UA121253C2 - Сполука піразолу або її сіль, спосіб її отримання, гербіцидна композиція та її застосування - Google Patents

Сполука піразолу або її сіль, спосіб її отримання, гербіцидна композиція та її застосування Download PDF

Info

Publication number
UA121253C2
UA121253C2 UAA201802994A UAA201802994A UA121253C2 UA 121253 C2 UA121253 C2 UA 121253C2 UA A201802994 A UAA201802994 A UA A201802994A UA A201802994 A UAA201802994 A UA A201802994A UA 121253 C2 UA121253 C2 UA 121253C2
Authority
UA
Ukraine
Prior art keywords
compound
ring
pyrazole
shk
nmr
Prior art date
Application number
UAA201802994A
Other languages
English (en)
Inventor
Лей Лянь
ЮЖун Чжен
Сун Лі
Сун ЛИ
СюеҐан Пен
СюеГан Пен
Тао Цзінь
Тао ЦЗИНЬ
Ці Цуй
Ци ЦУЙ
Original Assignee
Ціндао Кінґаґроот Кемікал Компаундс Ко., Лтд
Циндао Кингагроот Кемикал Компаундс Ко., Лтд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ціндао Кінґаґроот Кемікал Компаундс Ко., Лтд, Циндао Кингагроот Кемикал Компаундс Ко., Лтд filed Critical Ціндао Кінґаґроот Кемікал Компаундс Ко., Лтд
Publication of UA121253C2 publication Critical patent/UA121253C2/uk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18—One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20—One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Винахід стосується технічної галузі пестицидів, зокрема, стосується сполуки піразолу або її солі, способу її отримання, гербіцидної композиції та її застосування. Сполука піразолу Формули (І) або її сіль: , (І) де R1 - гідроген або С1-С4 алкіл; R2 - С1-С3 алкіл; R3 - С1-С6 групу з лінійним ланцюгом або циклічну групу, яка містить один або декілька гетероатомів, вибраних з О, S, та N; R4 - С1-С3 алкіл або галоген; R5 - піразольне кільце або піразольне кільце, заміщене однією або декількома групами, вибраними з алкілу, алкоксилу, галогену, галогенованого алкілу, аміно та нітро. Сполука піразолу являє собою відмінний гербіцид з широким спектром біологічної активності та чудовою безпечністю для сільськогосподарських культур.

Description

де В: - гідроген або С1-С4 алкіл; Р» - С1-СЗ алкіл; Аз - С1-С6 групу з лінійним ланцюгом або циклічну групу, яка містить один або декілька гетероатомів, вибраних з 0, 5, та М; Ва - С1-СЗ алкіл або галоген; Нь - піразольне кільце або піразольне кільце, заміщене однією або декількома групами, вибраними з алкілу, алкоксилу, галогену, галогенованого алкілу, аміно та нітро.
Сполука піразолу являє собою відмінний гербіцид з широким спектром біологічної активності та чудовою безпечністю для сільськогосподарських культур.
Винахід стосується технічної галузі пестицидів, зокрема, стосується сполуки піразолу або її солі, способу її отримання, гербіцидної композиції та її застосування.
Контроль за бур'янами являє собою один з найбільш важливих зв'язків в ході досягнення високоефективного сільського господарства. Хоча різні гербіциди є доступними на ринку, науковцям все ще необхідно постійно проводити дослідження та розробляти нові гербіциди з високою ефективністю, безпечністю, економічністю та різними способами дії через проблеми, такі як зростання ринку, резистентність бур'янів, термін використання та економічність пестицидів, а також зростаюча турбота людей про навколишнє середовище... Здійснюється багато досліджень сполук піразолу, наприклад, СМ88101455А розкриває серії сполук піразолу, які містять піразольне кільце в загальній структурі, але сполуки мають деякі недоліки щодо безпечності та активності.
Для того, щоб розробити та синтезувати гербіцидні сполуки з більш високою ефективністю, більш широким спектром активності та кращою безпечністю, шляхом молекулярного дизайну та оптимізації в представленому винаході було синтезовано нову сполуку піразолу, яка містить щонайменше два піразольні кільця, які можуть використовуватись як гербіцидний активний інгредієнт. Сполука має більш кращу активність та кращу безпечність щодо сільськогосподарських культур.
Для того, щоб досягти зазначеної вище мети, представлений винахід передбачає наступне технічне рішення: сполука піразолу формули (І) або її сіль:
Ві ам,
М-В»
ОшИАЗ 9) 0-4
В. В
Аз
ЗзО»СНз (1) в якій
В: - гідроген або С1-С4 алкіл;
В2 - С1-С3З алкіл;
Вз - С1-С6 лінійна або циклічна група, яка містить один або декілька гетероатомів, вибраних з
О, 5, та М;
Ва - С1-СЗ алкіл або галоген;
В5 - піразольне кільце або піразольне кільце, заміщене, однією або декількома групами, вибраними з алкілу, алкоксилу, галогену, галогенованого алкілу, аміно, та нітро.
Зо Переважно, структура сполуки піразолу або її солі є показаними наступним чином:
В, АМ,
М-А» (6) (6) й о-, (5 п ик
В, с ДІ ри -М и М х вух Ве хи ЗО»СН» (7) де
В: - гідроген або С1-С4 алкіл;
В2 - С1-С3З алкіл;
Х - О, М або 5, Х та К»е можуть утворювати кільце або лінійний ланцюг, в якому, коли Х є О або 5, Ваз - С1-С6 алкіл, С3-С6 алкоксилалкіл, С2-С6 галогенований алкіл, С3-С6 алкеніл або С3-С6 алкініл; коли Х є М, Х та Кг утворюють піразольне кільце або заміщене піразольне кільце, С3-С5 лактамне кільце або заміщене лактамне кільце.
Ва - С1-СЗ алкіл або галоген;
Ве - С1-С3 алкіл;
В5" - гідроген, С1-СЗ алкіл, С1-С3 алкоксил, С1-С3 галогенований алкіл, галоген, аміно або нітро; п є 0, 1 або 2, причому, коли п є 2, два К5" можуть бути однаковими або різними.
Більш переважно, К: - гідроген, метил, етил або циклопропіл;
В» - метил, етил або ізопропіл;
Х - О, М або 5, Х та Ке можуть утворювати кільце або лінійний ланцюг, причому, коли Х є О або 5, Ву - С1-С6 алкіл, С3-С6 алкоксилалкіл, С2-С4 галогенованого алкілу, С3-С5 алкеніл або С3-
С5 алкініл; коли Х є М, Х та К»е утворюють піразольне кільце або заміщене піразольне кільце,
С3-С5 лактамне кільце або заміщене лактамне кільце.
Ва - метил або хлор;
Ве - метил, етил або ізопропіл;
В5" - гідроген, метил, етил, ізопропіл, метоксил, етоксил, дифлуорметил, хлор або бром; пє0, 1 або 2, причому, коли п є 2, два К5" можуть бути однаковими або різними.
Найбільш переважно, Х - О або М, Х та Кз можуть утворювати кільце або лінійний ланцюг, причому, коли Х є с, Кз - метил, етил, н-бутил, метоксилетил, етоксилетил, метоксилізопропіл, метоксил-н-пропіл, 2,2-дифлуоретил, 2,2,2-трифлуоретил, 1,1,2,2-тетрафлуорпропіл, пропаргіл, 2-алкен бутил або тетрагідрофурфурил; коли Х є М, Х та Кз утворюють піразольне кільце, 3- метилпіразольне кільце, 4-метилпіразольне кільце, 3З3,5-диметилпіразольне кільце, 4- хлорпіразольне кільце або піролідонове кільце.
При визначенні зазначеної вище сполуки формули (І), використовувані терміни, або самостійно або в комбінації з іншими термінами, представляють собою наступні групи замісників:
Галоген означає флуор, хлор, бром або йод;
Алкіл означає лінійний алкіл або розгалужений алкіл;
Галогенований алкіл означає лінійний або розгалужений алкіл з всіма або частиною атомів гідрогену, заміщених на атоми галогену;
Алкоксил означає функціональну групу, утворену шляхом приєднання алкілу з атомом оксигену.
Спосіб отримання сполуки піразолу формули (І) або її солі, який включає стадію на якій сполуку формули (Ії) та сполуку формули (ІІ) піддають реакції естерифікації, щоб отримати сполуку піразолу формули (І) або її сіль,
Зо де сполука формули (Ії) є показаною наступним чином:
Хо
І сполука формули (Ії) є показаною наступним чином:
Ві Ам,
МАВ» щ-
Ф) он
В.
Аз
ЗзО»СНз (І) та детальний шлях реакції є показаним наступним чином:
Ні М. Кіа 7 Ми-ї, те МК; о ши ши о їй - що - й ту ;
АХ ОН Веакціяестерифікації 0- ние - В | - з На | с. Не
Ка. й я Не - ння дих Т З но засну СНУ ав Я (о
Спосіб отримання сполуки піразолу формули (І) або її солі, який включає стадію, на якій сполуку формули (ІГ) та сполуку формули (ІІ) піддають реакції естерифікації, щоб отримати сполуку піразолу формули (І) або її сіль, де сполука формули (ІІ) є показаною наступним чином: о (Вв7)в
Хе /!
ІФ С й ї
Вв' (1) сполука формули (ІІ) є показаною наступним чином:
В, АМ, (Ф) пот он
В,
Я ВУ -Х ід Й тя--7 ЗОСНУ (г) та детальний шлях реакції є показаним наступним чином:
ВМ. Н.Я, ре, -в. М-ва ї й птн Кх у и- ГА ГА ллщ -5 ік - Вк. я Кк. т їх І т | м й ех - 3. зх - те х М ет й Кот | Реакція естернощжанції ит, | й М"
МО 0ових- Й д-- Й 6 «Фр1О У 1 ЛЯ -х
Ве зи 50.сНа та вОосНа 0 ТВ ПЕ НЕ
Сполука формули (І!) може бути отримана шляхом взаємодії відповідної карбонової кислоти (тобто, сполуки формули (1ІІ-1)) з сульфоксидхлоридом. Сполука формули (1ІІ-1) є показаною наступним чином:
"' о) (В п
Лех /
НО Кий '
В; (1-1)
Структура, як показано в формулі (1І-1), має структуру піразолкарбонової кислоти. Формула показує, що така піразолкарбонова кислота може бути З-піразолкарбоновою кислотою або заміщеною З-піразолкарбоновою кислотою, 4-піразолкарбоновою кислотою або заміщеною 4- піразолкарбоновою кислотою, або 5-піразолкарбоновою кислотою або заміщеною 5- піразолкарбоновою кислотою.
Реакція естерифікації в зазначеному вище шляху реакції необхідно проводити в присутності розчинника. Використовуваний розчинник повинен бути інертним до реакції. Такий розчинник, як правило, являє собою непротонний розчинник, який є полярним або неполярним, наприклад, ацетонітрил, метилбензол, диметилбензол, дихлорметан, дихлоретан, тетрагідрофуран, ацетон, тощо, переважно ацетонітрил або дихлорметан.
Зазначену вище реакцію естерифікації потрібно здійснювати в присутності нейтралізуючого кислоту реагента; використовуваний нейтралізуючий кислоту реагент являє собою, як правило, луг, або неорганічний або органічний. Один або більше з таких лугів для застосування можуть бути вибрані з карбонатів (наприклад, карбонату натрію, карбонату калію), бікарбонатів (наприклад, бікарбонату натрію, бікарбонату калію), амінів (наприклад, диметиламіну, триетиламіну, М, М-діїззопропілетиламіну), та піридинів (наприклад піридину, 4- диметиламінопіридину), переважно триетиламіну або калію карбонату.
Температура реакції зазначеної вище реакції естерифікації, як правило, становить від -10 до 50"С, переважно від 0 до 20 "С; час реакції, як правило, становить від 0,1 до 12 годин, переважно від 0,5 до З годин.
Сполука за винаходом може існувати в формі одного або декількох стереоізомерів.
Стереоїзомер включає енантіомер, діастереоїзомер та геометричний ізомер. Всі з даних стереоізомерів та їх суміш знаходяться в межах обсягу представленого винаходу.
Крім того, розкритою є гербіцидна композиція, яка включає гербіцидно ефективну кількість щонайменше однієї сполуки піразолу або її солі.
Гербіцидна композиція також містить допоміжну речовину отримання.
Крім того, розкритим є спосіб контролювання шкідливої рослини, який включає стадію застосування гербіцидно ефективної кількості щонайменше однієї сполуки піразолу або її солі,
Зо або гербіцидної композиції до рослини або ділянки зі шкідливою рослиною.
Застосування щонайменше однієї сполуки піразолу або її солі, або гербіцидної композиції в контролюванні шкідливої рослини, переважно, сполуку піразолу або її сіль застосовують, щоб контролювати шкідливу рослину у бажаних сільськогосподарських культур, переважно, бажана сільськогосподарська культура є генетично модифікованою сільськогосподарською культурою або сільськогосподарською культурою, обробленою з використанням способу редагування генома.
Сполуки формули (І) відповідно до винаходу мають виражену гербіцидну активність по відношенню до широкого спектру економічно важливих однодольних та дводольних організмів шкідливих рослин. Активні сполуки також ефективно діють на багаторічні бур'яни, які продукують пагони з кореневищ, кореневих систем або інших багаторічних органів, та які важко контролювати. В даному контексті, як правило, є несуттєвим, чи застосовуються речовини перед посівом, перед проростанням або після проростання. Зокрема, зазначеними можуть бути приклади деяких представників однодольних та дводольних рослин бур'янів, які можуть контролюватися сполуками відповідно до винаходу, без обмеження певними видами. Приклади видів бур'янів, на які активні сполуки ефективно діють, включають з числа однодольних рослин
Амепа, Гоїїшт, АПІоресиги5, РВаїагі5, Еспіпоспіоа, Оідйагіа, Зеїагіа та також видів Суреги5 однорічних рослин та з числа видів багаторічних рослин Адгоругоп, Суподоп, Ітрегаїа та
Зогупит, та також багаторічних видів Сурегив.
У випадку з дводольніми видами бур'янів спектр дії поширюється на такі види, як, наприклад,
БО Саїйшт, Міоїа, Мегопіса, Іатіцт, 51іеЇагпа, Атагапійив5, Зіпарі5, Іротоеа, Зіда, Маїгісагіа та
Аршійоп з числа однорічних рослин, та СопмоїЇмши5, Сігбішт, Китех та Агіетізіа у випадку багаторічних бур'янів. Активні сполуки відповідно до винаходу також впливають на виражений контроль над шкідливими рослинами, який відбувається в конкретних умовах вирощування рису, такими як, наприклад, Еспіпоспіса, Задінагіа, Аїйзта, ЕІеоспагіз, Зсігри5 та Суреги5. Якщо сполуки відповідно до винаходу застосовуються до поверхні грунту перед проростанням, то або повністю запобігається виникнення паростків бур'янів, або бур'яни ростуть, доки вони не досягають стадії сім'ядолі, але потім їх ріст зупиняється, та, в кінцевому результаті, після того, як пройде три-чотири тижні, вони повністю гинуть. Якщо сполуки відповідно до винаходу застосовуються до поверхні грунту перед проростанням, то або повністю запобігається виникнення паростків бур'янів, або бур'яни ростуть, доки вони не досягають стадії сім'ядолі, але потім їх ріст зупиняється, та, в кінцевому результаті, після того, як пройде три-чотири тижні, вони повністю гинуть. Зокрема, сполуки відповідно до винаходу демонструють відмінну активність проти Арега 5зріса мепії, Спепородішт аірит, Іатішт ригригент, Роіудопит сопуцімційв5, 5іеЇага тедіа, Мегопіса педепгіоіїа, Мегопіса регзіса, Міоїа (ісоїог та проти видів
Атагапійив5, Саїїшт та Коспіа.
Хоча сполуки відповідно до винаходу мають відмінну гербіцидну активність щодо однодольних та дводольних бур'янів, сільськогосподарські культурні рослини економічно важливих сільськогосподарських культур, таких як, наприклад, пшениця, ячмінь, жито, рис, кукурудза, цукровий буряк, бавовник та соя, не пошкоджуються зовсім, або тільки в незначній мірі. Зокрема, вони мають відмінну сумісність із зерновими культурами, такими як пшениця, ячмінь та кукурудза, зокрема пшениця. З цих причин, представлені сполуки є дуже прийнятними для селективного контролю небажаного росту рослин в насадженнях для сільськогосподарського використання або в насадженнях декоративних рослин.
Завдяки своїм гербіцидним властивостям, дані активні сполуки також можуть бути використані для контролю за шкідливими рослинами в відомих сільськогосподарських культурах або, які все ще розробляються генетично модифікованих рослинах. Як правило, трансгенні рослини мають особливо переважні властивості, наприклад, стійкість до деяких пестицидів, зокрема певних гербіцидів, стійкість до хвороб рослин або організмів збудників хвороб рослин, таких як певні комахи або мікроорганізми, такі як грибки, бактерії або віруси. Інші особливі властивості стосуються, наприклад, кількості, якості, стабільності при зберіганні, складу та конкретних інгредієнтів зібраного продукту. Таким чином, відомими є трансгенні рослини, які
Зо мають підвищений вміст крохмалю або модифіковану якість крохмалю або ті, які мають різний склад жирних кислот в зібраному продукті.
Застосування сполук формули (І) відповідно до винаходу або їх солей до економічно важливих корисних трансгенних сільськогосподарських культур та декоративних рослин, наприклад, переважними є зернові рослини, такі як пшениця, ячмінь, жито, овес, просо, рис, маніок та кукурудза, або ще сільськогосподарські культури цукрового буряку, бавовника, сої, ріпаку, картоплі, помідора, гороху та інших овочевих видів. Сполуки формули (І) переважно можуть використовуватись як гербіциди для сільськогосподарських культур корисних рослин, які є стійкими, або які зроблені стійкими шляхом генної інженерії, щодо фітотоксичних ефектів гербіцидів.
Звичайні способи отримання нових рослин, які мають модифіковані властивості в порівнянні з відомими рослинами, включають, наприклад, традиційні способи розмноження та генерації мутантів. Альтернативно, нові рослини, які мають модифіковані властивості, можуть генеруватися з використанням способів генної інженерії (дивіться, наприклад, ЕР-А 0 221 044,
ЕР-А 0 131 624). Наприклад, описано декілька випадків генетично модифікованих змін в сільськогосподарських культурних рослинах з метою модифікації крохмалю, синтезованого в рослинах (наприклад, УУО 92/11376, УМО 92/14827, УМО 91/19806), трансгенних сільськогосподарських культурних рослин, які є стійкими до певних гербіцидів глюфосинатного (дивіться, наприклад, ЕР-А 0 242 236, ЕР-А 0 242 246) або гліфосатного типу (МО 92/00377), або сульфонілсечовинного типу (ЕР-А 0 257 993, патент США Мо 5,013,659), трансгенних сільськогосподарських культурних рослин, наприклад, бавовник, які мають здатність продукувати токсини Васійи5 (Пигіпдіепвів (Ві токсини), які надають рослинам стійкість до деяких шкідників (ЕР-А 0 142 924, ЕР-А 0 193 259), трансгенні сільськогосподарські культурні рослини, які мають модифікований склад жирних кислот (УМО 91/13972).
В принципі відомими є численні молекулярно-біологічні способи, які дозволяють отримувати нові трансгенні рослини, які мають модифіковані властивості; дивіться, наприклад, Затюогоок еї аІ.,, 1989, Моїесшіаг Сіопіпд, А І арогаїогу Мапиаї, 2па єд. Соїй ріпа Нарбог І абогаїюгу Ргезв5,
Соа 5ргіпуд Нагбог, М.У.; або М/іппаскег "Сепе ипа Кіопе" (Гени та клони), МСН М/еіппеїт, 2па едйіоп 1996, або Спгієїои, "Тгепавз іп Ріапі бсіепсе" 1 (1996) 423-431). З метою проведення таких бо генно-інженерних маніпуляцій, можливим є вводити молекули нуклеїнової кислоти в плазміди,
які дозволяють здійснювати мутагенез або зміну послідовності шляхом рекомбінації послідовностей ДНК. Застосовуючи зазначені вище стандартні процеси можливим є, наприклад, обмінювати основи, видаляти часткові послідовності або додати природні або синтетичні послідовності. Для з'єднання фрагментів ДНК один з одним, можливим є приєднати адаптери або лінкери до фрагментів.
Рослинні клітини, які мають знижену активність генного продукту, можуть бути отримані, наприклад, шляхом експресії щонайменше однієї відповідної антисенсової РНК, сенсової РНК, щоб досягти ефекту спільного пригнічення, або шляхом експресії щонайменше однієї відповідним чином сконструйованої рибозими, яка спеціально розщеплює транскрипти зазначеного вище генного продукту.
З цією метою можливим є використовувати як молекули ДНК, які містять всю кодуючу послідовність генного продукту, включаючи будь-які фланкуючі послідовності, які можуть бути присутніми, так і молекули ДНК, які містять тільки частини кодуючої послідовності, де це є необхідним для даних частин, що є досить довгими, щоб викликати антисенсовий ефект в клітинах. Можливим також є використовувати послідовності ДНК, які мають високий ступінь гомологічності до кодуючих послідовностей генного продукту, але які не є повністю ідентичними.
При експресії молекул нуклеїнових кислот у рослинах синтезований протеїн може бути локалізований у будь-якому бажаному відділі рослинних клітин. Однак, для досягнення локалізації в певному відділі, наприклад, можливим є зв'язати кодуючу ділянку з послідовностями ДНК, які забезпечують локалізацію в певному відділі. Такі послідовності є відомими кваліфікованому фахівцю в даній галузі (дивіться, наприклад, Вгашп еї аіІ., ЕМВО .). 11 (1992), 3219-3227; МоЦег єї аї!., Ргос. Маї). Асад. сі. ОБА 85 (1988), 846-850; б5оппемаїа еї аї.,
Ріапі у. 1 (1991), 95-106).
Трансгенні рослинні клітини можуть бути регенеровані до цілих рослин, використовуючи відомі методики. Трансгенні рослини в принципі можуть представляти собою рослини будь-якого бажаного виду рослини, тобто як однодольні, так і дводольні рослини. Таким чином, можливим є отримати трансгенні рослини, які мають модифіковані властивості шляхом надекспресії, супресії або інгібування гомологічних (природних) генів або генних послідовностей або шляхом експресії гетерологічних (чужорідних) генів або генних послідовностей.
Зо При застосуванні активних сполук відповідно до винаходу в трансгенних сільськогосподарських культурах, на додаток до ефектів щодо шкідливих рослин, які можуть спостерігатися в інших сільськогосподарських культурах, часто існують ефекти, які є специфічними для застосування у відповідній трансгенній сільськогосподарській культурі, наприклад, модифікований або специфічно розширений спектр бур'янів, які можуть контролюватися, модифіковані норми застосування, які можуть використовуватися для застосування, переважно гарна сумісність з гербіцидами, до яких трансгенні сільськогосподарські культури є стійкими, та вплив на ріст та вихід трансгенних сільськогосподарських культурних рослин. Винахід, таким чином, також передбачає застосування сполук відповідно до винаходу як гербіцидів для контролю за шкідливими рослинами в трансгенних сільськогосподарських культурних рослинах.
