RO112028B1 - Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitii erbicide si metoda pentru controlul cresterii buruienilor - Google Patents
Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitii erbicide si metoda pentru controlul cresterii buruienilor Download PDFInfo
- Publication number
- RO112028B1 RO112028B1 RO93-00121A RO9300121A RO112028B1 RO 112028 B1 RO112028 B1 RO 112028B1 RO 9300121 A RO9300121 A RO 9300121A RO 112028 B1 RO112028 B1 RO 112028B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- methoxyethoxy
- general formula
- radical
- cyclopropyl
- compounds
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 75
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 title claims description 64
- 230000012010 growth Effects 0.000 title claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- LVSZVEDQGDOCBQ-UHFFFAOYSA-N 1,3-oxazol-4-yl(phenyl)methanone Chemical compound C(C1=CC=CC=C1)(=O)C=1N=COC1 LVSZVEDQGDOCBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- FGGUUGIYSOGQED-UHFFFAOYSA-N 1,2-oxazol-4-yl(phenyl)methanone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C=1C=NOC=1 FGGUUGIYSOGQED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 96
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims description 41
- -1 alkyl radical Chemical class 0.000 claims description 29
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 18
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 10
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 5
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 5
- XIPUIGPNIDKXJU-UHFFFAOYSA-N [CH]1CC1 Chemical compound [CH]1CC1 XIPUIGPNIDKXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N hydroxidooxidocarbon(.) Chemical compound O[C]=O ORTFAQDWJHRMNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 125000006432 1-methyl cyclopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C1(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N F[C](F)F Chemical compound F[C](F)F WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- IWNQZRJBHCVMTL-UHFFFAOYSA-N methylcyclopropane Chemical compound C[C]1CC1 IWNQZRJBHCVMTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LDCDKZQAGKAVMF-UHFFFAOYSA-N (5-cyclopropyl-1,2-oxazol-4-yl)-[2,4-dibromo-3-(2-methoxyethoxy)phenyl]methanone Chemical compound COCCOC1=C(Br)C=CC(C(=O)C2=C(ON=C2)C2CC2)=C1Br LDCDKZQAGKAVMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NJEMPRIUAXLUIL-UHFFFAOYSA-N [2-bromo-3-(2-methoxyethoxy)-4-methylsulfanylphenyl]-(5-cyclopropyl-1,2-oxazol-4-yl)methanone Chemical compound C1=C(SC)C(OCCOC)=C(Br)C(C(=O)C2=C(ON=C2)C2CC2)=C1 NJEMPRIUAXLUIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GHBLYSGFPRHIHB-UHFFFAOYSA-N [2-bromo-3-(2-methoxyethoxy)-4-methylsulfonylphenyl]-(5-cyclopropyl-1,2-oxazol-4-yl)methanone Chemical compound C1=C(S(C)(=O)=O)C(OCCOC)=C(Br)C(C(=O)C2=C(ON=C2)C2CC2)=C1 GHBLYSGFPRHIHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- URDLBRLKKHGCFJ-UHFFFAOYSA-N [2-bromo-3-(2-methoxyethoxy)-4-methylsulfonylphenyl]-(5-methyl-1,2-oxazol-4-yl)methanone Chemical compound C1=C(S(C)(=O)=O)C(OCCOC)=C(Br)C(C(=O)C2=C(ON=C2)C)=C1 URDLBRLKKHGCFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OBUBDKUSBARGST-UHFFFAOYSA-N [2-chloro-3-(2-methoxyethoxy)-4-methylsulfonylphenyl]-(5-cyclopropyl-1,2-oxazol-4-yl)methanone Chemical compound C1=C(S(C)(=O)=O)C(OCCOC)=C(Cl)C(C(=O)C2=C(ON=C2)C2CC2)=C1 OBUBDKUSBARGST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YUTDJNIAQZNWLI-UHFFFAOYSA-N [2-chloro-3-(2-methoxyethoxy)-4-methylsulfonylphenyl]-(5-propan-2-yl-1,2-oxazol-4-yl)methanone Chemical compound C1=C(S(C)(=O)=O)C(OCCOC)=C(Cl)C(C(=O)C2=C(ON=C2)C(C)C)=C1 YUTDJNIAQZNWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 16
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 12
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 11
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 7
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 7
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 5
- 150000002545 isoxazoles Chemical class 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N cyanazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)(C)C#N)=N1 MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 3
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 3
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 3
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 3
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 244000285774 Cyperus esculentus Species 0.000 description 3
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 3
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 3
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 3
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 3
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 3
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 3
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 3
- 241000894007 species Species 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZDBKQHIFUZABMJ-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzoic acid Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(O)=O)=C1 ZDBKQHIFUZABMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HTOJQBPQOFFNTE-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzoyl chloride Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(Cl)=O)=C1 HTOJQBPQOFFNTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 2
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 2
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 2
- 241000207890 Ipomoea purpurea Species 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N Malondialdehyde Chemical compound O=CCC=O WSMYVTOQOOLQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 2
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 2
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 2
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 2
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 2
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 2
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N dimethyl disulfide Chemical compound CSSC WQOXQRCZOLPYPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 235000005489 dwarf bean Nutrition 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexane Natural products CCC1CCCCC1 IIEWJVIFRVWJOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- MTQKMPGBALVEDL-ZPCKWCKBSA-N (z,12r)-12-hydroxy-2-sulfooctadec-9-enoic acid Chemical class CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCC(C(O)=O)S(O)(=O)=O MTQKMPGBALVEDL-ZPCKWCKBSA-N 0.000 description 1
- 125000003626 1,2,4-triazol-1-yl group Chemical group [*]N1N=C([H])N=C1[H] 0.000 description 1
- XTIGGAHUZJWQMD-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-methoxyethane Chemical compound COCCCl XTIGGAHUZJWQMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWBVTASQCOREDQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)benzamide Chemical compound COCCOC1=CC=CC=C1C(N)=O LWBVTASQCOREDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYRSBGOHCHUVGO-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-methoxyethoxy)-2-methylsulfanylphenyl]-4,4-dimethyl-5h-1,3-oxazole Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C=2OCC(C)(C)N=2)=C1SC YYRSBGOHCHUVGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UJARCFFIRABCHM-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(2-methoxyethoxy)phenyl]-4,4-dimethyl-5h-1,3-oxazole Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C=2OCC(C)(C)N=2)=C1 UJARCFFIRABCHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVZIHFDEYGAQLW-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3-(2-methoxyethoxy)-4-methylsulfonylbenzoyl chloride Chemical compound COCCOC1=C(Br)C(C(Cl)=O)=CC=C1S(C)(=O)=O CVZIHFDEYGAQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYJIYQOATRNIPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl 3-(2-methoxyethoxy)benzoate Chemical compound COCCOC(=O)C1=CC=CC(OCCOC)=C1 WYJIYQOATRNIPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MUZDSXFBSVUFGP-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)-2-methylsulfanylbenzoic acid Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(O)=O)=C1SC MUZDSXFBSVUFGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVYXWIJBUJAJSN-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-3-(2-methoxyethoxy)-2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound COCCOC1=C(Br)C=CC(C(O)=O)=C1S(C)(=O)=O XVYXWIJBUJAJSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 241001133760 Acoelorraphe Species 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000219318 Amaranthus Species 0.000 description 1
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010662 Bidens pilosa Nutrition 0.000 description 1
- 244000104272 Bidens pilosa Species 0.000 description 1
- 235000008427 Brassica arvensis Nutrition 0.000 description 1
- 244000024671 Brassica kaber Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- 241000723382 Corylus Species 0.000 description 1
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 1
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 1
- 239000005533 Fluometuron Substances 0.000 description 1
- 241001101998 Galium Species 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- 235000017587 Medicago sativa ssp. sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide dimethyl acetal Chemical compound COC(OC)N(C)C ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100514733 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) mri-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 235000007230 Sorghum bicolor Nutrition 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 235000002096 Vicia faba var. equina Nutrition 0.000 description 1
- 241001506766 Xanthium Species 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N aminomethyl propanol Chemical compound CC(C)(N)CO CBTVGIZVANVGBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001559 benzoic acids Chemical class 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical class ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005551 calcium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L calcium;3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Ca+2].COC1=CC=CC(CC(CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O RYAGRZNBULDMBW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N chlorotoluron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007799 cork Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010017 direct printing Methods 0.000 description 1
- 244000013123 dwarf bean Species 0.000 description 1
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- WDGOGOJEMPTNDQ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(2-methoxyethoxy)benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1OCCOC WDGOGOJEMPTNDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXINMNJHQYLHNL-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-bromo-3-(2-methoxyethoxy)-2-methylsulfanylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Br)C(OCCOC)=C1SC NXINMNJHQYLHNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZSQKBCFZUKZDU-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-bromo-3-(2-methoxyethoxy)-2-methylsulfonylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(Br)C(OCCOC)=C1S(C)(=O)=O CZSQKBCFZUKZDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003631 expected effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- RZILCCPWPBTYDO-UHFFFAOYSA-N fluometuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 RZILCCPWPBTYDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- 239000003906 humectant Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002015 leaf growth Effects 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012459 muffins Nutrition 0.000 description 1
- PLXPTFQGYWXIEA-UHFFFAOYSA-N nitroformonitrile Chemical class [O-][N+](=O)C#N PLXPTFQGYWXIEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 1
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M sodium bicarbonate Substances [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004646 sulfenyl group Chemical group S(*)* 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006188 syrup Substances 0.000 description 1
- 235000020357 syrup Nutrition 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- CXPRGLWJJQBWRS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-cyclopropyl-3-oxopropanoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CC(=O)C1CC1 CXPRGLWJJQBWRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N theophylline Chemical compound O=C1N(C)C(=O)N(C)C2=C1NC=N2 ZFXYFBGIUFBOJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000278 theophylline Drugs 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000004552 water soluble powder Substances 0.000 description 1
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la derivați de 4-benzoilizoxazol cu proprietăți erbicide, la procedee pentru prepararea lor, la compoziții erbicide care îi conțin și la o metodă pentru controlul creșterii buruienilor.
