CN104411166B - 水乳液形式的农药组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种水乳液形式的农药组合物，所述水乳液形式的农药组合物包含：(a)农业活性成分，其中用强度在340nm为0.68W/m2的氙光(290nm截止)照射8小时之后，保留率小于50％；(b)疏水有机溶剂；(c)水溶性聚合物分散剂；和(d)水；其中，所述农业活性成分悬浮或溶解在所述疏水有机溶剂中的液滴在连续水相中乳化，并且此外所述农业活性成分与所述疏水有机溶剂的重量比为5∶95至70∶30。通过本发明的农药组合物，可以抑制农业活性成分的光降解。

Description

水乳液形式的农药组合物
技术领域
本发明涉及一种在其中的农业活性成分的光降解已经得到了抑制的水乳液形式的农药组合物。
背景技术
为了抑制对光不稳定的农业活性成分的光降解，迄今已经进行了各种研究。已知其中加入稳定剂如紫外线吸收剂的技术(参见，例如，专利文献1)。还已知水乳液形式的农药组合物，其含有在连续水相中的特殊的水溶性聚合物作为稳定剂(参见，例如，专利文献2)。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]：JP 59-39807 A
[专利文献2]：US 2003/0,134,910 A
发明内容
[本发明要解决的问题]
本发明的一个目的是提供其中农业活性成分的光降解已经得到了抑制的新型水乳液形式的农药组合物。
[解决问题的手段]
本发明的发明人努力研究，发现了其中农业活性成分的光降解已经得到了抑制的水乳液形式的农药组合物，并且发现，在包含
(a)农业活性成分(在下文中有时称为组分a)，其中用强度在340nm为0.68W/m2的氙光(290nm截止)照射8小时之后，保留率小于50％；
(b)疏水有机溶剂(在下文中有时称为组分b)；
(c)水溶性聚合物分散剂(在下文中有时称为组分c)；和
(d)水(在下文中有时称为组分d)
的水乳液形式的农药组合物中；
其中，组分a悬浮或溶解在组分b中的液滴被乳化在连续水相中，当所述组分a与所述组分b的重量比在特定的范围内时，可以抑制组分a的光降解。
本发明包括以下各项：
[1]一种水乳液形式的农药组合物，所述水乳液形式的农药组合物包含：
(a)农业活性成分，其中用强度在340nm为0.68W/m2的氙光(290nm截止)照射8小时之后，保留率小于50％；
(b)疏水有机溶剂；
(c)水溶性聚合物分散剂；和
(d)水；
其中，液滴在连续水相中乳化，在所述液滴中，所述农业活性成分悬浮或溶解在所述疏水有机溶剂中，并且此外所述农业活性成分与所述疏水有机溶剂的重量比为5∶95至70∶30；
[2]根据[1]所述的水乳液形式的农药组合物，其中所述液滴具有5至60μm的平均粒径；
[3]根据[1]或[2]所述的水乳液形式的农药组合物，其中所述农业活性成分是在常温下为固体的农业活性成分；
[4]根据[1]至[3]中任一项所述的水乳液形式的农药组合物，其中所述疏水有机溶剂是选自由以下各项组成的组中的一种以上的疏水有机溶剂：酯、酮、芳香烃和链烷烃；和
[5]根据[1]至[4]中任一项所述的水乳液形式的农药组合物，其中所述水溶性聚合物分散剂是选自由以下各项组成的组中的一种或多种水溶性聚合物分散剂：乙烯系聚合物、多糖及其衍生物。
[发明效果]
根据本发明，可以抑制农业活性成分的光降解。
实施发明的方式
本发明的水乳液形式的农药组合物(在下文中有时称为本发明的组合物)是含有对光明显不稳定的农业活性成分如组分a的水乳液形式的农药组合物(农药组合物乳液)，并且是能够有效抑制农业活性成分的光降解的农药组合物。
如本文所使用的氙光表示管中填充的气体是氙的光源。通常，氙光意味着独特相同的光谱。氙光(290nm截止)表示具有在290nm以上范围内的波长的氙光，并且通过硼硅酸盐滤光器的氙光与之对应。
用于计算上文定义的农业活性成分的保留率的方法更具体地如下。首先，将250mg农业活性成分溶解在50ml可以充分溶解该农业活性成分并也具有高挥发性的溶剂如丙酮中，并使用移液管(one-mark pipette)将1mL该溶液加入至6em直径的玻璃培养皿，在培养皿上完全铺展，并随后在室温空气干燥。将培养皿用石英玻璃制成的盖子覆盖，并随后安装在风化试验机(由Q-Lab Corporation制造，商品名为Q-SUN Xenon AcceleratedWeathering Tester，Model Xe-3)中，该风化试验机配备有附装至其上的硼硅酸盐滤光器(由Q-Lab Corporation制造，商品名为Daylight-BB Optical Filter)。在用氙光在340nm的强度为0.68W/m2和35℃的温度(用绝热黑板温度计测量出的35℃)的条件下照射8小时之后，通过已知的测定方法如高效液相色谱法测定在培养皿上剩余的农业活性成分的量。保留率可以通过计算相对于5mg上文使用的农业活性成分的重量百分比而确定。