Крім того, речовини відповідно до винаходу мають виражені властивості, які регулюють ріст у сільськогосподарських культурних рослин. Вони приймають участь в метаболізмі рослин шляхом його регулюювання та можуть застосовуватись для цілеспрямованого контролю компонентів рослин та полегшення збирання, наприклад, провокуючи висихання та затримку росту. Крім того, вони також є прийнятними для загального регулювання та інгібування небажаного вегетативного росту, не знищуючи рослини в процесі. Інгібування вегетативного росту відіграє важливу роль у багатьох однодольних та дводольних сільськогосподарських культур, оскільки тим самим може зменшуватись полягання або повністю запобігатись.
Сполуки відповідно до винаходу можуть застосовуватися в звичайних композиціях у вигляді здатних до зволоження порошків, здатних до емульгування концентрів, здатних до розпилювання розчинів, пилу або гранул. Таким чином, винахід також передбачає гербіцидні композиції, які включають сполуки формули (І). Сполуки формули (І) можуть бути сформульовані різними способами в залежності від переважних біологічних та/або хіміко- фізичних параметрів. Приклади прийнятних характеристик композиції включають: здатні до змочування порошки (М/Р), розчинні у воді порошки (5Р), розчинні у воді концентрати, здатні до емульгування концентрати (ЕС), емульсії (ЕМУ), такі як олія-у-воді та вода-в-олії емульсії, здатні до розпилення розчини, суспензійні концентрати (5С), на олійній або водній основі дисперсії, змішувані з олією розчини, пил (ОР), капсульні суспензії (С5), композиції для протравляння насіння, гранули для розкидування та застосування на грунті, гранули (ЗК) у формі мікрогранули, гранули для розпилення, гранули для покриття та адсорбційні гранули, здатні до бо диспергування у воді гранули (М/С), розчинні у воді гранули (502), ОЇ М препарати, мікрокапсули та воски. Дані конкретні типи препарату в принципі є відомими та описаними, наприклад, в
М/іппасКег-Кийіег, "Спетізсне Тесппоіодіє" |СНетіса! Тесппоіоду|, Моїнте 7, б. Найзег Мепад
Мипісн, 4. Еайоп 1986; УУаде мап МаїЇКепригу, "Ревіїсіде Рогтиїайоп5", Магсе! ОеккКег, М.М., 1973; К. Мапепв, "Зргау Огуїпа" Напабсок, Зга Ес. 1979, Сх. Соодмі/п І ЮК). І опадоп.
Допоміжні речовини необхідні для формулювання, такі як інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчинники та інші добавки, також є відомими та описаними, наприклад, в УмаїКіп5, "Напаросок ої Іпзесііїсічде Биві Оіїшепів апа Сатіегв", 2па Еда., ОСапапа Воокз, Саїдуеї! М.)., Н. м.
Оірпеп, "Іпігодисіп їо Сіау СоПоїй Спетівігу" 2па Еа., у). МпПеу а 5опв5, М.М.; б. Магїзаеєп, "БоЇмепів Спціде"; 2па Ес., Іпіег5сіепсе, М.М. 1963; МеСшцісНеоп'є "Оєїегдепів апа Етиівіїтіег5
Аппиа!" МО РибБІ. Согр., Віддежоой М.).; ЗізІеу апа М/ооа, "Епсусіоредіа ої б5ипасе Асіїме
Адепів", Спет. Рибі. Со. Іпс., М.М. 1964; 5сНоп'геїЇді, "СтепаПспепакКіїме ШуїІепохідадаикКіе"
ІПоверхнево-активні етиленоксидні адукти)|, Умі5. МепадздезеїІ., Бішшдай 1976; УМіппасКег-
Киспіег, "Спетізспе Тесппоїодіє" Хімічна технологія|, Моїште 7, С. Наизег МепПад Мипісй, 4
Еайіоп 1986.
Здатні до змочування порошки представляють собою препарати, які є рівномірно диспергуваними у воді, та які, на додаток до активної сполуки, містять також розріджувач або інертну речовину, поверхнево-активні речовини іонного та/або неіонного типу (зволожуючі агенти, диспергатори), наприклад поліетоксильовані алкілфеноли, поліетоксильовані жирні спирти, поліетоксильовані жирні аміни, жирні спиртові полігліколь-етерсульфати, алкансульфонати, алкілбензолсульфонати, натрію лігнінсульфонат, натрію 2,2- динафтилметан-б,бі-дисульфонат, натрію дибутилнафталінсульфонат або ще натрію олеоїлметилтауринат. Для того, щоб отримати здатні до змочування порошки, гербіцидно активні сполуки тонко подрібнюють, наприклад, в звичайному апараті, такому як молоткові млини, вентильовані млини та струменеві млини, та змішують одночасно або послідовно з допоміжними компонентами композиції.
Здатні до емульгування концентрати отримують шляхом розчинення активної сполуки в органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилені або ще відносно висококиплячих ароматичних сполуках або вуглеводнях або сумішах розчинників, з додаванням однієї або декількох поверхнево-активних речовин іонного та/або неіонного типу
Зо (емульгаторів). Приклади емульгаторів, які можуть використовуватись, включають кальцію алкіларилсульфонати, такі як Са додецилбензолсульфонат, або неїіонні емульгатори, такі як полігліколеві естери жирних кислот, алкіларилполігліколеві етери, полігліколеві естери жирних спиртів, пропіленоксид - етиленоксидні продукти конденсації, алкілполіетери, сорбітанові естери, наприклад, сорбітанові естери жирних кислот або сорбітанові естери поліоксіетилену, наприклад поліоксіетиленсорбітанові естери жирних кислот.
Пил отримують шляхом подрібнення активної речовини з дрібнодисперсними твердими речовинами, наприклад, тальком, природними глинами, такими як каолін, бентоніт та пірофіліт, або діатомовою землею. Суспензійні концентрати можуть бути на водній або олійній основі.
Вони можуть бути отримані, наприклад, шляхом вологого розмелювання, використовуючи комерційно прийняті кулькові млини, з або без додавання поверхнево-активних речовин, як вже зазначалося вище, наприклад, у випадку інших типів композицій.
Емульсії, наприклад, олія-у-воді емульсії (ЕМУ), можуть отримувати, наприклад, з допомогою змішувачів, колоїдних млинів та/або статичних змішувачів з використанням водних органічних розчинників та, за необхідності, поверхнево-активних речовин, як вже зазначалося вище, наприклад, у випадку інших типів композицій.
Гранули можуть отримувати або шляхом розпилення активної сполуки на адсорбційний, гранульований інертний матеріал або шляхом нанесення концентратів активної сполуки на поверхню носіїв, таких як пісок, каолініти або гранульований інертний матеріал, з допомогою адгезивних зв'язуючих речовин, наприклад, полівінілового спирту, натрію поліакрилату або ще мінеральних олій. Прийнятні активні сполуки також можуть бути гранульованими таким чином, як це прийнято для одержання гранул добрив, за необхідності, як суміш з добривами. Здатні до диспергування у воді гранули, як правило, отримують за звичайними способами, такими як висушування при розпиленні, гранулювання з псевдозрідженим шаром, дискова грануляція, змішування з використанням високошвидкісних змішувачів, та екструдування без твердого інертного матеріалу.
Для одержання дискових, псевдозріджених шарів, екструдерів та гранул розпилення, дивіться, наприклад, процеси в "Зргау-Огуїпа Напароок" За ей. 1979, сх. СХюоодміп Ца., І опаоп; 5). Е.
Вгомупіпу, "АдаІотегаїййоп", Спетіса! апа Епдіпеегіпд 1967, раде5 147 Я.; "Репувз СНетісаї!
Епаіпеег5 Напароок", Бій Ед., МесСтгам/-НІіЇЇ, Мем/ Мо 1973, рр. 8-57. Для подальших деталей бо щодо формуляції продуктів захисту сільськогосподарських культур, дивіться, наприклад, 0. С.
Кіїпдтап, "УУеєй Сопігої аз а зсіепсе", допп Умієу та 5опз Іпс., Мем/ ХогК, 1961, радев 81-96 та 3.
ОР. Егеуєг, 5. А. Емапв, "УМеей Сопіго! Напароок", 5Іп Еа., ВіасКуеї! Зсієпійс Рибріїсайопв, Охіога, 1968, радев 101-103.
Агрохімічні композиції, як правило, містять від 0,1 до 99 95 за масою, зокрема від 0,1 до 95 95 за масою, активної сполуки формули (І). В здатних до змочування порошках концентрація активної сполуки становить, наприклад, від приблизно 10 до 90 95 за масою, де залишок, до 100 95 за масою, складається зі звичайних компонентів для формуляції. В здатних до емульгування концентратах концентрація активної сполуки може становити від приблизно 1 до 90 95, переважно від 5 до 80 95, за масою. Препарати у формі пилу містять від 1 до 30 95 за масою активної сполуки, переважно найбільш загально від 5 до 20 95 за масою активної сполуки, тоді як здатні до розпилення розчини містять від приблизно 0,05 до 80 95, переважно від 2 до 50 95, за масою активної сполуки. У випадку здатних до диспергування у воді гранул вміст активної сполуки залежить частково від того, чи знаходиться активна сполука у рідкій чи твердій формі, та від допоміжних речовин грануляції, наповнювачів, тощо, які використовуються. В здатних до диспергування у воді гранулах вміст активної сполуки, наприклад, становить від 1 до 95 95 за масою, переважно від 10 до 80 95 за масою.
Крім того, зазначені препарати активної сполуки може містити агенти, які надають клейкість, зволожуючі агенти, диспергатори, емульгатори, агенти для просочування, консерванти, протизамерзаючі агенти, розчинники, наповнювачі, носії, барвники, протиспінюючі агенти, інгібітори випаровування та регулятори рн та в'язкості, які є звичайними в кожному випадку.
Виходячи з цих композицій, також можливим є отримувати комбінації з іншими пестицидно активними речовинами, наприклад, інсектицидами, акарицидами, гербіцидами та фунгіцидами, а також із захисними речовинами, добривами та/або регуляторами росту, наприклад, у формі готової суміші або бакової суміш.
Прийнятними активними сполуками, які можуть комбінуватися з активними сполуками відповідно до винаходу в змішаних препаратах або в баковій суміші є, наприклад, відомі активні сполуки, як описано, наприклад, в Умогій Негрісіде Меж/ Ргодисі Тесппоїоду НапароокК, Спіпа
Адгісийига!І Зсіепсе та ЕРагтіпд Тесппідцез Рге55, 2010.9 та в літературі, цитованій в них.
Наприклад, наступні активні сполуки можуть бути зазначеними як гербіциди, які можуть
Зо комбінуватися зі сполуками формули (І) (примітка: сполуки або називаються "загальною назвою" відповідно до Міжнародної організації зі стандартизації (ІЗО) або за хімічними назвами, якщо це доречно, разом із загальним кодованим номером): ацетохлор, бутахлор, алахлор, пропізохлор, метолахлор, 5-метолахлор, претілахлор, пропахлор, етахлор, напропамід, К(-)- напропамід, пропаніл, мефенацет, дифенамід, дифлуфенікан, етапрохлор, бефлубутамід, бромбутид, диметенамід, диметенамід-Р, етобензанід, флуфенацет, тенілхлор, метазахлор, ізоксабен, флампроп-М-метил, флампроп-М-пропіл, аллідохлор, петоксамід, хлоранокрил, ципразин, мефлуїдид, моналід, делахлор, принахлор, тербухлор, ксилахлор, диметахлор, цизанілід, тримексахлор, кломепроп, пропізамід, пентанохлор, карбетамід, бензоїлпроп-етил, ципразол, бутенахлор, тебутам, бензипрам, 1379, дихлофлуанід, напроанілід, діетатил-етил, напталам, флуфенацет, бензадокс, хлортіамід, хлорфталімід, ізокарбамід, піколінафен, атразин, симазин, прометрин, ціанатрин, симетрин, аметрин, пропазин, дипропетрин, 55Н-108, тербутрин, тербутілазин, триазифлам, ципразин, прогліназин, триетазин, прометон, симетон, азипротрин, десметрин, диметаметрин, проціазин, мезопразин, себутилазин, секбуметон, тербуметон, метопротрин, ціанатрин, іпазин, хлоразин, атратон, пендиметалін, егліназин, ціанурова кислота, індазифрлам, хлорсульфурон, метсульфурон-метил, бенсульфурон метил, хлорімурон-етил, трибенурон-метил, тіфенсульфурон-метил, піразосульфурон-етил, мезосульфурон, йодсульфурон-метил натрію, форамсульфурон, ціносульфурон, триасульфурон, сульфометурон-метил, нікосульфурон, етаметсульфурон-метил, амідосульфурон, етоксисульфурон, циклосульфамурон, римсульфурон, азимсульфурон, флазасульфурон, моносульфурон, моносульфурон-естер, флукарбазон-натрію, флупірсульфурон-метил, галосульфурон-метил, оксасульфурон, імазосульфурон, примісульфурон, пропоксикарбазон, просульфурон, сульфосульфурон, трифлоксисульфурон, трифлусульфурон-метил, тритосульфурон, натрію метсульфурон-метил, флуцетосульфурон,
НМРО-С, ортосульфамурон, пропірисульфурон, метазосульфурон, адифлуофрен, фомесафен, лактофен, флуорглікофен, оксифлуорфен, хлорнітрофен, аклоніфен, етоксифен-етил, біфенокс, нітрофлуорфен, клометоксифен, флуордифен, флуорнітрофен, фурилоксифен, нітрофен, ТОРЕ, ОММР, РРО1013, АКН-7088, галосафен, хлортолурон, ізопротурон, лінурон, діурон, димрон, флуометурон, бензтіазурон, метабензтіазурон, кумілурон, етідимурон, ізоурон, тебутіурон, бутурон, хлорбромурон, метилдимрон, фенобензурон, 5К-85, метобромурон, бо метоксурон, афесин, монурон, сидурон, фенурон, флуотіурон, небурон, хлороксурон, норурон,
ізонорурон, З-циклооктил-1, тіазфлурон, тебутіурон, дифеноксурон, парафлурон, метиламін трибуніл, карбутилат, триметурон, димефурон, монізоурон, анісурон, метіурон, хлоретурон, тетрафлурон, фенмедіфам, фенмедіфам-етил, десмедіфам, асулам, тербукарб, барбан, профам, хлорпрофам, роумат, свеп, хлорбуфам, карбоксазол, хлорпрокарб, феназулам, ВСРС,
СРРС, карбасулам, бутилат, бентіокарб, вернолат, молінат, триалат, дімепіперат, еспрокарб, пірибутикарб, циклоат, авадекс, ЕРТС, етіолат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, тіокарбазил, СОЕС, димексано, ізополінат, метіобенкарб, 2,4-О бутиловий естер, МСРА-Ма, 2,4-
О ізооктиловий естер, МСРА ізооктиловий естер, 2,4-О натрієва сіль, 2,4-0О диметиламінова сіль, МСРА-тіоетил, МСРА, 2,4-О пропіонова кислота, сіль 2,4-0О0 пропіонової кислоти, 2,4-0 масляна кислота, МСРА пропіонова кислота, сіль МСРА пропіонової кислоти, МСРА масляна кислота, 2,4,5-О0, 2,4,5-О0О пропіонова кислота, 2,4,5-0О0 масляна кислота, МСРА амінова сіль, дікамба, ербон, хлорфенак, саісон, ТВА, хлорамбен, метокси-ТВА, диклофор-метил, флюазифоп-бутил, флюазифоп-п-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р, квізалофоп-етил, квізалофоп-п-етил, феноксапроп-етил, феноксапроп-п-етил, пропаквізафоп, цігалофоп-бутил, метаміфоп, клодінафоп-пропаргіл, фентіапроп-етил, хлороазифоп-пропініл, проппенат-метил, трифопсим, ізоксапірифоп, паракват, дикват, оризалін, еталфлуралін, ізопропалін, нітралін, профлуралін, продинамін, бенфлуралін, флухлоралін, динітраміна, дипропалін, хлорнідин, металпропалін, динопроп, гліфосат, анілофос, глюфосинату амоній, аміпропфос-метил, сульфосат, піперофос, біалафос-натрій, бенсулід, бутаміфос, фокарб, 2,4-ОЕР, Н-9201, зитрон, імазапір, імазетапір, імазаквін, імазамокс, імазамокс амонієва сіль, імазапік, імазаметабенз- метил, флуроксипір, флуроксипірізооктиловий естер, клопіралід, піклорам, трихлопір, дитіопір, галоксидин, 3,5,б6-трихлоро-2-піридинол, тіазопір, флуридон, амінопіралід, дифлуфензопір, триклопір-бутотил, кліодинат, сетоксидим, клетодим, циклоксидим, аллоксидим, клефоксидим, бутроксидим, тралкоксидим, тепралоксидим, бутидазол, метрибузин, гексазинон, метамітрон, етіозин, аметридіон, амібузин, бромоксиніл, бромоксиніл октаноат, іоксиніл октаносат, іоксиніл, дихлобеніл, дифенатрил, піраклоніл, хлороксиніл, йодбоніл, флуметсулам, флорасулам, феноксосулам, метосулам, клорансулам-метил, диклосулам, піроксосулам, бенфуресат, біспірибак-натрій, пірибензоксим, пірифталід, піримінобак-метил, піритіобак-натрію, бензобіцилон, мезотріон, сулкотріон, темботріон, тефурилтріон, біциклопірон, кетодпірадокс,
Зо ізоксафлутол, кломазон, феноксасульфон, метіозолін, флуазолат, пірафлуфен-етил, піразолінат, дифензокват, піразоксифен, бензофенар, ніпіраклофен, пірасульфотол, топрамезон, піроксасульфон, сафенстрол, флупоксам, амінотриазол, амікарбазон, азафенідин, карфентразон-етил, сульфентразон, бенкарбазон, бензфендизон, бутафенацил, бромацил, ізоцил, ленацил, тербацил, флупропацил, цинідон-етил, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, пропізамід, МК-129, флумезин, пентахлорофенол, динозеб, динотерб, динотербу ацетат, диносам, ЮОМОС, хлоронітрофен, мединотербу ацетат, динофенат, оксадіаргіл, оксадіазон, пентоксазон, флуфенасет, флутіасет-метил, фентразамід, флуфенпір-етил, піразон, бромпіразон, метфлуразон, кусакіра, димідазон, оксапіразон, норфлуразон, піридафол, квінклорак, квінмерак, бентазон, піридат, оксазикломефон, беназолін, кломазон, цинметилін, 290702, пірибамбенз-пропіл, інданофан, хлорат натрію, далапон, трихлороцтова кислота, монохлороцтова кислота, гексахлорацетон, флупропанат, циперкват, бромофеноксим, епроназ, метазол, флуртамон, бенфуресат, етофумезат, тіоклорим, хлортал, флуорхлоридон, таврон, акролеїн, бендраніл, тридіфан, хлорфенпропметил, тидіаризонаїмін, фенізофам, бусоксінон, метоксифенон, сафлуфенацил, клацифос, хлоропон, алорак, діетамкват, етніпромід, іпримідам, іпфенкарбазон, тієнкарбазон-метил, піримісульфан, хлорфруразол, трипропіндан, сульглікапін, просульфалін, камбендихлор, аміноциклопірахлор, родетаніл, беноксакор, фенлорім, флуразол фенхлоразол-етил, клоквінтоцет-метил, оксабетриніл, МО/91, ціометриніл, ОКА-24, мефенпір- діетил, фурилазол, флуксофенім, ізоксадифен-етил, дихлормід, галауксифен-метил, ОЮМУВ848, ивн-509, 0489, 15 82-556, КРР-300, МО-324, МО-330, КН-218, ОРХ-М8189, 50-0744, рОМСО535, ОК-8910, М-53482, РР-600, МВН-001, КІН-9201, ЕТ-751, КІН-6127 та КІН-2023.
Для застосування, препарати, які є представленими в комерційно доступній формі, є, за необхідністю, розбавленими за загальноприйнятим способом, наприклад, використовуючи воду у випадку здатних до змочування порошків, здатних до емульгування концентратів, дисперсій та здатних до диспергування у воді гранул. Продукти у формі пилу, гранул для нанесення на грунт або розкидання та здатних до розпилення розчинів, як правило, додатково не розбавляють іншими інертними речовинами перед застосуванням. Необхідна норма застосування сполук формули (І) варіює в залежності від зовнішніх умов, таких як температура, вологість, природа використовуваного гербіциду, тощо. Він може варіювати в широких межах, наприклад, від 0,001 до 1,0 кг/га або більше активної речовини, але переважно становить від 0,005 до 750 г/га, 60 зокрема від 0,005 до 250 г/га.
Приймаючи до уваги економічність, різноманітність та біологічну активність сполуки, ми переважно синтезували декілька сполук, частина з яких є вибраними та наведеними в наступній таблиці. Структура та відповідна інформація конкретної сполуки показана в таблиці 1. Сполука, наведена в таблиці 1, спрямована на подальше тлумачення представленого винаходу, та її не слід сприймати як будь-яке обмеження представленого винаходу. Об'єкт представленого винаходу не повинен інтерпретуватися кваліфікованим фахівцем в даній галузі як такий, що обмежується наступними сполуками. Дані щодо фізичних властивостей, які стосуються представленого винаходу не були перевіреними.