Sunt cunoscuți compuși de 4-benzoilizoxazol, cu diverși substituenți, care prezintă activitate erbicidă și se folosesc sub formă de compoziții erbicide (EP 418175,487357).
Se cunosc, de asemenea, derivați de 4-benzoilizoxazol cu formula generală o
în care, R1 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, eventual substituită sau o grupă cicloalchil eventual substituită sau o grupă cicloalchenil sau arii, benzii sau aralchil; R2 reprezintă o grupă nitro sau cian, tioeter, sulfenil, sulfinil, sulfonil, sulfamoil, ester sau carbamoil sau o grupă alcoxi sau alchil subsituită, precum și compoziții care îi conțin, prepararea și utilizarea lor ca erbicide (brevet RO nr. 107255).
De asemenea, sunt cunoscuți derivați de 4-benzoilizoxazol cu formula generală:
în care, R reprezintă o grupă alchil, alchenil, alchinil, haloalchil, haloalchenil, haloalchinil, cicloalchil, R1 reprezintă hidrogen, alchil, alchenil, alchinil, haloalchil, haloalchenil, haloalchinil sau cicloalchil, R2 reprezintă halogen, -SR5, S02R5, -S02NR31R4, -C00R3, -COR5, CSNR31R4,
-C0NR31R4, o grupă nitro, cian sau alchil substituită, precum și procedee pentru prepararea lor, compoziții erbicide care îi conțin și metodă pentru combaterea creșterii buruienilor (brevet RO nr. 110819).
Invenția lărgește gama derivaților de 4-benzoilizoxazol, cu proprietăți erbicide, cu noi compuși care prezintă structura chimică corespunzătoare formulei
O) în care, R1 reprezintă un radical alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține 1 până la 4 atomi de carbon sau un radical cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, opțional substituit cu un radical alchil cu catenă liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, R2 reprezintă un atom de halogen sau un radical ales dintre R5, -OR5, -S(0)mR5, -O(CH2)q-OR5, CO^ și nitro, R3 reprezintă un atom de halogen sau un radical ales dintre R5, OR5, -S(0)mR5 și -0(CH2)q-0R5, R4 reprezintă un atom de hidrogen sau de halogen sau un radical ales dintre R5, OR5, -S(O)mR5, -O(CH2)q-OR5 și nitro, cu condiția ca cel puțin unul dintre radicalii R2, R3 și R4 reprezintă -O(CH2)q-OR5, R5 reprezintă un radical alchil cu catenă liniară sau ramificată, cu 1 până la 4 atomi de carbon, opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, m este O, 1 sau 2 și q este un număr întreg de la 1 la 3.
Prezenta invenție se referă și la un procedeu pentru prepararea compușilor cu formula generală I, prin reacția unui compus cu formula generală II:
(») în care, R1, R2, R3 și R4 sunt definiți mai sus și L este un rest radicalic, cu o sare de hidroxilamină, într-un solvent, opțional în prezența unei baze sau a unui acceptor de acid.
Prezenta invenție se referă, de asemenea, la un procedeu pentru prepararea compușilor cu formula generală I, prin reacția unui compus cu formula generală III:
RO 112028 Bl
O
(III) în care, R1 este definit mai sus, cu un compus cu formula generală IV:
R2
(IV) în care, R2, R3 și R4 sunt definiți mai sus, în prezența unui catalizator acid Lewis, la o temperatură între temperatura camerei și 1OO°C.
Invenția constă, de asemenea, dintr-un procedeu pentru prepararea compușilor cu formula generală I, prin reacția unui compus cu formula generală
(V) în care, R1 este definit mai sus și Y reprezintă un radical carboxi sau un derivat reactiv al acestuia sau un radical cian, cu un reactiv organometalic corespunzător, într-un solvent inert, la o temperatură între O°C și temperatura de reflux a amestecului.
Invenția constă și într-o compoziție erbicidă constituită dintr-o cantitate eficientă de derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, de 0,05 până la 90%, în greutate, ca ingredient activ, în asociere cu un diluant acceptabil în agricultură sau un material de suport și/sau un agent activ de supafață.
Invenția constă și într-o metodă de control a creșterii buruienilor, prin aplicarea pe un loc a unei cantități efective ca erbicid, de derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I și pe o suprafață utilizată sau care urmează să fie utilizată pentru creșterea de culturi,a unei cantități cuprinse între 0,01 kg și 4,0 kg la hectar.
Invenția prezintă avantaje prin aceea că se obțin compuși noi, cu proprietăți erbicide superioare.
Sunt preferați compușii cu formula generală I în care R3 reprezintă -OtCHJg-OR5.
O clasă preferată de compuși cu formula I, datorită proprietăților lor erbicide este aceea în care: R2 reprezintă un atom de halogen sau un radical ales dintre R5, -OR5, -S(0]mR5 și -CO^R5 și nitro, R3 reprezintă -0(0Η2]ρΌΡ5, R4 reprezintă un atom de hidrogen sau de halogen sau un radical ales dintre R5, OR5, -S(O)mR5 și nitro și q este 2 sau 3.
O altă clasă preferată de compuși cu formula I, datorită proprietăților lor erbicide este aceea care are una sau mai multe din următoarele caracteristici: R1 reprezintă un radical metil, etil, 1-metiletil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2 reprezintă un atom de clor, brom, fluor sau un radical ales dintre R5 și S(O)mR5; R4 reprezintă un atom de clor, brom, fluor sau un radical ales dintre R5 și -S(0)mR5 ; R5 reprezintă un radical alchil cu catenă liniară sau ramificată, cu 1 până la 4 atomi de carbon, în mod opțional substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen.
O altă clasă preferată suplimentară de compuși cu formula I, datorită proprietăților lor erbicide este aceea care are una sau mai multe din următoarele caracteristici: R1 reprezintă 1metiletil, 1-metilciclopropil sau un radical ciclopropil; R5 reprezintă un radical metil, etil sau trifluorometil; cel puțin unul dintre radicalii R2 și R4 reprezintă S(0]mCH3; cu condiția ca R2 și R4 să nu reprezinte simultan -S02CH3; <7 este 2.