在本发明的组合物中使用的上述农业活性成分可以是杀虫活性组分、杀真菌活性组分和除草活性组分中的任一种，且没有特别的限定。优选的是使用在常温(25℃)是固体的农业活性成分。农业活性成分包括，例如，胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)，其中用强度在340nm为0.68W/m2的氙光(290nm截止)照射8小时之后，根据上述计算方法的保留率为28.1％。
本发明的组合物通常含有总量为0.5至25重量％、且优选为2.5至15重量％的组分a。
在本发明的组合物中，组分b表示在常温(25℃)是液体并且不可与水混溶的有机溶剂。具体地，使用在25℃的水溶解度为20重量％以下的有机溶剂。疏水有机溶剂的实例包括疏水有机溶剂如植物油、酯、酮、芳香烃和链烷烃，例如，以下疏水有机溶剂：
植物油：菜籽油、大豆油、亚麻籽油、玉米油和橄榄油；
酯：己二酸二异丁酯、己二酸二异癸酯、邻苯二甲酸二烷基酯(邻苯二甲酸二癸基酯等)、油酸辛酯、油酸月桂酯、油酸辛基十二烷基酯和肉豆蔻酸异丙酯；
酮：甲基异丁酮、庚酮、辛酮、壬酮、环己酮和苯乙酮；和
芳香烃：甲苯、二甲苯、苯基二甲苯基乙烷、1-苯基-1-乙苯基乙烷、甲基萘、二甲基萘、三异丙基联苯和二甲基异丙基萘。
在本发明中，可以使用可商购的芳香烃溶剂作为芳香烃。可商购的芳香烃溶剂的实例包括：Hisol SAS-296(1-苯基-1-二甲苯基乙烷和1-苯基-1-乙苯基乙烷的混合物，JXNippon Oil&Energy Corporation的商品名)、Hisol SAS-LH(JX Nippon Oil&EnergyCorporation的商品名)、CACTUS溶剂HP-MN(甲基萘80％，JX Nippon Oil&EnergyCorporation的商品名)、CACTUS SOLVENT HP-DMN(80％的二甲基萘，JX Nippon Oil&Energy Corporation的商品名)、CACTUS SOLVENT P-180(甲基萘和二甲基萘的混合物，JXNippon Oil&Energy Corporation的商品名)、CACTUS SOLVENT P-200(甲基萘和二甲基萘的混合物，JX Nippon Oil&Energy Corporation的商品名)、CACTUS SOLVENT P-220(甲基萘和二甲基萘的混合物，JX Nippon Oil&Energy Corporation的商品名)、CACTUS SOLVENTPAD-1(二甲基单异丙基萘，JX Nippon Oil&Energy Corporation的商品名)、Solvesso 100(芳香烃，ExxonMobil Chemical Ltd.的商品名)、Solvesso 150(芳香烃，ExxonMobilChemical Ltd.的商品名)、Solvesso 200(芳香烃，ExxonMobil Chemical Ltd.的商品名)、Solvesso 150ND(芳香烃，ExxonMobil Chemical Ltd.的商品名)、Solvesso 200ND(芳香烃，ExxonMobil Chemical Ltd.的商品名)、Ruetasolv BP 4302(由RKS GmbH生产)、NIKANOL(Fudow Company Limited.的商品名)、SWASOL 100(甲苯，Maruzen PetrochemicalCO，LTD.的商品名)和SWASOL 200(二甲苯，Maruzen Petrochemical CO，LTD.的商品名)。
链烷烃：正链烷烃、异链烷烃、环链烷烃和液体链烷烃
在本发明中，可以使用可商购的链烷烃溶剂作为链烷烃。可商购的链烷烃溶剂的实例包括：NORPAR 13(正链烷烃，ExxonMobil Chemical Ltd.的产品商品名)，NORPAR 15(正链烷烃，ExxonMobil Chemical Ltd.的产品商品名)，ISOPAR E(异链烷烃，ExxonMobilChemical Ltd.的商品名)，ISOPAR G(异链烷烃，ExxonMobil Chemical Ltd.的商品名)，ISOPAR L(异链烷烃，ExxonMobil Chemical Ltd.的商品名)，ISOPAR H(异链烷烃，ExxonMobil Chemical Ltd.的商品名)，ISOPAR M(异链烷烃，ExxonMobil Chemical Ltd.