RU2120753C1 - Способ получения пестицидного водного суспензионного концентрата и пестицидный водный суспензионный концентрат - Google Patents
Способ получения пестицидного водного суспензионного концентрата и пестицидный водный суспензионный концентрат Download PDFInfo
- Publication number
- RU2120753C1 RU2120753C1 RU94036751A RU94036751A RU2120753C1 RU 2120753 C1 RU2120753 C1 RU 2120753C1 RU 94036751 A RU94036751 A RU 94036751A RU 94036751 A RU94036751 A RU 94036751A RU 2120753 C1 RU2120753 C1 RU 2120753C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- less
- particles
- grinding
- active substance
- aqueous suspension
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/56—1,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
Пестицидный водный суспензионный концентрат включает в себя в качестве активнодействующего вещества общей формулы I 1-метил-3-/2-фтор-4-хлор-5-карбэтоксиметоксифенил/-4-хлор-5-ди- фторметоксипиразол, в котором размеры 50% частиц и размеры 90% частиц в общем распределении частиц активнодействующего вещества по размерам составляют соответственно менее 1 мкм и менее 2 мкм, который безвреден для культурных растений и равен по гербицидному действию эмульгируемому концентрату. 2 с.п.ф-лы, 3 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к пестицидному водному суспензионному концентрату, включающему в себя в качестве активнодействующего вещества 3-замещенное пиразоловое производное, отвечающее общей формуле (I):
[где R - группа -Y1R3 (где R3 - алкильная группа C1-C6, галоидалкильная группа C1-C6, алкенильная группа C2-C6 или алкинильная группа C2-C6, а Y1 - атом кислорода или серы), группа -Y2CH(R4)CO-OR5 (где R4 - водородный атом или алкильная группа C1-C6, R5 - водородный атом, алкильная группа C1-C6, галоидалкильная группа C1-C6, алкенильная группа C2-C6 или алкинильная группа C2-C6, а Y2 - атом кислорода или серы или группа -NH-), группа -COOCH(R4)CO-Y1R3 (где значения символов R4, R5 и Y1 определены выше) или группа -COOR6 (где R6 - алкильная группа C1-C6, галоидалкильная группа C1-C6, алкенильная группа C2-C6 или алкинильная группа C2-C6), R1 - алкильная группа C1-C6, R2 - водородный атом, алкильная группа C1-C6 или галоидалкильная группа C1-C6, X1 и X2, которые могут быть как одинаковыми, так и различными, обозначают атомы галогена, Y - атом кислорода или серы, -SO-, или -SO2, а n - 0 или 1], причем размеры 50% частиц и размеры 90% частиц в общем распределении частиц этого активнодействующего вещества по размерам составляют соответственно 1 мкм или меньше и 2 мкм или меньше; и к способу приготовления упомянутого пестицидного водного суспензионного концентрата.
[где R - группа -Y1R3 (где R3 - алкильная группа C1-C6, галоидалкильная группа C1-C6, алкенильная группа C2-C6 или алкинильная группа C2-C6, а Y1 - атом кислорода или серы), группа -Y2CH(R4)CO-OR5 (где R4 - водородный атом или алкильная группа C1-C6, R5 - водородный атом, алкильная группа C1-C6, галоидалкильная группа C1-C6, алкенильная группа C2-C6 или алкинильная группа C2-C6, а Y2 - атом кислорода или серы или группа -NH-), группа -COOCH(R4)CO-Y1R3 (где значения символов R4, R5 и Y1 определены выше) или группа -COOR6 (где R6 - алкильная группа C1-C6, галоидалкильная группа C1-C6, алкенильная группа C2-C6 или алкинильная группа C2-C6), R1 - алкильная группа C1-C6, R2 - водородный атом, алкильная группа C1-C6 или галоидалкильная группа C1-C6, X1 и X2, которые могут быть как одинаковыми, так и различными, обозначают атомы галогена, Y - атом кислорода или серы, -SO-, или -SO2, а n - 0 или 1], причем размеры 50% частиц и размеры 90% частиц в общем распределении частиц этого активнодействующего вещества по размерам составляют соответственно 1 мкм или меньше и 2 мкм или меньше; и к способу приготовления упомянутого пестицидного водного суспензионного концентрата.
3-замещенное фенилпиразоловое производное общей формулы (1) представляет собой соединение, предлагаемое в описаниях к японским патентным неакцептованным публикациям NN 3-163063 и 4-211065. Как гербицид указанное производное обладает превосходным гербицидным действием при борьбе против всех растений-вредителей, которые считаются вредными в земледелии на холмах. Так, в частности, при обработке участков, где возделывают такую культуру, как пшеница (ячмень, овес или рожь), упомянутое производное проявляет заметное гербицидное действие на типичные сорняки, например, на подмаренник цепкий (Galium aparine), звездчатку (Stellaria media), веронику (Veronica persica), ромашку (Matricaria inodora), яснотку пурпурную (Lamium purpureum), обыкновенную яснотку (Lamium amplexicaule), пастушью сумку обыкновенную (Capsella bursa-pastoris), march yelloweress (Rorippa islandica), ясколку (Cerastium viscosum), марь белую (Chenopodium album), горец (Polygonum aviculare) и тому подобное.
