004124 Rorippa islandica Species 0.000 description 1
- 235000007190 Rorippa islandica Nutrition 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 244000082988 Secale cereale Species 0.000 description 1
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000404538 Tripleurospermum maritimum subsp. inodorum Species 0.000 description 1
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 1
- 239000001785 acacia senegal l. willd gum Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000783 alginic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 229960001126 alginic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000004781 alginic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008055 alkyl aryl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000012216 bentonite Nutrition 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical class C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000878 docusate sodium Drugs 0.000 description 1
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000000665 guar gum Substances 0.000 description 1
- 235000010417 guar gum Nutrition 0.000 description 1
- 229960002154 guar gum Drugs 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 150000004804 polysaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N pyrrolidin-2-one Chemical compound O=C1CCCN1 HNJBEVLQSNELDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004040 pyrrolidinones Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M sodium docusate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CC(S([O-])(=O)=O)C(=O)OCC(CC)CCCC APSBXTVYXVQYAB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Invenția se referă la un concentrat pesticid în suspensie apoasă și la un procedeu de fabricare a acestuia.
Se cunoaște un derivat fenilpirazol 3-substituit cu formula generală (I) din cererile de brevet Japonia 3-163063 și 4211065:
în care R este Ri
-Y1R3 (în care R3 este o grupare alchil CrC6, o grupare haloalchil C^Cg, o grupare alchenil C2-C6 sau o grupare alchinil C2-C6, și Y este -O- sau -S-),
-Y2CH(R4)C0-0R5 (în care R4 este un atom de hidrogen sau o grupare alchil C1-C6, R5 este un atom de hidrogen, o grupare alchil C^-Cg, o grupare haloalchil C^Cg, o grupare alchenil C2-C6 sau o grupare alchinil C2-C6, și Y2 este -O-, -S- sau -NH-).
-C00CH(R4)C0-Y1R5 (în care R4, R5 și Y1 sunt cele definite mai sus), sau
-C00R6 în care R6 este o grupare alchil C^-Cg, o grupare haloalchil C^Cg, o grupare alchenil C2C6 sau o grupare alchinil C2-C6,R1 este o grupare alchil Ο-,-ϋθ, R2 este un hidrogen, o grupare alchil C^Cg, sau o grupare haloalchil C^Cg, X1 și X2, care pot fi aceiași sau diferiți, sunt atomi de halogen, Y este -O-, -S-, -SO- sau -S02-, și n este zero sau 1.
Derivatul de fenilpirazol 3-substituit cu formula generală (I) este un compus descris în brevetul japonez din Publicația neexaminată 3-163063 și 4-211065 ca erbicid. Derivatul de mai sus are o activitate erbicidă excelentă față de toate buruienile erbacee care sunt nocive în domeniul agriculturii. în special, când se aplică pentru recoltele de grâu (orz, ovăz sau secară), derivatul de mai sus manifestă un marcat efect erbicid pe buruieni tipice, cum sunt Galium aparine, Stellaria media, Veronica persica, Matricaria inodora, Lamium purpureum, Lamium amplexicaule, Capsella bursapastoris, Rorippa islandica, Cerastium viscosum, Chenopodium album, Polygonum longisetum Polygonum aviculare etc.
Ulterior răsăririi plantelor, erbicidele s-au folosit, în general, sub formă de concentrate emulsionate, hidrofile, pudre, concentrate sub formă de suspensie etc. în special, concentratele emulsionate au un marcant efect erbicid.
Câteodată, amestecarea unui solvent organic este indispensabilă pentru prepararea concentratului emulsionat, caz în care, concentratele emulsionate prezintă deficiențe, precum sunt efectele nedorite la utilizare asupra mediului ambiant și nocivitatea. Mai mult, concentratele emulsionate au un marcat efect biologic și prin urmare, adesea sunt insufuciente în selectivitatea dintre recolte și buruieni.
Pudrele hidrofile nu prezintă defectele de mai sus, ale concentratelor emulsionate, dar sunt adesea, în general, inferioare concentratelor emulsionate, din punctul de vedere al fectului biologic.
Pe de altă parte, suspensiile sunt utilizate cu condiția evitării problemelor din concentratele emulsionate și din pudrele hidrofile. în anii recenți, multe categorii de concentrate sub formă de suspensie au fost prezentate.
Suspensiile, câteodată, sunt inevitabil inferioare concentratelor emulsionate, din punct de vedere biologic, deși nu atât de mult ca pudrele hidrofile. în special, când este
RO 115487 Bl utilizat un ingredient activ ușor solubil în apă sau insolubil în apă, suspensia este marcant 50 inferioară concentratelor emulsionate, din punct de vedere biologic.
Derivatul de fenil 3-substituit, cu formula generală (I), este foarte ușor solubil în apă, și o suspensie concentrată convențională conținând particule de ingredient activ, cu diametrul având dimensiunea de circa 1 micron (pM), din acest derivat este mai puțin nociv asupra recoltelor, dar are un efect biologic mai scăzut decât acela al concen- 55 tratelor emulsionate. Astfel, de exemplu, o suspensie concentrată necesită, la aplicare, o doză de 4 până la 8 ori raportat la o doză în cazul concentratelor emulsionate.