O clasă preferată în particular de compuși cu formula generală I, datorită proprietăților lor erbicide este aceea în care: R1 reprezintă un radical ciclopropil; R2 reprezintă un atom de clor, brom, fluor sau un radical ales dintre metil, trifluorometil și -S(0)mCH3; R3 reprezintă □(CH2]g-OR5; R4 reprezintă un atom de clor, brom, fluor sau un radical ales dintre metil, trifluorometil și -S(O)mCH3;
RO 112028 Bl cel puțin unul dintre radicalii R2 și R4 reprezintă -S(0)mCH3, cu condiția ca R2 și R4 să nu reprezinte simultan -S02CH3; q este 2.
Compușii preferați în particular, datorită activității lor erbicide includ următorii:
1.4- (2,4-dibromo-3-(2-metoxietoxi] benzoil]-5-ciclopropilizoxazol;
2.4- [2-bromo-3-(2-metoxietoxi)-4metilsulfonilbenzoii]-5-ciclopropil-izoxazol;
3.4- [2-bromo-3-(2-metoxietoxi]-4metilsulfonilbenzoil]-5-( 1 -metilciclo-propil) izoxazol;
4.4- [2-bromo-3-(2-metoxietoxi)-4metilsulfonilbenzoil]-5-metilizoxazol;
5.4- [2-cloro-3-(2-metoxietoxi)-4metilsulfonilbenzoil]-5-ciclopropil-izoxazol;
6.4- [2-clor o-3-( 2-metoxi etoxi)-4metilsulfonilbenzoil]-5-izopropilizoxazol;
7.4- [2-cloro-3-(2-metoxietoxi)-4metilsulfonilbenzoil]-5-metilizoxazol;
8.4- [2-bromo-3-(2-metoxietoxi)-4metilsulfenilbenzoil]-5-ciclopropil-izoxazol;
9.4- [2-bromo-3-(2-metoxietoxi]-4metilsulfinilbenzoil]-5-ciclopropil-izoxazol;
10.4- [4-bromo-3-{2-metoxietoxi)-2metilsulfonilbenzoil]-5-ciclopropil-izoxazol;
11.5- ciclopropil-4-[2-metilsulfenil-
3-(2-metoxietoxi]benzoil]izoxazol;
12.5- ciclopropil-4-[2-metilsulfinil-3(2-metoxietoxi]benzoil]izoxazol și
13.5- ciclopropil-4-[2-metilsulfonil-
3-(2-metoxietoxi)benzoil]izoxazol.
Compușii cu formula generală I pot fi preparați prin metodele arătate mai sus.
Astfel, în reacția compușilor cu formula generală II cu o sare de hidroxilamină, este de preferat clorhidratul de hidroxilamină. In general, L este alcoxi, de exemplu, etoxi sau N,Ndialchilamino, de exemplu, dimetilamino.
Reacția este, în general, condusă într-un solvent, astfel ca etanol sau acetonitril, opțional în prezența unui acceptor bazic sau acid, precum trietilamina sau acetatul de sodiu.
Reacția dintre compușii cu formula generală III cu compușii cu formula generală IV este condusă în prezența unui catalizator acid de tip Lewis, cum este clorură de aluminiu, la o temperatură între temperatura camerei și 1OO°C.
Reacția compușilor cu formula V, în care Y reprezintă un radical carboxi sau un derivat reactiv al acestuia, cum este clorură unui acid carboxilic sau un ester carboxilic sau o grupare cian, are loc cu un reactiv organometalic, cum este un reactiv Grignard sau un reactiv organic de litiu. Reacția este, în general, condusă, într-un solvent inert, precum un eter sau tetrahidrofuran, la o temperatură de la O°C la temperatura de reflux a amestecului.
Intermediarii din sintezele compușilor cu formula generală I pot fi preparați prin aplicarea sau adaptarea metodelor cunoscute.
Compușii cu formula generală II pot fi preparați prin reacția unui compus cu formula generală VI:
R2 o o
în care, R1, R2, R3 și R4 sunt definiți mai sus, fie cu un ortoformiat de trietil, fie cu un dimetilformamidă dialchilacetal, precum dimetilacetal de dimetilformamidă. Reacția cu ortoformiat de trietil este, în general, condusă în prezență de anhidridă acetică, la temperatura de reflux a amestecului de reacție și reacția cu dialchilacetal de dimetilformamidă este condusă, facultativ, în prezența unui solvent inert, la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului.
Reacția este condusă, în general, în prezența unei baze organice precum trietilamina, într-un solvent organic, precum toluenul sau diclormetanul, la o temperatură între -2O°C și temperatura camerei.
Compușii cu formula VI pot fi preparați prin reacția dintre o clorură acidă cu formula VII:
RO 112028 Bl
COCI
(VII) în care, R2, R3 și R 4 sunt definiți anterior, cu săruri metalice ale compușilor cu formula VIII:
O o (VIII) în care, R1 este definit mai sus, pentru a da un compus cu formula IX:
| R2 /A | o A | ^CO2tBu |
| AA | o* | |
| (IX) | ||
| în care, R1, R2, | R3 | și R 4 sunt definiți |
anterior, care este ulterior decarboxilat pentru a se obține compusul cu formula VI. In general, reacția de obținere a compusului cu formula IX este realizată într-un solvent, cum este un alcool inferior, de preferat metanol, în prezența unui metal, de preferat magneziu. Decarboxilarea este, în general, efectuată prin refluxarea compusului cu formula IX, în prezența unui catalizator, cum este acidul />toluensulfonic, într-un solvent inert, ca toluenul.
Intermediarii cu formula generală III, IV, V, VII și VIII sunt cunoscuți sau pot fi preparați prin aplicarea sau adaptarea metodelor cunoscute.
Unii compuși cu formula generală I pot fi preparați prin transformarea unui alt compus cu formula generală I și exemple de astfel de compuși de convertire reciprocă sunt descrise în continuare. De asemenea, compușii în care m este 1 sau 2, pot fi preparați prin oxidarea unui atom de sulf al compușilor , în care m este O. Oxidarea atomului de sulf este, în general, condusă, utilizând spre exemplu acid 3clorperbenzoic, într-un solvent inert, precum diclormetanul, la o temperatură de la -40°C până la temperatura camerei.
In continuare, se dau mai multe exemple de preparare a compușilor, cu formula I și a intermediarilor.
Exemplul 1. Se adaugă 1,65 g acetat de sodiu la un amestec, sub agitare, de 8,5 g de 3-ciclopropil-2etoximetilen-1-[2-bromo-3-(2-metoxietoxi)-
4-metilsulfonil-metil]propan-1,3-dionă și 1,77 g clorhidrat de hidroxilamină în etanol. Amestecul este agitat la temperatura camerei, peste noapte și apoi evaporat pentru uscare. Reziduul este dizolvat în acetat de etil și spălat cu apă, uscat peste sulfat de magneziu anhidru și filtrat. Filtratul se evaporă la sec. Reziduul este cromatografiat pe silice, eluat cu un amestec de acetat de etil și ciclohexan (1:5), obținându-se 3,3 g de
4-[2-bromo-3-(2-metoxietoxi)-4-metilsulfonilbenzoil)-5-ciclopropil-izoxazol [compus 2), sub formă de ulei galben; RMN (CDCI3): 1,3 (2H,m), 1,4 (2H,m), 2,6 (1H,m), 3,3 (3H,s), 3,5 (3H,s), 3,9 (2H,m), 4,5 (2H,m), 7,3 (1H,d), 8,1 (1H,d), 8,15 (1H,s).