Гербициды для послевсходовой обработки обычно используют в форме эмульгируемых концентратов, смачиваемых порошков, суспензионных концентратов и тому подобного. Так, в частности, заметное гербицидное действие проявляют эмульгируемые концентраты.
Однако при приготовлении эмульгируемого концентрата обязательным является подмешивание органического растворителя, вследствие чего эмульгируемым концентратом свойственны такие недостатки, как нежелательное воздействие на окружающую среду и вредное действие на здоровье потребителей. Более того, эмульгируемые концентраты проявляют заметное биологическое действие и, следовательно, часто не обладают удовлетворительной селективностью действия на культурные и сорные растения.
Смачиваемые порошки свободны от вышеуказанных недостатков эмульгируемых концентратов, но по биологическому действию обычно уступают эмульгируемым концентратам.
С другой стороны, суспензии представляют собой препараты, позволяющие избежать проблем, с которыми связано применение эмульгируемых концентратов и смачиваемых порошков. В последние годы были созданы суспензионные концентраты многих типов.
Однако по биологическому действию суспензии неизбежно хуже эмульгируемых концентратов, хотя и не так, как смачиваемые порошки. Так, в частности, в случае использования слегка водорастворимого или водонерастворимого активнодействующего вещества по биологическому действию суспензии заметно уступают эмульгируемым концентратам.
3-замещенное фенилпиризоловое производное общей формулы (I) является очень слаборастворимым, и обычный суспензионный концентрат, содержащий частицы активнодействующего вещества среднего размера более 1 мкм оказывается, по существу, безвредными для культурных растений, но проявляет биологическое действие, которое слабее биологического действия эмульгируемого концентрата, то есть суспензионный концентрат необходимо использовать в дозах, которые в 4 - 8 раз превышают дозы эмульгируемых концентратов.
Что касается этих проблем, то было предложено усовершенствовать биологическое действие суспензий путем получения активнодействующего вещества в форме тонкодисперсных частиц. С этой целью были предложены нижеследующие технические решения:
(1) способ, при осуществлении которого биологическое действие улучшают тонким измельчением активнодействующего вещества до среднего размера частиц 0.5 мкм или менее с использованием измельчающих элементов диаметром менее 0.5 мм (японские патентные публикации, прошедшие экспертизу, NN 63-58802 и 64-7041),
(2) способ, в соответствии с которым улучшение биологического действия и стабилизация дисперсии при разбавлении достигаются тонким измельчением активнодействующего вещества с целью доведения истинного удельного веса продукта и среднего размера частиц до 0.8 или менее (японская патентная публикация, прошедшая экспертизу, N 3-37483), и
(3) способ, согласно которому снижение фитотоксичности в отношении широколиственных культурных растений и улучшение гербицидного действия достигаются доведением размеров 90% или более частиц активнодействующего вещества до 5 мкм или меньше и доведением среднего размера частиц до интервала от 0.3 до 3.0 мкм (японская, прошедшая экспертизу, патентная публикация N 4-17923).
(1) способ, при осуществлении которого биологическое действие улучшают тонким измельчением активнодействующего вещества до среднего размера частиц 0.5 мкм или менее с использованием измельчающих элементов диаметром менее 0.5 мм (японские патентные публикации, прошедшие экспертизу, NN 63-58802 и 64-7041),
(2) способ, в соответствии с которым улучшение биологического действия и стабилизация дисперсии при разбавлении достигаются тонким измельчением активнодействующего вещества с целью доведения истинного удельного веса продукта и среднего размера частиц до 0.8 или менее (японская патентная публикация, прошедшая экспертизу, N 3-37483), и
(3) способ, согласно которому снижение фитотоксичности в отношении широколиственных культурных растений и улучшение гербицидного действия достигаются доведением размеров 90% или более частиц активнодействующего вещества до 5 мкм или меньше и доведением среднего размера частиц до интервала от 0.3 до 3.0 мкм (японская, прошедшая экспертизу, патентная публикация N 4-17923).
Однако хотя осуществление таких способов дает возможность улучшить биологическое действие за счет тонкого измельчения активнодействующего вещества, эти способы оказываются весьма невыгодными с точки зрения производственной эффективности, вследствие чего, их нельзя внедрять в производство на промышленном уровне.
В частности, при осуществлении способа (1) для получения тонкодисперсных частиц заданного размера с помощью стеклянных шариков диаметра от 0.1 до 0.2 мм измельчение отнимет от 3 до 12 ч. Таким образом, производственная эффективность очень низка, поэтому, экономически выгодное производство оказывается невозможным.
