JPS5939807A - 光安定性の増強された殺虫、殺ダニ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はピレスロイド化合物を有効成分とする光安定性
の増強された殺虫、殺ダニ組成物に関する。

ピレスロイド化合物は熱や光に対して不安定な化合物で
ある／こめに、利用は防疫用などの一部に限られてい／
こが、近年、農撞１芸用など野外で適用できる程の残効
性のある各釉合成ピレスロイドの開発が各画で行なわれ
ている。この結果、耐候性の優れ久、化学的に安定なピ
レスロイドが合成され、一応野外での使用に耐えるもの
が見出されている（特公昭ｊ６−グ３゛、２）号公報、
特公昭ｊ　／−、ｆｆ９５０号公報）。またシクロデキ
ストリンの包接による光安定化なども検削されている（
特開昭ｊ　／　−１／ざざざ号公報）０しかしながら、
耐光性の面ではまだ充分とはいえず、特に日射ｉｆおよ
び日射の強度の大きい赤道直下での使用にあたっては、
不γ１４足な結果となる。

一方、シクロデキストリンの包接による光、安定化方法
は未だシクロデキストリンの価格が高いことや包接プロ
セスが複雑であるなどにより経済性のある方法とはいえ
ず、澁業用に用いるには不向きである。

本発明は上記現状に鑑み、経ｆＡｒ４があり、かつ充分
な残効性のある殺虫組成物について鉄量検討した結果、
ピレスロイド化合物にある腫の１光ｆすを添加すること
によって優汎た残’＜’７ＪＨ性を示す殺虫、殺ダニ組
成物が萄られることを見出し、本発明を完成させるに至
った。

すなわち、本発明はある棹の耐光畑をピレスロイド化合
物に対して／θ重ｔｉｔ　ｑｂ以上添加することイー％
徴とした。、光安定性が増強され、かつ経済性の優れン
辷殺虫組成物である。

ピレスロイド化合物とは次の一般式（１）で表わされる
化合物である。

〔式中、Ｙは次式（ＹＡ） （式中、２は７〜６個の炭素原子を含有する低級フルキ
ル基を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、シフ）基
、ニトロ基、７〜９個の炭素原子を含有するアルキル基
または７〜９個の炭素原子を含有するアルコキシル基を
表わし、ｎはθ〜３の整数を表わす。） の基を弄わし、あるいは次式（ＹＢ） （式中、Ｗは次式 （式中、Ｘよけ水素、ふっ素、塩素または臭素原子を表
わし、Ｘ２はＸ□と同一または異なっていてもよく、ふ
っ素、塩素または臭素原子を表わし、Ｘけ塩素、臭素ま
たはよう素原子を表わす。） の基を表わし、または、次式 （式中、Ｘ４はハロゲン原子を表わし、Ｘ５はハロゲン
原子（Ｘ４で表わされるものと異なっていてもよい）を
表わす。） の基を表わす。そしてとのＹＡ　基は立体異性体形態（
／Ｒ，ｃｉｓ：／Ｓ、ｃｉｓ、’　／Ｒ。