Структури сполук та "Н ЯМР дані представлені в таблиці 1
Таблиця 1
Ві Ам 7ОМ-В» одн є) 0-4
ВА В
Аз
ЗзО»СНз "Н'ЯМР "Н ЯМР (ДМСО-айв, 500 МГц): 6 2,08 (с,
Н ЗН), 2,34 (с, ЗН), 3,26
РН (с, зн), 3,35 (с, ЗН), / х М -- -- ;М й М 3,77 (с, ЗН), 5,75 (с, 01 СНз СНз М С І 0 |г2н), 6,26 (с, 1Н), 7,25 нас (с, 1Н), 7,56 (с, 1Н), 7,59 (д, 1Н, У-8,0 Гу), 7,91 (д, 1Н, У-8,0 Гу), 8,02 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-айв, 500 МГц): 6 2,09 (с,
ЗН), 2,29 (с, ЗН), 2,37 сна з (с, ЗН), 3,15 (с, ЗН), -- н / х ШИ М" 3,58 (с, ЗН), 3,77 (с, 02 СН СН ( «М с І ИЙ зн), 5,76 (с, 2Н), 6,29 ії нас (с, 1Н), 7,55 (с, 1Н), 7,58 (д, 1Н, У-8,0 Гу), 7,92 (д, 1Н, 9У-8,0 Гу), 8,03 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-айв, 500 МГц): 6 2,07 (с,
ЗН), 2,17(с, ЗН), 2,26
Ше з (с, ЗН), 2,34 (с, ЗН), н . / х ШИ М 3,09 (с, ЗН), 3,58 (с, нн ни Оз вот щ І зн), 3,74 (с, ЗН), 5,72 но (с, 2Н), 6,24 (с, 1Н), 7,56 (д, 1Н, У-8,0 Гу), 7,91 (д, 1Н, У-8,0 Гу), 8,02 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-айв,
Но з 500 МГЦ): б 1,99 (с, й й х ШИ М ЗН), 2,28 (с, ЗН), 2,35 ша Ши СН Ї м щ І |, зн), 3,07 (с, Зн), ії Нас 3,56 (с, ЗН), 3,76 (с,
ЗН), 5,74 (с, 2Н), 7,24
Таблиця 1 (с, НУ, 7,54 (С, ТР), 7,57 (д, 1Н, 9-8,0 Гу), 7,90 (д, 1Н, 4-80 Гу), 8,00 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 5ОО МГЦ): б 2,24 (с, с СНз | ЗН), 2,36 (с, ЗН), 3,25 лм (с, ЗН), 3,58 (с, ЗН), 05 | -Ссна 000 --Сна Ї М -сї ч 13,19 (с, ЗН), 5,72 (с,
М нс 2Н), 7,28 (с, 1Н), 7,56
З (д, 1Н, 9-8,0 Гу), 7,93 (д, 1Н, 9У-8,0 Гц), 7,99 (с, 1Н), 8,05 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 5ОО МГЦ): б 2,13 (с,
ЗН), 2,25 (с, ЗН), 3,13 ге мовну зв (сн) но х М 72 (с, ЗН), 5,79 (с,
УН СН Її М тої І 0 |2н), 7,20 (с, 1Н), 7,42
Й Нас (с, 1Н), 7,51 (с, 1Н), 7,56 (д, 1Н, 4-8,0 Гу), 7,95 (д, 1Н, 4-80 Гц), 8,08 (с, 19). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 5ОО МГЦ): б 2,00 (с,
ЗН), 2,25 (с, ЗН), 3,08 й мовну збе зн) но АХ М" 74 (с, ЗН), 5,76 (с, 07 | -н СН ТД -о | Й 2н)у, 7,26 (с, 1Н), 7,38 ії нас (с, 1Н), 7,52 (с, 1Н), 7,58 (д, 1Н, 4-8,0 Гу), 7,92 (д, 1Н, 4-80 Гу), 8,04 (с, 19). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 5ОО МГЦ): б 2,22 (с, н. ЗНУ, 3,23 (с, ЗН), 3,54 г що з | (с, ЗН), 3,72 (с, ЗН),
Що ен Ко ще М 5,78 (с, 2Н), 6,23 (с,
Н З М І тн), 7,22 (с, 1н), 7,35
Нас (с, 1Н), 7,55 (с, 1Н), 7,81 (д, 1Н, 4-80 Гу), 7,93 (д, 1Н, 4-80 Гу), 8,07 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 300 МГц): б 0,67-1,42 (м, 4Н), 2,12 (с, ЗН), сна СН» |2,25 (с, ЗН), 2,42 (с, мон), 316 (с, ЗН), 3,55 рА- | -снз і/ І --сї й Ле, ЗН), 3,74 (с, ЗН),
М" не 5,83 (с, 2Н), 6,26 (с,
З 1Н), 7,58 (с, 1Н), 7,68 (д, ТН, 9У-7,8 Гц), 7,99 (д, 1Н, 9-7,8 Гц), 8,11 (с, 1Н).
Таблиця 1 "Н ЯМР (ДМСО-св5, 300 Мгц): 5 0,60-1,39 (м, 4Н), 2,23 (с, ЗН),
СІ з 2,39 (с, 1Н), 3,14 (с, шо | М М ЗН), 3,53 (с, ЗН), 3,77 тю г СН щ -ої І Й |, зн), 5,81 (с, 2н),
Нас 7,55 (с, 1Н), 7,64 (д,
ІН, у-7,8 Гц), 7,93 (д, 1ТН, у-7,8 Гц), 8,02 (с, 1Н), 8,06 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-св5, 300 МГц): 5 0,65-1,40 (м, 4Н), 2,07 (с, ЗН), сна СНз 2,18 (с, ЗНУ, 2,27 (с, х м-М ЗНУ, 2,45 (с, 1Н), 3,21 ч|- - СНз / Ме -- о (2 |, ЗНУ, 3,58 (с, ЗН),
Нас м н.с 3,77 (с, ЗН), 5,88 (с,
З 2Н), 6,26 (с, 1Н), 7,66 (д, 1Н, 9-7,8 Гц), 7,98 (д, 1Н, 9-7,8 Гц), 8,07 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-св5, 300 МГц): 5 0,69-1,45 (м, 4Н), 1,99 (с, ЗН), нс СНз 2,26 (с, ЗН), 2,43 (с,
МН), 3,15 (с, ЗН), 3,54 ії | 0- - СНз І -- о й Ле, зн), 3,76 (с, ЗН),
М нс 5,85 (с, 2Н), 6,24 (с,
З 1Н), 7,55 (с, 1Н), 7,71 (д, 1Н, 9-7,8 Гц), 7,96 (д, 1Н, 9-7,8 Гц), 8,08 с, 1Н). "'Н ЯМР (ДМСО-св5, 300 Мгц): 5 0,67-1,42 (м, 4Н), 2,24 (с, ЗН), сна 2,41(с, 1Н), 3,17 (с, їх м-Мо ЗНУ, 3,54 (с, ЗН), 3,76 і3 | Ї- - Єна м" --сї (2 |, ЗНУ, 5,83 (с, 2Н), нс 6,25 (с, 1Н), 7,58 (с,
З 1Н9, 7,67 (д, 1Н,
У-7,8 Гц), 7,95 (д, 1Н, 9У-7,8 Гц), 8,05 (с, 1Н), 8,10 (с, 1). "Н ЯМР (ДМСО-св5, 500 МГЦ): 5 1,99 (с,
ЗН), 2,26 (с, ЗН), 2,36
НС СНУ (с, ЗН), 3,10 (с, ЗН),
М 3,53 (с, ЗН), 5,70 (с, 14 | -снь | --СНа І --сї Іо 2Н), 7,22 (с, 1Н), 7,53
М (с, 1Н), 7,58 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,72 (с, 1Н), 7,91 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 8,08 (с, 1н).
Таблиця 1 "Н'ЯМР (ДМСО- ав, 500 МГЦ): б 2,05 (с,
ЗН), 2,28 (с, ЗН), 2,35 сна СНУ (с, ЗН), 3,07 (с, ЗН), й 3,56 (с, ЗН), 5,74 (с, лю м | -Сна | --ОНа М -с що 2Н), 6,24 (с, 1Н), 7,54
М (с, 1Н)У, 7,57 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 7,71 (с, 1Н), 7,90 (д, 1Н, 9У-8,0 Гц), 8,10 (с, 1н). "Н'ЯМР (ДМСО- ав, 500 МГЦ): б 2,24 (с,
ЗН), 2,32 (с, ЗН), 3,14
СНУ (с, ЗН), 3,56 (с, ЗН), їх М 5,76 (с, 2Н), 6,25 (с, 16 | --сна | --СнНаз м -с Ще 1Н), 7,25 (с, 1Н), 7,50 (с, 1Н)У, 7,56 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 7,75 (с, 1Н), 7,89 (д, 1Н, 9У-8,0 Гц), 8,09 (с, 1н). "Н'ЯМР (ДМСО- ав, 500 МГЦ): б 1,99 (с,
ЗН), 2,25 (с, ЗН), 3,08 нс сна | (с, ЗН), 3,54 (с, ЗН), й 5,76 (с, 2Н), 7,26 (с, 17| -н - На І -с й / 1Н), 7,38 (с, 1Н), 7,52
М (с, 1Н)У, 7,58 (д, 1Н, 9-8,0 Гу), 7,71 (с, 1Н), 7,92 (д, 1Н, 9У-8,0 Гц), 8,04 (с, 1н). "Н'ЯМР (ДМСО- ав, 300 МГц): б 0,68-1,42 (м, 4Н), 2,18 (с, ЗН),
СІ з 2,37 (с, 1Н), 3,16 (с, шк | М М" ЗН), 3,59 (с, ЗН), 5,88 тв СН Ф -сї ЩО (с, 2Н), 7,52 (с, 1Н), 7,86 (д, 1Н, 9-7,8 Гц), 7,78 (с, 1Н), 7,93 (д, 1ТН, 9д-7,8 Гц), 8,01 (с, 1Н), 8,11 (с, 1Н). "Н 'ЯМР (ДМСО- ав, 300 МГц): б 0,71-1,48 (м, 4Н), 2,20 (с, ЗН),
СНа |2,36 (с, 1Н), 3,15 (с, їх й ЗН), 3,64 (с, ЗН), 5,87 191 ГМА- | -снуз м --сї й / (с, 2Н), 6,35 (с, 1Н), 7,50 (с, 1Н), 7,62 (д, 1ІН, д-7,8 Гц), 7,74 (с, 1Н), 7,93 (д, 1Н, 9-7,8 Гц), 8,04 (с, 1Н), 8,10 (с, 1Н).
Таблиця 1 "Н'ЯМР (ДМСО-д6, 300 МГц): 5 0,69-1,43 (м, 4Н), 2,12 (с, ЗН), 2,22 (с, ЗН), 2,39 (с, ес з ІН), 3,27 (с, ЗН), 3,43 х М" (с, ЗН), 3,65 (с, ЗН), го г СН н.с щ -о ЩО 5,86 (С, 2Н), 6,29 (с,
З | 1Н), 7,60 (д, 1Н, 9-78 Гц), 7,76 (с, 1Н), 7,91 (д, 1Н, 9-7,8 Гц), 8,08 (с, 1н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 300 МГц): 5 0,66-1,42 (м, 4Н), 2,15 (с, ЗН), сна сну 12,26 (с, ЗН), 2,41 (с, лі ІН), 3,19 (с, ЗН), 3,89 2 | ГА- | -снз (/ х --сї Іо (с, ЗН), 5,86 (с, 2Н),
М 6,42 (с, 1Н), 7,64 (д, 1ТН, 9д-7,8 Гц), 7,78 (с,
ІН), 7,89 (д, 1Н, 9-7,8 Гц), 7,98 (с, 1Н), 8,09 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 300 МГц): 5 0,63-1,41 (м, 4Н), 1,99 (с, ЗН), нс сну 12,21 (с, ЗН), 2,40 (с, до ІН), 3,21 (с, ЗН), 3,59 22 ГА-) -сна І -с І (с, ЗН), 5,82 (с, 2Н),
М 7,26 (с, 1Н), 7,60 (д, 1ТН, Ш-7,8 Гу), 7,75 (с,
ІН), 7,87 (д, 1Н, 9-78 ГЦ), 7,99 (с, 1Н), 8,09 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): б 1,32 (т,
ЗН, 9-70 ГЦ), 1,99 (с,
ЗН), 2,25 (с, ЗН), 3,08
Нзс уз (с, ЗН), 3,54 (с, ЗН), с х М 4,32 (кв, 2Н, 9-7,0 23| нн СН ТД -5001 о гу, 5,76 (с, 2Н), 7,24 ії (с, 1Н), 7,49 (с, 1Н), 7,81 (с, 1Н), 7,65 (д,
ІН, -8,0 Гц), 7,94 (д,
ІН, -8,0 Гц), 7,99 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): б 1,30 (т,
ЗН, 9-70 ГЦ), 2,14 (с,
ЗН), 2,28 (с, ЗН), 3,15
СНз уз (с, ЗН), 3,58 (с, ЗН), с г М 4,30 (кв, 2Н, 9-7,0 2410 -Н СНз щі 5001 | Гу), 5,76 (с, 2Н), 6,24
Й (с, 1Н), 7,47 (с, 1), 7,80 (с, 1Н), 7,78 (д,
ІН, -8,0 Гц), 7,96 (д,
ІН, -8,0 Гц), 8,02 (с, 1Н).
Таблиця 1 "Н'ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): б 2,23 (с,
ЗН), 2,33 (с, ЗН), 3119 н. (с, ЗН), 3,68 (с, ЗН),
Я з |3,78 (с, ЗН), 3,85-3,90 25 | -Сна | --СНа --ОСНоСНЕ» -ї ті / ие вв пу вої є, нас 2Н), 6,11-6,33 (тт, 1Н, 4-3,5 Гц, Оне-55 Гц), 7,63 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 7,92 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 8,10 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): б 2,14 (с, сне |ЗН), 2,23 (с, ЗН), 3,34 ді (с, зн), 3,36 (с, ЗН), 26 | -сна | --СнНьа -0асНь -с й М |340 (с, ЗН), 3,78 (с, нс ЗН), 4,96 (с, 2Н), 7,40
З (д, 1Н, 9У-8,0 Гц), 8,01 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 8,10 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): б 1,14 (т,
ЗН, 0-70 ГЦ), 2,18 (с,
СНз |ЗН), 2,25 (с, ЗН), 3,36 лес, зн), 3,41 (с, ЗН), 27 | -сна | --СНьв --ОоснНоСНа -с й / |3,55 (кв, 2Н, 9-70 н.с Гц), 3,77 (с, ЗН), 4,98
З (с, 2Н), 7,45 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,98 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 8,06 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): б 2,12 (с, н. |ЗН), 2.23 (с, ЗН), 3/8
Я з | (с, ЗН), 3,38 (с, ЗН), 28) -бнз | --бну | -ОСНсНеоСНУ | --сї т у си бета дев нас 5,04 (с, 2Н), 7,55 (д,
ІН, у-8,0 Гц), 7,99 (д,
ІН, 9-80 ГЦ), 8,09 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): б 2,16 (с, н. |ЗН). 2,23 (с, ЗН), 3,34
Я з | (с, ЗН), 3,40 (с, ЗН), 29 | -сна | --СНьа -0о|сСНоСЕз с М у Зв (с, ЗН), 4.22 (ка нас (с, 2Н), 7,42 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 8,02 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 8,11 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6,
СНз з 500 МГц): б 1,20 (т, - ЗН, 0-70 ГЦ), 2,07 (с зо Сосносна сна | уд -сі знос ов ит нас (с, ЗН), 2,33 (кв, 2Н, 9-7,0 ГЦ), 3,09 (с,
Таблиця 1
ЗНУ, 3,58(с, ЗН), 3,74 (с, ЗНУ, 5,72 (с, 2Н), 6,24 (с, 1Н), 7,56 (д, 1Н, -8,0 ГЦ), 7,91 (д,
ІН, -8,0 ГЦ), 8,02 (с,
Ін). "Н ЯМР (ДМСО-5, 500 МГЦ): б 1,14-1,28 (м, 6Н), 2,18 (с, ЗН), сна |2,36 (кв, 2Н, 9-7,0 лугу), 3,36 (с, ЗН), 3,41 81 |-сносна| --Сна --осносна --ї й (6, ЗН), 3,55 (кв, 2Н, не 9-7,0 ГЦ), 3,77 (с, з ЗНУ, 4,98 (с, 2Н), 7,45 (д, 1Н, 4-80 Гц), 7,98 (д, 1Н, 4-80 Гц), 8,06 (с, тн). "Н'ЯМР (ДМСО-5, 500 МГЦ): б. 1,22 (т,
ЗН, 9-70 ГЦ), 2,16 (с, сн. |ЗН), 2,32 (кв, 2Н,
На |З-то Гц), 334 (с, 82 -СнаснІУ| --СНа --ОСНоСЕз --сїї ЛО (сон) 45 сен нас Оне-9,0 ГЦ), 4,96 (с, 2Н), 72 (д, 1Н, 9-80 ГЦ), 8,02 (д, 1Н, 4-80 ГЦ), 8,11 (с, 1н). "Н ЯМР (ДМСО-5, 500 МГЦ): 6 2,17 (с, до ЗНУ), 2,42 (с, ЗН), 312
Я з | (с, ЗН), 3,56 (с, ЗН), 33 | -сна | -сне | ножо-сто- | --с зна они нас (с, 2Н), 7,54 (д, 1Н, 3-8,0 ГЦ), 7,84 (д, 1Н, 9-80 ГЦ), 7,90 (с, 1н). "Н ЯМР (ДМСО-5, 500 МГЦ): б 0,90 (с,
ЗН), 1,45-1,51 (м, сна |4Н), 2,21 (с, ЗН), 2,33 лі (с, ЗН), 3,37 (с, ЗН), 34 | -сна | -сСна |--оснснсносНІі | --сї ч /» |345 (с, ЗН), 3,56 (т, щ 2Н, у-70 ГЦ), 3,78 (с, з ЗН), 4,99 (с, 2Н), 7,58 (д, 1Н, 4-80 Гц), 7,96 (д, 1Н, 4-80 Гц), 810 (с, тн). "Н'ЯМР (ДМСО-5, до 500 МГЦ): 6 2,23 (с,
Я з | ЗН), 2,33 (с, ЗН), 3,19 850 -Сна | -Сне 00 --осНнасвосНЕ» | --сї Ло вве зн) тов, нас ОН, уне-15 Гц), 5,04 (с, 2Н), 5,89-6,11 (м, 1Н), 7,63 (д, 1Н,
Таблиця 1 28,0 Гц), 7,92 (д, 1Н, у-8,0 Гц), 8,11 (с, 1Н). "ЯН ЯМР (ДМСО-0, 500 МГЦ): б 1,36 (д,
ЗН, у-7,0 ГЦ), 2,14 (с, сна ЗН), 2,23 (с, ЗН), / ді 13,32-3,39 (м, 4Н), 3600 -сна | --Сна о) -о ч 13,40 (с, ЗН), 3,61-3,67
СНеОСНоСНеН» не (м, 5Н), 3,78 (с, ЗН),
З 4,96 (с, 2Н), 7,40 (д,
ІН, у-8,0 ГЦ), 8,01 (д,
ІН, 9-80 ГЦ), 8,10 (с, 1Н). "ЯН ЯМР (ДМСО-0, 300 МГЦ): 5 1,09 (м, н. |2Н), 2,25 (с, ЗН), 2,40
Я з | (с, ЗН), 3,18 (с, ЗН), 37.) -бна ) -Сну |-оснснстоснь| --сї Ло пи зон нас 4,921 (с, 2Н), 7,51 (д,
ІН, 9-78 ГЦ), 7,85 (д,
ІН, 9-78 ГЦ), 8,09 (с, 1Н). "ЯН ЯМР (ДМСО-0, 500 МГЦ): б 1,95 (с,
ЗН), 2,14 (с, ЗН), 2,23 сна (с, ЗН), 3,34 (с, ЗН), ді 13,40 (с, ЗН), 3,78 (с, зв | -бна | -бНз | Нар 7СНОт сі М 2 |З), 3,92 (с, 2Н), 4,96 н.с (с, 2Н), 5,28(с, 1Н),
З 5,31 (с, 1Н), 7,49 (д,
ІН, у-8,0 ГЦ), 7,89 (д,
ІН, 9-80 ГЦ), 8,08 (с, 1Н). "ЯН ЯМР (ДМСО-0, 500 МГЦ): б 1,10 (т,
ЗН, 9-70 ГЦ), 2,21 (с, н. |ЗН), 2,32 (с, ЗН), ЗІЗ
Я з | (с, ЗН), 3,45 (кв, 2Н, 39 | --сна | -Сна |-ОсСнНсноОоснаСНаІЇ --сі ЛУ см зНу ето зн). нас 3,78 (с, ЗНУ, 514 (с, 2Н), 7,65 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,89 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 8,04 (с, 1Н). "ЯН ЯМР (ДМСО-0, 500 МГЦ): б 2,23 (с,
ЗН), 3,19 (с, ЗН), 3,68 сна (с, ЗН), 3,78 (с, ЗН), -М 3,85-3,90 (тд, 2Н, 4010 -н. | --СНуз -ОСНоСНЕ» -сі МО 19-35 Гц, Зне-15,5 н.с Гц), 5,04 (с, 2Н), 6,11-
З 6,33 (тт, 1Н, 9У-3,5 Гц,
Уне-55 ГЦ), 7,63 (д,
ІН, -8,0 ГЦ), 7,92 (д,
ІН, 4-80 ГЦ), 8,00 (с,
Таблиця 1 11111111 виосст1ЮШ "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГц): б 2,42 (с, н. |ЗН), 3,12 (с, ЗН), 3,56
Я з | (с, ЗН), 3,57 (с, 1Н), - - 3,74 (с, ЗН), 4,32 (с нас (д, 1Н, 9-8,0 ГЦ), 7,71 (с, 1Н), 7,84 (д, 1Н, 94-8,0 Гц), 7,98 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГц): б 1,14 (т,
ЗН, 9-70 ГЦ), 2,25 (с,
СН» |ЗН), 3,36 (с, ЗН), 3,41 мо (с, ЗН), 3,55 (кв, 2Н, 42 | --н --СНа -ОснНоСНаз -с ЩО 2 9-70 Гщ), 377 (с, н.с ЗН), 4,98 (с, 2Н), 7,45
З (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 7,63 (с, 1Н), 7,98 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 8,06 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): б 1,95 (с,
ЗН), 2,46 (с, ЗН), 3,34 н. Є, ЗН), 3,40 (с, ЗН),
Я з |3,78 (с, ЗН), 3,92 (с,
Щ вне ни М 2Н), 4,96 (с, 2Н), 43| -Н сна | броду с | 2 Бов(с, 1Нн), 5,31 (с, нас 1Н), 7,49 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,67 (с, 1Н), 7,89 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 8,08 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГц): б 2,19 (с, сн. |ЗН), 3,34 (с, ЗН), 3,40 з | (о, ЗНу, 3,78 (с, ЗН), сно) совно |со0 У перенві, нас (д, 1Н, 9-80 ГЦ), 7,71 (с, 1Н), 8,02 (д, 1Н, 94-8,0 Гц), 8,11 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГц): б 1,11 (т,
ЗН, 9-70 ГЦ), 2,32 (с,
СН» |ЗН), 3,13 (с, ЗН), 3,48 мо (кв, 2Н, 9-7,0 Гц), -н -сна |-ОСНоСнНОСНоСНІ --СІ й М |351-3,57 (м, 4Н), н.с 3,67 (с, ЗН), 3,78 (с,
З ЗН), 5,14 (с, 2Н), 7,65 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,89 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,97 (с, 1Н), 8,08 (с, 1Н).