При осуществлении способа (2) в случае использования стеклянных шариков диаметром 1 мм потребуется, как и по способу (1), длительное измельчение, от 3 до 6 ч. В соответствии со способом (3) продолжительность измельчения неизвестна, но для этого, как и по способу (2), предусмотрено применение стеклянных шариков диаметром 1 мм, вследствие чего, для достижения среднего размера частиц 1 мкм или менее потребуется длительный период измельчения.
Таким образом, подобно способу (1), способы (2) и (3) также оказываются неудовлетворительными с точки зрения производственной эффективности в реальном производстве.
Краткое изложение существа изобретения
Желательно, чтобы суспензия, которая в качестве активнодействующего вещества содержит 3-замещенное фенилпиразоловое производное общей формулы (1), проявляла гербицидное действие, равное гербицидному действию эмульгируемого концентрата, оставаясь при этом безвредной для культурных растений. До сих пор отсутствует техническое решение, позволяющее устранить эту проблему.
Желательно, чтобы суспензия, которая в качестве активнодействующего вещества содержит 3-замещенное фенилпиразоловое производное общей формулы (1), проявляла гербицидное действие, равное гербицидному действию эмульгируемого концентрата, оставаясь при этом безвредной для культурных растений. До сих пор отсутствует техническое решение, позволяющее устранить эту проблему.
Авторы настоящего изобретения проводили упорные исследования в попытке разрешения этой проблемы, в результате чего, было установлено, что в том случае, когда тонкодисперсные частицы активнодействующего вещества, среди которых размеры 50% частиц в общем распределении частиц по размерам составляют менее 1 мкм и размеры 90% частиц в общем распределении частиц по размерам менее 2 мкм, получают влажным тонкодисперсным измельчением 3-замещенного фенилпиразолового производного общей формулы (1) с использованием твердых измельчающих элементов плотностью более 4 г/куб.см и диаметром менее 1 мм и суспендируют в водной среде, приготовив водный суспензионный концентрат, такая композиция проявляет гербицидное действие, равное гербицидному действию эмульгируемого концентрата, и характеризуется пониженной фитотоксичностью в отношении культурных растений. Таким образом было создано настоящее изобретение. В дальнейшем размеры 50% частиц в общем распределении частиц по размерам иногда указаны как средний размер частиц.
Подробное описание предпочтительных вариантов
3-замещенное фенилпиразоловое производное, то есть, активнодействующее вещество, которое используют для осуществления настоящего изобретения, отвечает общей формуле (I), описанной ниже. Типичные представители 3-замещенного фенилпиразолового производного перечислены в табл. 1, однако рамки настоящего изобретения ими не ограничиваются.
3-замещенное фенилпиразоловое производное, то есть, активнодействующее вещество, которое используют для осуществления настоящего изобретения, отвечает общей формуле (I), описанной ниже. Типичные представители 3-замещенного фенилпиразолового производного перечислены в табл. 1, однако рамки настоящего изобретения ими не ограничиваются.
Общая формула (I):
где значения символов R, R1, R2, X1, X2, Y и m определены выше.
где значения символов R, R1, R2, X1, X2, Y и m определены выше.
Что касается заместителей 3-замещенного фенилпиразолового производного общей формулы (I), используемого в соответствии с настоящим изобретением, то каждая алкильная группа является линейной или разветвленной алкильной группой, содержащей от 1 до 6 углеродных атомов, каждая галоидалкильная группа представляет собой замещенную алкильную группу, содержащую в качестве заместителя (заместителей) один или несколько атомов галогена, которые могут быть как одинаковыми, так и различными, и которые выбирают из класса, включающего в себя атомы хлора, фтора, иода и брома, каждая низшая алкенильная группа представляет собой линейную или разветвленную алкенильную группу, содержащую от 2 до 6 углеродных атомов, а каждая алкинильная группа является линейной или разветвленной алкинильной группой, содержащей от 2 до 6 углеродных атомов.
Содержание активнодействующего вещества выбирают, принимая во внимание то, что это активнодействующее вещество не должно оказывать фитотоксического действия на культурные растения, которые защищают его нанесением, но должно проявлять достаточное гербицидное действие на другие, сорные растения. Обычно количество 3-замещенного фенилпиразолового производного общей формулы (I) можно соответственно выбирать в интервале от 0.1 до 20 вес.ч. на 100 вес.ч. пестицидного водного суспензионного концентрата.
Пестицидный суспензионный концентрат настоящего изобретения можно готовить смешением водной среды с вышеупомянутыми тонкодисперсными частицами, полученными измельчением активнодействующего вещества, поверхностно-активного вещества, загустителя и добавки, снижающей температуру замерзания. При необходимости, в состав пестицидного водного суспензионного концентрата можно также вводить стабилизатор, пеногасящий агент, антисептик и тому подобное.