In condiții similare, sunt preparați următorii compuși cu formula generală I:
RO 112028 Bl
| Compus nr. | R1 | R2 | R3 | R4 | Punct topire/RMN |
| 1 | Cp | Br | 0(CH2)20M e | Br | 1,15(2H,m), 1,3(2H,m), 2,5 (1H,m), 3,4 (3H,s), 3,75 (2H,t), 4,1(2H,t), 6,8 (1 H,d), 7,5 (1H,d), 8,1 (1H,s) |
| 3 | 1-Me- Cp | Br | 0(CH2)20M e | S02 Me | 0,9 (2H,m), 1,3 (2H,m), 1,4 (3H,s), 3,2 (3H,s), 3,4 (3H,s), 3,8 (2H,t), 4,4 (2H,t), 7,2 (1H,d), 8,0 (1H,s), 8,1(1H,d) |
| 4 | Me | Br | 0(CH2)20M e | S02 Me | 2,6 (3H,s), 3,3 (3H,s), 3,45 (3H,s), 3,8 (2H,t), 4,4 (2H,t), 7,2 (1H,d), 8,0 (1 H.d), 8,1 (1H,s) |
| 5 | Cp | CI | 0(CH2)a0M e | soa Me | 81,4-82,6°C |
| 6 | iPr | CI | 0(CH2)20M e | S02 Me | 84,2-86,2°C |
| 7 | Me | CI | 0(CH2)20M e | S02 Me | 107,2-107,8°C |
| 8 | Cp | Br | 0(CH2)20M e | SMe | 94,4-94,8°C |
| 10 | Cp | S0aM e | 0(CH2]20M e | Br | 104,2-105,2°C |
| 11 | Cp | SMe | 0(CH2)20M e | H | 59-62°C |
Notă: Cp = ciclopropil
Exemplul 2. Se adaugă 1,3 g 35 acid 3-cloroperbenzoic 50-60% la o soluție de 1,9 g de 5-ciclopropil-4-[2bromo-3-(2-metoxietoxi)-4-metilsulfenilbenzoiljizoxazol în diclormetan, în timp ce temperatura se menține în jur de - 40 15°C. Amestecul este agitat la -15°C, timp de 1 h și la temperatura camerei timp de 1 h. Soluția se diluează cu diclormetan și se spală cu soluție 2M de bisulfit de sodiu, apoi cu apă. Stratul 4 5 organic este uscat peste sulfat de magneziu anhidru și filtrat. Filtratul este evaporat la sec. Reziduul este purificat prin cromatografie rapidă pe coloană uscată, eluată cu un amestec de acetat 50 de etil și ciclohexan (1:5), rezultând 1,52 g 5-ciclopropil-4-[2-bromo-3-(2 metoxietoxi)-4-metilsulfinilbenzoil)izoxazol [compus 9), sub formă de solid alb, cu punct topire 86,2-87,O°C .
In condiții similare, se prepară următorii compuși:
5-ciclopropiW-[2-metilsulfinil-3-(2metoxietoxi)benzoil]izoxazol (compusul
12) , cu punct de topire 82-84°C și
5-ciclopropil-4-[2-metilsulfonil-3-(2metoxietoxijbenzoiljizoxazol (compusul
13) , cu punct de topire 111-114°C.
Exemplul de referință 1.Un amestec de 7,5 g de 3-ciclopropil-1-[2bromo-3-[2-metoxietoxi)-4-metilsulfonilfenil]propan-1,3-dionă și 10,3 g ortoformiat de trietil în anhidridă acetică se agită și se încălzește la reflux timp de 3 h. Se evaporă la sec și reziduul este
RO 112028 Bl tratat cu xilen și reevaporat, obținânduse 8,5 g 3-ciclopropil-1 -[2-bromo-3-(2metoxi-4-metilsulfonilfenil]-2-etoximetilenpropan-1,3-dionă, brută, sub formă de ulei de culoare închisă, care nu se mai purifică suplimentar.
In condiții similare, sunt preparați următorii compușifcare nu s-au purificat), pornind de la materii prime substituite adecvat.
| R1 | R2 | R3 | R4 |
| Cp | Br | 0(CH2)20Me | Br |
| 1-Me-Cp | Br | □(CH2)20Me | S02Me |
| Me | Br | 0(CH2)20Me | S02Me |
| Cp | CI | 0(CH2)20Me | S02Me |
| iPr | CI | 0(CH2]20Me | S02Me |
| Cp | Br | 0(CH2)20Me | SMe |
| Cp | S02Me | 0(CH2)20Me | Br |
| Cp | SMe | □(CHp)20Me | H |
Notă: Cp = ciclopropil
Exemplul de referință 2. Un 15 amestec de 10,2 g de 2-[2-bromo-3-(2metoxietoxi)-4-metilsulfonil-benzoil]-3ciclpropil-3-oxopropanoat de terț-butil și 2 g de acid p-toluensulfonic, în toluen uscat, este agitat și încălzit la reflux, 20 timp de 2 h. Amestecul răcit este spălat cu apă, uscat peste sulfat de magneziu anhidru și filtrat. Filtratul este evaporat la sec, obținându-se 7,5 g de 3 ciclopropil-1-[2-bromo-3-(2-metoxietoxi)-4metilsulfonilfenil]propan-1,3-dionă, sub formă de ulei brun.
RMN (CDCI3): 0,9 (4H,m), 1,5 (1H,m), 3,1 (3H,s), 3,3 (3H,s), 3,6 (2H,t), 4,2 (2H,t), 5,7 (1H,s), 7,15 (1H,d), 7,8 (1H,d).
In condiții similare, sunt preparați următorii compuși, pornind de la materii prime substituite adecvat.
o o
| R1 | R2 | R3 | R4 | RMN/punct topire |
| Cp | Br | 0(CH2)20Me | Br | 1,5(4H,m), 2,1(1H,m), 3,9(3H,s), 4,2(2H,t), 4,4(2H,t), 6,3(1 H.s), 7,4(1H,d), 7,9(1H,d) |
| 1-Me- Cp | Br | 0(CH2)20Me | S02Me | 1,2(2H,m), 1,5(2H,m), 1,7(3H,s), 3,6(3H,s), 3,8(3H,s), 4,15(2H,t), 4,7(2H,t), 6,2(1 H.s), 7,65(1H,d), 8,3(1H,d) |
RO 112028 Bl continuare tabel
| Me | Br | 0(CH2)20Me | S0aMe | 2,4(3H,s), 3,5(3H,s), 3,7(3H,s), 4,0(2H,t), 4,6(2H,t), 6,1(1H,s), 7,55(1H,d), 8,15(1 H.d] |
| Cp | CI | 0(CH2)20Me | SC2Me | 1,1(41-1,m), 1,7(1H,m), 3,3(3H,s), 3,5(3H,s), 3,8(2H,t), 4,3(2H,t), 5,9(1H,s), 7,3(1H,d), 7,7(1H,d) |
| iPr | CI | 0(CH2)20Me | S02Me | 1,1(61-1,d), 2,4(11-1,m), 3,1(3H,s), 3,3(3H,s), 3,6(2H,t), 4,2(2H,t), 5,7(1H,s), 7,1(11-1,d], 7,7(1H,d) |
| Me | CI | 0(CH2]20Me | S02Me | 2,4(3H,s), 3,5(3H,s], 3,7(3H,s), 4,0(2H,t), 4,6(2H,t], 6,0(1 H,s), 7,4(1 H.d), 8,0(1 H.d) |
| Cp | Br | 0(CH2)20Me | SMe | 1,2(4H,m), 1,8(1H,m), 2,5(3H,s], 3,5(3H,s), 3,8(2H,t), 4,2(2H,t), 6,0(1 H.s), 7,1(21-1,m] |
| Cp | S02Me | 0(CH2)20Me | Br | 1,0(41-1,m), 2,0(1 H.m), 3,3(3H,s), 3,5(3H,s), 3,9(2H,t), 4,5(2H,t], 5,75(11-1,s), 7,0(11-1,d), 7,7(1H,d) |
| Cp | SMe | 0(CH?]p0Me | H | - |
Notă: Cp = ciclopropil
Exemplul de referință 3. Se ada- 30 ugă 1 ml tetraclorură de carbon la un amestec, sub agitare,format din 4,5 g de 3-ciclopropil-3-oxopropionat de terțbutil și 0,68 g magneziu în metanol, provocând o reacție viguroasă. Ames- 35 tecul este agitat timp de 0,25 h și evaporat la sec. Reziduul este dizolvat în acetonitril și se adaugă o soluție de clorură de 2-bromo-3-(2-metoxietoxi)-4metilsulfonilbenzoil în 50 ml de acetonitril 4 0 și amestecul rezultat este agitat la temperatura camerei timp de 2 h, apoi este lăsat să stea peste noapte.
Acetonitrilul este îndepărtat la presiune redusă și reziduul este suspendat în toluen. Suspensia de toluen este spălată cu soluție 2M de acid clorhidric, apoi cu apă. Soluția organică rezultată este uscată peste sulfat de magneziu anhidru și se filtrează. Filtratul este evaporat la sec, obținându-se 10,27 g de 2-[2bromo-3-(2-metoxietoxi]-4-metilsulfonilbenzoil]-3-ciclopropil-3-oxopropionat de terț-butil, sub formă de ulei brun.