Având în vedere această problemă, s-a propus ca efectul biologic al suspensiei să fie crescut, prin fabricarea unui ingredient activ, sub formă de particule fine. De exemplu, au fost propuse următoarele tehnici: 60
1) o metodă în care efectul biologic este crescut prin măcinarea fină a unui ingredient activ la o dimensiune a particulei de 0,5 pm sau mai puțin, prin utilizarea unor elemente de măcinare cu diametrul mai mic de 0,5 mm (Brevet japonez post-examinat publicat sub nr. 63-58802 și 64-7041),
2) o metodă în care creșterea efectului biologic și stabilizarea dispersiei într-un 65 diluant sunt obținute prin măcinarea fină a unui ingredient activ, pentru a aduce produsul la o greutate specifică adecvată și o dimensiune a diametrului particulei la 0,8 pm sau mai puțin (brevetul japonez post-examinat publicat sub nr. 3-37483] și
3) o metodă în care reducerea fito-toxicității la recoltele întinse sau mai mici și intensificarea efectului erbicid sunt obținute prin adaptarea dimensiunii a 9D % din 70 ingredientul activ sau mai mult, la 5 pm sau mai puțin, și ajustând valoarea medie a dimensiunii particulei de la 0,3 la 3,0 pm (brevetul japonez post-examinat publicat sub nr 4-17923)
Câteodată, aceste metode fac posibilă creșterea efectului biologic prin măcinarea fină a ingredientului activ, dar aceasta prezintă dezavantaje din punctul de vedere al 75 eficienței fabricării, deoarece producția comercială este imposibilă.
Astfel, în metoda 1), măcinând timp îndelungat de la 3 la 12 h, prin utiliarea unor bile mici de sticlă cu un diametru de 0,1 la 0,2 mm, se obțin particule fine cu o dimensiune a particulei prederminată. De aceea, eficiența productivității este foarte scăzută și o producție eficientă economic este imposibilă. 80 în metoda 2) este necesară măcinarea timp îndelungat, de la 3 la 6 h.prin utilizarea unor bile mici de sticlă cu un diametru de 1 mm, ca în metoda 1).
în metoda 3), timpul necesar pentru măcinare este necunoscut, dar bilele mici de sticlă cu diametrul de 1 mm sunt utilizate ca în metoda 2), astfel încât este necesară măcinarea o lungă perioadă de timp pentru atingerea unei valori medii a particulei de 1 85 pm sau mai puțin.
De aceea, metoda 1), la fel ca și metodele 2] și 3), sunt.de asemenea, insuficiente, într-o producție eficientă din punct de vedere economic.
Problema pe care o rezolvă invenția este realizarea unui concentrat pesticid în suspensie apoasă, având un efect erbicid egal cu acela al unui concentrat emulsionat, 90 dar cu o toxicitate mai mică.
Concentratul pesticid, în suspensie apoasă, conform invenției, este constituit dintrun ingredient activ, un derivat de pirazol 3-substituit prezentat prin formula generală (l):
RO 115487 Bl unde R este
-Y1R3 unde R3 este o grupare alchil C1-C6, o grupare haloalchil C1-Q3, o grupare alchenil C2-C6 sau o grupare alchinil C2-C6, și Y este -O- sau -S-,
-Y2CH(R4)C0-0R5 unde R4 este un atom de hidrogen sau o grupare alchil C1-C6, R5 este un atom de hidrogen, o grupare alchil (/4/, o grupare haloalchil (/-(/, o grupare alchenil (/-(/ sau o grupare alchinil C2-C6 și Y2 este -O-, -S- sau -NH-,
-C00CH(R4)C0-Y1R5 unde R4, R5 și Y1 sunt definiți mai sus, sau
-C00R6 unde R6 este o grupare alchil C1-C6, o grupare haloalchil 0.,-(/, o grupare alchenil C2-C6 sau o grupare alchinil C2-CB, R1 este o grupare alchil (/-06 R2 este un atom de hidrogen, o grupare alchil (/-C6 sau o grupare haloalchil (/-C6, X1 și X2, care pot fi aceiași sau diferiți, sunt atomi de halogen
Y este -S-, -SO- sau -S02-, și n este zero sau 1, conform invenției, înlătură dezavantajele menționate, prin aceea că 50 % din dimensiunea particulelor granulelor de ingredient activ este mai mică de 1 pm și 90 % din distribuția cumulativă a dimensiunii particulelor acestor granule este mai mică de 2 pm.
Procedeul de fabricare a concentratului pesticid constă în aceea că ingredientul activ este măcinat umed la o formă fină cu ajutorul unui element dur de măcinare, element care are o densitate mai mare de 4 g/cm3 și o dimensiune a particulei sub 1 mm, pentru a aduce 50 % din dimensiunea particulei ingredientului activ la mai puțin de 1 pm și, respectiv, 90 % din dimensiunea acelorași particule în distribuția cumulativă la mai puțin de 2 pm, după care particulele fine astfel rezultate sunt aduse în suspensie într-un mediu apos.
Derivatul de fenilpirazol 3-substituit, ingredientul activ utilizat în prezenta invenție este reprezentat prin formula generală (I):
în care R, R1, R2, X1, X2, Y și m au seminficațile menționate.
Compușii tipici, respectiv derivații de pirazol 3-substituit, sunt prezentați în lista din abelul 1, dar ei nu au scopul, în nici un caz, de a limita prezenta invenție.
La substituenții derivatului de fenilpirazol 3-substituit, având formula generală (I), utilizat în prezenta invenție, fiecare grupare alchil este o grupare alchil liniară sau ramificată având 1 la 6 atomi de carbon, fiecare grupare haloalchil este o grupare alchil substituită având ca substituent (substituenți) unul sau mai mulți atomi de halogen, care pot fi aceiași sau diferiți și sunt aleși dintr-un grup constând din clor, fluor, iod și brom, fiecare grupare alchenil mai mică este o grupare alchenil liniară sau ramificată având 2 la 6 atomi de carbon, și fiecare grupare alchinil este o grupare alchinil liniară sau ramificată având 2 la 6 atomi de carbon.