的商品名)，MORESCO-WHITE P-40(液体链烷烃，MORESCO Corporation的商品名)，MORESCO-WHITE P-70(液体链烷烃，MORESCO Corporation的商品名)，MORESCO-WHITE P-200(液体链烷烃，MORESCO Corporation的商品名)，EXXSOL D110(链烷烃和环链烷烃的混合溶剂，ExxonMobil Chemical Ltd.的商品名)，EXXSOL D130(链烷烃和环链烷烃的混合溶剂，ExxonMobil Chemical Ltd.的商品名)，以及EXXSOL D160(链烷烃和环链烷烃的混合溶剂，ExxonMobil Chemical Ltd.的商品名)。
对在本发明的组合物中的组分b没有特别的限制，并且优选使用选自由以下各项组成的组中的一种以上的疏水有机溶剂：酯、酮、芳香烃和链烷烃，并且更优选使用芳香酮如苯乙酮。
在本发明的组合物中，组分a与组分b的重量比为5∶95至70∶30，优选15∶85至70∶30，且更优选为30∶70至70∶30。本发明的组合物通常含有总量为5至40重量％、且优选为10至25重量％的组分b。
对在本发明的组合物中使用的组分c没有特别的限定，并且优选使用选自由以下各项组成的组中的一种或多种水溶性聚合物分散剂：乙烯系聚合物、多糖及其衍生物。
水溶性乙烯系聚合物的实例包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、乙酸乙烯酯共聚物和聚丙烯酸钠。水溶性多糖及其衍生物的实例包括阿拉伯树胶、黄原胶、鼠李糖胶、刺槐豆胶、瓜尔胶、角叉菜胶、韦兰胶(welan gum)、海藻酸、海藻酸盐、黄芪胶、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素。在本发明中，乙烯系聚合物表示通过具有乙烯基团(-CH＝CH2)的单体的加聚获得的聚合物，且多糖表示水解形成两个或多个单糖分子的糖类。
本发明的组合物通常含有总量为1至10重量％、且优选为1至5重量％的组分c。
对在本发明的组合物中使用的组分d没有特别的限定，可以使用在常规的水乳液形式的农药组合物(农药组合物乳液)中使用的水，如自来水、井水和去离子水，且优选使用去离子水。
本发明的组合物通常含有总量为40至93重量％、且优选为45至90重量％的组分d。组分c基本上溶解在组分d中。
优选的是本发明的组合物还含有一种以上UV防护剂。UV防护剂的实例包括：二苯甲酮系紫外线吸收剂，如2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮和2-羟基-4-正辛基-二苯甲酮；苯并三唑系紫外线吸收剂，如2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-[2-羟基-3-(3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-(2-羟基-3，5-二-叔戊基苯基)苯并三唑；苯甲酸酯系紫外线吸收剂，如3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二-叔丁基苯基酯；羟基苯基三嗪系紫外线吸收剂，如2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4，6-双(4-苯基苯基)-1，3，5-三嗪；光稳定剂，如非磺化木质素(例如，由MeadWestvaco Corporation以INDULIN AT的商品名生产)和受阻胺系光稳定剂(HALS)；和无机UV屏蔽剂如氧化钛。
UV防护剂(在下文中有时称为组分e)基本上悬浮或溶解在组分b中。对在本发明的组合物中使用的组分e没有特别的限制，且从作为含有组分e的组分b的液滴在水乳液形式的组合物中的乳液稳定性的观点来看，优选使用可混溶在组分b中的组分e。
当本发明的组合物中含有组分e时，总含量通常为0.1至15重量％，且优选为0.5至10重量％。
本发明的组合物可以还含有在常规的水乳液形式的农药组合物中使用的农药剂助剂。农药剂助剂的实例包括表面活性剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、防冻剂、pH调节剂等。