In condiții similare, au fost preparate următoarele produse:
o o
| R1 | R2 | R3 | R4 | Reacție/solvent |
| Cp | Br | 0(CH2)20Me | Br | CHgCN |
| 1-Me-Cp | Br | 0(CH2)20Me | S0aMe | Toluen |
| Me | Br | 0(CH2)20Me | S02Me | Toluen |
| Cp | CI | 0(CHp]20Me | S02Me | CHaCN |
RO 112028 Bl
16 continuare tabel
| iPr | CI | 0(CH2]20Me | S0aMe | CH3CN |
| Me | CI | 0(CH2)20Me | S0aMe | ch3cn |
| Cp | Br | 0(CH2)20Me | SMe | CHgCN |
| Cp | S02Me | 0(CH2]20Me | Br | CH3CN |
| Cp | SMe | 0(CH2)p0Me | H | CH3CN |
Clorurile de benzoil au fost pre- 10 parate prin încălzirea acizilor benzoici substituiți adecvat, la reflux, cu clorură de tionil, timp de 3h.
Exemplul de referință 4. Se adaugă 24,3 g de 2-bromo-3-(2-metoxi- 15 etoxi]-4-metilsulfenilbenzoat de etil la o soluție de 9,1 g hidroxid de potasiu în 25 ml apă și 3OO ml alcool metilic industrial. Amestecul rezultat este încălzit la reflux timp de 4 h și apoi este lăsat 20 să se răcească la temperatura camerei peste noapte. Amestecul este evaporat și reziduul este dizolvat în apă și spălat cu eter. Stratul apos este acidulat la pH=1 cu soluție 2M de acid clorhidric și 25 extras cu acetat de etil. Stratul de acetat de etil este spălat cu apă, uscat peste sulfat de magneziu anhidru și filtrat. Filtratul este evaporat la sec, rezultând 19,4 g de acid 2-bromo-3-(2- 30 metoxietoxi)-4-metilsulfenilbenzoic, sub formă de solid alb. RMN (CDCI3): 2,2 (3H,s), 3,25 (3H,s), 3,6 (2H,t), 3,8 (2H,t), 7,0 (2H,m).
In condiții similare, este preparat 35 și acidul 4-bromo-3-(2-metoxietoxi)-2-metilsulfonilbenzoic, sub formă de produs solid alb, cu punct topire 156-157,8°C, pornind de la 4-bromo-3-(2-metoxietoxi)2-metilsulfonilbenzoat de etil. 4 0
Exemplul de referință 5. Se adaugă 5,0 g de 4-bromo-3-(2-metoxietoxi]-2-metilsulfenilbenzoat de etil, sub agitare, la 8,0 ml acid acetic și 2,0 ml anhidridă acetică, la O°C. La amestec se 4 5 adaugă 11 ml apă oxigenată. Amestecul este agitat la 0°C. timp de 1 h și apoi peste noapte, la temperatura camerei. Apoi, amestecul este încălzit la 85°C, timp de 1 h. 50
După răcire la temperatura camerei, amestecul este diluat cu acetat de etil și spălat cu apă, urmată de spălare cu sulfat feros, apoi cu apă. Extractul organic este uscat peste sulfat de magneziu anhidru și filtrat. Filtratul este evaporat la sec, rezultând 4,7 g de 4-bromo-3-(2-metoxietoxi)-2-metilsulfonilbenzoat de etil. RMN (CDCI3): 1,8 (3H,t), 3,4 (3H,s), 3,8 (3H,s), 4,15 (2H,t), 4,3 (2H,q), 4,6 (2H,t), 7,15 (H.d), 7,85 (1 H,d).
Exemplul de referință 6. □ cantitate de 32,2 g de 2,4-dibromo-3-(2metoxietoxijbenzoat de etil este agitată în 80 ml DMF cu 36 g carbonat de potasiu. La suspensia rezultată se adaugă o soluție de 13 ml metantiol în 20 ml DMF. Amestecul rezultat este agitat peste noapte la temperatura camerei. Se diluează apoi cu eter și amestecul este spălat cu apă, uscat peste sulfat de magneziu anhidru și filtrat. Filtratul este evaporat la sec. Reziduul este purificat prin cromatografie pe coloană de silicagel, eluând cu acetat de etil și ciclohexan (1:2O], obținându-se 3,5 g 4-bromo-3-(2-metoxietoxi)-2-metilsulfenilbenzoat de etil, sub formă de ulei, care nu mai este purificat suplimentar.
Exemplul de referință 7. Se adaugă 48,7 g de 2-[3-(2-metoxietoxi)-2-metilsulfenilfenil]-4,4-dimetil-2-oxazolină la 700 ml soluție 3M de acid clorhidric, la 9O°C. Amestecul este agitat la 9O°C timp de 3 h, este răcit la temperatura camerei și extras cu acetat de etil. Extractul organic este spălat cu apă, uscat peste sulfat de magneziu anhidru și filtrat. Filtratul este evaporat la sec, rezultând 40,9 g de acid 3-(2-metoxietoxi)-2-metilsulfenilbenzoic, sub formă de ulei auriu.
RMN (CDCI3): 2,5 (3H,s), 3,5
RO 112028 Bl (3H,s), 3,8 (2H,m), 4,3 (2H,t), 7,1 (1H,m), 7,4 (1 H,m], 7,6 (1 H.m).
Exemplul de referință 8. 0 soluție de 63,4 g de 2-[3-(2-metoxietoxi)fenil]-4,4-dimetil-2-oxazolină în tetrahidrofuran este răcită la -4D°C, sub atmosferă inertă. Se adaugă 122 ml soluție de 2,5M n-butillitiu, la soluția inițială. Amestecul rezultat este agitat la -15°C pentru 1 h și apoi este din nou răcit, la -40°C. La amestecul de reacție se adaugă 52,7 g disulfură de dimetil, apoi este lăsat să se încălzească la temperatura camerei și este agitat 1 h. Se adaugă o soluție saturată de clorură de amoniu, la amestecul extras cu eter. Extractul organic este spălat cu apă, uscat peste sulfat de magneziu anhidru și filtrat. Filtratul este evaporat la sec și reziduul este recristalizat din hexan, rezultând 56,5 g 2- [3-(2-metoxietoxi]-2metilsulfenilfenil]-4,4-dimetil-2-oxazolină, sub formă de pulbere, cu punct topire 44.4-46,4°C.
Exemplul de referință 9. Se agită N-(2-hidroxi-1,1-dimetiletil)-3-(2-metoxietoxijbenzamidă la O°C. După 1 h se adaugă 90 ml clorură de tionil. Soluția rezultată este agitată la 15°C pentru încă 1,5 h și se adaugă dietileter uscat. Excesul de eter se îndepărtează sub vid și reziduul este suspendat în dietileter, spălat cu soluție 2M de hidroxid de sodiu și se separă faza organică. Stratul organic este spălat cu apă, uscat peste sulfat de magneziu anhidru și filtrat. Filtratul este evaporat la sec, rămânând un reziduu care este distilat la presiune redusă, obținându-se 66 g de 2-(3-(2metoxietoxi)fenil]-4,4-dimetil-2-oxazolină, cu punct de fierbere 164-168°C la 1,5 mm col. Hg.
Exemplul de referință 10. Se dizolvă 57,6 g de 2-amino-2-metilpropan1 -ol în diclormetan și se răcește la 0°C. Se adaugă o soluție de 67,8 g clorură de 3-(2-metoxietoxi]benzoilîn diclormetan și soluția este agitată peste noapte la temperatura camerei, timp în care se formează un precipitat. Amestecul este filtrat și filtratul este evaporat la sec, rezultând 95,9 g de N-(2-hidroxi-1,1 18 dimetiletil)-3-(2-metoxietoxi)benzamidă, sub formă de sirop.
RMN (CDCI3]:1,4 (6H,s), 3,5 (3H,s), 3,65 (2H,s), 3,7 (2H,t), 4,2 (2H,t), 5,4 (1H,s), 6,3 (1H,s), 7,0 (1H,m), 7,3 (2H,m).