(R1=CH3)
RO 115487 Bl
Tabelul 1
| Nr | R | R2 | X1 | X2 | (Y)n | Proprietăți fizice |
| 1 | och2ch=ch2 | ch3 | CI | CI | s | nD 1.6136(25,3°C) |
| 2 | och2ch=ch2 | chf2 | CI | CI | 0 | nD 1.5536(28,4°C) |
| 3 | och2ch=ch2 | chf2 | F | CI | 0 | p.t.63,7-64,1 °C |
| 4 | sch2ch=ch2 | ch3 | CI | CI | s | pastă |
| 5 | sch2ch=ch2 | chf2 | CI | CI | 0 | p.t.52,0-55,0°C |
| 6 | sch2ch=ch2 | chf2 | F | CI | 0 | nD 1.5670(17,9°C] |
| 7 | och2c=ch | ch3 | CL | CI | s | p.t.71,5°C |
| 8 | och2^ch | chf2 | CI | CI | 0 | p.t.84,0°C |
| 9 | och2c^ch | chf2 | F | CI | 0 | p.t.98,0-98,1°C |
| 10 | sch2c=ch | ch3 | CI | CI | s | p.t.94,5°C |
| 11 | sch2c=ch | chf2 | CI | CI | 0 | p.t. 127-129°C |
| 12 | sch2c=ch | chf2 | F | CI | 0 | p.t.82,8°C |
| 13 | och2cooch3 | ch3 | CI | CI | s | p.t. 126,2°C |
| 14 | och2cooch3 | chf2 | CI | CI | 0 | p.t. 119,8°C |
| 15 | OCHgCOOCHg | chf2 | CI | Br | 0 | p.t.133,8°C |
| 16 | 0CH2C00CH3 | chf2 | F | CI | 0 | p.t.122.8-123,1°C |
| 17 | och2cooc2h5 | ch3 | CI | CI | s | p.t.106,5°C |
| 18 | och2cooc2h5 | chf3 | CI | CI | 0 | p.t. 102,3°C |
| 19 | och2cooc2h5 | chf3 | F | CI | 0 | p.t.127,6°C |
| 20 | 0CH2C00C3H7.n | chf2 | CI | CI | 0 | p.t.89,7°C |
| 21 | 0CH2C00C3H7.n | chf2 | F | CI | □ | p.t.97,6-97,8°55 C |
| 22 | 0CH2C00C3H7h | chf2 | CI | CI | □ | p.t. 106,0°C |
| 23 | 0CH2C00C3H7d | chf2 | F | CI | □ | p.t. 120,3-120,5°C |
| 24 | och2cooch2ch=ch | chf2 | CI | CI | 0 | p.t.84,7°C |
| 25 | □ch2cooch2ch=ch | chf2 | F | CI | 0 | p.t.89,2-89,4°C |
| 26 | 0CH2C00CH2ChCH | chf2 | CI | CI | 0 | p.t.119,6°C |
| 27 | och2cooch2c^ch | chf2 | F | CI | 0 | p.t.99,0°C |
| 28 | 0CH(CH3)C00H | ch3 | CI | CI | s | p.t. 1 91-1 94°C |
| 29 | 0CH(CH3)C00CH3 | ch3 | CI | CI | s | p.t.90-93°5 C |
| 30 | 0CH(CH3)C00CH3 | chf2 | F | CI | 0 | p.t.95,6°C |
150
155
160
165
170
175
180
RO 115487 Bl
Tabelul 1 (continuare)
| Nr | R | R2 | X1 | X2 | (Y)n | Proprietăți fizice |
| 31 | 0CH(CH3)C00C2H5 | ch3 | CI | CI | s | nD 1.5763(28,8°C) |
| 32 | 0CH(CH3]C00C2H5 | ch3 | CI | CI | 0 | nD 1.5238(25,7°C) |
| 33 | 0CH(CH3)C00C2H5 | ch3 | CI | Br | 0 | nD 1.5396(20,8°C) |
| 34 | 0CH(CH3)C00C2H5 | ch3 | F | CI | 0 | p.t.67,0-67,2°C |
| 35 | 0CH(CH3]C00C2H7d | ch3 | CI | CI | s | p.t.87-90°C |
| 36 | SCH(CH3]C00CH3 | chf2 | CI | CI | 0 | nD 1.5654(19,8°C) |
| 37 | SCH(CH3)C00CH3 | chf2 | F | CI | 0 | nD 1.5494(25,0°C] |
| 38 | SCH(CH3]C00C2H5 | chf2 | CI | CI | 0 | nD 1.5565(28,0°C) |
| 39 | SCH(CH3]C00C2H5 | chf2 | F | CI | 0 | nD 1.5328(18,0°C) |
| 40 | NHCH(CH3)C00CH3 | ch3 | CI | CI | s | p.t.144,2°C |
| 41 | NHCH(CH3)C00C2H5 | ch3 | CI | CI | s | pastă |
| 42 | NHCH(CH3]C00C2H5 | chf2 | CI | CI | 0 | nD 1.5371 (23,4°C) |
| 43 | NHCH(CH3]C00C2H5 | chf2 | F | CI | 0 | nD 1.5264(26,6°C) |
| 44 | cooch2cooch3 | chf2 | CI | CI | 0 | p.t.74,4°0 |
| 45 | cooch2cooch3 | chf2 | F | CI | 0 | nD 1.5350(27,3°C) |
| 46 | cooch2cosch3 | chf2 | CI | CI | 0 | |
| 47 | cooch2cosch3 | chf2 | F | CI | 0 | |
| 48 | cooch2cooc2h5 | chf2 | CI | CI | 0 | p.t.52,2°0 |
| 49 | cooch2cooc2h5 | chf2 | F | CI | 0 | nD 1.5362(23,4°C) |
| 50 | cooch2cosc2h5 | chf2 | CI | CI | □ | nD 1.5763(20,7°C) |
| 51 | cooch2cosc2h5 | chf2 | F | CI | 0 | nD 1.5536(27,3°C) |
| 52 | C00CH2C00C3H7h | chf2 | CI | CI | 0 | nD 1.5289(24,0°C] |
| 53 | C00CH2C00C3H7h | chf2 | F | CI | 0 | |