表面活性剂的实例包括：非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和两性表面活性剂。非离子表面活性剂的实例包括：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯羊毛脂醇、聚氧乙烯烷基苯酚甲醛缩合物、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油基单脂肪酸酯、聚氧亚丙基二醇单脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油衍生物、聚氧乙烯脂肪酸酯、高级脂肪酸甘油酯、脱水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、聚氧乙烯脂肪酸酰胺、烷醇酰胺、聚氧乙烯烷基胺和聚氧乙烯烷烃二醇。阳离子表面活性剂的实例包括：烷基胺盐酸盐，如十二烷基胺盐酸盐；烷基季铵盐，如十二烷基三甲基铵盐、烷基二甲基苄基铵盐、烷基吡啶盐、烷基异喹啉盐和二烷基吗啉盐；苄索氯铵和多烷基乙烯基吡啶盐。阴离子表面活性剂的实例包括：脂肪酸钠如棕榈酸钠；醚羧酸钠(sodium ether carboxylate)如聚氧乙烯月桂基醚羧酸钠；高级脂肪酸的氨基酸缩合物，如月桂酰肌氨酸钠和N-月桂酰谷氨酸钠；高级脂肪酸酯磺酸盐，如高级烷基磺酸盐(higher alkyl sulfonate)和月桂酸酯磺酸盐；磺基丁二酸二烷基酯，如磺基丁二酸二辛酯；高级脂肪酸酰胺磺酸酯(higher fatty acid amidesulfonate)，如油酸酰胺磺酸(oleic acid amide sulfonic acid)；烷基芳基磺酸盐(alkyl aryl sulfonate)，如十二烷基苯磺酸钠和二异丙基萘磺酸盐(diisopropylnaphthalene sulfonate)；高级醇硫酸酯盐，如烷基芳基磺酸盐的甲醛缩合物和十五烷-2-硫酸盐；聚氧乙烯烷基磷酸酯，如二聚氧乙烯十二烷基醚磷酸酯；苯乙烯-马来酸共聚物；和木素磺酸酯。
两性表面活性剂的实例包括：N-月桂基丙氨酸、N，N，N-三甲基氨基丙酸、N，N，N-三羟乙基氨基丙酸、正己基-N，N-二甲基氨基乙酸、1-(2-羧基乙基)吡啶甜菜碱和卵磷脂。
当本发明的组合物含有表面活性剂时，总含量通常为0.1至20重量％，且优选为0.5至10重量％。
增稠剂的实例包括：天然多糖，如黄原胶、鼠李糖胶、刺槐豆胶、瓜尔胶、角叉菜胶、韦兰胶、海藻酸、海藻酸盐和黄芪胶；矿物质粉末，如硅酸铝、硅酸铝镁、蒙脱石、膨润土、锂蒙脱石、合成水合硅酸、和干燥二氧化硅；以及氧化铝溶胶。作为这些增稠剂，可以原样使用可商购的产品。可商购的产品的实例包括：作为黄原胶的KELZAN S(CP Kelco，Inc.的商品名)、作为硅酸铝的VEEGUM Granules(Vanderbilt Company，Inc.的商品名)、作为干燥二氧化硅的Aerosil 200(Evonik Degussa Corporation的商品名)。
当本发明的组合物含有增稠剂时，总含量通常为0.01至10重量％，且优选为0.1至5重量％。
消泡剂的实例包括：硅氧烷系消泡剂，如ANTIFOAM C EMULSION(Dow CorningToray Co.，Ltd.的商品名)、ANTIFOAM CE(Dow Corning Toray Co.，Ltd.的商品名)、TSA730(MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC的商品名)、TSA731(MOMENTIVEPERFORMANCE MATERIALS JAPAN LLC的商品名)、TSA732(MOMENTIVE PERFORMANCEMATERIAL S JAPAN LLC的商品名)和YMA6509(MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS JAPANLLC的商品名)；以及氟系消泡剂，如Fluowet PL80(Clariant GmbH的商品名)。
当本发明的组合物含有消泡剂时，总含量通常为0.01至3重量％，且优选为0.05至1重量％。
防腐剂的实例包括：对-羟基苯甲酸酯、水杨酸衍生物、proxel(1，2-苯基异噻唑啉-3-酮)和异噻唑啉-3-酮衍生物(例如，BIOHOPE L(KI Chemical Industry Co.，Ltd.的商品名))。
当本发明的组合物含有防腐剂时，总含量通常为0.01至5重量％，且优选为0.05至3重量％。
防冻剂的实例包括水溶性二醇如乙二醇和丙二醇。
当本发明的组合物含有防冻剂时，总含量通常为0.5至30重量％，且优选为1至20重量％。
pH调节剂的实例包括：柠檬酸单水合物、山梨酸、山梨酸钾、磷酸氢二钠、磷酸氢二钾和氢氧化钠。
当本发明的组合物含有pH调节剂时，总含量通常为0.01至5重量％，且优选为0.5至3重量％。