ｔｒａｎｓ　；　／　Ｓ　、　ｔｒａｎｓ　）のいずれ
かまたはこれらの立体異性体の混合物の形でイＹ在する
ことかでき、またトリーまたはテトラ−ハロゲン化され
た基は、エチル釦の／′位置での不整縦索の存在のため
に異性体Ａ１異性体Ｂまたはこれらの異性体の混合物の
形で存在することができる。Ｒは／〜４を個の炭素原子
を含有するフルキル基、２〜４　（１１の炭素原子を含
有するフルヶニル基１．：ｌ〜６個の炭素原子を含有す
るアルケニルオキシ基、ｔ〜ｇ個の炭素原子を含有する
アルカジェニル基、メチレンジオキシル基、ベンジル基
およびハロゲン原子よりなる群から選２ばれた７個以上
の基で置換されてたベンジル基または次式 （式中、Ｒｏは水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ２
は単環式アリール基または基−ＣＨ２−ＣミＣＨを表わ
す。） の基、特にｊ−ベンジル−３−フリルメチル基または次
式 （式中、Ｒ３＆：に、２〜６個の炭素原子または７個以
上の炭素−炭素不飽和結合を含有する脂肪族有機基、特
にビニル、／−プロペニル、７．３−ブタジェニルもし
くは／−ブテニル基を表わす。） の基または次式 （式中、ｌ（４は水素〕（；〔子、シアノ基、エヂニル
基捷たはメチル基を表わし７、Ｒ５は１素原子またはメ
チル基を表わし、ｎけθ〜！の整数を表わす。） の基、特に３−フェノキシベンジル、α−シアノ−ｊ−
フェノキシベンジルもしくはα−エチニル−３−フェノ
キシベンジル基−または次式 （式中、Ｒ６，Ｒ７，Ｊ輸およびＲ９に：Ｉ同一またｋ
Ｊ、相異な抄水累）駅子、塩素原子ｉ′ｌ′ＣＶＪメチ
ル基を表わし、Ｓ／■は芳香施工ｆ′÷ンそ（・１５類
似のジヒドロもしくはテトラヒドロ環の意味を有する。

） の基を表わし、アルコール部分Ｒ−ＯＨは７個以上の不
整炭素を含有することができ、かつ各種の立体異性体の
形で存在することができる。〕゛ ゛まだ、本発明の耐光剤とは下記の一般式で衣わされる
ものをいう。

ベンシフエタン系１ｖｓ （式中、Ｒｌｏはメチル基管たはオクチル基を衣わす。

） トリアゾール系誘導体 （式中、Ｒ，＄↓びＲ８はｔａｒむ一７ミル基を、Ｒ１
２およびＲＬ４け水床原子を、またＲ１１はｔａｒｔ−
ブチをそれぞれ表わす。） 置徐アクリロニトリル業化合物 表わす。） 参為例からもわかるように上記以外の耐光剤。

たとえはヒンダードアミン系化合物やニッケル錯塩系化
合物は、効果かないはかシか、逆に残存率に悪影響を及
ぼす場合もある。また、施用Ｍ（単位■横尚りの投下有
効成分量）か多いψ合は＃−を元剤の屹加１ａビレスρ
イド化合物に対して、／θ重知尖以上で良いが、施用撫
゛が少量の場合、ｒｊＪｊ光剤の紛加量団”０”ｉＬ箇
−％ぐらい１・３ｉ３　ことが好プしい。

実施例よシ明らか々ように、上記の耐光剤を添加櫨るこ
とＶＣより、塙−七ノンランプによる人工光線および太
陽光線に対して同様に残存率が向上し、生物効果試験に
おいても良い残効性が確認され＊、。

本発明に係る殺虫、殺ダニ剤は油剤、乳剤、水利剤、８
剤、フロアブル剤等として利」しうるもので４５る。も
ちろんこのよう力使用態様において界面活性剤、溶剤、
キャリヤー等の基材や共力剤、酸化防止剤等を適宜使用
することができる０ 〜また本発明に係る殺虫、殺ダニ組成物の製造は、通常
の製剤方法と変わるところなく、答易に実施可能である
Ｏ 以下参塙例および実施例により本発明をさらに詳しく説
明するか１本発明は、これら参考例。

実施ｅ１ｊによ）限定されるものではない０参考例／ 下肥の組成の殺虫、殺ダニ油剤を調製し、直径’／／、
ｊｍのガラスシャーレ中にピレスロイド化合物として一
〇μノに相当する蓋（油剤としてり岬）を塗布し、溶媒
を乾燥した後、５θθＷキセノンランプを用いて照度π
θθルクスの条件で光をδ′θ分間照射した。照射後ク
ロロホルムでピレスロイド化合物を抽出してガスクロマ
トグラフィーに・て分析定量した後、暗条件（光照射処
理無しで他の条件は全く同じのもの）でのピレスロイド
化合物残存量を／θθとしたψ合の残存率を丞めな。