| 54 | C00CH2C0SC3H7a | chf2 | CI | CI | 0 | nD 1.5684(20,2°C] |
| 55 | C00CH2C0SC3H7h | chf2 | F | CI | 0 | |
| 56 | cooch2cooch2ch=ch2 | chf2 | CI | CI | 0 | p.t.45,4°C |
| 57 | cooch2cooch2ch=ch2 | chf2 | F | CI | 0 | |
| 58 | oooch2cooch2c=ch | chf2 | CI | CI | 0 | p.t.79,3°C |
| 59 | cooch2cooch2c=ch | chf2 | F | CI | 0 | |
| 60 | C00CH(CH3)C00CH3 | chf2 | CI | CI | 0 | nD 1.5370(25,7°C) |
RO 115487 Bl
Tabelul 1 (continuare] 215
| Nr. | R | R2 | X1 | X2 | (Y)n | Proprietăți fizice |
| 61 | C00CH(CH3)CC0CH3 | chf2 | F | Cl | 0 | nD 1.5314(23,0°C] |
| 62 | C00CH(CH3)C0DC2H5 | chf2 | Cl | Cl | 0 | nD 1.5672(26,0°C) |
| 63 | C00CH(CH3]C00C2H5 | chf2 | F | Cl | 0 | nD 1.5212(14,1°C] |
| 64 | C00CH2C=CH | chf2 | Cl | Cl | 0 | p.t.78,5° C |
| 65 | CD0CH3 | chf2 | Cl | Cl | □ | p.t.63,9°C |
| 66 | C00CH3 | chf2 | F | Cl | □ | nD 1.5430(17,0°C) |
| 67 | cooc2h5 | ch3 | Cl | Cl | s | nD 1.6029(20,1°C) |
| 68 | C00C2H5 | chf2 | Cl | Cl | 0 | nD 1.5446(26,8°C] |
| 69 | cooc2h5 | chf2 | F | Cl | 0 | nD 1.5320(21,0°C) |
| 70 | och2ch=ch2 | chf2 | Cl | Cl | NH | p.t.80,6°C |
| 71 | □ch^ch | chf2 | Cl | Cl | NH | p.t. 118,9°C |
| 72 | 0CH2C00CH3 | î-C3H7 | Cl | Cl | - | pastă |
| 73 | och2ch=ch2 | i-C3H7 | Cl | Cl | - | pastă |
| 74 | qch2och | i-C3H7 | Cl | Cl | - | pastă |
| 75 | sch2codch3 | t-C4Hg | Cl | Cl | - | pastă |
| 76 | och2ch=ch2 | CH2Br | Cl | Cl | - | pastă |
Proporția de ingredient activ este rezonabil aleasă, astfel încât ingredientul activ să nu poată avea fitotoxicitate asupra recoltelor, de a le proteja prin aplicarea acestuia, 235 dar în același timp trebuie pusă o cantitate corespunzătoare pentru a se obține un efect erbicid suficient asupra buruienilor și, pe de altă parte, altul asupra recoltelor. în mod uzual, proporția de derivat fenilpirazol 3-substituit, având formula generală (I), poate fi corect aleasă în domeniul de la 0,1 la 20 părți în greutate la 1D0 părți în greutate din concentratul pesticid în suspensie apoasă. 240
Concentratul pesticid în suspensie apoasă, conform invenției, poate fi produs prin amestecarea unui mediu apos cu particule fine menționate mai sus, obținute prin măcinarea ingredientului activ cu un surfactant, un agent de întărire sau îngroșare și un agent de anticongelare. Dacă este necesar, pot fi, de asemenea, încorporate într-un concentrat pesticid în soluție apoasă, un stabilizator, un agent antiseptic etc. 245
Ca surfactant utilizat în prezenta invenție se pot folosi, de exemplu, surfactanți anionici, precum sunt ligninsulfonații, alchilarilsulfonații, dialchilsulfo-succinații, polioxialchilen alchil arii eter sulfații, alchilnaftalen sulfonații etc. și surfactanți neionici, precum sunt polioxialchilen alchil arii eterii, polioxialchilen știrii fenil eterii, polioxialchilen glicolii, polioxialchilen alchil eterii, polioxialchilen alchil eterii, polioxialchilen alchil esterii etc. 250 Acești surfactanți pot fi utilizați singuri sau sub formă de amestecuri.
Surfactantul mai sus menționat este necesar pentru antrenarea eficientă într-o măcinare fină, uscată, și este eficient în stabilizarea sistemului dispers al concentratului în suspensie apoasă rezultat. Proporția de surfactant poate fi corect aleasă în domeniul de 0,1 la 10 părți în greutate per 100 părți în greutate din concentratul în suspensie 255
RO 115487 Bl apoasă.