Exemplul de referință 11. Se încălzesc împreună la reflux 72,9 g de acid 3-(2-metoxietoxi]benzoic și 119 g clorură de tionil, timp de 1,5 h și apoi se lasă la rece peste noapte. Clorură de tionil este evaporată sub presiune redusă.Reziduul este distilat la presiune redusă, obținându-se 67,7 g clorură de 3-(2-metoxietoxi]benzoil, cu punct de fierbere 130°C/0,4 mm col Hg.
Exemplul de referință 12. Se dizolvă 133 g de 3-(2-metoxietoxi) benzoat de 2-metoxietil în alcool metilic industrial și soluție de hidroxid de sodiu 2M și se încălzește la reflux timp de 1,5 h. Amestecul este lăsat să se răcească și se adaugă gheață. Amestecul rezultat este spălat cu eter, stratul apos este acidulat la pH=1 cu acid clorhidric și amestecul rezultat este filtrat. Reziduul este spălat cu apă și uscat cu aer. Apoi, reziduul este recristalizat din eter de petrol (punct de fierbere 40-65°C], rezultând 86 g de acid 3-(2-metoxietoxi) benzoic, sub formă de produs alb, solid, cu punct de topire 79,6-81,8°C.
Exemplul de referință 13. Se dizolvă 73 g acid 3-hidroxibenzoic în dimetilformamidă și 160 g carbonat de potasiu și se adaugă 200 g de 2-cloroetilmetileter și 8,8 g iodură de potasiu. Amestecul este încălzit la 72 °C, timp de 42 h. După răcire, amestecul este turnat în gheață și extras cu eter. Extractul organic este spălat cu soluție de hidroxid de sodiu 2m, apă, saramură, este uscat peste sulfat de magneziu anhidru și filtrat. Filtratul este evaporat la sec, obținându-se 135,5 g de 3-(2-metoxietoxi]benzoat de 2-metoxietil. care nu este purificat suplimentar.
Conform cu o altă formă de realizare a prezentei invenții, este prevăzută o metodă pentru controlul creșterii ierburilor (de exemplu, vegetație nedorită] pe un loc, care cuprinde
RO 112028 Bl aplicarea pe acel loc a unei cantități erbicide, efective, din cel puțin un derivat de izoxazol cu formula generală I. Pentru acest scop, derivații de izoxazol sunt utilizați sub formă de compoziții erbicide (de exemplu, în asociere cu diluanți compatibili sau materiale de suport și/sau agenți activi de suprafață, adecvați pentru utilizare în compoziții erbicide) așa cum se descrie în continuare.
Compușii cu formula generală I prezintă activitate erbicidă împotriva buruienilor dicotiledonate (cu frunze late) și monocotiledonate (ierboase], prin aplicare pre- și/sau post-emergentă.
Prin termenul aplicare pre-emergentă se înțelege aplicarea pe solul în care semințele de buruieni sau răsadurile sunt prezente înainte de apariția buruienilor pe suprafața solului. Prin termenul aplicare post-emergentă se înțelege aplicarea pe porțiunile aeriene sau expuse ale buruienilor, care au răsărit pe suprafața solului. De exemplu, compușii cu formula generală I pot fi utilizați pentru controlul creșterii buruienilor cu frunze late, ca de exemplu, Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, Ipomoea spp., de exemplu, Ipomoea purpurea, Sesbania exaltata, Sinapis arvensis, Solanum nigrum și Xanthium strumarium și buruieni ierboase, ca de exemplu, Alopecurus myosuroides, Avena tatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crusgalli, Sorghum bicolor, Eleusine indica și Setaria spp., de exemplu, Setaria faberii sau Setaria viridis și rogoz, ca de exemplu, Cyperus esculentus.
Cantitățile de compuși cu formula generală I aplicate, variază în funcție de natura buruienilor, a compozițiilor utilizate, timpul de aplicare, condiții climatice și edafice și (când sunt utilizate la controlul creșterii buruienilor pe suprafețele cultivate) de natura culturii. Când se aplică pe suprafețe cultivate, frecvența aplicării trebuie să fie suficientă pentru controlul creșterii buruienilor, fără a cauza pagube substanțiale culturii.In general, ținând cont de acești factori, aplicarea unor cantități de la 0,01 kg la 4 kg de material activ pe hectar, dă rezultate bune. Totuși, se pot aplica cantități mai mari sau mai mici, depinzând de problemele particulare întâmpinate la controlul buruienilor.
Compușii cu formula generală I pot fi utilizați pentru controlul creșterii selective a buruienilor, de exemplu, pentru controlul creșterii acelor specii menționate anterior, prin aplicare presau post-emergentă, în mod direct sau indirect, de exemplu, prin împrăștiere directă sau indirectă, pe un loc infestat cu buruieni, pe suprafața utilizată sau care va fi utilizată la creșterea recoltelor, de exemplu, a cerealelor, cum sunt: grâu, orz, ovăz și orez, fasole soia, fasole de câmp și fasole pitică, mazăre, lucernă, bumbac, alune, in, ceapă, morcovi, varză, rapiță pentru ulei, floarea soarelui, sfeclă de zahăr și pe pajiști permanente sau pajiști însămânțate, înainte sau după însămânțarea culturii sau înainte sau după răsărirea culturii.
Pentru controlul selectiv al buruienilor pe un loc infestat cu buruieni care se află pe o suprafață utilizată sau pentru a fi utilizată pentru creșterea culturilor, de exemplu, culturile menționate mai sus, aplicarea dozelor între 0,01 kg și 4,0 kg, de preferință, între 0,01 kg și 2,0 kg de material activ la hectar, este, în particular, adecvată.
Compușii cu formula generală I pot fi, de asemenea, utilizați pentru a controla creșterea buruienilor, în special, cele indicate mai sus, prin aplicarea preemergentă sau post-emergentă în livezi și alte suprefețe pentru creșterea pomilor, de exemplu, păduri, codri și parcuri, precum și plantații, ca de exemplu, de trestie de zahăr, de palmieri și de arbori de cauciuc. Pentru acest scop ei se pot aplica în mod direct sau indirect (de exemplu, prin împrăștiere directă sau indirectă) pe buruieni sau pe solul pe care se așteaptă ca ele să apară, înainte sau după plantarea copacilor sau a
RO 112028 Bl plantațiilor, la un raport de aplicare între 0,25 kg și 5,0 kg, de preferat, între 0,5 kg și 4,0 kg de material activ pe hectar.
Compușii cu formula generală I pot fi, de asemenea, utilizați pentru a controla creșterea buruienilor, în special a celor indicate mai sus, pe locuri care nu reprezintă suprafețe de cultură, dar pe care controlul buruienilor este totuși de dorit.
Exemple de astfel de suprafețe necultivate includ: aerodromuri, spații industriale, căi ferate, marginile drumurilor, marginile râurilor, sisteme de irigare și alte căi navigabile, zone de epurare, locuri nedesțelenite sau alte pământuri necultivate, în special, acolo unde este de dorit să se controleze creșterea buruienilor, în scopul reducerii riscului producerii incendiilor. Pentru utilizare în astfel de scopuri, în care efectul erbicid total este dorit în mod frecvent, compușii activi sunt în mod normal aplicați ia o dozare mai mare decât aceea utilizată pe suprafețele cultivate, descrise mai sus. Dozarea precisă va depinde da natura vegetației tratate și de efectul scontat.
Aplicarea pre- și post-emergentă și de preferință, aplicarea pre-emergentă, în mod direct sau indirect (de exemplu, prin împrăștiere directă sau indirectă] la o doză de aplicare între 1,0 kg și 20.0 kg, de preferință, între 5,0 și 10,0 kg de material activ per hectar, este. în mod particular, adecvată pentru acest scop.
Când sunt utilizați pentru a controla creșterea buruienilor prin aplicare pre-emergentă, compușii cu formula generală I pot fi încorporați în solul în care se așteaptă ca ierburile să răsară. Se va aprecia că, atunci când compușii cu formula generală I sunt utilizați pentru a controla creșterea buruienilor, prin aplicare post-emergentă, adică prin aplicare pe porțiunile aeriene sau expuse ale buruienilor răsărite, aceștia vor veni în contact cu solul si. de asemenea, pot atunci să exercite un control preemergent asupra buruienilor germinate mai târziu în sol.