下面要描述用于制备本发明的组合物的方法(在下文中有时称为本发明的制备方法)，但是本发明的制备方法不仅限于以下方法。
本发明的制备方法包括以下第一和第二步骤。
本发明的制备方法的第一步骤是将组分a悬浮或溶解在组分b中以制备组分a的悬浮液或溶液的步骤。
组分a悬浮或溶解在组分b中。
当组分a是在常温(25℃)为固体的组分a时(在下文中有时称为固体组分a)，取决于固体组分a在组分b中的溶解度和固体组分a与组分b的重量比，它可以取悬浮液的形式(在下文中有时称为本发明的悬浮液a)。可以使用湿法研磨机如珠磨机，通过在组分b中精细研磨固体组分a，制备本发明的悬浮液。也可以使用干法研磨机如喷射磨，在添加或不添加其他组分的情况下精细研磨固体组分a，并将这样获得的精细研磨的粉末加入至组分b，来制备它。
可以通过将组分a溶解在组分b中，制备其中组分a溶解在组分b中的溶液。
当固体组分a以细粒子的形式分散(即悬浮)在组分b中时，细粒子的平均粒径通常为15μm以下，优选为1至10μm，且更优选为1至5μm。
当本发明的组合物含有组分e时，第一步骤包括分别将组分a和组分e悬浮或溶解在组分b中以制备组分a和组分e的悬浮液或溶液的步骤。
在组分a和组分e的悬浮液或溶液中，组分a和组分e采取以下形式(1)至(4)中任一种。
(1)组分a和组分e两者都悬浮在组分b中。
(2)组分e溶解在组分b中，且组分a悬浮在其中已经溶解了组分e的组分b中。
(3)组分a溶解在组分b中，且组分e悬浮在其中已经溶解了组分a的组分b中。
(4)组分a和组分e两者都溶解在组分b中。
取决于固体组分a在组分b中的溶解度和固体组分a与组分b的重量比，固体组分a可以采取形式(1)或(2)。当组分e是在常温(25℃)为固体的组分e时(在下文中有时称为固体组分e)，取决于固体组分e对于组分b的溶解度和固体组分e与组分b的重量比，它可以采取形式(1)或(3)。
可以通过与在用于制备本发明的悬浮液a的方法中相同的操作，制备(1)至(3)的悬浮液。在制备悬浮液(1)的情况下，可以将固体组分a和固体组分e通过湿法研磨机或干法研磨机同时精细研磨，或者，在用于制备本发明的悬浮液a的方法中，可以分别制备本发明的悬浮液a和其中固体组分e已经悬浮在组分b中的悬浮液，随后混合。在制备悬浮液(2)的情况下，通常，将组分e溶解在组分b中，并随后将固体组分a加入至溶液中。在制备悬浮液(3)的情况下，通常，将组分a溶解在组分b中，并随后将固体组分e加入至溶液中。
溶液(4)可以通过将组分a和组分e溶解在组分b中而制备。
本发明的制备方法的第二步骤是将在第一步骤中获得的悬浮液或溶液与组分c的水溶液混合以制备液滴的步骤。
在第二步骤中使用的组分c的水溶液中，组分c的量基于组分c的水溶液的整体量通常为0.5至30重量％，且优选为1至20重量％。向组分c的水溶液中，可以任选地加入消泡剂。在第二步骤中使用的组分c的水溶液重量通常处于第一步骤所获得的悬浮液或溶液的量的0.8至2倍的范围内。
在第二步骤中，制备在水中的液滴的方法包括，例如，其中将在第一步骤中获得的悬浮液或溶液加入至组分c的水溶液中，随后使用搅拌器搅拌的方法。在这种情况下使用的搅拌器包括，例如，螺旋桨搅拌器、涡轮搅拌器和高速剪切搅拌器。搅拌器的具体实例包括：由PRIMIX Corporation制造的T.K.Homo Mixer、T.K.Homomic Line Flow、T.K.PipelineHomo Mixer和T.K.Filmix；由M Technique Co.，Ltd.制造的CLEARMIX；由KINEMATICA AG制造的POLYTRON匀化器和MEGATRON匀化器；和由Tsukishima Kikai Co.，Ltd.制造的SUPRATON。
在第二步骤中获得的存在于水中的液滴即其中组分a悬浮或溶解在组分b中的本发明的组合物中的液滴的平均粒径通常为5至60μm，优选为10至60μm，且更优选为10至40μm。
在本发明中，平均粒径表示体积中值直径。体积中值直径指的是在体积等效频率分布中累积频率为50％时的粒径，且体积中值直径可以例如通过使用激光衍射粒径分布测量装置的湿法测量测定。更具体地，将液滴分散在水中，并随后使用该装置测量体积中值直径。激光衍射粒径分布测量装置包括，例如，Mastersizer 2000(由Malvern InstrumentsLtd.制造)。
可以获得水乳液形式的农药组合物，在该农药组合物中，在其中的组分a悬浮或溶解在组分b中的液滴通过上述制备方法被乳化在连续水相中。向水乳液形式的农药组合物中，还可以加入农药助剂和水。
可以以与在处于水乳液形式的常规农药组合物的情况下相同的方式，将本发明的组合物施用至如稻田、耕地、果园、草地和非农业用地的地点。任选地，将本发明的组合物用水稀释，并随后可以通过以下方法施用获得的水稀释液：将组合物施用至在上述地点生长的植物或上述地点的土壤。施用水稀释液的方法的实例包括：使用已知喷洒装置进行的水稀释液的土壤表面施用或叶施用方法。