Ca agent de întărire sau îngroșare, în prezenta invenție se pot utiliza, de exemplu, polizaharide naturale, precum o gumă xantogenat, gumă guar, gumă arabică, acid algini etc; materiale vâscoase anorganice, precum sunt bentonitele; materiale vâscoase semisintetice, precum carboximetilceluloza, hidroxietilceluloza etc; și materiale vâscoase sintetice, ca de exemplu, po//[vinil)alcoolul sau alcoolii, po//[vinil) pirolidona sau pirolidonele, carboxivinil polimerii etc. Acești agenți de întărire sau îngroșare se pot utiliza singuri sau sub formă de amestecuri ale acestora. Cantitatea de agent de întărire sau îngroșare utilizată poate fi eficient aleasă în domeniul de la 0,01 la 10 părți în greutate.
Agentul de anticongelare nu este limitat în mod special. De exemplu, pot fi utilizați glicoli, precum este etilen glicolul, propilen glicolul etc. Cantitatea de agent de anticongelare utilizată poate fi aleasă din domeniul □ la 20 părți în greutate.
Ca element de măcinare pentru măcinarea fină a ingredientului activ, la o particulă cu mărimea sub 1 pm, se poate utiliza oricare element de măcinare, dacă are o densitate mai mare de 4 g/cm3 și un diametru sub 1 mm. De exemplu, se pot utiliza ca elemente de măcinare bile de ceramică, bile din Zr02 de înaltă puritate etc.
Densitatea elementului de măcinare afectează mult eficiența măcinării. Densitatea utilizată în general pentru bilele de sticlă este 3 g/cm3 sau mai puțin și nu este suficientă, astfel că eficiența măcinării este scăzută, rezultând un timp de măcinare foarte lung. Când elementul de măcinare utilizat are un diametru mai mare de 1 mm, spațiul din jurul său este mare, astfel că, măcinarea fină, la o particulă cu dimensiunea mai mică de 1 pm, este imposibilă.
Măcinarea umedă fină poate fi făcută cu o moară convențională, fără alte condiții speciale, cu excepția utilizării mediilor rigide exemplificate mai sus.
Premăcinarea ingredientului activ poate influența creșterea eficienței la măcinarea fină, deși aceasta depinde în special de proprietățile fizice ale materialului ce urmează a fi măcinat (ingredientul activ).
Concentratul pesticid în suspensie apoasă, conform invenției, prezintă avantaje prin faptul că are un efect erbicid egal cu cel al unui concentrat emulsionabil, dar cu o toxicitate mult redusă.
Procedeul de fabricare este simplu și ușor de realizat.
în continuare se dau exemple de realizare a invenției.
Exemplul 1. 3,0 părți de dioctil sulfosuccinat, 6,0 părți de polioxietilen fenil alchilaril eter sulfat, 10,0 părți de propilen glicol, 0,1 părți de benzoizotiazolină și 0,5 părți de emulsie de silicon sunt amestecate cu 77,5 părți apă pentru a efectua dizolvarea. Apoi, 2,5 părți de compus nr. 19 (din tabelul 1) măcinat, uscat la o dimensiune medie a particulei de 21 pm, este dispersat și amestecat cu amestecul rezultat.
Amestecul astfel obținut prin dispersare este încărcat într-o moară DYNO model «DL (de la Bachofen Co. ,Ltd), echipată cu un vas de capacitate de 350 ml, împreună cu 280 ml de bile ceramice, având o dimensiune a particulei de 0,3 mm și o densitate de 6 g/cm3 (TORAYCERAM, de la Toray Industries, Inc.), și supus măcinării umede, sub agitare, la 2000 rpm. Mostrele sunt colectate la intervale predeterminate, ca mostre pentru măsurarea schimbării dimensiunii particulei în funcție de timp.
Exemplul 2. Măcinarea umedă este utilizată în același mod ca în exemplul 1, excepție făcând schimbarea dimensiunii bilelor de ceramică la 0,6 mm. Mostrele sunt colectate la intervale predeterminate ca mostre pentru măsurarea schimbării dimensiunii particulei în funcție de timp.
Exemplul 3. Cu 99,6 părți dintr-o suspensie obținută prin măcinare umedă timp de 30 min, în aceeași manieră ca în exemplul 1, se amestecă uniform 0,4 părți de gumă
RO 115487 Bl xantogenat pentru obținerea unei suspensii concentrate a compusului nr. 19 din tabelul 1, având o medie a dimensiunii de 0,3 pm.
Exemplul comparativ A. Măcinarea umedă este utilizată în același mod ca în exemplul 1, exceptând utilizarea unor bile de sticlă cu o dimensiune a particulei de 0,3 mm și o densitate de 2,3 g/cm3, în locul bilelor de ceramică. Mostrele sunt colectate la intervale predeterminate ca mostre pentru măsurarea schimbării dimensiunii particulei în funcție de timp.
Exemplul comparativ B. Cu 99,6 părți dintr-o suspensie obținută prin măcinare umedă timp de 150 min, în același mod ca în exemplul comparativ A, se amestecă uniform 0,4 părți de gumă xantogenat, pentru obținerea unei suspensii concentrate a compusului nr. 19 din tabelul 1, având o dimensiune medie a particulei de 3,3 pm.
Exemplul comparativ C. 2,5 g din compusul nr. 19, 10 părți de N-metil-2pirolidonă, 80 părți de solvesso 200 (de la Exxon Chemical Co., Ltd.) și 10 părți din SP3OO5X (de la TOHO KAGAKU K.K.) sunt amestecate pentru a se realiza dizolvarea, după care se obține un concentrat emulsionat conținând 2,5 % din compusul nr. 19.