Таблиця 1 "Н'ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГц): 5 0,87-1,00 (м, 4Н), 1,17 (т, ЗН, н. 19-7,0 Гц), 2,28 (с,
Я з |ЗН), 2,52 (с, 1Н), 3,35 с Що М (с, ЗНУ, 3,42 (с, ЗН), 44 |Ї- СНа ОСНСН» -о | 2 3,54 (кв, 2Н, У-7,0 нас ГЦ), 3,72 (с, ЗН), 5,01 (с, 2Н), 7,45 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,99 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 8,08 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 300 МГц): 5 0,90-1,01 (м, 4Н), 2,28 (с, ЗН), сна |2,51 (с, 1Н), 3,15 (с, дм зн), 3,52 (с, ЗН), 3,59 411 фМА- | -сна 0 нохо-сьо-- | --сї М ен), 3,84 (с, ЗН), н.с 4,33 (с, 2Н), 4,93 (с,
З 2Н), 7,57 (д, 1Н, у-7,8 ГЦ), 7,85 (д, 1Н, у-7,8 Гц), 8,10 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГЦ): б 0,90-1,01 (м, 4Н), 2,23 (с, ЗН), н. (2,51 (с, 1Н), 3119 (с,
Я з |ЗН), 3,68 (с, ЗН), 3,78 48 | ДМА- | -сна | -оснасвоснЕ» | -сї М сте пово нас 2Н), 5,89-6,11 (м, 1Н), 7,63 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 7,92 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 8,11 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): б 0,87-1,01 (м, 4Н), 2,22 (с, ЗН), сна |2,51 (с, 1Н), 3,22 (с, дм зн), 3,60 (с, ЗН), 3,72 43 ГА- 0 -она -0ОсСНоСЕз -сї й |, зн), 427 (кв, 2Н, н.с Оне-9,0 Гц), 5,04 (с,
З 2Н), 7,68 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,92 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 8,09 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГц): 5 0,85-0,99 (м, 4Н), 2,23 (с, ЗН), н. 12,52 (с, 1Н), 3,19 (с,
Я з | ЗН), 3,68 (с, ЗН), 3,78 во МА- | --сна -оснаснв» | --сї М нак нас Оне-15,5 ГЦ), 5,04 (с, 2Н), 6,11-6,33 (тт, 1Н, 4-3,5 Гц, Оне-55 Гц), 7,63 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 7.92 (д, 1Н, 9-8,0 Гц),
Таблиця 1 11111111 вило "Н ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГц): 5 0,88-1,05 н. | (м, 4Н), 2,23 (с, ЗН),
Я 32,52 (с, 1Н), 3,34 (с, но М ЗН), 3,36 (с, ЗН), 3,40 г СН Осн» -о | Й (с, зн), 3,78 (с, ЗН), нас 4,96 (с, 2Н), 7,40 (д,
ІН, у-8,0 Гц), 8,01 (д,
ІН, 9-8,0 ГЦ), 8,10 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 300 МГц): 5 0,90-1,01 (м, 4Н), 1,09 (м, 2Н),
СНв |2,37 (с, ЗН), 2,51 (с, дон), 317 (с, ЗН), 3,44 ва | А- | --сна |-оснеснЬснооснь| --сї й | (є, ЗН), 3,56-3,69 (м, нс 7Н), 3,84 (с, ЗН), 4,91
З (с, 2Н), 7,52 (д, 1Н, у-7,8 ГЦ), 7,85 (д, 1Н, у-7,8 Гц), 8,10 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 300 МГЦ): б 1,08 (м, 2Н), 2,31 (с, ЗН), 3119
СНз | (с, ЗН), 3,44 (с, ЗН), мо 13,54-3,68 (м, 7Н), ва | АН -сна І-осноснсноосНьІЇ --сІ й / |384 (с, ЗН), 491 (с, н.с 2Н), 7,53 (д, 1Н,
З Че7,8 Гу), 7,70 (с, 1Н), 7,86 (д, 1Н, у-7,8 Гц), 810 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): 5 1,32 (т,
ЗН, -7,0 ГЦ), 3,23 (с, сна ЗН), 3,81 (с, ЗН), 3,69 й (с, ЗН), 4,26 (кв, 2Н,
Ба -но | -она -ОСНоСЕз -сї оте Уне9,0 ГЦ), 4,32 (кв, ?Н, 9-70 Гц), 5,14 (с, 2Н), 7,81 (с, 1Н), 7,65 (д, 1Н, 9-8,0 ГЦ), 7,94 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 7,98 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): 5 1,33 (т,
ЗН, 0-70 ГЦ), 2,32 (с, ще ЗН), 3,22 (с, ЗН), 3,60 з (с, ЗНУ, 3,72 (с, ЗН), - 4,27 (кв, 2Н, Оне- вБ | -СНа | --Сна --ОСНЬСЕз -а |. ок п Аве (кв, яв
Ч-7,0 ГЦ), 5,14 (с, 2Н), 7,68 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,95 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 7,99 (с, 1Н).
Таблиця 1 "ЯН ЯМР (ДМСО св, 500 МГЦ): б 1,32 (т,
ЗН, у-7,0 ГЦ), 2,21 (с, ц ЗН), 3,12 (с, ЗН), 3,56 щі З (с, ЗН), 3,57 (с, 1Н), вв | --сНа | --бНа | ново-сьюо- | -с00 7 ово
Ч-7,0 ГЦ), 4,91 (с, 2Н), 7,59 (д, 1Н, 4-80 ГЦ), 7,91 (д, 1Н, 4-80 ГЦ), 8,02 (с, 1Н). "Я ЯМР (ДМСО св, 500 МГЦ): б 1,38 (т,
ЗН, у-7,0 Гц), 3,19 (с,
ЗН), 3,68 (с, ЗН), 3,78 ц (с, ЗН), 3,85-3,90 (тд, щі З 2Н, 0-3,5 ГЦ, 57 | 0 -н. | --Онз -ОСНоСНЕ» -а |. -оє й того вом 2Н), 6,11-6,33 (тт, 1Н, 4-3,5 ГЦ, Уне-55 ГЦ), 7,63 (д, 1Н, 9-8,0 ГЦ), 7,92 (д, 1Н, 9-8,0 ГЦ), 7,99 (с, 1Н), 8,02 (с, 1Н). "Я ЯМР (ДМСО св, 500 МГЦ): б 1,32 (т,
ЗН, 2-70 Гц), 3,12 (с, бна ЗН), 3,56 (с, ЗН), 3,57 лі (с, 1Н), 3,74 (с, ЗН),
БВ --н -Сна нсжхо-снво-- | --сї фев 4,26 (с, 2Н), 4,41 (кв, 2Н, 27,0 ГЦ), 4,91 (с, 2Н), 7,59 (д, 1Н, 4-80 ГЦ), 7,91 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 7,98 (с, 1Н), 8,02 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГЦ): б 1,10 (т,
ЗН, 9-70 ГЦ), 1,32 (т,
ЗН, 9-70 ГЦ), 3,23 (с,
СНУ ЗН), 3,42 (кв, 2Н,
Ч-7,0 ГЦ), 3,51-3,57 ва | --н -сбн |-ОсСНоснНоОСнНоСНІ --сї іо (м, 4Н), 3,67 (с, ЗН), 3,78 (с, ЗН), 4,32 (кв, 2Н, 27,0 ГЦ), 5,14 (с, 2Н), 7,65 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 7,89 (д, 1Н, 4-80 ГЦ), 7,97 (с, 1Н), 8,01 (с, 18). "ЯН ЯМР (ДМСО-ав, сн. 300 МГЦ); 5 0,90-1,01 оман), 21 (сн), с АЛ А М 3,15 (с, ЗН), 3,52 (с, р. СН но-стенго -ої ЩО ЗН), 3,59 (с, 1Н), 3,84 (с, ЗН), 4,33 (с, 2Н), 4,93 (с, 2Н), 7,57 (д,
ІН, 97,8 ГЦ), 7,69 (с,
Таблиця 1 1Н), 7,85 (д, 1Н, 9-7,8 Гу), 8,10 (с, 1н). "ІН ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГц): б 3,10 (с, сн ЗН), 3,55 (с, ЗН), 3,61
М З |(с, 1Н), 3,77 (с, ЗН), шк -- . М7 4,35 (с, 2Н), 4,92 (с, 61 --нН СНз ноо-сСнЬО - с ЩО 2Н), 7,58 (ДН, 9-8,0 Гу), 7,81 (д, 1Н, 9-8,0 Гу), 7,89 (с, 1Н), 7,98 (с, 1Н), 8,02 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-в, 300 МГц): б 1,09 (м, сн 2Н), 3,17 (с, ЗН), 3,44
М З |(с, ЗН), 3,56-3,69 (м, вно сею Гесненюносю се ЩО ект 9-7,8 Гу), 7,70 (с, 1Н)У, 7,85 (д, 1Н, 9-7,8 Гу), 7,96 (с, 1Н), 8,10 (с, 1Н). "ІН ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГЦ): б 2,21 (с, сн ЗН), 3,23 (с, ЗН), 3,61
М З |(с, ЗН), 3,69 (с, ЗН), я - - М7 4,26 (кв, 2Н, Уне-9,0 63 СНз СНз ОСНЬСЕз - 50 Ї л Гц), 514 (с, 2Н), 7,85 (с, 1Н), 7,65 (д, 1Н, 9-8,0 Гу), 7,94 (д, 1Н, 9-8,0 Гу), 8,01 (с, 1н).
ІН ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГц): б 2,33 (с,
ЗН), 3,19 (с, ЗН), 3,68 сн (с, ЗН), 3,78 (с, ЗН),
М 3 13,85-3,90 (тд, 2Н, я - я М7 9у3,5 ГЦ, Уне-15,5 64 СНз СНз ОосСнНосСНне» --502 Ї у Гц), 5,04 (с, 2н), ви1- 6,33 (тт, 1Н, 9У-3,5 Гц,
Уне-55 Гу), 7,63 (д, 1Н, 9-80 Гу), 7,92 (д, 1Н, 9у-8,0 Гу), 7,99 (с, 1Н), 8,10 (с, 1Н).
ІН ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГц): б 2,36 (с, сн ЗН), 3,19 (с, ЗН), 3,68
М З |(с, ЗН), 3,78 (с, ЗН), - 3,96 (т, 2Н, Уне-15 65 | сна | сна | Зосноювасне | | гц), 4 (с, 2Н), 5,89- 6,11 (м, 1Н), 7,63 (д, 1Н, 9-80 Гу), 7,92 (д, 1Н, 9-8,0 Гу), 8,01 (с, 1Н), 8,10 (с, 1Н).
Таблиця 1 "Н ЯМР (ДМСО-йв, 300 МГЦ): б 1,09 (м, 2Н), 2,41 (с, ЗН), 3,17 он (с, ЗН), 3,44 (с, ЗН), пз -М 3,56-3,69 (м, 7Н), -сна | -сна І-ОоснсноснЬОсСНІЇ --сї й / 3,84 (с, ЗНУ, 4,91 (с, 2Н), 7,52 (д, 1Н, у-7,8 Гу), 7,70 (с, 1Н), 7,85 (д, 1Н,
ЧеТ,8 Гц), 810 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-йв, 500 МГЦ): 5 3,18 (с,
СНз ЗН), 3,55 (с, ЗН), 3,69 -М (с, ЗН), 4,28 (кв, 2Н, 67 --н -Сна -оОСНоСЕз --сї т / Оне-9,0 ГЦ), 5,14 (с, 2Н), 7,81 (с, 1Н), 7,65 (д, 1Н, У-8,0 Гц), 7,94 (д, 1Н, У-8,0 Гу), 7,98 (с, 1Н), 8,09 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-йв, 500 МГц): 6 1,11 (т,
ЗН, уУ-7,0 Гу), 3,13 (с, сн ЗН), 3,48 (кв, 2Н, м З У-7,0 Гу), 3,51-3,57
ШИ шк я ШИ М" (м, 4Н), 3,67 (с, ЗН),
Н СНз Осно НнооСНноснН» СІ Ї у, 3,78 (с, ЗН), 5,14 (с, 2Н), 7,65 (д, 1Н, у-8,0 Гц), 7,89 (д, 1Н,
Ч-8,0 ГЦ), 7,97 (с,
ІН), 8,01 (с, 1Н), 8,10 с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-йв, 500 МГЦ): 5 2,27 (с,
СНз ЗН), 3,12 (с, ЗН), 3,56 -М (с, ЗН), 3,57 (с, 1Н), -СНз3 -56Нз3 нео-СсноОо- - 0 й, у, 3,74 (с, ЗН), 4,32 (с, 2Н), 4,91 (с, 2Н), 7,54 (д, 1Н, У-8,0 Гу), 7,84 (д, 1Н, уУ-8,0 Гу), 7,90 (с, 1Н), 7,99 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-йв, 500 МГц): 6 0,92-1,05 (м, 4Н), 1,14 (т, ЗН, сн. 9-70 Гц), 2,51 (б, м З 1Н), 3,36 (с, ЗН), 3,41 н шк ШИ М (с, ЗН), 3,55 (кв, 2Н, 70 | »-- СНз ОоСнНЬСНз СІ | Й, дет7,0 Гу), 3,77 (с,
ЗН), 4,98 (с, 2Н), 7,45 (д, 1Н, уУ-8,0 Гу), 7,79 (с, 1Н), 7,98 (д, 1Н, у-8,0 Гц), 8,06 (с, 1Н). он "Н ЯМР (ДМСО-йв, "ОЗ
А 500 МГц): б 0,89-1,01
М М
71 Г- -56Нз3 -ОоСНОСЕОСНнЕ» - (0 ЩО (м, 4Н), 2,52 (с, 1Н), 3,19 (с, ЗН), 3,68 (с,
ЗН), 3,78 (с, ЗН), 3,96
Таблиця 1 (Гн, онг-15 ГЦ), 5,04 (с, 2Н), 5,89-6,11 (м, 1), 7,63 (д, 1Н, 9-80 ГЦ), 7,92 (д, 1Н, 9-80 ГЦ), 8,01 (с, 1н), 8,10 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-5, 500 МГЦ): б 0,91-1,03 сно м, ЯН), 2,51 (с, 1), теза, ЗН), 3,36 (с,
Що с М ЗН), 3,40 (с, ЗН), 3,78 т р СН Осн» -сї ЩО (с, ЗН), 4,96 (с, 2Н), 7,40 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,74 (с, 1Н), 8,01 (д, 1Н, 28,0 ГЦ), 8,10 (с,
Ін). "Н ЯМР (ДМСО-95, 5О0 МГЦ): б 1,14 (т,
ЗН, 9-70 ГЦ), 2,21 (с, сне |ЗН), 3,36 (с, ЗН), ЗІ
М (с, ЗН), 3,55 (кв, 2Н, 73. -сна | --Сна -ОСсНоСНа --сї Ів 9-7,0 ГЦ), 3,77 (с,
ЗН), 4,98 (с, 2Н), 7,45 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 7,77 (с, 1Н), 7,98 (д, 1Н, 9-8,0 ГЦ), 8,08 (с, 1н). "Н ЯМР (ДМСО-95, 500 МГЦ): б 0,92-1,00 (м, 4Н), 1,11 (т, ЗН, сно ТО ГЦ), 251 (с, в лну, зиз (с, зн), 348 741 А- | --сну |-оснеснюснснь| --с 1 Свиня м аці 3,67 (с, ЗН), 3,78 (с,
ЗН), 5,14 (с, 2Н), 7,65 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,89 (д, 1Н, 4-80 ГЦ), 7,97 (с, 1Н), 8,10 (с, 1Н). "Н'ЯМР (ДМСО-о6, 500 МГЦ): б 0,83-1,05 (м, 7Н), 1,45-1,51 (м,
СН АН), 2,29 (с, ЗН), 3,37 мем (с, ЗН), 3,45 (с, ЗН), 75 ЮМА- | -снз |-оснсносньснІз | --сі що 3,56 (т, 2Н, У-7,0 Гц), 3,78 (с, ЗНУ, 4,99 (с, 2Н), 7.58 (Д,1Н, 9-80 ГЦ), 7,96 (д, 1Н, 9-80 ГЦ), 8,09 (с, 1н). "Н ЯМР (ДМСО-95, ц. 1500 МГц): 5 2,09 (с,
Я з | ЗН), 2,31 (с, ЗН), 2,42 76 | -сна | --Она нсхо-сНІо- 0 --Она Ло чи ЗНУ чен нас 1Н), 3,74 (с, ЗН), 4,32 (с, 2Н), 4,91 (с, 2Н), 7,54 (д, 1Н, 4-8,0 Гц),
Таблиця 1
НН НОЯ ПОН НОЯ ПОН Б Сі 7,98 (с, 1Н). "Н 'ЯМР (ДМСО-ов, 500 МГЦ): б 2,22 (с,
ЗН), 2,37 (с, ЗН), 3,23
СН | (с, ЗН), 3,54 (с, ЗН), їх м-МО 13,72 (с, ЗНУ, 5,78 (с, 77 -Нн - На м - На (0/2), 6,23 (с, 1Н), 7,22 нас (с, 1Н)У, 7,35 (с, 1Н), 7,55 (с, 1Н), 7,61 (д,
ІН, 928,0 Гц), 7,93 (д,
ІН, у-8,0 Гц), 8,07 (с, 1Нн). "Н ЯМР (ДМСО-ов, 500 МГц): 5 0,83-1,05 (м, 4Н), 2,34 (с, ЗН), сн 2,51 (с, 1Н), 3,36 (с,
М 3 |ЗН), 3,41 (с, ЗН), 4,35
М (кв, 2Н, 9-7,0 ГЦ), 78 Г- СНз ОСНоСЕз СНз І 3,77 (с, ЗН). 4,98 (с, 2Н), 7,45 (д, 1Н, 9-8,0 ГЦ), 7,79 (с, 1Н), 7,98 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 8,06 (с, 1Нн). "Н ЯМР (ДМСО-ов, 500 МГЦ): б 2,07 (с,
ЗН), 2,22(с, ЗН), 2,29 сна Сну | (с, ЗН), 2,44 (с, ЗН),
М 3,09 (с, ЗН), 3,58 (с, 79 | --СНьз - ОНз їх - СН й / ЗН), 3,74 (с, ЗН), 5,72
НС ту (с, 2Н), 6,24 (с, 1Н), 7,56 (д, 1Н, 9У-8,0 Гц), 7,79 (с, 1Н), 7,91 (д,
ІН, у-8,0 Гц), 8,02 (с, 1Нн). "Н ЯМР (ДМСО-ов, 500 МГц): 5 1,10 (т,
ЗН, 9-7,0 ГЦ), 1,32 (т,
ЗН, 9-7,0 ГЦ), 2,30 (с, сна ЗН), 3,23 (с, ЗН), 3,58
М (кв, 2Н, 9-7,0 ГЦ), -н - На --1а Йасносназ - СНз пед 3,61 (с, ЗН), 3,72 (с,
ЗН), 4,32 (кв, 2Н, 9-7,0 ГЦ), 5,14 (с, 2Н), 7,61 (с, 1Н), 7,65 (д, 1Н, уУ-8,0 Гц), 7,94 (д, 1Н, у-8,0 Гц), 7,98 (с, 1Н). "Н 'ЯМР (ДМСО-ов, 300 МГц): 5 0,86-1,21
Нзс сна (м, 4Н)У, 1,32 (т, ЗН, х 9-7,2 ГЦ), 2,15 (с, 81 Г- - СНз І - СНз Й /-ОЕ |ЗН), 2,26 (с, ЗН), 2,36
М (с, ЗНУ, 2,41 (с, 1Н), 3,19 (с, ЗН), 3,69 (с,
ЗН), 4,38 (кв, 2Н, 9-7,2 Гц), 5,86 (с,
Таблиця 1 ?Н), 6,42 (с, 1Н), 7,64 (д, 1Н, 9-7,8 ГЦ), 7,78 (с, 1Н), 7,89 (д, 1Н, у-7,8 Гц), 7,98 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): б 1,19 (т,
ЗН, 0-70 ГЦ), 1,35 (т,
ЗН, 0-70 ГЦ), 2,28 (с,
ЗН), 2,36 (с, ЗН), 3,23
СІ уз (с, ЗН), 3,68 (кв, 2Н, - 9-7,0 Гц), 3,76 (с, в2 | --сна |--СНСНа іл -снз) ЛІ --ок зну 43 (б. Ж
Й 9-7,0 Гц), 5,89 (с, 2Н), 7.29 (с, 1Н), 7,41 (с, 1Н), 7,60 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,92 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 8,00 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 300 МГЦ): б 1,09 (м, 2Н), 1,18 (т, ЗН, 9-72
Гц), 2,26 (с, ЗН), 2,35
СНз | (с, ЗН), 3,17 (с, ЗН), мо 13,56-3,69 (м, 7Н), 83. --н.|-снань |--ОсСнНосносньОСснН»| --СНа й М |374(кв,2Н, 72 н.с Гц), 3,84 (с, ЗН), 4,91
З (с, 2Н), 7,52 (д, 1Н, у-7,8 ГЦ), 7,70 (с, 1Н), 7,85 (д, 1Н, 9-7,8 Гц), 7,96 (с, 1Н), 810 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): 5 0,83-1,11 (м, 4Н), 1,20 (т, ЗН, 9-7,0 ГЦ), 2,22 (с,
СІ з ЗН), 2,37 (с, ЗН), 2,49 - с, 1Н), 3,23 (с, ЗН), ва | С(М- |) снасНз їд он ЇЇ , б оз 76 (м. БН), )
Й Нас 5,78 (с, 2Н), 7,22 (с,
ІН), 7,35 (с, 1Н), 7,81 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 7,93 (д, 1Н, 9-8,0 ГЦ), 8,07 с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-д6, 500 МГЦ): 5 1,19 (т,
ЗН, 0-70 ГЦ), 2,24 (с,
ЗН), 2,36 (с, ЗН), 3,19
СНУ (с, ЗН), 3,65 (с, ЗН), де 3,78 (кв, 2Н, 9-70 85 | -Сна |-СНабна| --ОСНосвосСНЕ» | --СНа що Гц), 3,96 (т, 2Н,
Уне-15 ГЦ), 5,04 (с, 2Н), 5,89-6,11 (м, 1Н), 7,63 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,92 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 8,01 (с, 1Н), 810 (с, 1Н).