Acolo unde este necesar în mod special controlul prelungit al buruienilor, aplicarea compușilor cu formula generală I poate fi repetată, dacă este cerută.
Conform cu o altă formă de realizare a prezentei invenții, sunt prevăzute compoziții adecvate pentru un erbicid, care cuprind unul sau mai mulți derivați de izoxazol cu formula generală I, în asociere cu, și de preferință dispersat omogen în, unul sau mai mulți diluanți compatibili, acceptabili în agricultură sau materiale de suport și/sau agenți activi de suprafață (de exemplu, diluanți sau materiale de suport și/sau agenți activi de suprafață de tipul. în general, acceptat în domeniu fiind adecvați pentru utilizare în compoziții erbicide și care sunt compatibili cu compușii cu formula generală I). Termenul dispersat omogen este utilizat pentru a include compoziții în care compușii cu formula generală I sunt dizolvați în alți componenți. Termenul compoziții erbicide este utilizat într-un sens larg, pentru a include nu numai compoziții care sunt gata pregătite pentru utilizare, precum erbicideie, dar, de asemenea, și concentrate care trebuie să fie diluate înainte de utilizare. De preferință, compozițiile conțin de la 0,05% - 90%, în greutate, din unul sau mai mulți compuși cu formula generală I.
Compozițiile erbicide pot conține împreună un diluant sau un material de suport și un agent activ de suprafață (de exemplu, umectant, dispersant sau emulgator).
Agenții activi de suprafață care pot fi prezenți în compozițiile erbicide ale prezentei invenții pot fi de tip ionic sau neionic, de exemplu, sulforicinoleați, derivați de amoniu cuaternar, produși pe bază de condensate de oxid de etilenă cu alchilfenoli sau poliarilfenoli, de exemplu, nonil- sau octilfenoli sau esteri de acid carboxilic ai anhidrosorbitolilor, care au fost transformați în compuși solubili prin esterificarea grupărilor hidroxi libere, prin condensare cu oxid de etilenă, săruri de metale alcaline și alcalino-pământoase ale acidului sulfuric, esteri și
RO 112028 Bl acizi sulfonici, precum sulfocianații de dinonil- și de dioctil-sodiu și săruri ale metalelor alcaline și alcalino-pământoase ale derivaților acidului sulfuric, cu greutate moleculară mare, precum lignosulfonat de sodiu și calciu și alchil-benzensulfonat de calciu.
In mod adecvat, compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot cuprinde până la 10%, în greutate, de exemplu, de la 0,05% la 10%, în greutate, agent activ de suprafață, dar dacă se dorește, compoziția, conform invenției, cuprinde în proporții mai mari agent activ de suprafață, de exemplu, până la 15%, în greutate, în concentratele de suspensii emulsionabile lichide și până la 25%, în greutate, în concentratele solubile în apă, lichide.
Exemple de astfel de diluanți sau materiale de suport sunt:silicat de aluminiu, magneziu calcinat, kieselgur, fosfat tricalcic, plută pulbere, negru de cărbune absorbant și argile, precum caolin și bentonită.
Compozițiile solide (care pot fi sub formă de prafuri, granule sau pulberi umectabile) sunt, de preferință, preparate prin mărunțirea compușilor cu formula generală I cu diluanți solizi sau prin impregnarea diluanților solizi sau materialelor de suport cu soluții ale compușilor cu formula generală în solvenți volatili, evaporarea solventului și, dacă este necesar, măcinarea produselor ca să se obțină pulberi. Formulările granulare pot fi preparate prin absorbirea compușilor cu formula generală I (dizolvați în solvenți adecvați, care pot fi volatili] în diluanții sau materialele de suport sub formă granulară, dacă este de dorit, evaporând solvenții sau prin granularea compozițiilor în formă de pulbere, formă obținută în modul descris anterior.
Compozițiile erbicide solide, în special, pulberi umectabile și granule, pot conține agenți de umectare sau dispersare (de exemplu, de tipul descris mai sus), care pot, de asemenea, servi ca diluanți sau materiale de suport, numai atunci când sunt solizi.
Compozițiile lichide, conform invenției, pot fi sub formă de soluții apoase, organice, organic-apoase și emulsii, care pot încorpora un agent activ de suprafață. Diluanții lichizi adecvați pentru încorporare în compoziții lichide, pot include apă, glicoli, alcool tetrahidrofurfrilic, acetofenonă, ciclohexanonă, izoprenonă, toluen, xilen, ulei mineral, animal și vegetal și fracțiuni petroliere aromatice, ușoare și fracțiuni petroliere naftenice (și amestecuri ale acestor diluanți). Agenții activi de suprafață care pot fi prezenți în compozițiile lichide, pot fi ionici și neionici (de exemplu, de tipurile descrise mai sus] și pot, de asemenea, servi ca diluanți sau agenți purtători, atunci când sunt lichizi.
Pulberile, granulele dispersabile și compozițiile lichide în formă de concentrate pot fi diluate cu apă sau alți diluanți adecvați, de exemplu, uleiuri minerale și vegetale, în special, în cazul concentratelor lichide, în care diluantul sau agenții purtători sunt uleiuri, pentru a da compoziții gata pregătite pentru utilizare.
Când este dorit, compoziția lichidă a compusului cu formula generală I poate fi utilizată sub formă de concentrate autoemulsionabile, care conțin substanțele active dizolvate în agenți de emulsionare sau în solvenți, care conțin agenți compatibili sau substanțele active, simpla adăugare a apei la astfel de concentrate producând compoziții gata pregătite pentru utilizare.
Concentratele lichide în care diluantul sau agentul purtător este un ulei, pot fi utilizate fără diluare suplimentară, folosind metoda împrăștierii electrostatice.
Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot conține, de asemenea, dacă este dorit, aditivi convenționali, precum adezivi, coloizi protectori, agenți de îngroșare, de penetrare, stabilizatori, agenți chelatanți, agenți de anti-aglomerare, agenți de colorare și inhibitori de coroziune. Acești aditivi, pot servi, de asemenea, ca agenți purtători sau diluanți.
RO 112028 Bl
Compozițiile erbicide preferate, conform prezentei invenții, sunt:
- concentrate de suspensie apoase, care cuprind de la 10 la 70% dintr-unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 2 la 10% agent activ de suprafață, de la 0,1 la 5% agent de îngroșare și de la 15 la 87,9% apă;
- pulberi umectabile, care cuprind de la 10% la 90% dintr-unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 2 la 10% agent activ de suprafață și de la 8 la 88% diluant solid sau agent purtător;
- pulberi solubile în apă sau pulberi dispersabile în apă care cuprind de la 10 la 90% dintr-unul sau mai mulți compuși cu formula generală l,de la 2 la 4% carbonat de sodiu și de la O la 88% diluant solid;
- concentrate lichide, solubile în apă, care cuprind de la 5 la 50%, de exemplu, 10 la 30%, unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 5% la 25% agent activ de suprafață și de la 25% la 90%, de exemplu, 45% la 85% solvent miscibil cu apa, de exemplu, dimetilformamida sau un amestec de solvent miscibil cu apa și apă;
- concentrate lichide de suspensii emulsionabile, care cuprind de la 10% la 70% dintr-unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 5% la 15% agent activ de suprafață, de la 0,1% la 5% agent de îngroșare și de la 10% la 84,9% solvent organic;
- granule care cuprind de la 1% la 90%, de exemplu, 2% la 10% dintr-unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 0,5% la 7%, de exemplu, 0,5% la 2% de agent activ de suprafață și de la 3% la 98,5%, de exemplu, 88% la 97,5% de agent purtător granular ;
- concentrate emulsionabile, care cuprind 0,05% la 90% și de preferat de la 1% la 60% dintr-unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 0,01% la 10% și, de preferat, de la 1% la 10% agent activ de suprafață și de la 9,99% la 99,94% și, de preferat, de la 39% la 98,99% solvent organic.
Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot, de asemenea, să cuprindă compuși cu formula generală I în asociere cu, și, de preferință, dispersat omogen în, unul sau mai mulți, alți compuși activi pesticizi și, dacă este dorit, unul sau mai mulți diluanți sau agenți purtători compatibili, acceptabili de pesticide, agenți activi de suprafață și aditivi convenționali, precum cei descriși anterior.