Test 1. Dimensiunea particulei ingredientului activ din fiecare mostră colectată în exemplele 1 și 2 au fost măsurate de exemplu cu un granulometru laser (PLA-3000, de la OTSUKA ELECTRONICS CO., Ltd.) și cu un dispozitiv de măsurare Coulter de tip granulometru (ELZONE dispozitiv de măsurare a particulei, de la Partide Data Co., Ltd.).
Pentru comparare, dimensiunea particulei ingredientului activ al fiecărei mostre colectată din exemplul comparativ A s-a măsurat în același mod ca mai jos.
Rezultatele obținute sunt prezentate în tabelul 2.
305
310
315
320
325
Tabelul 2
| Timp de măcinare (min) | Exemplul 1 (pm) | Exemplul 2 (pm) | Exemplul comparativ A (pm) | |||
| 50 % | 90% | 50 % | 90% | 50% | 90% | |
| 0 | 21,0 | - | 21,0 | - | 21,0 | - |
| 10 | 1.0 | 5,2 | 3,0 | 7,8 | 10,5 | 18,5 |
| 20 | 0,5 | 1,3 | 1,0 | 3,5 | 7,6 | 15,3 |
| 30 | 0,3 | 0,8 | 0,5 | 1,0 | 7,3 | 14,7 |
| 40 | 0,3 | 0,8 | 0,4 | 0,9 | 6,6 | 12,8 |
| 50 | 0,2 | 0,7 | 0,3 | 0,7 | 6,0 | 12,0 |
| 60 | 0,2 | 0,6 | 0,2 | 0,7 | 5,5 | 12,0 |
| 90 | 0,15 | 0,6 | 0,2 | 0,6 | 4,7 | 12,4 |
| 120 | 0,15 | 0,6 | 0,15 | 0,6 | 4,3 | 12,1 |
| 150 | 0,15 | 0,6 | 0,15 | 0,6 | 3,3 | 10,6 |
| 180 | 0,15 | 0,6 | 0,15 | 0,7 | 2,0 | 9,7 |
| 240 | 0,15 | 0,6 | 0,15 | 0,7 | 1,5 | 8,2 |
330
335
340
Așa după cum se arată în tabelul 2, timpul necesar pentru 50 % din dimensiunea particulelor ingredientului activ și 90 % din dimensiunea particulei în distribuția 345 cumulativă, pentru a fi reduse la mai puțin de 1 pm și, respectiv, la mai puțin de 2 pm,
RO 115487 Bl prin măcinare umedă fină, este de 20 min în exemplul 1 și 30 min în exemplul 2. Pe de altă parte, este clar că în exemplul comparativ A, ingredientul activ nu este măcinat la o dimensiune a particulei din domeniile de mai sus prin măcinare timp de 240 min.
Test 2. Un vas de material plastic, cu diametrul de 12 cm și o înălțime de 12 cm, este umplut cu pământ mărunții și semănat cu grâu, Galium aparine și Veronica persica, astfel încât, grosimea solului acoperit să fie adusă la 1 cm, și aceste plante au fost crescute într-o seră.
Când grâul a crescut la o fază de înfrunzire de 3 și buruienile de mai sus au crescut la o fază de înfrunzire de 1, un spray conținând o concentrație predeterminată, din fiecare preparat obținut în exemplul 3 și în exemplele comparative B și C, este pulverizat pe tulpină într-o doză de 300 I la hectar, prin folosirea unui pulverizator de laborator.
După ce au fost tratate cu preparatul respectiv, plantele au fost crescute în seră timp de 14 zile și fitotoxicitatea la grâu și efectul erbicid asupra buruienilor a fost vizualizat, într-un domeniu pornind de la zero (nu există fitotoxicitate sau nu are efect erbicid) până la 100 (complet disiruse).
Rezultatele obținute sunt prezentate în tabelul 3.
Tabelul 3
| Preparatul | Dozajul (g/ha) | Fitotoxicitate la grâu | Activitate erbicidă | |
| Galium aparine | Veronica persica | |||
| Exemplul 3 | 5 | 0 | 100 | 100 |
| 10 | 0 | 100 | 100 | |
| Exemplul comparativ B | 5 | 0 | 50 | 10 |
| 10 | 0 | 97 | 90 | |
| Exemplul comparativ C | 5 | 0 | 100 | 100 |
| 10 | 8 | 100 | 100 |
După cum se poate vedea din tabelul 3, concentratul în suspensie apoasă al prezentei invenții nu are fitotoxicitate asupra grâului, dar are un marcant efect erbicid asupra multor buruieni. Efectul erbicid este același cu al unui concentrat emulsionat.