耐光剤　　　　　　　　０・−２５ 高沸点芳香族溶媒　　　　残 ／θθ、θθ なお用いたピレスロイド化合物および耐光剤は以下のと
おりであり＋０（以後の記載は化合物番号に・よシ表示
する） ピレスロイド化合物 イヒ４ゴφ紗七を±） （１）　　　α−シフノー３−フェノキシベンジル　−
一（ｑ−クロロフェニル）イ ンバレレート （，２”ｌ　　　α−シフノー３−フェノキシベンジル
　λ、、２．Ｊ、Ｊ−テトラメチル レク口ブロバンカルポキシレート （３）３−フェノキシベンジル　、２．、ｊ−ジメチル
−Ｊ−（’、２．，２−ジクロロビニル）シクロプロパ
ンカルボキシ レート （鉛　　　アレスロニルクリサνセメート（１）　　　
α−シアノ−３−フェノキシベンジル　２９．２−ジメ
チル−Ｊ−（ｊ。

−−ジブｐモ°ビニル）−シクロプロ パンカルボキシレート 耐光剤 ヒドロフタルイミドメチル）−５′−メチル−フェニル
〕ベンゾトリアゾール ルアクリレート 合物　　　　　　　６−チトラメチルー／−ピペリジル
）エタノール縮合物Ｉニッケル錯（１）　　ニッケルジ
ブチルジチオカーバメイトｔ■暑イと・自物 粘りＳｆ表７に示す０ 表　　／ 表／に示されるように耐光剤としての効果はベンゾフェ
ノン誘導体、トリアゾール誘導体および置換アクリロニ
トリルが優れており、ヒンダードアミン系化合物やニッ
ケル錯塩系化合物は効果が無く、逆に無添加の場合より
残存率を低下させる場合もあることが判った。

参考例２ ※ ピレスロイド化合物（Ｐ２）について　耐光剤の添加量
およへ布量を変えて参考例／と同様の照射実験を行い、
耐光剤の添加量および塗布量がビレスロイ、ド化合物の
残存率に力える影響を調べた。７ネ万￥１＝牌１１１・
−汗７゜耐光剤（Ｂ）　　　θ〜θ０．２Ｓ ｎ−ヘキサン　　　　　　　残 ／θθ、θ 塗布量（施用量）が多い場合は充分な耐光性を得るため
に必要とする耐光剤の量は少なくてすむが、塗布１（施
用量）が少ない場合、耐光剤の添加量を増やす必要があ
ることが判った。

実施例／ 下記の組成の殺虫、殺ダニ水和剤を調製し、有効成分濃
度が０．７％になるように水で希釈し、直径９ｍのガラ
スシャーレ中に／　ｍｅ　（有効成分７２１１）に相当
）を均一に塗布し、水分を乾燥した後、参考例／と同一
条件でキセノンランプのｌＩ＋４射処理および自然光処
理（Ｉｒ＊天時の日中に日間）の２通りの処理を別個に
行い、参考例／と全く同様の方法でイｊ効成分の残存率
をもとめた。

ピレスロイド化合物ｉｏ、。

耐　　光　　剤　　　　　　　　ｊ、θラウリルスルホ
ン酸ナトリウム　　　　　ｑ、θ合成含水酸化ケイ素　
　　グ、θ ケイソウ土　　　　残 ／θθ、θ 結果を表四に示す。

表　　　２ 明らかな耐光剤添加効果が認められた。

実施例− 下記の組成の殺虫、殺ダニ乳剤を調整し、有効成分の濃
度がθ、／％になるように水で希釈し、直径デーのガラ
スシャーレ中に／ａｔＩＣ有効成分／■に相当）を均一
に塗布し、水分を乾燥した後、参考例／と同一条件でキ
セノンランプの照射処理゛および自然光処理（晴天時の
日中に日間）の２通りの処理を別個に行い参考例／と全
く同様の方法で有効成分の残存率をもとめた。