Таблиця 1 "Н'ЯМР (ДМСО-ов, 500 МГц): 5 0,83-1,11 (м, 4Н)У, 1,10-1,18 (м,
ЄН), 1,32 (т, ЗН, 9-7,0
ГЦ), 2,31 (с, ЗН), 2,44 сна (с, 1Н)У, 3,23 (с, ЗН),
М 3,42 (кв, 2Н, 9У-7,0
Г- - СнаСНз |---ОСНОСНоОСНоСНЗІ --СНз пед ГЦ), 3,51-3,57 (м, 4Н), 3,71 (кв, 2Н, У-7,0
ГЦ), 3,78 (с, ЗН), 4,32 (кв, 2Н, 9-7,0 ГЦ), 5,04 (с, 2Н), 7,65 (д,
ІН, у-8,0 Гц), 7,89 (д,
ІН, у-8,0 Гц), 7,99 (с, 1Нн). "Н ЯМР (ДМСО-ов, 500 МГц): 5 1,16 (т,
ЗН, 9-7,0 Гц), 2,01(с,
ЗН), 2,27 (с, ЗН), 2,49 но Сну (с, 1Н), 3,23 (с, ЗН), й 3,68 (кв, 2Н, 9У-7,0 87 -н.|--СНоСНз І -СНз й / ГЦ), 3,76 (с, ЗН), 5,69
М (с, 2Н)У, 7,29 (с, 1Н), 7,А1 (с, 1Н), 7,80 (д,
ІН, у-8,0 Гц), 7,68 (с, 1Н), 7,97 (д, 1Н, 9-8,0 ГЦ), 8,08 (с, 1Нн). "Н ЯМР (ДМСО-ов, 500 МГц): 5 1,18 (т,
ЗН, 9-7,0 ГЦ), 1,95 (с, сн ЗН), 3,27 (с, ЗН),
М 3 13,72-3,79 (м, 5Н), но -с-с- -- М 3,92 (с, 2Н), 4,96 (с, 88) -н снасна | НЄТДОД НОТІ --с ЩО 2), 5,28(с, 1Н), 5,31 (с, 1Н), 7,49 (д, 1Н, 9-8,0 ГЦ), 7,68 (с, 1Н), 7,77 (с, 1Н), 7,89 (д, 1Н, уУ-8,0 Гц), 8,08 (с, 1Н). "Н 'ЯМР (ДМСО-ов, 500 МГц): 5 1,20 (т,
ЗН, 9-7,0 Гц), 2,08 (с,
СНз |ЗН), 2,34 (с, ЗН), 3,36 їх м-М (6, ЗН), 3,70-3,75 (м, - На |-СНЬСНУЗ м' --сї (20 |5Н), 5,75 (с, 2Н), 6,26 нас (с, 1Н)У, 7,25 (с, 1Н),
З 7,56 (с, 1Н), 7,59 (д,
ІН, 9-80 Гц), 7,91 (д, 1ТН, у-8,0 Гц), 8,02 (с, 1Нн). "Н ЯМР (ДМСО-ов,
СНз |500 МГц): б 0,85-0,99
М (м, 4Н), 1,18 (т, ЗН,
Г- - СНоСНз --їОСНоСНЕ» --сї й 19-70 Гц), 2,23 (с, нас ЗН), 2,52 (с, 1Н), 3,19
З (с, ЗН), 3,69 (с, ЗН), 3,74 (кв, 2Н, У-7,0
Таблиця 1
Гц), 3,85-3,90 (тд, 2Н, 4-3,5 ГЦ, Уне-15,5
Гц), 5,04 (с, 2Н), 6,11- 6,33 (тт, 1Н, 9-35 Гц, не-55 ГЦ), 7,63 (д,
ІН, 9-80 Гц), 7,92 (д,
ІН, 9-8,0 Гц), 8,10 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 5О0 МГц): 5 0,92-1,19 (м, 4Н), 1,19 (т, ЗН, 9-70 Гц), 1,99 (с,
НС СНУ ЗН), 2,45 (с, 1Н), 3,28 лі (с, ЗН), 3,67 (с, ЗН), я рА- | -снснз І -ої й р 3,75 (кв, 2Н, 927,0
М Гц), 5,76 (с, 2Н), 7,26 (с, 1Н), 7,44 (с, 1Н), 7,58 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 7,71 (с, 1Н), 7,92 (д,
ІН, у-8,0 Гц), 8,06 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГЦ): 5 1,20 (т,
ЗН, 9-70 ГЦ), 1,30 (т,
ЗН, 9-7,0 ГЦ), 2,23 (с, сна ЗН), 3,29 (с, ЗН), 3,81 их (с, ЗН), 3,69 (с, ЗН), 92 | -СНз | -СНН» -ОсСНз -ої ле 3,76 (кв, 2Н, 9-7,0
Гц), 4,24 (кв, 2Н,
Ч-7,0 Гц), 4,98 (с, 2Н), 7,65 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,94 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 7,98 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГЦ): 5 1,18 (т,
ЗН, 9-70 ГЦ), 1,30 (т,
ЗН, 9-7,0 ГЦ), 2,24 (с,
ЗН), 2,38 (с, ЗН), 3,29
СН уз (с, ЗН), 3,66 (с, ЗН), -- Х М 3,74 (кв, 2Н, 9У-7,0 тн сНнаСнз нд | 2 гу), 4,30 (кв, 2Н, її Че7,0 Гц), 5,76 (с, 2Н), 6,24 (с, 1Н), 7,60 (с, 1Н), 7,78 (д, 1Н, 4-8,0 Гц), 7,96 (д, 1Н, 4-8,0 ГЦ), 8,01 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГЦ): 5 1,05 (т, н. |ЗН, 9-70 Гц), 1,18 (т,
Я з |ЗН, у-7,0 Гц), 2,23 (с, 94 |-Сноасні| -СНаснУа| --ОСНаСНЕ» (| --сї Ло вон ел нас 3,89 (с, ЗН), 3,74 (кв,
Н, 9-70 Гц), 3,85- 3,90 (тд, 2Н, У-3,5
Гц, Уне-15,5 Гц), 5,04
Таблиця 1 (с, 2Н), 6,11-6,33 (іт, 1ТН, 923,5 Гц, Оне-55
Гу), 7,63 (д, 1Н, 9-8,0
Гц), 7,92 (д, 1Н, 9-8,0
Гц), 8,10 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО ав, 500 МГц): б 1,02 (т,
ЗН, д-7,0 Гц), 1,19 (т,
ЗН, 9д-7,0 Гц), 2,07 (с,
ЗН), 2,22 (с, ЗН), 3,18
СНУ з (с, ЗН), 3,30 (с, ЗН), с х М" 3,49 (кв, 2Н, 9-7,0 95 СНоСН»з СНоеН»з но ді --0 | / Гу), 3,62 (с, ЗН), 3,78 ії Нас (кв, 2Н, 9У-7,0 Гу), 4,99 (с, 2Н), 7,45 (с, 1Н). 7,63 (д, 1Н, 9У-8,0 Гц), 7,92 (д, 1Н, 9У-8,0 Гц), 8,10 (с, 1н). "Н ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГц): б 0,87-1,05 (м, 4Н), 1,17-1,28 (м, сн. |УН), 2,28 (кв, 2Н, в з Їу-7,0 Гц), 2,52 (с,
Шо М" 1Н), 3,35 (с, ЗН), 3,42 р. мон, ОСНаСН» -сї Ху (с, ЗН), 3,54-3,64 (М, нас 1Н), 3,72 (с, ЗН), 5,01 (с, 2Н), 7,45 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 7,99 (д, 1Н, уУ-8,0 Гц), 8,08 (с, 1н). "Н' ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГц): 5 1,17 (д,
ЄН, 9-70 Гц), 2,00 (с, нс СНа | ЗНУ, 3,08 (с, ЗН), мо 13,54-3,68 (м, 4Н), 97| -н |Н вч І --сї й 13,74 (с, ЗН), 5,16 (с, з з М нс 2Н), 7,26 (с, 1Н), 7,38
З (с, 1Н), 7,52 (с, 1Н), 7,58 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 7,92 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 8,04 (с, 1Н). "Н'ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГц): 6 1,21 (д,
ЄН, 9-70 Гц), 2,16 (с,
СНз | ЗНУ, 3,34 (с, ЗН), 3,40 мо (с, ЗН), 3,54-3,62 (м, -сНз |, Кн --ОСНоСЕ»з -сї й ИН), 378 (с, ЗН), 422 з з нс (кв, 2Н, Уне-9,0 Гц),
З 4,96 (с, 2Н), 7,42 (д, 1ТН, 928,0 Гц), 8,02 (д, 1ТН, 9-8,0 Гц), 8,11 (с, 1н).
СНз | Н ЯМР (ДМСО-в5, їх мМ 500 МГц): 6 1,09 (т, -СНоСнз вч м --сї | |зНУУєто Гц), 1,28 (д, з з | не ЄН, 9-70 Гц), 2,22 (с,
З ЗН), 2,49 (кв, 2Н,
Таблиця 1
Чет, Гц), 3,30 (с,
ЗН), 3,50-3,68 (м, 4Н), 4,99 (с, 2Н), 6,24 (с, 1Н). 7,45 (с, 1Н). 7,63 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 7,92 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 8,02 (с, 1Н), 8,10 (с, 1н). "Н' ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГц): 5 1,25 (д, н. |бН, ч-7,0 ГЦ), 3112 (с,
Я з | ЗН), 3,50-3,68 (м,
А о М" БН), 3,74 (с, ЗН), 4,32 птн сон, потолонеото р та Ху (с, 2Н), 4,91 (с, 2Н), нас 7,54 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 7,71 (с, 1Н), 7,84 (д, 1ТН, 928,0 Гц), 7,98 (с, 1н). "Н' ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГц): 6 1,21 (д,
ЄН, 9-70 ГЦ), 1,70- 1,90 (м, 4Н), 2,16 (с,
СНз | ЗНУ, 3,34 (с, ЗН), 3,40 мо (с, ЗН), 3,54-3,62 (м, 104 | --сНа Х "у --сї й ИН), 378 (с, ЗН),
Не СНІ є є) н.с 3,82-3,94 (м, 2Н),
З 4,26 (с, 2Н), 4,68-4,76 (м, 1Н), 4,96 (с, 2Н), 7,42 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 8,02 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 8,10 (с, 1Н). "Н'ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГц): 5 3,09 (с,
ЗН), 3,68 (с, ЗН), 3,78 (с, ЗН), 3,85-3,90 (тд,
Ко 2Н, 94-35 Гц,
М- Оне-15,5 ГЦ), 5,04 (с, 102! --н - Єна --ЯСНоСНЕ» - с р 2Н), 61633 птн,
М 4-3,5 ГЦ, Уне-55 Гу), 7,40 (с, 1Н), 7,63 (д, 1ТН, 928,0 Гц), 7,92 (д, 1ТН, 9-8,0 Гц), 8,00 (с, 1н). "Н' ЯМР (ДМСО-ав, 500 МГц): 6 1,21 (д,
ЄН, 9-70 Гц), 2,07 (с, сна сна |ЗН), 2,29 (с, ЗН), 2,44 х мМ (с, ЗН), 3,09 (с, ЗН), 103 | --СНа Х ще -с и 3,42 (с, ЗН), 3,59-
Не Сн) вет 3,68(М, 1Н), 5,72 (с,
СІ 2Н), 6,24 (с, 1Н), 7,56 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 7,91 (д, 1Н, 9-8,0 Гц), 8,05 (с, 1Н). зо
Таблиця 1 "Н ЯМР (ДМСО-айв, 500 МГц): 6 1,10-1,25 (м, 6Н), 1,37 (т, ЗН,
СНУ 9У-7,0 Гу), 2,29-2,41
М-М (м, 4Н), 3,12 (кв, 2Н, 104 |--СНЬСНУіІЇ --СНН»з --ОСНЬСНз - 50 р 9У-7,0 Гу), 3,32 (с,
ЗН), 3,68 (с, ЗН), 4,89
СІ (с, 2Н), 7,62 (д, 1Н, 3-8,0 Гу), 7,99 (д, 1Н, 3-8,0 Гу), 8,11 (с, 1Н).,. "Н ЯМР (ДМСО-айв, 500 МГц): 6 1,25 (т,
ЗН, 9уУ-7,0 Гу), 2,35
СНЬСН» | (кв, 2Н, 957,0 Гу), 3,34 (с, ЗН), 3,48 (с, 1051 --Н - ОН --ОсСНоСЕ»з --її й ЗН), 3,78 (с, ЗН), 4,22
М, (кв, 2Н, Уне-9,0 Гц),
СН» |4 86 (с, 2Н), 7,42 (д, 1ТН, у-8,0 Гу), 7,71 (с, 1Н), 8,02 (д, 1Н, 3-8,0 Гу). "Н ЯМР (ДМСО-айв, 500 МГц): 6 1,20 (т,
ЗН, 9уУ-7,0 Гу), 1,48 (д, 6Н, 9-7,0 Гц), 2,29
СНЬСН» | (кв, 2Н, 957,0 Гу), їх 3,34 (с, ЗН), 3,48 (с, 106 | --СнНаз Х м -- М |ЗН), 3,53-3,62 (м,
Но ов | М. тн), 3,78 (с, ЗН), 4,86
СНз | (с, 2н), 6,26 (с, 1Н), 7,25 (с, 1Н), 7,59 (д, 1ТН, у-8,0 Гу), 7,91 (д, 1ТН, уУ-8,0 Гу), 8,02 (с, 1Н). "Н ЯМР (ДМСО-айв, 500 МГц): б 1,05-1,20 (м, 6Н), 1,32 (т, ЗН,
СНоСН» 9У-7,0 Гу), 2,31-2,46 (м, 4Н), 3,19 (кв, 2Н, 107 |-СНосна|-СНаСнНа| нсжхо-снОо- | --сі. | 9 К7МО0019-7,0 Гц), 3,42 (б,
М, ЗН), 3,60 (с, 1Н), 3,68
СН» | (с, ЗН), 4,36 (с, 2Н), 4,89 (с, 2Н), 7,62 (д, 1ТН, у-8,0 Гу), 7,99 (д, 1Н, 9у-8,0 Гу).
Конкретний спосіб здійснення винаходу
Зміст представленого винаходу додатково пояснюється наступними варіантами здійснення.
Об'єкт представленого винаходу не повинна тлумачитися фахівцями в даній галузі техніки як такий, що обмежується наступними прикладами: будь-які методики, досягнуті на основі викладеного представленого винаходу, повинні бути включені в межі обсягу представленого винаходу. Технологічні параметри та вихід отримання у варіантах здійснення є представленими без корегування.
Варіант здійснення 1
Спосіб отримання сполуки 01 в таблиці 1 пояснюється у варіанті здійснення
Сполука 01 може бути синтезована за наведеним нижче шляхом реакції:
Стадія 1: синтез проміжної сполуки (а-1)
ЗО»СНаі ЗО»СН»з ЗО»СНа
М те те т, Й Вг ман / СснУсм то н- Ко
СІ Б-10 с со? СІ
СоОНн соОоМа оон (а-т)
Відміряли 50 мл ацетонітрилу та додавали в 250 мл трьох-горлу колбу. Колбу поміщали на баню крига з водою, температуру контролювали від 5 до 10 "С. Зважували 3,0 г (0,075 моль) бО 95 (масова фракція) Ман та повільно додавали в трьох-горлу колбу. Температуру контролювали нижче 10 "С. Потім 2,4 г (0,036 моль) піразолу розчиняли в невеликій кількості ацетонітрилу, отриманий розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в реакційну систему, коли температура знижувалась до приблизно 0 "С. Суміш витримували при перемішуванні в умовах бані крига-вода після прикрапування. Коли температура системи ставала стабільною, зважували 10 Г (0,033 моль) 2-хлор-3-бромметил-4- метилсульфонілбензойної кислоти та повільно додавали в серії при контрольованій температурі не вище, ніж 10 "С. Систему перемішували постійно на бані крига-вода після додавання. Реакцію відслідковували за ВЕРХ доки вихідний матеріал повністю не витратиться.
Ацетонітрил видаляли, застосовуючи роторний випарник, та до залишку додавали 200 мл води, з наступним додаванням по краплям НСІ та перемішували при кімнатній температурі до осадження твердих частинок. Майже білу тверду речовину, тобто проміжну сполуку (а-1), збирали застосовуючи фільтрацію з відсмоктуванням та ставили в сушильну шафу для використання пізніше.
Стадія 2: синтез проміжної сполуки (а-2)
ЗО»СНаз М сосі ЗО»СНаз М
Хо сосі хо ин --ж-- Винний (0 СІ
СОоОоНн СОЇ (а-т) (а-г)
Зважували 10 г (0,030 моль) проміжної сполуки (а-1) та додавали в 250 мл колбу, з наступним додаванням 50 мл дихлоретану. Декілька крапель ДМФ додавали в отриману в результаті суміш як каталізатор. Потім 5 г (0,039 моль) оксалілхлориду розчиняли в невеликій кількості дихлоретану, та отриманий розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в реакційну систему при кімнатній температурі. Реакційну систему витримували при перемішуванні протягом приблизно 2 годин при кімнатній температурі після додавання, отримуючи реакційний розчин, який містить проміжну сполуку (а-2). Реакційний розчин може безпосередньо використовуватись в наступній реакції без будь-якої обробки.
Стадія 3: синтез проміжної сполуки а
СНз
Осн» ж Оес з А хо СНаз д -- а сі щ (СНУ) С(ОН)СМ / ЕізМ сн
СсОСсІ ЕБМ 26 / Ї З 50-60 С ДИ З / М
Нзо
СНз (а-г) (а-3) а
Зо Зважували 1,7 г (0,015 моль) 1,3-диметил-5-піразололу та додавали в 250 мл трьох-горлу колбу. 50 мл 1,2-дихлоретану додавали для розчинення. Зважували 4,0 г (0,040 моль) триетиламіну та додавали в реакційну систему. 1,2-дихлоретановий розчин проміжної сполуки (а-2) (який містить 0,010 моль проміжної сполуки (а-2)) прикрапували в реакційну систему в умовах бані крига-вода та аргонового захисту. Реакцію відслідковували за ВЕРХ через 1 годину. Реакційний розчин, який містить проміжну сполуку (а-3), отримували після того, як вихідна речовина повністю витратиться. 1,0 г (0,010 моль) триєетиламіну та декілька крапель ацетонціангідрину додавали в реакційний розчин, який містить проміжну сполуку (а-3) при контрольованій температурі від 50 до 60"С в умовах аргонового захисту. Після взаємодії протягом 2 годин, реакцію відслідковували за ВЕРХ. Додавали 100 мл води коли реакція завершилась, потім повільно прикрапували НОСІ з перемішуванням при кімнатній температурі доки рН не встановлювався до приблизно 3. Отриманий в результаті водний шар видаляли екстракцією. Отриманий в результаті органічний шар промивали 2 рази по 200 мл води, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи 3,6 г світло-коричневої порошкоподібної твердої речовини, як сполуки а.
Стадія 4: синтез сполуки 01 805СНа ООН» ча що У - (о: (0/0; СНз с щщ-
ЕвМм / СНЗСМ 9; сна й Ї М Я- 2 2 - ж 2-6 СНз о М в-10'С о т щі Сн» М но оц
СН т хо На «М. 2
Не М СНз а 01
Зважували 2,1 г (0,005 моль) сполуки та додавали в 100 мл колбу. Додавали 15 мл ацетонітрилу та 1,0 г (0,010 моль) триетиламіну, отриману суміш перемішували в умовах бані крига-вода. Зважували 1,0 г (0,006 моль) 1,3-диметилпіразол-4-формілхлориду та розчиняли в 10 мл ацетонітрилу. Розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в умовах бані крига- вода. Реакцію відслідковували за ВЕРХ доки сполука повністю не витрачалася. Коли реакція завершилась, в реакційну систему додавали 100 мл води та 100 мл етилацетату. Отриманий в результаті водний шар видаляли екстракцією. Отриманий в результаті органічний шар промивали 2 рази по 100 мл насиченого сольового розчину, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи світло-коричневу тверду речовину. 1,5 г світло-жовтої порошкоподібної твердої речовини, тобто сполуки 01, отримували після очистки з використанням колоночної хроматографії. Вміст, визначений за ВЕРХ, становив 93,9 9о, та вихід становив 53,1 95.
ІН ЯМРЕ дані наведені в таблиці 1.
Варіанти здійснення 2-13 розкривають синтез зі сполуки 02 до сполуки 13 в таблиці 1, відповідно, способи синтезу яких були подібними до того, що в варіанті здійснення 1, як наслідок їх опис не надається в даному документі.
Варіант здійснення 14
Варіант здійснення висвітлює синтез сполуки 14 в таблиці 1. Сполука 14 може бути синтезована за наведеним нижче шляхом реакції:
Стадія 1: синтез проміжної сполуки (Б-1)
ЗО»СНЗ ЗО»СНЗ ЗО»СНз
М ху СНз р с й Вг ман / Снасм Й ше М»
СІ 5-0 сі М СІ
СН сооН соОма сооН
Коо) (6-1)
Відміряли 50 мл ацетонітрилу та додавали в 250 мл трьох-горлу колбу. Колбу поміщали на баню крига-вода, та температуру контролювали від 5 до 10 "С. зважували 3,0 г (0,075 моль)
Ман та повільно додавали в трьох-горлу колбу при контрольованій температурі не вище, ніж 10С. зважували З г (0,036 моль) 4-метилпіразолу, потім розчиняли в невеликій кількості ацетонітрилу. Розчин заливали в крапельну лійку та додавали в реакційну систему по краплям коли температура знижувалась до приблизно 0 "С. Систему витримували при перемішуванні в умовах бані крига-вода після прикрапування. Коли температура ставала стабільною, зважували 10 г (0,033 моль) 2-хлор-3-бромметил-4-метилсульфонілбензойної кислоти та додавали в реакційну систему в серії при контрольованій температурі не вище, ніж 10 "С з перемішуванням в умовах бані крига-вода. Реакцію відслідковували за ВЕРХ, доки вихідний матеріал повністю не витратиться. Ацетонітрил видаляли, застосовуючи роторний випарник, залишок додавали в 200 мл води, потім повільно по краплям додавали НСІ та перемішували при кімнатній температурі до осадження твердих частинок. Частинки збирали, застосовуючи фільтрацію з відсмоктуванням, отримуючи майже білу тверду речовину, тобто, проміжну сполуку (Б-1).
Проміжну сполуку поміщали в сушильну шафу для подальшого використання.
Стадія 2: синтез проміжної сполуки (Б-2)
ЗО2СНз М сосі ЗОН» М 0-59 ау я ----- Рон сі СНз СІ СНз
СооНн СОЇ (6-1) (р-г)
Зважували 10 г (0,030 моль) проміжної сполуки (р-1) та додавали в 250 мл колбу. Додавали 50 мл дихлоретану, та невелику кількість ДМФ прикрапували в розчин як каталізатор. Потім, зважували 5 г (0,039 моль) оксалілхлориду та розчиняли в невеликій кількості дихлоретану.
Отриманий розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували систему при кімнатній температурі. Реакційну систему витримували при перемішуванні протягом приблизно 2 годин при кімнатній температурі після прикрапування, отримуючи реакційний розчин, який містить проміжну сполуку (0-2). Реакційний розчин можуть використовуватись безпосередньо в наступній реакції без будь-якої обробки.
Стадія 3: синтез сполуки Б
СНз
Осн уд 80оСНа я Осн що ном тій с й у сна сі суб (СНУ)рС(ОН)СМ / ЕїзМ сін сна
З вп - З
СОС ЕМ обо 50-60 С ог
М ноту
НзЗо ! сна (р-г) (рБ-3) Ь
Зважували 4,0 г (0,036 моль) 1,3-диметил-5-піразололу та додавали в 250 мл трьох-горлу колбу.
Для розчинення додавали 50 мл 1,2-дихлоретану. Зважували 12 г (0,12 моль) триетиламіну та завантажували в систему. Реакційний розчин (0,030 моль), який містить проміжну сполуку (Б-2), додавали по краплям в умовах бані крига-вода та аргонового захисту. Реакцію відслідковували за ВЕРХ через одну годину, реакційний розчин, який містить проміжну сполуку (р-3), отримували коли вихідна речовина повністю витрачалася. В реакційний розчин, який містить проміжну сполуку (6-3), додавали 3,0 г (0,030 моль) триетиламіну та 0,5 мл ацетонціангідрину, при контрольованій температурі від 50 до 60 "С в умовах аргонового захисту та проводили реакцію протягом 2 годин, реакцію відслідковували за ВЕРХ. Коли реакція завершилась додавали 100 мл води, з наступним повільним додаванням по краплям НС. Отриману в результаті суміш перемішували при кімнатній температурі доки рН не встановлювався до приблизно 3. Водний шар видаляли екстракцією. Органічний шар промивали 2 рази по 200 мл води, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи 8,1 г світло-коричневої порошкоподібної твердої речовини, тобто, сполуки Б.
Стадія 4: синтез сполуки 14
Осн ОС -/ сс с -/
М НЗеМ с Нз СНУ Й г соте їх - СНз. СН 029 М 5-0 (в) у х
Щі сна -М но М ід їм
СНз гу «о СНз «М 2
На м зо (в) 14
Зважували 2,2 г (0,005 моль) сполуки Б та додавали в 100 мл колбу. Додавали 20 мл ацетонітрилу та 1,0 г (0,010 моль) натрію карбонату та перемішували в умовах бані крига-вода.
Зважували 0,8 г (0,0055 моль) 1-метилпіразол-4-формілхлориду та розчиняли в 10 мл ацетонітрилу. Отриманий розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували систему в умовах бані крига-вода. Реакцію відслідковували за ВЕРХ доки сполука Юр повністю не витрачалася.
Потім додавали 100 мл води та 100 мл етилацетату. Водний шар видаляли екстракцією.
Органічний шар промивали 2 рази по 100 мл насиченого сольового розчину, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи темно-коричневу жирову речовину, яку піддавали перекристалізації з етанолу, отримуючи 2,0 г світло-коричневої порошкоподібної твердої речовини, тобто сполуки 14. Вміст, визначений за
ВЕРХ, становив 94,1 95, та вихід становив 70,9 95.