Claims (2)
1. Concentrat pesticid în suspensie apoasă, conținând ca ingredient activ un derivat de pirazol 3-substituit, reprezentat prin formula generală (I):
R <Y)n-R
RO 115487 Bl în care R este 385
-Y1R3 unde R3 este o grupare alchil Ο-,-Cg, o grupare haloalchil o grupare alchenil Cg-C6 sau o grupare alchinil C2-C6, și Y este -O- sau -S-,
-Y2CH(R4]C0-0R5 unde R4 este un atom de hidrogen sau o grupare alchil C1-C6, R5 este un atom de 390 hidrogen, o grupare alchil C^Cg, o grupare haloalchil C1-CB, o grupare alchenil C2-CB sau o grupare alchinil C2-C6 și Y2 este -O- , -S- sau -NH-,
-C00CH(R4]C0-Y1R5 unde R4, R5 și Y1 sunt definiți mai sus, sau
-C00R6 395 unde R6 este o grupare alchil C1-C6, o grupare haloalchil C^Cg, o grupare alchenil C2-C6 sau o grupare alchinil C2-C6,
R1 este o grupare alchil C^Cg R2 este un atom de hidrogen, o grupare alchil C^-Cg sau o grupare haloalchil C^Cg,
X1 și X2, care pot fi aceiași sau diferiți, sunt atomi de halogen 400
Y este -Q-, -S-, -SO- sau -S02-, și n este zero sau 1, caracterizat prin aceea că 50 % din dimensiunea particulelor granulelor de ingredient activ este mai mică de 1 pm și 90 % din distribuția cumulativă a dimensiunii particulelor acestor granule este mai mică de 2 pm. 405
2. Procedeu de fabricare a unui concentrat pesticid în suspensie apoasă, conținând ca ingredient activ un derivat pirazol 3-substituit având formula (I), caracterizat prin aceea că ingredientul activ este măcinat umed la o formă fină cu ajutorul unui element dur de măcinare, element care are o densitate mai mare de 4 g/cm3 și o dimensiune a particulei sub 1 mm, pentru a aduce 50 % din dimensiunea particulei 410 ingredientului activ la mai puțin de 1 pm și, respectiv, 90 % din dimensiunea acelorași particule în distribuția cumulativă, la mai puțin de 2 pm, după care particulele fine astfel rezultate sunt aduse în suspensie apoasă.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28008193 | 1993-10-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO115487B1 true RO115487B1 (ro) | 2000-03-30 |
Family
ID=17620050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO94-01642A RO115487B1 (ro) | 1993-10-12 | 1994-10-10 | Concentrat pesticid in suspensie apoasa si procedeu de fabricare a acestuia |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5545609A (ro) |
| EP (1) | EP0647399B1 (ro) |
| KR (1) | KR0149743B1 (ro) |
| CN (1) | CN1066312C (ro) |
| AU (1) | AU664002B2 (ro) |
| BR (1) | BR9404069A (ro) |
| CA (1) | CA2133278C (ro) |
| DE (1) | DE69410726T2 (ro) |
| ES (1) | ES2117747T3 (ro) |
| IL (1) | IL111227A (ro) |
| MY (1) | MY111038A (ro) |
| NZ (1) | NZ264574A (ro) |
| PL (1) | PL305394A1 (ro) |
| RO (1) | RO115487B1 (ro) |
| RU (1) | RU2120753C1 (ro) |
| TR (1) | TR28754A (ro) |
| TW (1) | TW313509B (ro) |
| UA (1) | UA34453C2 (ro) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5532416A (en) * | 1994-07-20 | 1996-07-02 | Monsanto Company | Benzoyl derivatives and synthesis thereof |
| US5869688A (en) * | 1994-07-20 | 1999-02-09 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
| DE19524623A1 (de) * | 1995-07-06 | 1997-01-09 | Basf Ag | 5-Pyrazolylbenzoesäure-Derivate |
| US5698708A (en) * | 1996-06-20 | 1997-12-16 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US112384A (en) * | 1871-03-07 | Improvement in machines for making printersj leads | ||
| US3486706A (en) * | 1967-02-10 | 1969-12-30 | Minnesota Mining & Mfg | Ceramic grinding media |
| AU431920B2 (en) * | 1968-01-12 | 1973-01-23 | Commonwealth Steel Company, Limited | Improvements in ball mills andin balls for use therein |
| DE2334804B1 (de) * | 1973-07-09 | 1975-01-02 | Pluss Stauffer Ag | Verfahren zur Nassvermahlung von Mineralien |
| DE2251099C3 (de) * | 1972-10-18 | 1979-02-22 | Pluess-Staufer Ag, Oftringen, Aargau (Schweiz) | Mahlkörper für Mühlen zur Vermahlung von Mineralien |
| FR2320276A1 (fr) * | 1975-08-06 | 1977-03-04 | Prod Refractaires Europ | Billes ameliorees en matiere ceramique |
| DE2924403A1 (de) * | 1979-06-16 | 1980-12-18 | Hoechst Ag | Herbizide mittel |
| JPS5929604A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-16 | Nissan Chem Ind Ltd | 水性懸濁除草組成物 |
| JPS6197202A (ja) * | 1984-10-17 | 1986-05-15 | Kao Corp | 水性懸濁状殺生剤組成物 |
| US4663364A (en) * | 1984-09-05 | 1987-05-05 | Kao Corporation | Biocidal fine powder, its manufacturing method and a suspension for agricultural use containing the above powder |
| JPS6163601A (ja) * | 1984-09-05 | 1986-04-01 | Kao Corp | 微粒子化農薬用殺生原体、その製造方法およびこれを含有する懸濁状農薬製剤 |
| ATE55535T1 (de) * | 1985-09-27 | 1990-09-15 | American Cyanamid Co | Pestizide waessrige fliessfaehige zusammensetzungen. |
| JPS6358802A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-14 | Hitachi Metals Ltd | 希土類磁石の製造方法 |
| JPS647041A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