也可以在种子处理、秧苗养育箱处理等中，使用水稀释剂。
本发明的组合物可以不用水稀释而直接施用，例如，本发明的组合物在灌溉下沿着逐条稻田堤施用。在施用前，通常通过轻微晃动容纳有本发明的组合物的容器，以混合本发明的组合物。
[实施例]
以下将通过实施例更详细地描述本发明，但本发明不仅限于这些实施例。
首先，示出制备例和比较制备例。
制备例1
将胺苯吡菌酮通过竖直型喷射磨(JOM-0101-型喷射磨，由Seishin EnterpriseCo.，Ltd.制造)干磨，以制备平均粒径为5μm以下的胺苯吡菌酮细粉末。将二十(20)重量份的所得的胺苯吡菌酮细粉末与10重量份的苯乙酮(由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产)混合，以获得胺苯吡菌酮悬浮液。随后，将30重量份的该悬浮液加入至33重量份的5重量％聚乙烯醇(由The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.，Ltd.生产，商品名为GOHSENOL GH-17)的水溶液中。将此混合物通过转子-定子匀化器(由KINEMATICAAG制造，商品名为POLYTRON匀化器)搅拌，从而将在聚乙烯醇水溶液中的胺苯吡菌酮悬浮液乳化，以获得胺苯吡菌酮乳液。
向14.2重量份的去离子水中，加入0.4重量份的硅酸铝镁(由VanderbiltCompany，Inc.生产，商品名为VEEGUM Granules)，随后在室温搅拌15分钟。向此溶液中，加入0.2重量份的黄原胶(由CP Kelco，Inc.生产，商品名为KELZAN S)和5重量份的丙二醇。将此混合物在60℃搅拌60分钟。将获得的分散体冷却至室温，并随后向分散体中加入0.2重量份的防腐剂(由Arch Chemicals，Inc.生产，商品名为proxel GXL)，以得到粘度调节液。将二十(20)重量份的粘度调节液、17重量份的水和63重量份的上述胺苯吡菌酮乳液混合在一起，以获得本发明的组合物(1)，其含有20重量％的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮悬浮液的液滴具有28.5μm的平均粒径。
制备例2
除了将在制备例1中制备的胺苯吡菌酮细粉末的量从20重量份改变至15重量份，并将苯乙酮(与如上所述相同)的量从10重量份改变至15重量份之外，通过进行与制备例1中相同的操作，获得本发明的组合物(2)，其含有15重量％的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮悬浮液的液滴具有31.8μm的平均粒径。
制备例3
除了使用通过将10重量份的胺苯吡菌酮与20重量份的苯乙酮(与如上所述相同)均匀混合获得的30重量份的胺苯吡菌酮溶液代替30重量份的胺苯吡菌酮悬浮液之外，通过进行与制备例1中相同的操作，获得本发明的组合物(3)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮溶液的液滴具有25.3μm的平均粒径。
制备例4
除了将胺苯吡菌酮的量从10重量份改变至5重量份，将苯乙酮(与如上所述相同)的量从20重量份改变至25重量份，并且使用2.5重量％聚乙烯醇(与如上所述相同)水溶液代替5重量％聚乙烯醇(与如上所述相同)水溶液之外，通过进行与制备例3中相同的操作，获得本发明的组合物(4)，其含有5重量％的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮溶液的液滴具有29.3μm的平均粒径。
制备例5
除了将胺苯吡菌酮的量从10重量份改变至2.5重量份，将苯乙酮(与如上所述相同)的量从20重量份改变至27.5重量份，并且使用1.0重量％聚乙烯醇(与如上所述相同)水溶液代替5重量％聚乙烯醇(与如上所述相同)水溶液之外，通过进行与制备例3中相同的操作，获得本发明的组合物(5)，其含有2.5重量％的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮溶液的液滴具有31.9μm的平均粒径。
制备例6
除了通过在使用转子-定子匀化器(与如上所述相同)搅拌的情况下将胺苯吡菌酮溶液的液滴的平均粒径从25.3μm改变至44.0μm之外，通过进行与制备例3中相同的操作，获得本发明的组合物(6)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。
制备例7