ІН ЯМРЕ дані наведені в таблиці 1.
Варіанти здійснення 15-22 розкривають синтез від сполуки 15 до сполуки 22 в таблиці 1, відповідно, способи синтезу яких були подібними до того, що в варіанті здійснення 14, як наслідок їх опис не надається в даному документі.
Варіант здійснення 23
Варіант здійснення висвітлює специфічний синтез для сполуки 23 в таблиці 1. Сполука 23 може бути синтезована за наведеним нижче шляхом реакції:
Стадія 1: синтез проміжної сполуки (Б-1)
Дивіться варіант здійснення 14
Стадія 2: синтез проміжної сполуки (Б-2)
Дивіться варіант здійснення 14
Стадія 3: синтез сполуки с
Осн ші босна ТОН с д- сн, сна сі сна (СНагс(ОН)СМ / ЕізМ СІ СНУ
СОСІ ЕМ обо - 50-60 о мМ ноту
Ч М не
СНз (Бг) (с-1) с
Зважували 3,6 г (0,036 моль) 1-метил-5-піразололу та додавали в 250 мл трьох-горлу колбу.
Для розчинення додавали 50 мл 1,2-дихлоретану. Зважували 12 г (0,12 моль) триетиламіну та додавали в систему. Реакційний розчин, який містить проміжну сполуку (6-2) (0,030 моль) додавали в систему в умовах бані крига-вода та аргонового захисту. Реакцію відслідковували за
ВЕРХ через 1 годину. Реакційний розчин, який містить проміжну сполуку (с-1), отримували, коли вихідна речовина повністю витрачалася. 3,0 г (0,030 моль) триетиламіну та 0,5 мл ацетонціангідрину додавали в реакційний розчин, який містить проміжну сполуку (с-1) при контрольованій температурі від 50 до 60"С в умовах аргонового захисту. Реакцію відслідковували за ВЕРХ через 2 години. Коли реакція завершилась додавали 100 мл води, з
Зо наступним повільним додаванням по краплям НСІ з перемішуванням при кімнатній температурі доки рН не ставало приблизно 3. Водний шар видаляли екстракцією. Органічний шар промивали 2 рази по 200 мл води, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи 7,9 г світло-коричневої порошкоподібної твердої речовини, як сполуки с.
Стадія 4: синтез сполуки 23
ОН уоосна
Як В доб, сс К с | у й ї-
Забрр : Ше пІдЕВ: п м
Ї СЕ сн я й ія ДІА - нь дет їй ОС як од но "в ва і. У еле МН
Сн - шо «АВ є
Зважували 2,1 г (0,005 моль) сполуки с та додавали в 100 мл колбу, з наступним додаванням 20 мл дихлорметану та 1,3 г (0,010 моль) М, М-діїзопропілетиламіну, отриману в результаті суміш перемішували в умовах бані крига-вода. Зважували 1,0 г (0,0055 моль) 1-метил-5- етоксилпіразол-4-формілхлориду та розчиняли в 10 мл дихлорметану. Отриманий розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в реакційну систему в умовах бані крига-вода.
Реакцію відслідковували за ВЕРХ доки сполука с повністю не витрачалася. Потім додавали 100 мл води та 100 мл дихлорметану. Отриманий водний шар видаляли екстракцією. Отриманий органічний шар промивали 2 рази по 100 мл насиченого сольового розчину, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи світло-коричневу тверду речовину, яку піддавали перекристалізації з 95 95 етанолу, отримуючи 1,9 г світло-жовтої порошкоподібної твердої речовини, тобто сполуки 23. Вміст, визначений за
ВЕРХ, становив 95,1 95, та вихід становив 64,4 95.
ІН ЯМРЕ дані наведені в таблиці 1.
Варіант здійснення 24 розкриває синтез сполуки 24 в таблиці 1, спосіб синтезу якого є подібним до того, що в варіанті здійснення 23, внаслідок цього його опис не наводиться в даному документі.
Варіант здійснення 25
Варіант здійснення висвітлює специфічний синтез для сполуки 25 в таблиці 1. Сполука 25 може бути синтезована за наведеним нижче шляхом реакції:
ОоСНа 505СНЗ
ОСНОСНЕ» ОСНОСНЕ» 79о І та ЕвМ / СНУСМ сі б У сна й Ї ре ШЕ Ву оо СНз о? т м в-10'С т ще сна ом" ноу Се. СН
СНз щі зо 73 «М. 2
На Мо 0 сНз а 25
Стадія експеримента:
Зважували 2,2 г (0,005 моль) сполуки 4 та додавали в 100 мл колбу, з наступним додаванням 15 мл ацетонітрилу та 1,0 г (0,010 моль) триетиламіну, отриману в результаті суміш перемішували в умовах бані крига-вода. Зважували 1,0 г (0,006 моль) 1,3-диметилпіразол-4-формілхлориду та розчиняли в 10 мл ацетонітрилу. Розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в реакційну систему в умовах бані крига-вода. Реакцію відслідковували за ВЕРХ доки сполука а повністю не витрачалася. Потім додавали 100 мл води та 100 мл етилацетату. Отриманий водний шар видаляли екстракцією. Органічний шар промивали 2 рази по 100 мл насиченого сольового розчину, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи світло-коричневу тверду речовину, яку піддавали перекристалізації з 9595 етанолу, отримуючи 1,7 г світло-жовтої порошкоподібної твердої речовини, тобто сполуки 25. Вміст, визначений за ВЕРХ, становив 92,3 95, та вихід становив 57,6 9о.
Ко) ІН ЯМРЕ дані наведені в таблиці 1.
Варіанти здійснення 26-53 розкривають синтез сполуки 26 до сполуки 53 в таблиці 1, відповідно, способи синтезу яких були подібними до того, що в варіанті здійснення 25, як наслідок їх опис не надається в даному документі.
Варіант здійснення 54
Варіант здійснення висвітлює синтез для сполуки 54 в таблиці 1. Сполука 54 може бути синтезована за наведеним нижче шляхом реакції:
ОСНа ООН
ОСНьЬСЕз
ОСНьЬСЕз сс сі й у; КоСОз/ СНІСМ с о вом 5-10 о
Ї у; ' й их СН» ом
ІФ) М ЕЮ Ї ! Се. сн
СНз і зо уз «М 2
НІС СМ е 54
Стадія експеримента
Зважували 2,4 г (0,005 моль) сполуки е та додавали в 100 мл колбу, з наступним додаванням 20 мл ацетонітрилу та 1,4 г (0,010 моль) калію карбонату, отриману в результаті суміш перемішували в умовах бані крига-вода. Зважували 1,0 г (0,0055 моль) 1-метил-5- етоксилпіразол-4-формілхлориду та розчиняли в 10 мл ацетонітрилу. Розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в реакційну систему в умовах бані крига-вода. Реакцію відслідковували за ВЕРХ, доки сполука е повністю не витрачалася. Потім додавали 100 мл води та 100 мл етилацетату. Отриманий водний шар видаляли екстракцією. Отриманий органічний шар промивали 2 рази по 100 мл насиченого сольового розчину, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи темно- коричневу тверду речовину, яку піддавали перекристалізації з 95 96 етанолу, отримуючи 2,1 г жовтої порошкоподібної твердої речовини, тобто сполуки 54. Вміст, визначений за ВЕРХ, становив 94,3 95, та вихід становив 68,3 95.
ІН ЯМРЕ дані наведені в таблиці 1.
Варіанти здійснення 55-59 розкривають синтез зі сполуки 55 до сполуки 59 в таблиці 1, відповідно, способи синтезу яких були подібними до того, що в варіанті здійснення 54, як наслідок їх опис не надається в даному документі.
Варіант здійснення 60
Варіант здійснення висвітлює синтез для сполуки 60 в таблиці 1. Сполука 60 може бути синтезована за наведеним нижче шляхом реакції: еьсн ун: дит й пе "ронювон (С енюхен ою ФІ ект | оч : Я є зо
Га р - Ед дек, пе б зв вециС в
А «М СН ях Я н на М І М сн, т-О то з й ни во
Стадія експеримента
Зважували 2,1 г (0,005 моль) сполуки ї та додавали в 100 мл колбу, з наступним додаванням 20 мл дихлорметану та 1,3 г (0,010 моль) М, М-діїзопропілетиламіну, отриману в результаті суміш перемішували в умовах бані крига-вода. Зважували 0,8 г (0,0055 моль) 1-метил піразол-4- формілхлориду та розчиняли в 10 мл дихлорметану. Отриманий розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в реакційну систему в умовах бані крига-вода. Реакцію відслідковували за ВЕРХ, доки сполука Її повністю не витрачалася. Потім додавали 100 мл води та 100 мл дихлорметану. Отриманий водний шар видаляли екстракцією. Отриманий органічний шар промивали 2 рази по 100 мл насиченого сольового розчину, сушили над безводним сульфатом
Зо натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи темно-коричневу тверду речовину, яку піддавали перекристалізації з 95 95 етанолу, отримуючи 2,1 г світло-коричневого порошку, тобто сполуки 60. Вміст, визначений за ВЕРХ, становив 95,7 95, та вихід становив 76,6 9.
ІН ЯМРЕ дані наведені в таблиці 1.
Варіанти здійснення 61-75 розкривають синтез зі сполуки 61 до сполуки 75 в таблиці 1, відповідно, способи синтезу яких були подібними до того, що в варіанті здійснення 60, як наслідок їх опис не надається в даному документі.
Варіант здійснення 76
Варіант здійснення висвітлює специфічний синтез для сполуки 76 в таблиці 1. Сполука 76 може бути синтезована за наведеним нижче шляхом реакції:
вохонь зоесн, поса "осно вен | С |. СНО хв
С сюс ст ше ща "сну - и вБМлЕФ ЇЇ ов «б ; М - Щ- -(--- -їд 6ю т с ен. ость їв в-ас о й сне асом нотою ши в жо ря 4
Сн но-ї осв, мех Щі
СНЬ во
Я тв
Стадія експеримента
Зважували 1,9 г (0,005 моль) сполуки 4 та додавали в 100 мл колбу, з наступним додаванням 20 мл тетрагідрофурану та 1,0 г (0,010 моль) триетиламіну, отриману в результаті суміш перемішували в умовах бані крига-вода. Зважували 0,9 г (0,0055 моль) 1,3-диметилпіразол-4- формілхлориду та розчиняли в 10 мл тетрагідрофурану. Отриманий розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в реакційну систему в умовах бані крига-вода. Реакцію відслідковували за ВЕРХ доки сполука 9 повністю не витрачалася. Потім додавали 100 мл води та 100 мл етилацетату. Отриманий водний шар видаляли екстракцією. Отриманий органічний шар промивали 2 рази по 100 мл насиченого сольового розчину, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи коричневу тверду речовину, яку піддавали перекристалізації з 95 95 етанолу, отримуючи 1,8 г світло- коричневої порошкоподібної твердої речовини, тобто сполуки 76. Вміст, визначений за ВЕРХ, становив 96,2 95, та вихід становив 69,4 95.
І"Н ЯМРЕ дані наведені в таблиці 1.
Варіанти здійснення 77-81 розкривають синтез зі сполуки 77 до сполуки 81 в таблиці 1, відповідно, способи синтезу яких були подібними до того, що в варіанті здійснення 76, як наслідок їх опис не надається в даному документі.
Варіант здійснення 82
Варіант здійснення висвітлює специфічний синтез для сполуки 82 в таблиці 1. Сполука 82 може бути синтезована за наведеним нижче шляхом реакції:
Стадія 1: синтез проміжної сполуки (п-1)
ЗО СНз 5ЗО»СНз зЗО»СНаі
М хи г і й Ви Ман / СньсМ г НІ Хе
СНз 5-02 сна СНУ щі СООН сооМа сон (пт)
Відміряли 50 мл ацетонітрилу та додавали в 250 мл трьох-горлу колбу. Колбу поміщали на баню крига з водою з контрольованою температурою від 5 до 10 "С. Зважували 4,4 г (0,11 моль)
Ман та повільно додавали в колбу при контрольованій температурі не вище, ніж 10 "С. Потім 4,6 г (0,045 моль) 4-хлорпіразолу розчиняли в невеликій кількості ацетонітрилу, отриманий розчин заливали в крапельну лійку та додавали в реакційну систему по краплям, коли
Зо температура реакційної системи знижувалась до приблизно 0 "С. Реакційну систему витримували при перемішуванні в умовах бані крига-вода після прикрапування. Коли температура системи стабілізувалася, зважували 10 г (0,034 моль) 2-метил-3-бромметил-4- метилсульфонілбензойної кислоти та повільно додавали в реакційну систему в серії при контрольованій температурі не вище, ніж 10 "С з перемішуванням в умовах бані крига-вода.
Реакцію відслідковували за ВЕРХ, доки матеріал повністю не витратився. Ацетонітрил видаляли, застосовуючи роторний випарник. В отриманий залишок додавали 200 мл води, з наступним повільним додаванням по краплям НС з перемішуванням при кімнатній температурі для осадження частинок. Майже білу тверду речовину, тобто проміжну сполуку (В-1), отримували, застосовуючи фільтрацію з відсмоктуванням. Проміжну сполуку ставили в сушильну шафу для подальшого використання.
Стадія 2: синтез проміжної сполуки (п-2)
505СН 505СН 2 З - сі СОС 2 З -- сі
ТФЙ СОС Й
М " М
СНз СНз (в/н (9;0/0) (п-т) (п-г)
Зважували 10,5 г (0,030 моль) проміжної сполуки (й-1) та додавали в 250 мл колбу, з наступним додаванням 50 мл дихлоретану, декілька крапель ДМФ додавали як каталізатор. Потім, 5 г (0,039 моль) оксалілхлориду розчиняли в невеликій кількості дихлоретану, отриманий розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в реакційну систему при кімнатній температурі.
Реакційну систему продовжували перемішувати протягом приблизно 2 годин при кімнатній температурі після прикрапування, отримуючи реакційний розчин, який містить проміжну сполуку (н-2). Реакційний розчин може безпосередньо використовуватись в наступній реакції без будь- якої обробки.
Стадія 3: синтез сполуки Пп
СНЗ
Осн» уд 5О»СНз сі ФоСН» че де. Стсна с М (СНЗЬС(ОН)СМ / ЕізМ сна
СНз ня СНз 50-60" де СНз сосі ЕВ обо о? вд м нот
НзсСнь 1
СсНньСНнЗ (п-г) (п-3) й
Зважували 4,5 г (0,036 моль) 1-етил-З-метил-5-піразололу та додавали в 250 мл трьох-горлу колбу. Для розчинення додавали 50 мл 1,2-дихлоретану. Зважували 12 г (0,012 моль) триетиламіну та додавали в систему. Реакційний розчин (0,030 моль), який містить проміжну сполуку (п-2) прикрапували в умовах бані крига-вода в систему в умовах аргонового захисту.
Реакцію відслідковували за ВЕРХ через 1 годину. Реакційний розчин, який містить проміжну сполуку (п-3), отримували, коли вихідна речовина повністю витрачалася. 3,0 г (0,030 моль) триєтиламіну та 0,5 мл ацетонціангідрину додавали в реакційний розчин, який містить проміжну сполуку (п-3) при контрольованій температурі від 40 до 50 "С в умовах аргонового захисту.
Реакцію відслідковували за ВЕРХ через 2 години. Коли реакція завершилась, додавали 100 мл води, з наступним повільним додаванням по краплям НСІ з перемішуванням при кімнатній температурі, доки рН не встановлювався до приблизно 3. Отриманий в результаті водний шар видаляли екстракцією. Отриманий в результаті органічний шар промивали 2 рази по 200 мл води, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи 6,7 г темно-коричневої порошкоподібної твердої речовини, тобто, сполуки п.
Стадія 4: синтез сполуки 82 рост де
Їж й кв
М сна Й Ше ВІПЕАЖДХЕ Ї сно св як вті" я- С 5 їх соту зе 23. Ж убнсн еко, Сх снен ню-м пра ще в 82
Зважували 2,2 г (0,005 моль) сполуки П та додавали в 100 мл колбу, з наступним додаванням 20
Зо мл 1,2-дихлоретану та 1,3 г (0,010 моль) М, М-діїзопропілетиламіну та перемішували в умовах бані крига-вода. Зважували 1,0 г (0,0055 моль) 1-метил-5-етоксилпіразол-4-формілхлориду та розчиняли в 10 мл 1,2-дихлоретану. Отриманий розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в реакційну систему в умовах бані крига-вода. Реакцію відслідковували за ВЕРХ доки сполука й повністю не витрачалася. Потім додавали 100 мл води та 100 мл дихлорметану.
Отриманий в результаті водний шар видаляли екстракцією. Отриманий в результаті органічний шар промивали 2 рази по 100 мл насиченого сольового розчину, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи світло- коричневу тверду речовину, яку піддавали перекристалізації з 95 95 етанолу, отримуючи 1,9 г жовтої порошкоподібної твердої речовини, тобто сполуки 82. Вміст, визначений за ВЕРХ, становив 93,8 95, та вихід становив 62,0 95.
ІН ЯМРЕ дані наведені в таблиці 1.
Варіанти здійснення 83-87 розкривають синтез зі сполуки 83 до сполуки 87 в таблиці 1, відповідно, способи синтезу яких були подібними до того, що в варіанті здійснення 82, як наслідок їх опис не надається в даному документі.
Варіант здійснення 88
Варіант здійснення висвітлює синтез для сполуки 88 в таблиці 1. Сполука 88 може бути синтезована за наведеним нижче шляхом реакції:
З05»СНа ОоСНз ще лИНл М
ОоСсньС-сСсн» осн -СсСна сс. сі й Їж косо» / СНзСМ сі 26 Я З- ЩО 26 о? М 5-0 (в) р:
Ї їм сна "М ноу р);
СснНоснз -к гу СНеСНз
Кр і пат 88
Стадія експеримента
Зважували 2,1 г (0,005 моль) сполуки і та додавали в 100 мл колбу, з наступним додаванням 20 мл ацетонітрилу та 1,4 г (0,010 моль) калію карбонату. Отриману в результаті суміш перемішували в умовах бані крига-вода. Зважували 0,8 г (0,0055 моль) 1-метил піразол-4- формілхлориду та розчиняли в 10 мл ацетонітрилу. Отриманий розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в реакційну систему в умовах бані крига-вода. Реакцію відслідковували за ВЕРХ, доки сполука і повністю не витрачалася. Потім додавали 100 мл води та 100 мл етилацетату. Отриманий в результаті водний шар видаляли екстракцією. Отриманий в результаті органічний шар промивали 2 рази по 100 мл насиченого сольового розчину, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи темно-коричневу тверду речовину, яку піддавали перекристалізації з 95 9о етанолу, отримуючи 1,6 г коричневої порошкоподібної твердої речовини, тобто сполуки 88. Вміст, визначений за ВЕРХ, становив 90,6 905, та вихід становив 57,2 965.
ІН ЯМРЕ дані наведені в таблиці 1.
Варіанти здійснення 89-95 розкривають синтез зі сполуки 89 до сполуки 95 в таблиці 1, відповідно, способи синтезу яких були подібними до того, що в варіанті здійснення 88, як наслідок їх опис не надається в даному документі.
Варіант здійснення 96
Варіант здійснення висвітлює специфічний синтез для сполуки 96 в таблиці 1. Сполука 96 може бути синтезована за наведеним нижче шляхом реакції:
ОСНоСНЗ СНз ОСНеСН»з с ЛЕ КоСО»з / СНЗСМ с.
СІ ня й -Щ663663263О6Т"ГгК ТЦ
Же М 5-10 02? о СН ше но по
АХ ти бто Д нас СНз но Нзо СНз й СНз
І
96
Стадія експеримента
Зважували 2,2 г (0,005 моль) сполуки | та додавали в 100 мл колбу, з наступним додаванням 20 мл ацетонітрилу та 1,4 г (0,010 моль) калію карбонату. Отриману в результаті суміш перемішували в умовах бані крига-вода. Зважували 0,95 г (0,006 моль) 1,3-диметилпіразол-4- формілхлориду та розчиняли в 10 мл ацетонітрилу. Отриманий розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в реакційну систему в умовах бані крига-вода. Реакцію відслідковували за ВЕРХ, доки сполука | повністю не витрачалася. Потім додавали 100 мл води та 100 мл етилацетату. Отриманий в результаті водний шар видаляли екстракцією. Отриманий в результаті органічний шар промивали 2 рази по 100 мл насиченого сольового розчину, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи темно-коричневу тверду речовину, яку піддавали перекристалізації з 95 9о етанолу, отримуючи 1,6 г коричневої порошкоподібної твердої речовини, тобто сполуки 96. Вміст, визначений за ВЕРХ, становив 94,7 95, та вихід становив 53,8 95.
ІН ЯМРЕ дані наведені в таблиці 1.
Варіанти здійснення 97-101 розкривають синтез зі сполуки 97 до сполуки 101, відповідно, способи синтезу яких були подібними до того, що в варіанті здійснення 96, як наслідок їх опис не надається в даному документі.
Варіант здійснення 102
Варіант здійснення висвітлює специфічний синтез для сполуки 102 в таблиці 1. Сполука 102 може бути синтезована за наведеним нижче шляхом реакції:
ЗО»СНз збеНн шу о; ОСНоСНЕ»
ОСНоСНЕ» СІ ре ЕВБМ / СНЗСМ СІ ни ---- 7- о / Х СНз СІ ІФ) м" во- 7
І й І г) СНз
СНз м-М нс
Кк 102
Стадія експеримента
Зважували 2,0 г (0,005 моль) сполуки К та додавали в 100 мл колбу, з наступним додаванням 20 мл ацетонітрилу та 1,0 г (0,010 моль) триетиламіну. Отриману в результаті суміш перемішували в умовах бані крига-вода. Зважували 1,0 г (00055 моль) 1-метил-4-хлорпіразол-3- формілхлориду та розчиняли в 10 мл ацетонітрилу. Отриманий розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в реакційну систему в умовах бані крига-вода. Реакцію відслідковували за ВЕРХ, доки сполука К повністю не витрачалася. Потім додавали 100 мл води та 100 мл етилацетату. Отриманий в результаті водний шар видаляли екстракцією. Отриманий в результаті органічний шар промивали 2 рази по 100 мл насиченого сольового розчину, сушили
Зо над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи коричневу тверду речовину, яку піддавали перекристалізації з 9595 етанолу, отримуючи 1,8 г світло-коричневого порошку, тобто сполуки 102. Вміст, визначений за ВЕРХ, становив 96,2 95, та вихід становив 62,8 95.
ІН ЯМРЕ дані наведені в таблиці 1.
Варіанти здійснення 103-104 розкривають синтез зі сполуки 103 до сполуки 104 в таблиці 1, відповідно, способи синтезу яких були подібними до того, що в варіанті здійснення 102, як наслідок їх опис не надається в даному документі.