ピレスロイド化合物ｘｏ、。

耐　　　光　　　剤　　　　　　　　　　　　　／θ、
θキジロール　　　　　　　　残 ／θθ。θ 結果を表３に示す。

表　　　３ 明らかな耐光剤添加効果が認めら□れた。

実施例３ 下記の組成の殺虫、殺ダニフロアブル剤を調製し、有効
成分濃度が２θｐｐｍになるように水で希釈し、直径？
ｍのガラスシャーレ中に／　ｍｅ　（有効成分−〇μ）
に相当）を均一に塗布し、水分を乾燥した後、参考例／
と同−条−龜 件でキセノンランプの照射処理を行い、鳴動成分の残存
率をもとめた。

ピレスロイド化合物１０．０ 耐　　光　　剤　　　　　　　　ｊ、θ植物油　　／θ
、θ ポリビニルアルコール　　　　　グ、θポリアクリル酸
系ポリマー　　　　３．０水　　　　　　　　　　　残 ／θθ。θ ※調製方法；ピレスロイド化合物、耐光剤および植物油
（本実施例では精製綿実油を使用）を均一溶液になるよ
うに加熱混合し、ポリビニルアルコール水溶液に加えた
俵、加熱下に高速攪拌を行い、油滴粒子径が／μ川用ノ
θμｎｌの大きさになる壕で懸濁分融させｌ（。

これにポリアクリル酸系ポリマーを」９枯剤として加え
ることによって各フロアブル剤を得た。

結果を表ｑに示す。

弄　　　　　り 実施１りＩＪ　Ｑ 実施例／〜３にて得られた組ｂｙ物の一部についてミカ
ン譲グーに対する効力試験を以下の要領で行った。

組成物を有効成分濃＃／、２Ｊ　ｐｐｎｕになるように
水で希釈して散布液を調製し、ポット植えの夏ミカン（
高さ３θ＋ｙ　）にターンテーブル上で、グボット当り
３０ｍ１の割合で散布し、風乾後半数のポットについて
はＳθθＷキセノンランプを用いて照度と、θＷルクス
の条件で光を６時間照射した。名処理ポットにミカンノ
１ダニ成虫」０頭を放飼し、グに時間後にミカン植物鉢
土の生存虫数を数え、死亡率、を求めたＯ 結果を表５に示す０ ＊５ 照射後の死亡率を比較すると明らかに耐光剤を添加した
組成物において無添加と比べて効力低下が少なく、耐光
性が改良されていることが判る。

実施例よ 実施例／にて得られた組成物の一部についてハスモンヨ
トウ幼虫に対する効力試験を以下の侠領で行った。散布
処理方法およびキセノンランプ照射方法は実施例グと同
様に行った。効力評価は処理後のミカンの葉３枚を滋′
径／θα、高さ４’、Ｓ　ｃｍのポリエチレン製カップ
に取り、７０頭のハスモンヨトウ３令幼虫を放飼し、２
グ時間後生死を調査し、死亡率を求めた。結果を表６に
示す。