В качестве поверхностно-активного вещества при осуществлении настоящего изобретения можно использовать, например, анионоактивные поверхностно-активные вещества, в частности, лигнинсульфонаты, алкиларилсульфонаты, диалкилсульфосукцинаты, сульфаты простых полиоксиалкиленалкилариловых эфиров, алкилнафталинсульфонаты и тому подобное; а также неионогенные поверхностно-активные вещества, в частности, полиоксиалкиленалкилариловые простые эфиры, полиоксиалкиленстирилфениловые фениловые простые эфиры, полиоксиалкиленгликоли, полиоксиалкиленалкиловые простые эфиры, полиоксиалкиленалкиловые сложные эфиры и тому подобное. Эти поверхностно-активные вещества могут быть использованы индивидуально или в форме их смесей.
Вышеуказанное поверхностно-активное вещество необходимо для достижения эффективного тонкодисперсного измельчения; оно обладает эффективностью при стабилизации дисперсной системы конечного водного суспензионного концентрата. Количество поверхностно-активного вещества можно соответствующим образом выбирать в интервале от 0.1 до 10 вес.ч. на 100 вес.ч. водного суспензионного концентрата.
В качестве загустителя можно использовать, например, природные полисахариды, в частности, ксантановую камедь, гуаровую камедь, аравийскую камедь, альгиновую кислоту и тому подобное; неорганические вязкие материалы, в частности, бентонит и тому подобное; полусинтетические вязкие материалы, в частности, карбоксиметилцеллюлозу, оксиэтилцеллюлозу и тому подобное; а также синтетические вязкие материалы, в частности, поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, карбоксивиниловые полимеры и тому подобное. Эти загустители можно применять индивидуально или в форме их смесей. Количество используемого загустителя можно соответственно выбирать в пределах от 0.01 до 10 вес.ч.
Класс добавок, снижающих температуру замерзания, не ограничивается конкретными материалами. Так, например, с этой целью можно применять этиленгликоль, пропиленгликоль и тому подобное. Количество используемой добавки, снижающей температуру замерзания, можно выбирать в интервале от 0 до 20 вес. ч.
В качестве измельчающего элемента для тонкодисперсного измельчения активнодействующего вещества до среднего размера частиц менее 1 мкм можно применять любой измельчающий элемент, лишь бы его плотность превышала 4 г/куб. см, а диаметр составлял менее 1 мкм. Так, например, с этой целью можно применять такой измельчающий элемент, как керамические шарики, шарики из высокочистой двуокиси циркония и тому подобного.
Плотность измельчающего элемента в значительной мере влияет на эффективность измельчения. Плотность обычно применяемых стеклянных шариков составляет 3 г/куб.см или меньше, поэтому она недостаточно отличается от плотности измельчаемого материала, из-за чего эффективность измельчения низка, а потому для измельчения требуется очень большое количество времени. В случае использования измельчающего элемента диаметром более 1 мм пространство между такими элементами велико, вследствие чего измельчение до среднего размера частиц менее 1 мкм невозможно.
Влажное тонкодисперсное измельчение можно осуществлять с помощью обычной мельницы и без создания каких-либо особых условий, за исключением использования жесткой среды, примеры которой приведены выше.
Эффективность тонкого измельчения можно повысить проведением предварительного измельчения активнодействующего вещества, хотя ее степень зависит от физических свойств подвергаемого измельчению материала (активнодействующего вещества).
Примеры
Ниже приведены типичные примеры, сравнительные примеры и примеры испытаний в соответствии с настоящим изобретением, но их не следует считать ограничивающими рамки изобретения.
Ниже приведены типичные примеры, сравнительные примеры и примеры испытаний в соответствии с настоящим изобретением, но их не следует считать ограничивающими рамки изобретения.
Количества материалов в этих примерах и сравнительных примерах во всех случаях выражены в весовых частях.
Пример 1. - 3.0 ч. диоктилсульфосукцината, 6.0 ч. сульфата полиоксиэтиленфенилалкиларилового простого эфира, 10.0 ч. пропиленгликоля, 0.1 ч. бензоизотиазолина и 0.5 ч. силиконовой эмульсии смешали с 77.5 ч. воды с достижением растворения. Затем диспергировали 2.5 ч, соединения N 19, которое подвергли предварительному сухому измельчению до среднего размера частиц 21 мкм, и смешали с приготовленной смесью.
Полученную таким образом диспергированием смесь загружали в прибор DYNO-MILL модели KDL (выпускается фирмой "Бэкофен Ко., Лтд."): снабженный сосудом емкостью 350 мл совместно с 280 мл керамических шариков с размером частиц 0,3 мм и плотностью 6 г/куб.см (TORAYCERAM, выпускаются фирмой "Торай индастриз, инк."), и подвергли мокрому измельчению при скорости вращения мешалки 2000 об/мин. Через определенные интервалы времени отбирали пробы, причем эти пробы использовали для измерения изменений размеров частиц по времени.