除了通过在使用转子-定子匀化器(与如上所述相同)搅拌的情况下将胺苯吡菌酮溶液的液滴的平均粒径从25.3μm改变至14.9μm之外，通过进行与制备例3中相同的操作，获得本发明的组合物(7)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。
制备例8
除了通过在使用转子-定子匀化器(与如上所述相同)搅拌的情况下将胺苯吡菌酮溶液的液滴的平均粒径从25.3μm改变至7.8μm之外，通过进行与制备例3中相同的操作，获得本发明的组合物(8)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。
制备例9
除了使用2.5重量％聚乙烯醇(与如上所述相同)水溶液代替5重量％聚乙烯醇(与如上所述相同)水溶液，并通过在使用转子-定子匀化器(与如上所述相同)搅拌的情况下将胺苯吡菌酮溶液的液滴的平均粒径从25.3μm改变至50.1μm之外，通过进行与制备例3中相同的操作，获得本发明的组合物(9)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。
制备例10
除了将在制备例1中制备的胺苯吡菌酮细粉末的量从20重量份改变至10重量份，并用20重量份的液体链烷烃(由MORESCO Corporation生产，商品名为MORESCO-WHITE P-40)代替10重量份的苯乙酮(与如上所述相同)之外，通过进行与制备例1中相同的操作，获得本发明的组合物(10)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮悬浮液的液滴具有34.9μm的平均粒径。
制备例11
除了通过在使用转子-定子匀化器(与如上所述相同)搅拌的情况下将胺苯吡菌酮悬浮液的液滴的平均粒径从34.9μm改变至53.1μm之外，通过进行与制备例10中相同的操作，获得本发明的组合物(11)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。
制备例12
除了将在制备例1中制备的胺苯吡菌酮细粉末的量从20重量份改变至10重量份，并用20重量份的芳香烃(由ExxonMobil Chemical Ltd.生产，商品名为Solvesso 150ND)代替10重量份的苯乙酮(与如上所述相同)之外，通过进行与制备例1中相同的操作，获得本发明的组合物(12)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮悬浮液的液滴具有27.3μm的平均粒径。
制备例13
除了通过在使用转子-定子匀化器(与如上所述相同)搅拌的情况下将胺苯吡菌酮悬浮液的液滴的平均粒径从27.3μm改变至42.6μm之外，通过进行与制备例12中相同的操作，获得本发明的组合物(13)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。
制备例14
除了将在制备例1中制备的胺苯吡菌酮细粉末的量从20重量份改变至10重量份，并用20重量份的己二酸二异丁酯(由Kao Corporation生产，商品名为Vinisizer 40)代替10重量份的苯乙酮(与如上所述相同)之外，通过进行与制备例1中相同的操作，获得本发明的组合物(14)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮悬浮液的液滴具有30.1μm的平均粒径。
制备例15
除了用20重量％阿拉伯树胶(商品名为Arabiccol SS，由SAN-EI YAKUHIN BOEKIK.K.制备)水溶液代替5重量％聚乙烯醇(与如上所述相同)水溶液之外，通过进行与制备例3中相同的操作，获得本发明的组合物(15)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮溶液的液滴具有21.3μm的平均粒径。
制备例16
除了将在制备例1中制备的胺苯吡菌酮细粉末的量从20重量份改变至10重量份，并用20重量份的异链烷烃(由ExxonMobil Chemical Ltd.生产，商品名为ISOPAR E)代替10重量份的苯乙酮(与如上所述相同)之外，通过进行与制备例1中相同的操作，获得本发明的组合物(16)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮悬浮液的液滴具有31.0μm的平均粒径。
制备例17