Варіант здійснення 105
Варіант здійснення висвітлює специфічний синтез для сполуки 105 в таблиці 1. Сполука 105 може бути синтезована за наведеним нижче шляхом реакції:
ФоСНа ОоСНз
ОСНоСЕз ОСНоСЕз
СІ СНоСНнЗ сі
СІ я ЕвМ/ СНзСеМ ді 2о 260 М 5-10 і9) х 9 / М сСіобн Л их ої й воїн
Н , З З
СН УС (в,
НУснос У 105
Стадія експеримента
Зважували 2,1 г (0,005 моль) сполуки І та додавали в 100 мл колбу, з наступним додаванням 15 мл ацетонітрилу та 1,0 г (0,010 моль) триетиламіну. Отриману в результаті реакційну суміш перемішували в умовах бані крига-вода. Зважували 1,2 г (0,006 моль) 1-метил-3-етил-4- хлорпіразол-5-формілхлориду та розчиняли в 10 мл ацетонітрилу. Отриманий розчин заливали в крапельну лійку та прикрапували в реакційну систему в умовах бані крига-вода. Реакцію відслідковували за ВЕРХ, доки сполука І повністю не витрачалася. Потім додавали 100 мл води та 100 мл етилацетату. Отриманий в результаті водний шар видаляли екстракцією. Отриманий в результаті органічний шар промивали 2 рази по 100 мл насиченого сольового розчину, сушили над безводним сульфатом натрію, концентрували, застосовуючи роторний випарник, отримуючи світло-коричневу тверду речовину, яку піддавали перекристалізації з 95 95 етанолу, отримуючи 1,7 г світло-жовтої порошкоподібної твердої речовини, тобто сполуки 105. Вміст, визначений за ВЕРХ, становив 95,3 95, та вихід становив 54,2 965.
ІН ЯМРЕ дані наведені в таблиці 1.
Варіанти здійснення 106-107 розкривають синтез зі сполуки 106 до сполуки 107 в таблиці 1, відповідно, способи синтезу яких були подібними до того, що в варіанті здійснення 105, як наслідок їх опис не надається в даному документі.
Оцінка біологічної активності:
Стандарт рівня активності знищення шкідливої рослинності (тобто показник контролю за ростом) є наступним:
Рівень 10: повне знищення;
Рівень 9: вище 90 95 показника контролю за ростом;
Рівень 8: вище 80 95 показника контролю за ростом;
Рівень 7: вище 70 905 показника контролю за ростом;
Рівень 6: вище 60 95 показника контролю за ростом;
Рівень 5: вище 50 95 показника контролю за ростом;
Рівень 4: вище 30 95 показника контролю за ростом;
Рівень 3: вище 20 95 показника контролю за ростом;
Зо Рівень 2: вище 10 95 показника контролю за ростом;
Рівень 1: близько 1-10 95 показника контролю за ростом;
Рівень 0: ніякого ефекту.
Описаний вище показник контролю за ростом є показником контролю за масою сирої речовини.
Дослідний експеримент після проростання: Насіння однодольних та дводольних бур'янів та насіння основної сільськогосподарської культури (тобто пшениці, кукурудзи, рису, сої, бавовника, олійної культури, проса та сорго) поміщали в пластиковий горщик, заповнений грунтом. Потім накривали 0,5-2 см грунту, насінню давали рости в гарному тепличному навколишньому середовищі. Досліджувані рослини обробляли на стадії 2-3 листка на 2-3 тиждень після посіву. Досліджувані сполуки за винаходом розчиняли в ацетоні, відповідно, потім додавали твін-38О0 та розбавляли певною кількістю води до певної концентрації. Розчин розпилювали на рослини з допомогою розпилювача. Потім рослини культивували протягом З тижнів в теплиці. Результати експерименту щодо ефекту контролювання бур'янів після 3-х тижнів представлені в таблиці 2.
Таблиця 2:
Експеримент щодо ефекту контролю за бур'янами на стадії після проростання кесполуки| "72 | псів | спо-аії |запдитаї, се теор віова руда ця Рис. г/га пи : пошаі ШО | 7. рис
Мо сполуки міпдівє | сгтив-даїїї |запдиціпаїйв!| іпаїса |(Пеорпгавії| ріоза Ірудза| ця 1 601 710 | 10 | ло | ло | ло | 8 | 1 | 1 2 |120|Ї 6 | 10 | 2 | ло | 8 | 9 | 0 | о 1
З |120Ї 6 | 10 | 0 | 0 | «а | 6 | 0 | о 4 |120|Ї 5 | 10 | 1 | 4 | 6 | 6 | 0 | о
Щ|120Ї 5 | 10 | 9 | ло | 9 | 8 | 0 | о 1 6 Щ|120Ї 6 | 10 | 2 | ло | 7 | 9 | 0 | 0 1 7 |120Ї 5 | 10 | 1 | 4 | 6 | 6 | 0 | о 8 60 7 | 9 | 7 | ло | ло | в | 1! 71 9 Щ|120Ї 6 | 9 | 2 | ло | 7 | 9 | 0 | о 1 ло |120Ї 7 | 10 | 2 | ло | 7 | 9 | 0 | 0 1 0120 6 | 10 | 0 | 0 | «а | 6 | 0 | о 12 |120Ї 1 | 10 | 0 | 4 | 6 | 6 | 0 | о 13 60 7 | 10 | ло | ло | ло | 8 | 0 | 71 14 |120Ї 1 | 10 | 0 | 4 | 6 | 6 | 0 | о (|120|Ї 5 | 10 | 4 | ло | 9 | 8 | 0| о 1 16 |60| 8 | 10 | ло | ло | ло | 8 | 0 | 71 17 |120Ї 1 | 10 | 0 | 4 | 6 | 6 | 0 | о 18 |120|Ї 5 | 10 | 4 | ло | 9 | 8 | 0| о 1 719 |60| 8 | 10 | ло | ло | ло | 8 | 0 | о 1 |120| 5 | 10 | 1 | 4 | 6 | 6 | 0 | о 21 |120Ї з | 10 | 1 | «4 | 6 | 6 | 0 | о 22 |120| з | 10 | 1 | 4 | 6 | 6 | 0 | о 23 |120| з | 10 | 1 | 4 | 6 | 6 | 0 | о 24 |120|Ї 2 | 9 | 1 | 4 | 6 | 6 | 0 | о
Щ|30| 9 | 10 | ло | 5 | 7 | 7 | 0 | о | 6. 26 |30| 710 | 10 | ло | 8 | 7 | в | 1 | о | 5. 27 |30| 6 | 9 | 7 | 5 | 7 | 7 | 0 | о | 6. 28 |30| 5 | 9 | 7 | 5 | 7 | 7 | 0 | о | 6. 29 |15| 710 | 8 | 9 | 4 | 8 | 5 | о | о |з |120| ло | 8 | 4 | 4 | 6 | 6 | 0 | о 31 301 9 | 10 | ло | 5 | 7 | 7 | 0 | о | 5. 32 |30| 710 | 10 | ло | 5 | 7 | 7 | 1! | о | 5. з3 |30| 9 | 9 | 9 | 5 | 7 | 7 | 1! | о | 5. 34 |60| 8 | 10 | 70 | 0 | 10 | 8 | о0о| о 1 |30| 6 | 10 | 7 | 5 | 7 | 7 | 1! | о | 5. 36 Щ|60| 7 | 10 | 0 | 10 | 0 | 8 | 0 | о 1 37 |60| 5 | 9 | то | 10 | 0 | 8 | 0 | о 1 38 Щ|60| 10 | 8 | 8 | то | 0 | 8 | 0 | о 1 39 Щ|60| 10 | 10 | 9 | 10 | 0 | 8 | 0 | о |30| 9 | 10 | ло | 0 | 7 | 7 | 0 | о | 5.
А |з30| 10 | 10 | 8 | 0 | 7 | 7 | 0 | о | 5. 42 |30| 9 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о | 5. 43 |30| 9 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з 44 |30| 9 | 10 | ло | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з |30| 7 | 9 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з 46 |з30| 10 | 10 | 0 | 0 | 7 | 7 | 1! | о |з 47 |з30| 9 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з 48 |30| 9 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з 49 |30| 9 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з |30| 9 | 10 | 8 | 0 | 6 | 7 | 0 | о |з 51 |з30| 10 | 70 | 10 | ло | 7 | 7 (41 о з
Таблиця 2:
Експеримент щодо ефекту контролю за бур'янами на стадії після проростання кесполуки| "72 | псів | спо-аії |запдитаї, се теор віова руда ця Рис. г/га пи : пошаі ШО | 7. рис
Мо сполуки міпдівє | сгтив-даїїї |запдиціпаїйв!| іпаїса |(Пеорпгавії| ріоза Ірудза| ця 52 1|30| 6 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 1! | о |з 53 |30| 6 | 10 | 8 | 0 | 7 | 7 | 1! | о |з 54 |30| 710 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 1 | о |з 55 |30| 10 | 10 | ло | 0 | 7 | 7 | 2| о |з 56 /|30| 9 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з 57 |30| 9 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з 58 1|30| 9 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з |30| 6 | 8 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з 60 |30| 7 | 10 | 7 | 7 | 6 | 4 |о0| о |5 61 30 5 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з 62 1|30| 7 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з 63 |30| 710 | 10 | ло | лю | 7 | 7 | 1 | о | 6. 64 |30| 710 | 10 | 9 | 0 | 5 | 5 /|2| о |з 65 Щ|30| 6 | 10 | 7 | 0 | 6 | 7 | 0 | о |з 66 |30| 5 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з 67 |30| 9 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 1! | о |з 68 |30| 9 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з 695 |30| 6 | 10 | 6 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з 70 |30| 710 | 10 | ло | лю | 7 | 7 | зЇ о |з 71 |30| 5 | 8 | 7 | 0 | 6 | 8 | о | о |з 72 |30| 8 | 10 | 8 | 0 | 7 | 7 | 2| о |з 73 |30| 9 | 10 | 9 | 0 | 7 | 7 | 0 | о |з 74 |30| 6 | 10 | 6 | лю | 7 | 5 | 0 | о |з 75 Щ|30| 7 | 10 | 9 | 0 | 5 | 6 | о| о |з 76 |30| 710 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 1! | о |з 77 |30| ло | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 1! | о |з 78 |30| 710 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 1 | о |з 79 |120|Ї з | 10 | 1 | «4 | 6 | 6 | 0 | о 80 1|30| 6 | 10 | 7 | 0 | 6 | 7 | 0 | о |з 81 Щ|120Ї з | 10 | 1 | «4 | 6 | 6 | 0 | о 82 |120|Ї з | 10 | 1 | 4 | 6 | 6 | 0 | о 83 |30| 8 | 9 | 8 | 0 | 6 | 7 | 0 | о |з 84 |120| з | 10 | 1 | 4 | 6 | 6 | 0 | о 85 Щ|30| 8 | 9 | 8 | 0 | 6 | 7 | 0 | о |з 86 /|30| 8 | 8 | 8 | 0 | 6 | 7 | 0 | о |з 87 |120Ї з | 10 | 1 | 4 | 6 | 6 | 0 | о 88 |30| 8 | 7 | 8 | 0 | 6 | 7 | 0 | о |з 89 130 8 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 1! о 90 |30| 710 | 10 | ло | лю | 7 | 7 | 1 | о |з 91 Щ|120Ї з | 10 | 1 | 4 | 6 | 6 | 0 | о 92 Щ|30| 710 | 10 | 8 | ло | 5 | 7 | 1 | о |з 93 Щ|120Ї з | 10 | 1 | «4 | 6 | 6 | 0 | о 94 |60| 710 | 8 | 8 | то | ло | 8 | о | о |з/ 95 |120Ї з | 10 | 1 | 4 | 6 | 6 | 0 | о 96 Щ|60| 710 | 10 | 8 | то | ло | 8 | 0 | о | « 97 |120Ї з | 10 | 1 | «4 | 6 | 6 | 0 | о 98 |30| 710 | 10 | 8 | ло | 5 | 7 | 1 | о | 5. 89 130 8 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 1! о лов |30| ло | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 1! | о | 5. ло 250! 7 | 9 | 6 | 0 | 7 | 7 | 1! | о | 8. лог |30| 6 | 10 | 7 | 0 | 7 | 7 | 1! | о | 5. лоз |120|Ї з | 10 | 2 | 0 | 7 | 7 | 1! | о
Таблиця 2:
Експеримент щодо ефекту контролю за бур'янами на стадії після проростання кестолу| "а | мисі. | спв-овії запиті ока Пнеоріуави ріоса руда ця Ре г/га М ! пон ША |. рис
Мо сполуки мігідіє | сгтив-даїй |вапдпиіпаїї5| іпаїса |(Пеорпгавії| ріюза |рудза| ця 104 160| 10 | ло | ло | ло | ло | 8 | 0| о лов 160| 10 | ло 9 | 10 | ло | 8 | 0о| о | « лоб 160 10 | ло 8 | 10 | ло | 8 | 0 | о 1 7107 |60| 10 | ло | 8 | 10 | ло | 8 | 0 | о | 7
Експеримент щодо дії на бур'яни на стадії до проростання
Насіння однодольних та дводольних бур'янів та насіння основних сільськогосподарських культур (тобто пшениці, кукурудзи, рису, сої, бавовника, олійної культури, проса та сорго) поміщали в пластиковий горщик, заповнений грунтом, та накривали 0,5-2 см грунту.
Досліджувані сполуки за винаходом розчиняли в ацетоні, потім додавали твін-80 та розбавляли певною кількістю води до певної концентрації та розпилювали безпосередньо після посіву.
Отримане насіння інкубували протягом 4 тижнів в теплиці після обприскування. Результати дослідження спостерігали через З тижні. Спостерігалося, що гербіцид найбільше мав відмінний ефект при нормі застосування 250 г/га, особливо щодо бур'янів, таких як Еспіпосніоа сгив-даїї, діднагіа запдиіпаїїє та арицоп (пеорпгабвії, тощо. Багато сполук мали гарну селективність щодо кукурудзи, пшениці, рису, сої, олійного ріпака, тощо.
Оцінка безпеки пересадженого рису та оцінка ефективності контролю за бур'янами на рисовому полі:
Грунт з рисового поля завантажували в 1/1 000 000 га горщика. Насіння еспіпоспіса, 5сігри5 опсоїде5, Бідеп5 ігірагійе та задіНагіа їгіїоЇйа висівали та обережно покривали грунтом, потім залишали стояти в теплиці в стані зберігання 0,5-1 см води. Клубень задійнагіа іга був посаджений на наступний день або через 2 дні. Це витримувалось при зберіганні в 3-4 см води після цього. Бур'яни обробляли крапельним шляхом водними розріджувачами М/Р або 5С, отриманими відповідно до загального способу отримання сполук за винаходом, однорідно застосовуючи піпетку, щоб досягти певної ефективної кількості, коли еспіпоспіоа, 5сігри5 )ппсоїде5 та рідеп5 Нірагше досягали стадії 0,5 листка, та задіцЧагіа ігїоЇа досягали точки часу стадії первинного листка.
Крім того, грунт з рисового поля, який завантажували в 1/1 000 000 га горщика вирівнювали, щоб утримувати зберігання води на глибині 3-4 см. Рис на стадії 3-го листка (японський рис) пересаджували на З см глибини пересадки на наступний день. Обробляли сполукою за винаходом таким самим чином через 5 днів після пересадки.
Стан родючості еспіпоспіса, 5сігри5 |псоїде5, Бідеп5 Мірапйне та задінагіа ігітоЇйа через 14 днів після обробки сполукою за винаходом та стан родючості рису через 21 день після обробки
Зо сполукою за винаходом, відповідно, оцінювали неозброєним оком. Оцінка ефекту контролю за бур'янами, застосовуючи стандартний рівень активності від 1 до 10, представлена в таблиці 3.
Таблиця З
Результати експерименту з ефекту щодо контролю за бур'янами на пересадженому рисовому полі (500 г а.і./га) пе ! ! Норма
Серійний Ме Еспіпоспіоа зЗсігриз |нпсоїде5 Мопосгогіа Рис застосування сполуки сгтивз-даї мадіпаїїб (г/га) 22111110 1777711111о077 17771179 10 | 500.Ж щфКвЖі 76 117107 17777711107 |77711л1о | 71 | 500.ЖЮ( 7724. 10 Її ло 1777779 | 1 | 6 " 7936 Її щЮ Ї Б южю 10 | ло | 0 | щ 6 -/« 740.10 Її777779 ЇЇ 9 | 0 1 6 " 746 Її 8 ЇЇ ще ! 9 | 0 | 6 51111110 17771119 1111171171111л1о0 | 0 160 4 60110 Її 107 |777л1о | 2 | щ6 « 768 | щЖ | 10 | ло | 1 | 6 «
Таблиця З
Результати експерименту з ефекту щодо контролю за бур'янами на пересадженому рисовому полі (500 г а.і./га) пе ! ! Норма
Серійний Мо Еспіпоснпіоа Зсігрив |ипсоїде5 Мопоспогіа Рис застосування сполуки сгтивз-даї мадіпаїїб (г/га) 776 | 10 Її 107 | ло | 0 | 6 2 "« 790110 Її 107710 | 0 | 6 2 Ф "« 7лво 1771110 Ї777771111о Ї77777178 71710 1160 ло ЇЇ 77779 | 10 | ло | ло | 6
Насіння еспіпосніоа сгив-даїйї, 5сігри5 |псоїде5 та топоспогіа мадіпаїйє збирали в провінції
Неїопадіїпд та діапд5зи, Китай. Дослідження показали, що бур'яни є стійкими до піразосульфурон- етилу при традиційному показнику застосування.
Контрольний експеримент:
Нзбу АМ,
ОМ-снУ (в) он (0 ро)
На
Сполука А як контроль: ЗО»СНз
На М.
ОО М-СНУ )
ОН
СІ
Раб ло
Сполука В як контроль: ЗОСНз
Контрольні сполуки були вибрані з тих, які представлені в патенті СМ88101455А.
Дослідження на стадії після проростання: насіння однодольних бур'янів та кукурудзи поміщали в пластиковий горщик, заповнений грунтом, та накривали 0,5-2 см грунту та давали рости в гарному тепличному навколишньому середовищі. Досліджувані рослини обробляли на стадії 5-6 листків на 4 тиждень після посіву. Досліджувані сполуки за винаходом розчиняли в ацетоні, потім додавали твін-80, розбавляли певною кількістю води до певної концентрації. Розчин розпилювали на рослини з допомогою розпилювача. Досліджуванні норми застосування становили 15 г/га, та час спостереження становив 25 днів.
Таблиця 4
Результат контрольного експеримента пли оди Еспіпоспіса сгив- вищ
Сполука Ріднатла западціпаїїб заїї Зеїагіа мігіадів Кукурудза
Сполука? | -( 710 ЇЇ 77711/сл1ло 11111110 Ї11111101 шиє! 5701151 контроль
Сполукга29ї | (А ЛО ЇЇ //781117ї17777717117191 11110
Сполука В, як 5 7 контроль
У Таблиці 4 показано, що сполуки за винаходом мають кращу гербіцидну активність та безпечність, ніж контрольні сполуки.
В той же час після декількох випробувань встановлено, що сполука за винаходом має гарну селективність щодо багатьох злакових трав, таких як 70у5іа |іаропіса, регтида дгав5, їаїЇ Те5сце, ріІнедгав5, гуедгаз5 та зеазпоге разраїшт тощо, та є здатною контролювати багато важливих трав'яних бур'янів та широколистяних бур'янів.
Сполука також демонструє відмінну селективність та комерційну цінність в дослідженнях на сої, бавовнику, олійному соняшнику, картоплі, фруктових деревах та овочах щодо різних способів застосування гербіцидів.

Claims (13)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ
1. Сполука піразолу Формули (І) або її сіль: Но зо нм і МВ» Му йк Ох У Ко; оо п. зх Ка ;() в якій В: - гідроген або С1-Сдалкіл; Ве2 - С1-СЗалкіл; Аз - -ХВАз, причому Х - 0, 5 та М, Х та Кз можуть утворювати кільце або лінійний ланцюг, причому, коли Х є О або 5, Кз - С1-Сбалкіл, СЗ3-Сбалкоксилалкіл, С2-Сбгалогенований алкіл, С3-Сбалкеніл, СЗ3-Сбалкініл або тетрагідрофурфурил; коли Х є М, Х та Кз утворюють піразольне кільце або С1-Сбалкіл- або галогензаміщене піразольне кільце; Ва - С1-СЗалкіл або галоген; ВБ - піразольне кільце або піразольне кільце, заміщене однією або декількома групами, вибраними з алкілу, алкоксилу, галогену, галогенованого алкілу, аміно та нітро.
2. Сполука піразолу або її сіль за п. 1, яка відрізняється тим, що сполука має структуру Формули (Г): Кк їх о х Ка Ки І Ц кдд СОС, (І) в якій В: - гідроген або С1-Сдалкіл; Ве2 - С1-СЗалкіл; Х - О, М або 5, Х та Ез' можуть утворювати кільце або лінійний ланцюг, причому, коли Х є О або 5, Вз - С1-Сбалкіл, СЗ-Сбалкоксилалкіл, С2-Сбгалогенований алкіл, СЗ3-Сбалкеніл, СЗ3-Сбалкініл Зо або тетрагідрофурфурил; коли Х є М, Х та Кз' утворюють піразольне кільце або С1-Сбалкіл- або галогензаміщене піразольне кільце; Ва - С1-СЗалкіл або галоген; Ве - С1-СЗалкіл; В5" - гідроген, С1-СЗалкіл, С1-СЗалкоксил, С1-СЗгалогенований алкіл, галоген, аміно або нітро; п дорівнює 0, 1 або 2, причому, коли п є 2, два К5" можуть бути однаковими або різними.
3. Сполука піразолу Формули (І) або її сіль:
Кох ові. я Сов-ї Ор о в з, йо Бе С вв и що Ви с Я ще Х М и от х Її і М Кс ; Ву ий Ки ке іш БОЖН» що в якій В: - гідроген, метил, етил або циклопропіл; В» - метил, етил або ізопропіл; Х-0О,Мабо 5, Х та Кз можуть утворювати кільце або лінійний ланцюг, причому, коли Х є О або 5, Вз - С1-Сбалкіл, СЗ-Сбалкоксилалкіл, С2-С4галогенований алкіл, С3-С5алкеніл, СЗ3-С5Балкініл або тетрагідрофурфурил; коли Х є М, Х та Кз' утворюють піразольне кільце, З-метилпіразольне кільце, 4-метилпіразольне кільце, 3,5-диметилпіразольне кільце або 4-хлорпіразольне кільце; Ва - метил або хлор; В» - метил, етил або ізопропіл; В5" - гідроген, метил, етил, ізопропіл, метоксил, етоксил, дифлуорметил, хлор або бром; п дорівнює 0, 1 або 2, причому, коли п є 2, два К5" можуть бути однаковими або різними.
4. Сполука піразолу або її сіль за п. 3, яка відрізняється тим, що Х - О або М, Х та Кз можуть утворювати кільце або лінійний ланцюг, причому, коли Х є О, Ку - метил, етил, н-бутил, метоксилетил, етоксилетил, метоксилізопропіл, метоксил н-пропіл, 2,2-дифлуоретил, 2,2,2- трифлуоретил, 1,1,2,2-тетрафлуорпропіл, пропаргіл, 2-бутеніл або тетрагідрофурфурил; коли Х Є М, Х та Кз утворюють піразольне кільце, З-метилпіразольне кільце, 4-метилпіразольне кільце, З,5-диметилпіразольне кільце або 4-хлорпіразольне кільце.
5. Сполука піразолу або її сіль, де сполуку вибрано з: Ві ем.