Пример 2. Мокрое измельчение провели аналогично вышеизложенному в примере 1, за исключением того, что при этом изменили размеры частиц керамических шариков (0,6 мм). Через определенные интервалы времени отбирали пробы с целью измерить изменения размеров частиц с течением времени.
Пример 3. В 99,6 ч. суспензии, приготовленной мокрым измельчением в течение 30 мин аналогично вышеизложенному в примере 1, равномерно подмешивали 0,4 ч. ксантановой камеди, получив суспензионный концентрат соединения N 19 со средним размером частиц 0,3 мкм, причем в общем распределении частиц по размерам 50% частиц имеют размер 0,3 мкм или менее, тогда как 90% частиц - 0,8 мкм или менее.
Сравнительный пример 1. Мокрое смешение провели аналогично вышеизложенному в примере 1, за исключением того, что при этом вместо керамических шариков использовали стеклянные шарики с размерами частиц 0.3 мм и плотностью 2.3 г/куб.см. С целью измерить изменения размеров частиц с течением времени по образцам через определенные промежутки времени отбирали пробы.
Сравнительный пример 2. В 99.6 ч. суспензии, приготовленной мокрым измельчением в течение 150 мин аналогично вышеизложенному в сравнительном примере 1, равномерно подмешали 0.4 ч. ксантановой камеди, в результате чего получили концентрат соединения N 19 со средним размером частиц 3.3 мкм.
Сравнительный пример 3. - 2.5 г соединения N 19, 10 ч. N-метил-2-пирролидона, 80 ч. продукта solvesso 200 (выпускается фирмой "Эксон кемикал Ко. , лтд. ") и 10 ч. продукта SP-3005X (выпускается фирмой "Тохо кагаку К.К.") перемешали до растворения, в результате чего приготовили эмульгируемый концентрат, содержащий 2.5% соединения N 19.
Пример испытания 1. Размеры частиц активнодействующего вещества в каждом из образцов, которые были отобраны в ходе экспериментов примеров 1 и 2, измеряли с помощью лазерного гранулометра (LPA-3000, выпускается фирмой "Опука электроникс К. , лтд. ") и гранулометра со счетчиком типа Coulter (счетчик частиц ELZONE, выпускается фирмой "Партикл дата Ко., лтд.").
Для сравнения размеры частиц активнодействующего вещества в каждой из проб, которые были отобраны в эксперименте сравнительного примера 1, измерили аналогично вышеизложенному.
Полученные результаты сведены в табл. 2.
Как показано в табл. 2, время, которое требуется для того, чтобы размер 50% частиц и размер 90% частиц активнодействующего вещества в общем распределении частиц по размерам был уменьшен соответственно до менее 1 мкм и менее 2 мкм мокрым измельчением, составляет 20 мин в эксперименте примера 1 и 30 мин в эксперименте примера 2. С другой стороны, из данных сравнительного примера 1 совершенно очевидно, что активнодействующее вещество не измельчается до размеров частиц в вышеприведенном интервале даже после измельчения в течение 240 мин.
Пример испытания 2. Пластмассовый сосуд диаметром 12 см и высотой 12 см заполнили просеянной почвой возвышенных территорий и засеяли пшеницей, подмаренником цепким (Galium aparine) и вероникой (Veronica persica) таким образом, что глубину покрывающего слоя при этом регулировали на уровне 1 см, после чего эти растения выращивали в оранжерее.
Когда ростки пшеницы выросли до стадии 3-его листа, а ростки подмаренника цепкого и вероники достигли стадии 1-го листа, распылили смесь, которая включала в себя в заданной концентрации каждый из препаратов, приготовленных в ходе экспериментов примера 3 и сравнительных примеров 2 и 3, причем опрыскиванию равномерно подвергли стебли и листья с расходом жидкости 300 л/га, используя лабораторный опрыскиватель.
После обработки такими препаратами растения продолжали выращивать в оранжерее в течение 14 дней и визуально оценили фитотоксичность в отношении пшеницы и гербицидное действие на сорняки с использованием шкалы оценок от 0 (отсутствие фитотоксичности и гербицидного действия) до 100 (полное уничтожение).
Как видно из данных табл. 3, водный суспензионный концентрат настоящего изобретения не проявляет фитотоксичности в отношении пшеницы, но оказывает заметное гербицидное действие на вредные растения. Его гербицидное действие при этом такое же, что и у эмульгируемого концентрата.
Пример 4. - 2 0,2 части диоктилсульфосукцината, 2,5 части полиоксиэтиленстирилфенилфосфата, 1,0 часть очищенного бентонита (KUNIPIA G) произв. Кунимин Индастриз Инк. (Kunimine Indastries, Inc.), 0,5 частей этиленгликоля, 0,1 части бензизотиазолина и 0,5 части силиконовой эмульсии смешивали с 88,5 частями воды для растворения. Затем в полученной смеси диспергировали 2,0 частями соединения N 19, измельченного в сухом виде до среднего размера частиц 21 мкм, и полученную смесь перемешивали.