| KR930004672B1 (ko) * | 1988-08-31 | 1993-06-03 | 니혼 노야꾸 가부시끼가이샤 | 3-치환 페닐피라졸 유도체 또는 이의 염 및 이의 제조방법, 이의 용도 및 이의 사용 방법 |
| JPH0337483A (ja) * | 1989-07-04 | 1991-02-18 | Taiho Kogyo Co Ltd | リップシール装置 |
| ES2118060T3 (es) * | 1990-02-21 | 1998-09-16 | Nihon Nohyaku Co Ltd | Derivados de 3-(fenil sustituido)pirazol, sus sales, sus herbicidas; y los procedimientos de preparacion de estos derivados o de sus sales. |
| CA2036907C (en) * | 1990-02-28 | 1996-10-22 | Yuzo Miura | 3-(substituted phenyl) pyrazole derivatives, a process for producing the same, herbicidal composition containing the same and method of controlling weeds using said composition |
| JP2887701B2 (ja) * | 1990-02-28 | 1999-04-26 | 日本農薬株式会社 | ３−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその用途 |
| JPH0417923A (ja) * | 1990-05-09 | 1992-01-22 | Matsumura Kikai Seisakusho:Kk | 配管用ひじ継手の製造方法 |
| EP0542872A1 (en) * | 1990-08-06 | 1993-05-26 | Monsanto Company | Herbicidal substituted aryl alkylsulfonyl pyrazoles |
| US5994984A (en) * | 1997-11-13 | 1999-11-30 | Carnegie Mellon University | Wireless signal distribution in a building HVAC system |
-
1994
- 1994-09-29 NZ NZ264574A patent/NZ264574A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-09-29 AU AU74281/94A patent/AU664002B2/en not_active Expired
- 1994-09-29 TW TW083109012A patent/TW313509B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-09-29 CA CA002133278A patent/CA2133278C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-29 MY MYPI94002592A patent/MY111038A/en unknown
- 1994-10-06 US US08/319,028 patent/US5545609A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-07 TR TR01054/94A patent/TR28754A/xx unknown
- 1994-10-10 RO RO94-01642A patent/RO115487B1/ro unknown
- 1994-10-10 IL IL11122794A patent/IL111227A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-10-11 DE DE69410726T patent/DE69410726T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-11 BR BR9404069A patent/BR9404069A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-10-11 KR KR1019940025947A patent/KR0149743B1/ko not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-11 PL PL94305394A patent/PL305394A1/xx unknown
- 1994-10-11 EP EP94116027A patent/EP0647399B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-11 RU RU94036751A patent/RU2120753C1/ru active
- 1994-10-11 ES ES94116027T patent/ES2117747T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-12 CN CN94117092A patent/CN1066312C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-12 UA UA94105914A patent/UA34453C2/uk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2133278C (en) | 1997-03-18 |
| DE69410726T2 (de) | 1998-10-01 |
| EP0647399A1 (en) | 1995-04-12 |
| IL111227A0 (en) | 1994-12-29 |
| TW313509B (ro) | 1997-08-21 |
| RU2120753C1 (ru) | 1998-10-27 |
| AU7428194A (en) | 1995-05-04 |
| TR28754A (tr) | 1997-02-28 |
| CN1104031A (zh) | 1995-06-28 |
| US5545609A (en) | 1996-08-13 |
| CA2133278A1 (en) | 1995-04-13 |
| NZ264574A (en) | 1995-12-21 |
| MY111038A (en) | 1999-07-31 |
| UA34453C2 (uk) | 2001-03-15 |
| KR0149743B1 (ko) | 1998-08-17 |
| EP0647399B1 (en) | 1998-06-03 |
| AU664002B2 (en) | 1995-10-26 |
| IL111227A (en) | 1998-09-24 |
| CN1066312C (zh) | 2001-05-30 |
| ES2117747T3 (es) | 1998-08-16 |
| DE69410726D1 (de) | 1998-07-09 |
| RU94036751A (ru) | 1996-08-20 |
| PL305394A1 (en) | 1995-04-18 |
| BR9404069A (pt) | 1995-06-13 |
| KR950010752A (ko) | 1995-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US10206402B2 (en) | Environmentally-friendly emamectin benzoate preparation and preparation method therefor | |
| UA121253C2 (uk) | Сполука піразолу або її сіль, спосіб її отримання, гербіцидна композиція та її застосування | |
| JPH0499703A (ja) | 除草剤組成物 | |
| RO115487B1 (ro) | Concentrat pesticid in suspensie apoasa si procedeu de fabricare a acestuia | |
| CN106632122B (zh) | 苯并噁唑苯氧羧酸酰胺类化合物及其制备方法 | |
| CN109221208A (zh) | 一种含有吡唑醚菌酯的水分散粒剂及其制备方法 | |
| CN105707076B (zh) | 除草组合物及应用 | |
| ES2569216T3 (es) | Defoliante a base de tidiazurona y flufenacet | |
| CN112314614B (zh) | 一种含联苯肼酯和螺螨酯的纳米固体农药及其制备方法 | |
| CN103155935A (zh) | 二元杀虫剂组合物 | |
| JP4787398B2 (ja) | 種子消毒用粒状水和剤及びその製法、並びに種子消毒用薬液及びその製法 | |
| CN115067345A (zh) | 一种杀菌组合物、制剂及其应用 | |
| CN112778315A (zh) | 烟嘧磺酰胺化合物、除草组合物、制备方法、应用 | |
| HU216970B (hu) | Szelektív gyomirtó szer és eljárás alkalmazására | |
| WO2020200290A1 (zh) | 一种间二酰胺类化合物及其应用 | |
| JP3821973B2 (ja) | 農薬粒状水和剤およびその使用方法 | |
| CN116762816B (zh) | 一种除草组合物及其应用 | |
| KR100309896B1 (ko) | 농/원예용살균조성물 | |
| CN105638722B (zh) | 一种除草组合物及其应用 | |
| JP4480866B2 (ja) | 種子消毒用粒状水和剤及びその製法並びに種子消毒用薬液及びその製法 | |
| JPH0495004A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JP2000063215A (ja) | 除草剤組成物 | |
| CN105794810B (zh) | 一种杀虫组合物及其控制农业害虫的方法 | |
| JPH03115205A (ja) | 除草剤組成物 | |
| CN105794812B (zh) | 一种杀虫组合物及其控制农业害虫的方法 |