ї. МК» й ке Х я у
Я. о дя ня ВОжНУ ; () кечннниньї СН зн г ре мМ 01 -єН. СНУ во - шо М СН» м А ! не і 02 сне Са См ще і й І щ ра й ! не «Сну КНз С БУ СМ Ь з її Ж М Же / на х у
, СН. Ну, м й ще и - о У о 4 яю сн 5 т СЕ З З Б й М А шенній М не х с 7 Яр -М, ях се У » о 5 млн Се з ше СЯ ї у Е: В й дичні М но х Ст, СН З М й си. не си ух І М шк й пе ГА мні В й 07 М Сн К.М Е пай В на М І Н КН хх сі нт, й Я х .М тт н й шен Н лю СА 3 М шк шт шо да Ки СН . СЕ -а ШО й ню дп і і М З С рн че М, й ХМ сенкню ДМ ; В. ие ен к -М що ЯМ 2 Щ що М не 3 СН «Не -М мая Но Й х 1 1 рем согіЗ н ке Кк м й н ке є ї УНК с Н 3 М Є х З ха р -(З М Щі М - шнті ще Ти 12 --- сМз хм Ше й й не Й я -н й їх З х . щи -сї 1»
на СМ 14 сен з сестн ть з 3 й ре ее ї р. "м в і КМЗ Сн, рун, Й х щ й М сх п ій -еСНе ее СН Я са ї у: Й М Й ма, Ка Е і 7 1 16 СНь СЯ з -0О Що і - й ! х ІН НК СН» ші щи ак шен» ша 17 Н -СНа у сі Її 2 М ; - І 3 с. сне й Гл ем і» З чи ЩЕ у ра й іх ху І М. 19 : рення ний Б. тр М У і» СНУ м КЕ. 4 ! і Н фени ес | й й М Ех! М З нн зе М Що С й ! у На сн Е ! М М Щі -М
Не . ЕН Х длтго ДМ з Я 2 --Онз у с Що х м "У - и щі уенх Й мМ, 22 ід - з її і М ее Е о я М т ! Х НУ Щ СН 23 тн СН К.М с М ДЕ і
Ж сне 7 цу дн ть ; еВ 24 -Н -СНь й Х с Мов й Ка: НУ кла ой В - ! і Є Не З ес. ее коків жі -е 7 М ню ї С Н ще ше шк 26 ше З М З осн З а р й р ню сне зажди У ем 27 ши: 3 ши: 4 ее СНІ з г я С 5 ї р; сна М 28 сяччх с Я 3 ляччя ен З ее СН ж гк Ко; ге Г. я зчеяех с | й У й ши ню сне ско е щ м 29 пллжл, еВ в скжкжх сн з -д Кі з Е з дян її Е ї , 2 щи н КИ х ин СНУ хек в сек. м щ сені М хх М 10) сн, ема ям ці пою ще Й НЕ СН Гах як дих. мом щк М т М зі фснаюна | тона -ОсНеН» -їй п н Є - 4 СНУ дей ек г «у БУ -М
Сн 3 сх. ж ее щЯ плкннх Є В - 33 -ФН. -- СН неон о їх Н з і СН ; ; сук ов я «ії жені Реш 34 ес СМ, НН СНО СН Є В р. шині ню СН ї сн сові в ше мМ З 6 сего с в 4 кикхм СИ 3 у С | а сНоюснУСЄНсн» ий не Х Сн з 37 ср шсенфх дочка уяві ин --е с мМ СН СНУ --Оениненосне 1 пн ню х сна ї -М с-м. с-см Наютостсн но Щ 8 сне СН жд й ли ой 7
Га. чи 3 39 | Тен СНУ -асниснюснаєнУ | нс ї "М. Ко щи Ше не у
СН. дк сля ср кх ск іх. м що) -Н ее СН т ОСноСНЕ; С їй не Сн» ; У ТА лі држнччю чн ДИ М ді -В -СМ незатстьо с Ї У Й ке ню ї
Кн до сені плчя СМ 3 плн а Є Гн «6 Мн з С я р н КЕ т Що Не ше т НИ ОН я «М 43 ск щу лиж СН Ко й те х ЕВ. й р не і Є На т мМ,
д. 4 жи М мчч го: іш з см, Об М з Ка сееюю і Й р не КНа з чі к Що м" -е В СН ен НСнНаєН о І: Н ке но Шо -Мз с. д Ж 16 Пе но -ОсннУ - ї не те , й М шк 47 ря ее СН. незесня -0ї о М К г и х ж не дудюо смрих М «М. 48 і -е СНУ СН» -е у їй ню з се -еМ, 19 й -еСМу -ОСНаСЕ; а ПЕ: вай не тд дню фе Що М. 5О ее она --ОснюнЕ» с 5 й ; СН» г не В 51 ін ши СН -( ї й їн з е я т
Сн -М щ се, шніх ще Б2 ее спа «оснюнютвосня | АЙ на й М З ! ЄМ 5З --е В СМ «зонної ПУ на СН сви шніх 7 54 --Н но ЯСНІСТЬ І по Итов Шк у -В ВВ х зеєєю рве схо сх М | х 55 СН» сне -еОСНСЕ» -сї й ото Шк х С Н КІ . й сне її В «М х 56 ххх Сб 3 мклллх є З М (її д ге м є Ї їй го; дих їх Й я ОЕ і Сну ; щей пло ДМ І М 57 -М -- СН ЧСНІСНЕ» с о итов - и Сн З ії се М джу ко дю сн іх, І еК 58 шк СН ностотено а ото ей 3 СН ; зкнлл ДЯ М й М, 59 и не СВ Сни СН що Н р ОК Й чук аж Н ж 7 М. ї 61 -Н -ЄНа нотоов - й "М, ко С Кай у
СН слі уккі зії очих свв м" М б2 кккклю М шк СН з де г СМ М н Ка ьо г М синку | в м Й ко С Ст яр М - і Н З ше 5 сллякя га зер и Е М як М 64 СМ 3 --е о З СЯ дж В з -( ї ; р; - Сн й че М. б5 ше ОМ ЗОСНаСтоСНЕ» -(ї ІДУ,
й. і сн к -ЄВ 8 вен ес и і. ж ас Не --е М р ! І Шк ї со -«ЄНе. Що « М, 67 М сич ЕЙ 3 су (о. у; рі леї З ЕВ. ї р; -0 3 -Н -еСНа «осно снеюНь о л - ї щи що щк сотих че М. ей ЕЗ ЕН з а Нр 3 ; У Ко й х й М -М, 70 Гн -Она -аонена - «Щі шщ-ї ХМ СН, кВ 71 ве плн ЄМ 4 зиск 2 сь 4 Я Є КЕ з - М Е» кн с у а с х .
ен» І Я 7 М 72 я ее В з Осн З сені ї р Е 3 Сн У оях КУ М, 73 Сну -ОН. тОоСНсну -сї Мо -й СН, Я й М зл ДИ ІЗ х 74 я сжлкм, ЄМ 3 п з с ї З з с ну з г Ь 4 з й нн Ей ік: у й 1 КН 75 ее дюн дк сер ек --ее М Й М. їх СН» ОосннЬсвсн» п Що у
СН. с-м ди М 76 нОНь сна носова ше т» г -к кола ню де Сну й М «М ча Я ІЗ дих М іх 77 ше -сМ я к ч «М -СМ а Й ! і. р ! ни сна 78 реє шк «ее дюНУСта "Сн Ще Я сн КН що | х й щ7 М 79 ше М з лю С 3 н й е дент хх М ее М З Є рЯ З М Я ! і СНУ пекєє фо для дю » чктн ін В що М І м та мМ, 81 Пн -Сна їх -Сна Ї дові М Ше С Сн 82 о КІ не вв На й М -СН з Ї пу ск з хх -й і Й ! ї СН денєю сх тк оку йо ую М я М ВЗ "7 «нан | ТОсСнюнНСНюєЄНІ | ов, ме» і: т ден, -М Я ск хг Я М м що ре птспаень Км ОМ М й ї М КМ | і ЕН; М - - М. З 5 зяжжж сн Ку пк СА рі» НЯ 3 Бан СС зо КЕ З СН Е ї птн, ( м 4 т Ко -4 у Мо н з т зе -сссНаснесн. мМ мае і Не СН йо зх в Ж дк й х х З «Р, 7 Що Оп жн» Кв -СНу ще М Шк х --снжен Мабтохоснюєя м 88 -Н снасно | нютОвоесню ще В, у
СН. СА ? в сх; ех. з В 7 Щи щ х х че М сере рт й й Не ї
КН; й: дії жк М ня -СНУсНУ -ОСНСНЕ» -е су т ню Не С чесну -М Гюуєння ее рН М ж шк 91 - СтТоСН» К | -М С і Я т А Ст -М 92 --СН Єна» Ост пт Котов я Ме х сне СН) 93 -еН СН На Оу, -ої КО йн-ові ! ! ния що Ну М у СН ке м є м хе іх КМ 94 |--СнюМ; |оМена --аснанЕ» ес Ка на пев щі На й сен іі КО, й к дов М ша 95 СН.
СНОМ» соднй с Ух СЕТ З МН зм -м є На З ко І им ния Н щік; вищ шаке іш н. 7 есн, СОСНСН» С Ї у р; на З 1 на, сна З | х чюкюх З М й М. щ й нс ен, ком і в В ве ' КУ ух СН,» М М ОН на ен, | ТОСНІТ, та Же ню ох - М шо Фе вежа Й ча . З сжжжжю В М Е -онюн; (небчю | су" й нщ ни У їх Сн боб КА нежаесньо -а м и еВ, - ! ню 1 ; в г снів х 1 01 сх її нн 3 Ви ке М. тд С й р й х Ст ; м 102 я СМ Осн нНК ні д р с ! «На СМ, то роЄНа фе бтсн, | нуту й Ай ! С Си, ярі ве --СНУСН. це мМ, 104 ОН МУ мату УСНЕ зем З -е рі А я 7 х І С с 4 105 -е В ше ее ОСМоСКХ -о шк ' м - я пт Стосн, що А БМ -о км 106 --ону ни он, "м я ку Н Кк сн. І і 2 с Н З ї і ме по НИ НН -ф Сі и зв 07 |-снюнь |-еснюн | ПОТОТВО а шк рі т М Я
6. Спосіб отримання сполуки піразолу або її солі за п. 1, який відрізняється тим, що сполуку Формули (Ії) та сполуку Формули (Ії) піддають реакції естерифікації, щоб отримати сполуку піразолу або її сіль, причому, сполука Формули (ІЇ) є представленою як:
ГУ КЕ а ; (ІІ), сполука Формули (ІІЇ) є представленою як: я ї хв БУЯ і КВ. бе ОН
В. хх - ЗОН ; (11) де Кі, ЕН», Нз, Ва та Ко - як зазначено у п. 1.
7. Спосіб за п. 6, який відрізняється тим, що реакцію проводять в присутності розчинника та лугу при температурі від -140 до 50 "С, переважно від 0 до 20 "С, протягом 0,1-12 годин; розчинником є ацетонітрил або дихлорметан, та лугом є триетиламін або калію карбонат.
8. Спосіб отримання сполуки піразолу або її солі за будь-яким одним з пп. 2-4, який відрізняється тим, що сполуку Формули (І) та сполуку Формули (ІІ!) піддають реакції естерифікації, щоб отримати сполуку піразолу або її сіль, причому, сполука Формули (ІІ) є представленою як: кн ІІ се и Ве ; (Ії) сполука Формули (ІІ) є представленою як: Кк зов, - ше ЕЙ хи Ох х ОВ НЯ: тк ех й а у КУ ді (ПУ де п, Кі, В», В», На, Ве» та Коб" - як зазначено за будь-яким одним з пп. 2-4.
9. Спосіб за п. 8, який відрізняється тим, що реакцію проводять в присутності розчинника та лугу при температурі від -10 до 50 С, переважно від 0 до 20 С, протягом 0,1-12 годин, переважно 0,5-3 годин, розчинником є ацетонітрил або дихлорметан, та лугом є триетиламін або калію карбонат.
10. Гербіцидна композиція, яка відрізняється тим, що містить гербіцидно ефективну кількість щонайменше однієї сполуки піразолу або її солі за будь-яким одним з пп. 1-5.
11. Гербіцидна композиція за п. 10, яка відрізняється тим, що додатково містить допоміжні речовини формуляції.
12. Спосіб контролю за шкідливими рослинами, який відрізняється тим, що включає стадію застосування гербіцидно ефективної кількості щонайменше однієї сполуки піразолу або її солі за будь-яким одним з пп. 1-5 до рослини або ділянки з рослинами.
13. Спосіб контролю за шкідливими рослинами, який відрізняється тим, що включає стадію застосування гербіцидно ефективної кількості гербіцидної композиції за п. 10 до рослини або ділянки з рослинами. бо
UAA201802994A 2015-12-31 2016-03-04 Сполука піразолу або її сіль, спосіб її отримання, гербіцидна композиція та її застосування UA121253C2 (uk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201511030154.6A CN105503728B (zh) 2015-12-31 2015-12-31 吡唑类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途
PCT/CN2016/075578 WO2017113509A1 (zh) 2015-12-31 2016-03-04 吡唑类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
UA121253C2 true UA121253C2 (uk) 2020-04-27

Family

ID=55712098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
UAA201802994A UA121253C2 (uk) 2015-12-31 2016-03-04 Сполука піразолу або її сіль, спосіб її отримання, гербіцидна композиція та її застосування

Country Status (14)

Country Link
US (1) US10556888B2 (uk)
EP (1) EP3398938B1 (uk)
JP (1) JP6695967B2 (uk)
KR (1) KR102102067B1 (uk)
CN (1) CN105503728B (uk)
AU (1) AU2016382562B2 (uk)
BR (1) BR112018012921B1 (uk)
CA (1) CA2980382C (uk)
CO (1) CO2018005848A2 (uk)
MY (1) MY177469A (uk)
PH (1) PH12017501912B1 (uk)
RU (1) RU2688936C1 (uk)
UA (1) UA121253C2 (uk)
WO (1) WO2017113509A1 (uk)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105831123B (zh) * 2016-04-15 2018-01-23 青岛清原抗性杂草防治有限公司 一种玉米田除草组合物及其应用
CN105724390B (zh) * 2016-04-28 2017-12-22 青岛清原抗性杂草防治有限公司 一种水稻田除草剂组合物及其应用
CN106070309B (zh) * 2016-06-21 2018-06-15 江苏清原农冠抗性杂草防治有限公司 含有双唑草酮的复配除草组合物及其使用方法
CN106106474A (zh) * 2016-06-21 2016-11-16 泰安市农业科学研究院 一种玉米田除草组合物及其用途
CN106135220A (zh) * 2016-06-22 2016-11-23 泰安市农业科学研究院 一种玉米田除草组合物
CN106106506B (zh) * 2016-06-24 2018-09-14 青岛清原抗性杂草防治有限公司 含吡唑酮类化合物的除草组合物及其应用
CN106259401A (zh) * 2016-08-02 2017-01-04 泰安市农业科学研究院 一种玉米田除草组合物及其应用
CN106259352A (zh) * 2016-08-12 2017-01-04 泰安市农业科学研究院 一种玉米田除草组合物及其应用
CN106942234A (zh) * 2016-09-29 2017-07-14 泰安市农业科学研究院 一种含有苯唑氟草酮和苯嘧磺草胺的除草剂组合物及应用
CN106508913B (zh) * 2016-10-11 2020-01-03 泰安市农业科学研究院 一种含有三唑磺草酮和三唑酰草胺的除草剂组合物及应用
CN106665599A (zh) * 2016-10-11 2017-05-17 泰安市农业科学研究院 含有苯唑氟草酮和异恶唑草酮的除草剂组合物及其应用
CN106561665B (zh) * 2016-10-28 2019-12-13 江苏清原农冠杂草防治有限公司 一种小麦田除草组合物及其应用
CN107033086B (zh) * 2017-04-19 2019-07-26 青岛清原化合物有限公司 三唑磺草酮b晶型及其制备方法和用途
CN106977458B (zh) * 2017-04-19 2019-08-09 青岛清原化合物有限公司 无定形态三唑磺草酮及其制备方法和用途
CN106946783B (zh) * 2017-04-19 2019-04-19 青岛清原化合物有限公司 三唑磺草酮c晶型及其制备方法和用途
CN106966983B (zh) * 2017-05-02 2019-07-02 青岛清原化合物有限公司 无定形态苯唑氟草酮及其制备方法和用途
CN107286095B (zh) * 2017-07-13 2019-05-03 青岛清原化合物有限公司 双唑草酮d晶型及其制备方法和用途
CN107286097B (zh) * 2017-07-13 2019-06-25 青岛清原化合物有限公司 双唑草酮c晶型及其制备方法和用途
CN107311930B (zh) * 2017-07-13 2019-05-03 青岛清原化合物有限公司 双唑草酮b晶型及其制备方法和用途
CN107286096B (zh) * 2017-07-13 2019-05-03 青岛清原化合物有限公司 双唑草酮e晶型及其制备方法和用途
CN107372525B (zh) * 2017-08-30 2022-07-26 青岛清原化合物有限公司 一种含三唑磺草酮的除草组合物及其应用
WO2019037313A1 (zh) * 2017-08-25 2019-02-28 青岛清原化合物有限公司 含三唑磺草酮的除草组合物及其应用
CN107372551B (zh) * 2017-08-25 2022-06-28 青岛清原化合物有限公司 一种含三唑磺草酮和哒嗪类化合物的除草组合物及其应用
CN113180051A (zh) * 2017-09-19 2021-07-30 青岛清原抗性杂草防治有限公司 一种含三唑磺草酮的除草组合物及其应用
CN107897191B (zh) * 2017-11-09 2021-11-30 青岛清原化合物有限公司 一种含苯唑氟草酮的除草组合物及其应用
CN107674025B (zh) * 2017-11-10 2019-12-31 青岛清原化合物有限公司 一种4-苯甲酰吡唑类化合物及其制备方法和应用
CN108283185A (zh) * 2018-04-05 2018-07-17 合肥红佳科技信息有限公司 一种含有二氯喹啉草酮的除草组合物
CN108558761B (zh) * 2018-05-21 2020-03-17 青岛清原化合物有限公司 一种三唑磺草酮-水杨酸共晶及其制备方法和应用
CN110903279B (zh) * 2018-09-17 2023-05-16 潍坊中农联合化工有限公司 一种吡唑类化合物及其盐和用途
WO2020156106A1 (zh) * 2019-01-29 2020-08-06 青岛清原化合物有限公司 杂环基芳基甲酰胺类或其盐、制备方法、除草组合物和应用
CN113387942A (zh) * 2020-03-13 2021-09-14 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种吡唑羧酸酯类化合物及其应用
CN113387926B (zh) * 2020-03-13 2023-12-12 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种杂环羧酸酯类化合物及其作为除草剂的用途
WO2024109718A1 (zh) * 2022-11-22 2024-05-30 兰升生物科技集团股份有限公司 环磺酮的制备方法和中间体

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63122673A (ja) 1986-11-10 1988-05-26 Nissan Chem Ind Ltd ピラゾ−ル誘誉体および除草剤
IL85659A (en) 1987-03-17 1992-03-29 Nissan Chemical Ind Ltd 4-benzoylpyrazole derivatives,method for their preparation and herbicidal compositions containing them
US6165944A (en) 1997-01-17 2000-12-26 Basf Aktiengesellschaft 4-(3-heterocyclyl-1-benzoyl) pyrazoles and their use as herbicides
WO1998042648A1 (en) * 1997-03-24 1998-10-01 Dow Agrosciences Llc 2-benzoylcyclohexane-1,3-dione compounds and their use as herbicides
EP1003736B1 (de) * 1997-08-07 2006-04-12 Basf Aktiengesellschaft Substituierte 4-benzoyl-pyrazole
WO2000003993A1 (fr) * 1998-07-16 2000-01-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Composes de type pyrazole, procede de production de ces composes et herbicides contenant lesdits composes
JP2008081406A (ja) 2006-09-26 2008-04-10 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd ベンゾイルピラゾール系化合物及びそれらを含有する除草剤
JP5416354B2 (ja) * 2007-02-02 2014-02-12 石原産業株式会社 ベンゾイルピラゾール系化合物を含有する除草性組成物
CN103980202B (zh) * 2014-05-27 2017-01-18 青岛清原化合物有限公司 一种具有除草活性的4‑苯甲酰吡唑类化合物
CN109802002B (zh) * 2019-03-05 2024-04-12 通威太阳能（合肥）有限公司 叠瓦双面电池组件及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105503728B (zh) 2017-03-22
CO2018005848A2 (es) 2018-09-20
AU2016382562B2 (en) 2018-10-04
EP3398938B1 (en) 2020-09-02
KR102102067B1 (ko) 2020-06-26
US20180105513A1 (en) 2018-04-19
EP3398938A1 (en) 2018-11-07
KR20180098258A (ko) 2018-09-03
EP3398938A4 (en) 2019-08-14
US10556888B2 (en) 2020-02-11
WO2017113509A1 (zh) 2017-07-06
JP6695967B2 (ja) 2020-05-20
BR112018012921A2 (pt) 2018-12-11
CN105503728A (zh) 2016-04-20
CA2980382C (en) 2019-12-03
CA2980382A1 (en) 2017-07-06
BR112018012921B1 (pt) 2022-02-08
AU2016382562A1 (en) 2017-10-19
RU2688936C1 (ru) 2019-05-23
JP2019509251A (ja) 2019-04-04
PH12017501912A1 (en) 2018-03-05
PH12017501912B1 (en) 2018-03-05
MY177469A (en) 2020-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
UA121253C2 (uk) Сполука піразолу або її сіль, спосіб її отримання, гербіцидна композиція та її застосування
CN107629035B (zh) 一种吡唑酮类化合物或其盐、除草剂组合物及用途
WO2006022225A1 (ja) 光学活性フタルアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
CN108586357B (zh) 取代的嘧啶甲酰基肟衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
CN107652217B (zh) 取代的苯甲酰基二酮腈类化合物或其互变异构体、盐、制备方法、除草组合物及应用
UA121144C2 (uk) Сполука піразолу або її сіль, спосіб її отримання, гербіцидна композиція та її застосування
WO2020087694A1 (zh) 一种取代的含氮杂芳环甲酰胺衍生物及其除草组合物和用途
CN113149975B (zh) 一种异噁唑啉甲酸肟酯类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
CN107674025B (zh) 一种4-苯甲酰吡唑类化合物及其制备方法和应用
CN107759581B (zh) 取代的苯甲酰基异恶唑类化合物或其互变异构体、盐、制备方法、除草组合物及应用
CN111285863B (zh) 4-(3-杂环基-1-苯甲酰基)吡唑类化合物或其盐、制备方法、除草剂组合物及用途
WO2020253696A1 (zh) 取代的吡啶甲酸吡啶亚甲基酯衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
CN113024531A (zh) 一种含异噁唑啉的化合物及其制备方法、除草组合物和应用
CN112441993B (zh) 一种取代的噻二嗪酮二氧化物及其制备方法、除草组合物和应用
RU2777594C2 (ru) Замещенное производное пиримидинилформилоксима, способ его получения, его гербицидная композиция и применение
CN112778296B (zh) 一种取代噻唑芳香环类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
CN118530217A (zh) 一种嘧啶环取代的芳香类化合物及其制备方法、除草组合物和应用
JP2022549537A (ja) 置換１，２，４－トリアゾロ［４，３－ａ］ピリジン誘導体、その製造方法、除草剤組成および使用
WO2019080225A1 (zh) 吡唑酮类化合物或其盐、除草剂组合物及用途