Смесь, полученную таким образом путем диспергирования, загружали в мельницу ДИНО-МИЛЛ, модель KDL, оборудованную сосудом вместимостью 350 мл, вместе с 280 мл керамических шариков с размером частиц 0,3 мм и плотностью 5,6 г/см3 (TORAYCERAM) и осуществляли мокрое измельчение в течение 30 минут со скоростью вращения мешалки 2000 об/мин.
0,2 части ксантановой камеди равномерно смешивали с 99,8 частями полученной вышеуказанным образом суспензии, и получали суспензионный концентрат соединения 19, имеющий средний размер частиц 0,3 мкм, причем в общем распределении частиц по размерам 50% частиц имели размер 0,3 мкм или менее, а 90% частиц - 0,8 мкм или менее.
Пример 5. С 95,0 частями суспензии, полученной влажным измельчением в течение 30 минут в соответствии с процедурой примера 1, однородно смешивали 5,0 частей бентонита с получением суспензионного концентрата соединения 19 со средним размерам частиц 0,3 мкм при размерах 50% и 90% частиц в общем распределении частиц по размерам, составляющих 0,3 мкм или менее и 0,8 мкм или менее, соответственно.
Пример 6. - 0.2 части диоктилсульфосукцината, 2.5 части полиоксиэтиленстирилфенилфосфата, 1.2 часть очищенного бентонита, 5.0 частей этиленгликоля и 0.5 части силиконовой эмульсии смешивали с 90.6 частями воды для растворения. Затем в полученной смеси диспергировали 2.0 части соединения N 19, измельченного в сухом виде до среднего размера частиц 21 мкм, и полученную смесь перемешивали.
Смесь, полученную таким образом путем диспергирования, загружали в мельницу ДИНО-МИЛЛ, модель KDL, оборудованную сосудом вместимостью 350 мл, вместе с 280 мл керамических шариков с размером частиц 0.3 мм и плотностью 5.6 г/см3 и осуществляли мокрое измельчение в течение 30 минут со скоростью вращения мешалки 2000 о/мин.
Полученная суспензия соединения 19, имеет средний размер частиц 0.3 мкм.
Claims (2)
1. Способ получения пестицидного водного суспензионного концентрата, включающий тонкое мокрое измельчение суспензии активного вещества и целевых добавок с использованием твердых мелющих элементов диаметром менее 1 мм с получением 50% частиц размером менее 1 мкм, отличающийся тем, что измельчению подвергают суспензию, включающую в качестве активного вещества 1-метил-3-(2-фтор-4-хлор-5-карбэтоксиметоксифенил)-4-хлор-5- дифторметоксипиразол, состава, мас.%:
Активное вещество - 2,0 - 2,5
ПАВ - 2,7 - 10,0
Загуститель - До 5,0
Добавка, снижающая температуру замерзания - 5,0 - 10,0
Вспомогательные добавки - антисептик, пеногасящий агент - До 1,0
Вода - Остальное
а в качестве мелющего элемента используют керамические сфероиды плотностью 5,6 - 6 г/см3, диаметром 0,3 - 0,6 мм, и процесс ведут до измельчения 90% частиц до размера менее 1,5 мкм.
Активное вещество - 2,0 - 2,5
ПАВ - 2,7 - 10,0
Загуститель - До 5,0
Добавка, снижающая температуру замерзания - 5,0 - 10,0
Вспомогательные добавки - антисептик, пеногасящий агент - До 1,0
Вода - Остальное
а в качестве мелющего элемента используют керамические сфероиды плотностью 5,6 - 6 г/см3, диаметром 0,3 - 0,6 мм, и процесс ведут до измельчения 90% частиц до размера менее 1,5 мкм.
2. Пестицидный водный суспензионный концентрат, полученный способом по п.1, отличающийся тем, что содержит, мас.%:
1-Метил-3-(2-фтор-4-хлор-5-карбоэтоксиметоксифенил)-4-хлор-5- дифторметоксипиразол в качестве активного вещества - 2,0 - 2,5
ПАВ - 2,7 - 10,0
Загуститель - До 5,0
Добавка, снижающая температуру замерзания - 5,0 - 10,0
Вспомогательные добавки - антисептик, пеногасящий агент - До 1,0
Вода - Остальное
при условии, что 50% частиц активного вещества имеют размер менее 1 мкм, 90% частиц - менее 1,5 мкм.