将十(10)重量份的胺苯吡菌酮、19重量份的苯乙酮(与如上所述相同)和1重量份的苯甲酮系紫外线吸收剂(由BASF Corporation生产，商品名为Uvinul 3000)混合在一起，以制备胺苯吡菌酮溶液。随后，将30重量份的该溶液加入至33重量份的5重量％聚乙烯醇(与如上所述相同)水溶液中。用转子-定子匀化器(与如上所述相同)搅拌该混合物，从而将胺苯吡菌酮溶液在聚乙烯醇水溶液中乳化，以获得胺苯吡菌酮溶液。
向14.2重量份的去离子水中，加入0.4重量份的硅酸铝镁(与如上所述相同)，随后在室温搅拌15分钟。向此溶液中，加入0.2重量份的黄原胶(与如上所述相同)和5重量份的丙二醇。将此混合物在60℃搅拌60分钟。将获得的分散体冷却至室温，并随后向分散体中加入0.2重量份的防腐剂(与如上所述相同)，以得到粘度调节液。将二十(20)重量份的粘度调节液、17重量份的水和63重量份的上述胺苯吡菌酮乳液混合在一起，以获得本发明的组合物(17)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮悬浮液的液滴具有17.8μm的平均粒径。
制备例18
除了使用通过将10重量份的在制备例1中制备的胺苯吡菌酮细粉末、15重量份的苯乙酮(与如上所述相同)和5重量份的苯并三唑系紫外线吸收剂(由BASF Corporation生产，商品名为TINUVIN571)混合获得的30重量份的胺苯吡菌酮悬浮液代替30重量份的胺苯吡菌酮溶液之外，通过进行与制备例17中相同的操作，获得本发明的组合物(18)，其含有10重量％的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮悬浮液的液滴具有28.4μm的平均粒径。
比较制备例1
除了将胺苯吡菌酮的量从10重量份改变至0.8重量份，并将苯乙酮(与如上所述相同)的量从20重量份改变至29.2重量份之外，通过进行与制备例3中相同的操作，获得比较组合物(1)，其含有0.8重量％的胺苯吡菌酮。胺苯吡菌酮悬浮液的液滴具有33.9μm的平均粒径。
比较制备例2
除了将在制备例1中制备的胺苯吡菌酮细粉末的量从20重量份改变至25重量份，并将苯乙酮(与如上所述相同)的量从10重量份改变至5重量份之外，通过进行与制备例1中相同的操作。作为结果，胺苯吡菌酮悬浮液的粘度明显增加，且因此不能制备胺苯吡菌酮乳液。
接着，将示出测试例。
测试例1
将本发明的组合物(1)至(18)和比较组合物(1)分别用水稀释，以使得各活性成分浓度达到1,120ppm。将各稀释液(100μL)加入至6em直径的玻璃培养皿，均匀铺展并随后在室温空气干燥。将培养皿用石英玻璃制成的盖子覆盖，并随后放置在风化试验机(由Q-LabCorporation制造，商品名为Q-SUN Xenon Accelerated Weathering Tester，Model Xe-3)中，该风化试验机配备有附装至其上的硼硅酸盐滤光器(由Q-Lab Corporation制造，商品名为Daylight-BB Optical Filter)，随后用氙灯在340nm的强度为0.68W/m2和34℃的温度(用绝热黑板温度计测量出34℃)的条件下照射6小时。在照射后，用乙腈萃取在培养皿上剩余的胺苯吡菌酮，随后通过高效液相色谱定量分析。保留率通过计算相对于照射前的胺苯吡菌酮的量的重量百分比而确定。
结果示于表1中。
[表1]
[表1](续)

Claims (5)

1.一种水乳液形式的农药组合物，所述水乳液形式的农药组合物包含：
(a)农业活性成分，其中用强度在340nm为0.68W/m2的具有290nm截止的氙光照射8小时之后，保留率小于50％；
(b)疏水有机溶剂；
(c)水溶性聚合物分散剂；和
(d)水；
其中，液滴在连续水相中乳化，在所述液滴中，所述农业活性成分悬浮或溶解在所述疏水有机溶剂中，并且此外所述农业活性成分与所述疏水有机溶剂的重量比为17∶83-67∶33；
所述液滴具有14.9-53.1μm的平均粒径，
所述疏水有机溶剂是选自选自由以下各项组成的组中的一种或多种的疏水有机溶剂：酮、芳香烃和链烷烃，和
所述农业活性成分是胺苯吡菌酮。
2.根据权利要求1所述的水乳液形式的农药组合物，其中所述农业活性成分与所述疏水有机溶剂的重量比为33∶67-67∶33。
3.根据权利要求1或2所述的水乳液形式的农药组合物，其中所述疏水有机溶剂是苯乙酮，液体链烷烃，芳香烃或异链烷烃。
4.根据权利要求1至2中任一项所述的水乳液形式的农药组合物，其中所述水溶性聚合物分散剂是选自由以下各项组成的组中的一种或多种水溶性聚合物分散剂：乙烯系聚合物、多糖及其衍生物。
5.根据权利要求1至2中任一项所述的水乳液形式的农药组合物，其中所述的农业活性成分以细粒子的形式分散所述的疏水有机溶剂中。
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