表　　　６ 耐光剤を添加した組成物において無添加の場合と比べて
明らかに照射後の効力低　が少なく、耐光性が改良され
ていることが判る。

【図面の簡単な説明】

図／は参考例−において得られた耐光剤の添Ｊ￥− 加量（＠とビーレスロイド化合物（２）の残存率　の関
係を図示したものであり、縦軸はピレスロイド・ヅ 化合物（，２）の残存率を、横軸は耐光剤の添加量（≠
）をそれぞれ表わし、・−・−・は塗布量グ■の場合を
、Ｘ−Ｘ−Ｘは塗布針−〇θＷダの場合をそれぞれ表わ
すものとする。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ％式％ ０式中、Ｙに次式（ＹＡ） （式中、２は／〜を個の炭素原子を含有する低級アルキ
   ル基ｆ表わし、Ｙに１水累原子、ハロゲン原子、シアノ
   基、ニドｃ３基、７〜９個の炭素原子全含有するアルキ
   ル基または７〜９個の炭素原子ケ含Ｍするアルコキシル
   基全表わし、ｎにＱ〜３の整数を表わす。） の基紮表わし、あるいは次式（ＹＢ） （式中、Ｗぽ次式 （式中、Ｘｌは水素、ぶつ累、塩素または臭素原子全表
   わし、Ｘ２はＸｌと同一またけ異なっていてｔよく、ふ
   っ素、塩素または臭素原子分表わし、Ｘ３は塩素、臭素
   またはよう素原子全表わす。） の基を表わ（７、または次式 （式中、Ｘ４はハロゲン原子を表わし、Ｘ５はハロゲン
   原子（Ｘ、で表わされるものと箕なっていてもよい）を
   表わす。） の基を表わす。そしてこのＹＡ基は立体異性体形ｇ　（
   ／　Ｒ、ｃｔｓ　；　／ｓ　、　ｃｉｓ　；　／　Ｒ、
   ｔｒａｎｓ；　／　Ｓ　、　ｔｒａｎｓ　）のいずれか
   −またはこハらの立体異性体の混合物の形で存在するこ
   とができ、またトリ〜ｉたにテトラ−ハロゲン化された
   基は、エチル鎖の／′位置での不整炭素の介在のために
   異性体Ａ、異性体Ｂまたはこれらの異性体の混合物の形
   で存在することができる。 Ｒは７〜９個の炭素原子を含有するアルキル基２．２〜
   ６個の炭素原子を含有するフルケニル基、２〜２個の炭
   素原子全含有するアルケニルオキシ基、９〜ｇ個の炭素
   原子を含有するフルカシェニル基、メチレンジオキシル
   基、ベンジル基およびハロゲン原子よりなる群から選ば
   れた７個以上の基で置換されたベンジル基または次式 （式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ２
   は単環式アリール基またに基−ＣＨ２−０＝ＯＲを表わ
   す。） の基またに次式 （式中、Ｒ３は２〜２個の炭素原子または７個以上の炭
   素−炭素不飽和結合を含有する脂肪族有機基を表わす。 ） の基または次式 （式中、　Ｒ４ｉ水Ｍ　ＪＦ、子、シアノ基、エチニル
   基またはメチル基金表わし、Ｒ５に塩素原子またはメチ
   ル基金表わし、ｎｎＯ〜λの整数を表わす。） の基または次式 （９（ （式中、Ｈ６，Ｒ７，Ｒ８およびＲ８は同一またｑ４４
   １異なり、水素原子、塩累原子着たにメチル基を表わし
   、Ｓ／Ｉは芳香族環または類似のジヒドロもしくはテト
   ラヒドロ環の意味を有する。ン の基を表わし、アルコール部分Ｒ−ＯＨは７個以上の不
   整炭素金含有することができ、かつ各種の立体異性体の
   形で存在することができる。〕 で表わされるピレスロイド化合物の７種以上に一般式 （式中、Ｒｌｏはメチル基捷たはオクチル基を表わす。 ） （式中、Ｒ□１およびＲ１３はｔｅｒｔ−アミル基を、
   Ｒ１２およびＲ□４は水素原子全、またＲｏｌはｔａｒ
   ｔ−ブチル基を、Ｒ１□げ水素原子會、Ｒ１３はメチル
   基を、Ｒ□４は塩累原子ケ、さらにＲ１□１ １ 水素原子を、Ｒ１３はメチル基金それぞれ表わす。） または （式中、Ｒｉ丁エチル＾し寸ｆｒ　＆−ｒイソアミル基
   金基金−ｆｏ　） で表わさｔ′する削光剤全前記ピレスロイド化合物に対
   し、て１０重１％以上添加してなることをｌｈ゛徴とす
   る光安定性の増強さね、た殺虫、殺タニ組成物