1-Метил-3-(2-фтор-4-хлор-5-карбоэтоксиметоксифенил)-4-хлор-5- дифторметоксипиразол в качестве активного вещества - 2,0 - 2,5
ПАВ - 2,7 - 10,0
Загуститель - До 5,0
Добавка, снижающая температуру замерзания - 5,0 - 10,0
Вспомогательные добавки - антисептик, пеногасящий агент - До 1,0
Вода - Остальное
при условии, что 50% частиц активного вещества имеют размер менее 1 мкм, 90% частиц - менее 1,5 мкм.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05-280081 | 1993-10-12 | ||
| JP28008193 | 1993-10-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94036751A RU94036751A (ru) | 1996-08-20 |
| RU2120753C1 true RU2120753C1 (ru) | 1998-10-27 |
Family
ID=17620050
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94036751A RU2120753C1 (ru) | 1993-10-12 | 1994-10-11 | Способ получения пестицидного водного суспензионного концентрата и пестицидный водный суспензионный концентрат |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5545609A (ru) |
| EP (1) | EP0647399B1 (ru) |
| KR (1) | KR0149743B1 (ru) |
| CN (1) | CN1066312C (ru) |
| AU (1) | AU664002B2 (ru) |
| BR (1) | BR9404069A (ru) |
| CA (1) | CA2133278C (ru) |
| DE (1) | DE69410726T2 (ru) |
| ES (1) | ES2117747T3 (ru) |
| IL (1) | IL111227A (ru) |
| MY (1) | MY111038A (ru) |
| NZ (1) | NZ264574A (ru) |
| PL (1) | PL305394A1 (ru) |
| RO (1) | RO115487B1 (ru) |
| RU (1) | RU2120753C1 (ru) |
| TR (1) | TR28754A (ru) |
| TW (1) | TW313509B (ru) |
| UA (1) | UA34453C2 (ru) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5532416A (en) * | 1994-07-20 | 1996-07-02 | Monsanto Company | Benzoyl derivatives and synthesis thereof |
| US5869688A (en) * | 1994-07-20 | 1999-02-09 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
| DE19524623A1 (de) * | 1995-07-06 | 1997-01-09 | Basf Ag | 5-Pyrazolylbenzoesäure-Derivate |
| US5698708A (en) * | 1996-06-20 | 1997-12-16 | Monsanto Company | Preparation of substituted 3-aryl-5-haloalkyl-pyrazoles having herbicidal activity |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US112384A (en) * | 1871-03-07 | Improvement in machines for making printersj leads | ||
| DE2334804B1 (de) * | 1973-07-09 | 1975-01-02 | Pluss Stauffer Ag | Verfahren zur Nassvermahlung von Mineralien |
| FR2320276A1 (fr) * | 1975-08-06 | 1977-03-04 | Prod Refractaires Europ | Billes ameliorees en matiere ceramique |
| JPS5929604A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-16 | Nissan Chem Ind Ltd | 水性懸濁除草組成物 |
| JPS6163601A (ja) * | 1984-09-05 | 1986-04-01 | Kao Corp | 微粒子化農薬用殺生原体、その製造方法およびこれを含有する懸濁状農薬製剤 |
| CA1264566A (en) * | 1984-09-05 | 1990-01-23 | Tetsuji Iwasaki | Biocidal fine powder, its manufacturing method and a suspension for agricultural use containing the above powder |
| JPS6197202A (ja) * | 1984-10-17 | 1986-05-15 | Kao Corp | 水性懸濁状殺生剤組成物 |
| JPS6358802A (ja) * | 1986-08-29 | 1988-03-14 | Hitachi Metals Ltd | 希土類磁石の製造方法 |
| JPS647041A (en) * | 1987-06-30 | 1989-01-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
| KR930004672B1 (ko) * | 1988-08-31 | 1993-06-03 | 니혼 노야꾸 가부시끼가이샤 | 3-치환 페닐피라졸 유도체 또는 이의 염 및 이의 제조방법, 이의 용도 및 이의 사용 방법 |
| JPH0337483A (ja) * | 1989-07-04 | 1991-02-18 | Taiho Kogyo Co Ltd | リップシール装置 |
| EP0443059B1 (en) * | 1990-02-21 | 1998-06-17 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | 3-(Substituted phenyl)pyrazole derivatives, salts thereof, herbicides therefrom, and process for producing said derivatives or salts |
| JP2887701B2 (ja) * | 1990-02-28 | 1999-04-26 | 日本農薬株式会社 | ３−置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその用途 |
| CA2036907C (en) * | 1990-02-28 | 1996-10-22 | Yuzo Miura | 3-(substituted phenyl) pyrazole derivatives, a process for producing the same, herbicidal composition containing the same and method of controlling weeds using said composition |
| JPH0417923A (ja) * | 1990-05-09 | 1992-01-22 | Matsumura Kikai Seisakusho:Kk | 配管用ひじ継手の製造方法 |
| BR9106737A (pt) * | 1990-08-06 | 1993-08-31 | Monsanto Co | Aril alquilsulfonil pirazois substituidos herbicidas |
| US5994984A (en) * | 1997-11-13 | 1999-11-30 | Carnegie Mellon University | Wireless signal distribution in a building HVAC system |
-
1994
- 1994-09-29 NZ NZ264574A patent/NZ264574A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-09-29 AU AU74281/94A patent/AU664002B2/en not_active Expired
- 1994-09-29 CA CA002133278A patent/CA2133278C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-09-29 TW TW083109012A patent/TW313509B/zh not_active IP Right Cessation
- 1994-09-29 MY MYPI94002592A patent/MY111038A/en unknown
- 1994-10-06 US US08/319,028 patent/US5545609A/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-07 TR TR01054/94A patent/TR28754A/xx unknown
- 1994-10-10 IL IL11122794A patent/IL111227A/en not_active IP Right Cessation
- 1994-10-10 RO RO94-01642A patent/RO115487B1/ro unknown
- 1994-10-11 DE DE69410726T patent/DE69410726T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-11 KR KR1019940025947A patent/KR0149743B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-10-11 ES ES94116027T patent/ES2117747T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-11 EP EP94116027A patent/EP0647399B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-10-11 BR BR9404069A patent/BR9404069A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-10-11 PL PL94305394A patent/PL305394A1/xx unknown
- 1994-10-11 RU RU94036751A patent/RU2120753C1/ru active
- 1994-10-12 UA UA94105914A patent/UA34453C2/ru unknown
- 1994-10-12 CN CN94117092A patent/CN1066312C/zh not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| EP 0226815, 1987, * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TR28754A (tr) | 1997-02-28 |
| AU7428194A (en) | 1995-05-04 |
| US5545609A (en) | 1996-08-13 |
| KR0149743B1 (ko) | 1998-08-17 |
| RO115487B1 (ro) | 2000-03-30 |
| KR950010752A (ko) | 1995-05-15 |
| CA2133278C (en) | 1997-03-18 |
| MY111038A (en) | 1999-07-31 |
| CA2133278A1 (en) | 1995-04-13 |
| TW313509B (ru) | 1997-08-21 |
| DE69410726D1 (de) | 1998-07-09 |
| CN1066312C (zh) | 2001-05-30 |
| PL305394A1 (en) | 1995-04-18 |
| BR9404069A (pt) | 1995-06-13 |
| CN1104031A (zh) | 1995-06-28 |
| RU94036751A (ru) | 1996-08-20 |
| EP0647399A1 (en) | 1995-04-12 |
| ES2117747T3 (es) | 1998-08-16 |
| IL111227A (en) | 1998-09-24 |
| UA34453C2 (ru) | 2001-03-15 |
| AU664002B2 (en) | 1995-10-26 |
| EP0647399B1 (en) | 1998-06-03 |
| IL111227A0 (en) | 1994-12-29 |
| DE69410726T2 (de) | 1998-10-01 |
| NZ264574A (en) | 1995-12-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6800210B2 (ja) | 水溶性溶媒、無機増粘剤及びアルコキシレートを含む非水性殺有害生物剤懸濁液 | |
| JP2015061843A (ja) | 混合除草剤組成物 | |
| JP6800209B2 (ja) | 水溶性溶媒、無機増粘剤及びアルコキシレートを含む非水性殺有害生物剤懸濁液 | |
| JPH0789817A (ja) | 水中懸濁型除草剤 | |
| RU2120753C1 (ru) | Способ получения пестицидного водного суспензионного концентрата и пестицидный водный суспензионный концентрат | |
| ES2569216T3 (es) | Defoliante a base de tidiazurona y flufenacet | |
| CN112244026A (zh) | 一种除草剂组合物及应用 | |
| JP2000063216A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JP4708349B2 (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JP5015444B2 (ja) | 水性液状農薬組成物 | |
| JPH07173015A (ja) | 改良された農薬水性懸濁剤組成物及びその製造方法 | |
| JPH11292718A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JP2000053509A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPH09241109A (ja) | 除草剤組成物 | |
| KR100309896B1 (ko) | 농/원예용살균조성물 | |
| JP3173166B2 (ja) | 種子処理用殺菌組成物 | |
| JP2000038307A (ja) | 除草剤組成物 | |
| CN110432268A (zh) | 一种用于水稻除草剂的安全剂 | |
| JPH10306006A (ja) | 除草剤組成物 | |
| JPS59112905A (ja) | 懸濁状殺菌組成物 | |
| JP2000063215A (ja) | 除草剤組成物 | |
| EA034509B1 (ru) | Гербицидная композиция на основе бентазона для защиты зернобобовых культур | |
| JPH04360804A (ja) | 農園芸用殺虫殺菌組成物 | |
| JPH0977604A (ja) | 効力増強された水性懸濁状農薬組成物及びその製造方法 | |
| JPH10306004A (ja) | 除草剤組成物 |