Exemple de alți compuși activi pesticizi, care pot fi incluși în, sau utilizați împreună cu, compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, includ erbicide, ca de exemplu, pentru a crește seria speciilor de buruieni controlate, spre exemplu: alaclor [2-clor-2,6'-dietil-N(metoximetil)-acetanilidă], atrazină [2cloro-4-etilemino-6-izopropilamino-1,3,5triazină], bromoxinil [3,5-dibromo-4-hidroxibenzonitril], clortoluron [N’-(3-clor-4metilfenil]-N,N-dimetiluree], cianazină [2clor-4-( 1 -ciano-1 -metiletilamino)-6-etilamino-1,3,5-triazină], 2,5-D [acid 2,4diclorofenoxiacetic], dicamba [acid 3,6dicloro-2-metoxibenzoic], difenzoquat [săruri de 1,2-dimetil-3,5-difenilpirazolium], flampropmetil [N-2-(N-benzoil-3cloro-4-fluoroanilino)-propionat de metil], fluometuron [N-(3-trifluorometilfenil)-N,Ndimetiluree], izoproturon [N'-(4-izopropilfenil)-N,N-dimetiluree], insecticide, de exemplu, piretroide sintetice, cum sunt permetrin și cipermetrin și fungicide, de exemplu, carbamați ca N-(1-butilcarbamoil-benzimidazol-2-il]carbamat de metil și triazoli, ca 1-(4-clorofenoxi)-3,3dimeti 1-1-(1,2,4-tr iazol-1 -i I) b ute η-2-ο nă.
Compușii activi ca pesticide și alte materiale active biologic, care pot fi incluse în, sau utilizate împreună cu compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, de exemplu, acelea menționate anterior și care sunt acizi, pot, dacă este dorit, să fie utilizate sub formă de derivați convenționali, de exemplu, săruri de metale alcaline sau de amine și esteri.
Compozițiile erbicide descrise anterior și, de preferință un concentrat erbicid care poate fi diluat înainte de
RO 112028 Bl utilizare, care cuprinde cel puțin un derivat de izoxazol cu formula generală I, sunt introduse în recipiente, cu instrucțiuni de utilizare, pentru controlul creșterii buruienilor. 5
Containerele sunt, în mod normal, de tipurile convențional utilizate la stocarea substanțelor chimice, care sunt solide la temperaturi ambiante normale și, în particular, pentru compozițiile erbi- 10 cide sub formă de concentrate, ca de exemplu, canistre și bidoane de metal, ere pot fi lăcuite în interior și de materiale plastice, butelii sau sticle și materiale plastice și, atunci când 15 conținutul containerului este solid, de exemplu, compoziții erbicide granulare, se folosesc cutii din carton, plastice sau metal sau saci. Containerele vor fi de capacitate suficientă pentru a conține 20 cantități de derivat de izoxazol sau compoziții erbicide suficiente pentru a trata cel puțin un ar de pământ pentru a combate creșterea buruienilor aflate, dar nu vor avea dimensiuni ce depășesc pe cele convenite pentru metodele convenționale de manipulare.
Instrucțiunile vor fi asociate fizic cu containerul, de exemplu, prin imprimare directă pe container sau pe o etichetă sau o etichetă atașată pe container.
Vor fi în mod normal indicate instrucțiuni cum sunt: conținutul containerului, după diluție dacă este necesar să fie aplicat pentru combaterea creșterii buruienilor la doze de aplicare între □,O1 kg și 20 kg de material activ pe hectar, în modul și în scopul descris anterior.
Exemplul C1. Un concentrat solubil este format din:
- (compusul 1) ingredient activ................................
- soluție de hidroxid de sodiu 33%, greutate/volum...
- alcool tetrahidrofurfirilic (THFA).............................
- apă..................................................................
și se obține prin agitarea THFA, ingredientului activ (compusul 1) și 90% volume de apă și adăugând lent soluțiede hidroxid de potasiu până când este obținut un pH 7-8, apoi se aduce la .20%, greutate/volum .10%, volum/volum ..10%, volum/volum .până la 100 volume volum cu apă.
Concentratele solubile similare pot fi preparate ca mai sus înlocuind izoxazolul (compus 1 ) cu alți compuși cu formula generală I.
Exemplul C2. O pudră umectabilă este formată din:
- (compusul 1) ingredient activ.........................50%, greutate/greutate
- dodecilbenzensulfonat de sodiu...................... 3%, greutate/greutate
- lignosulfat de sodiu ..................................... 5%, greutate/greutate
- formaldehidă alchilnaftalensulfonat de sodiu..... 2%, greutate/greuta te
- dioxid de siliciu microfin................................ 3%, greutate/greutate
- argilă de China............................................37%, greutate/greutate prin amestecarea ingredientelor împreună și măcinarea amestecului într-o moară cu jet de aer.
Pulberi umectabile similare pot fi preperate ca mai sus, înlocuind izoxazolul (compus 1) cu alți compuși cu formula generală I.
Exemplul C3. O pulbere solubilă în apă este formată din:
- (compusul 1) ingredient activ........................... 50% greutate/greutate
- dodecilbenzensulfonat de sodiu......................... 1% greutate/greutate
- dioxid de siliciu microfin.................................. 2% greutate/greutate
- bicarbonat de sodiu........................................ 47% greutate/greutate
RO 112028 Bl prin amestecarea ingredientelor de mai sus și măcinarea amestecului, într-o moară cu ciocănele.
Pulberi solubile în apă, similare, pot fi preparate ca mai sus, prin înlo- 5 cuirea izoxazolului (compusul 1) cu alți compuși cu formula generală I.
Compușii, conform invenției, sunt utilizați în aplicații erbicide, prin următoarele metode. 10
Metode de utilizare a compușilor erbicizi
a) General
Cantități adecvate din compușii utilizați pentru a trata plantele au fost 15 dizolvate în acetonă pentru a da soluții echivalente la un raport de aplicare a compusului pentru test de până la 4000 g per hectar (g/h).
Aceste soluții au fost aplicate cu un dispozitiv standard de împrăștiere care eliberează echivalentul a 290 I de fluid împrăștiat per hectar.
b) Control buruieni: pre-emergent
Semințele au fost însămânțate în ghivece cu suprafața de 70 mm2 3, adâncime de 75 mm, în sol nesteril. Cantitățile de semințe pe ghiveci au fost următoarele:
Specii de buruieni
1) Buruieni cu frunza lată
Abutilon theophrasti......
Amaranthus retroflexus. Galium aparine............
Ipomoea purpurea........
Sinapis arvensis...........
Xanthium strumarium...
Număr de semințe/ghiveci .10 .15 . 2
2) Buruieni ierboase
Alopecurus myosuroides......................15
Avena fatua.......................................10
Echinochloa crus-galli..........................15
Setaria viridis.....................................20
3] Rogoz
Cyperus esculentus.............................
Specii de buruieni
Cultură
Număr de semințe/ghiveci
1) Cu frunze late
Bumbac............................................3
Soia.................................................3
2)Plante ierboase
Porumb............................................
Orez................................................. 6
Grâu................................................. 6
Compușii, conform invenției, au 4 0 fost aplicați pe suprafața solului care conține semințe, așa cum este descris în a). Un singur ghiveci din fiecare cultură și fiecare buruiană a fost destinat fiecărui tratament, cu ghivece de control 4 5 nepulverizate și cu ghivece de control pulverizate numai cu acetonă.
După tratament, ghivecele au fost așezate pe rogojini capilare, păstrate într-o seră și au fost udate de sus. 50
Constatarea vizuală a distrugerii culturii s-a făcut la 20-24 zile după împrăștiere.
Rezultatele au fost exprimate, ca procent al reducerii creșterii sau ca distrugere a culturii sau buruienilor, comparativ cu plantele din ghivecele de control.
c] Control buruieni: post-emergent
Buruienile și culturile au fost însămânțate direct în compost, în ghivece John Innes cu înălțimea de 75
RO 112028 Bl mm, suprafața de 70 mm2, cu excepția ghivecelor pentru Amaranthus, care au fost găurite când planta era în faza de răsad și a fost transferată în ghivece o săptămână înainte de împrăștiere.
Plantele au fost apoi crescute în seră până când sunt pregătite pentru pulverizare cu compușii utilizați la tratamentul plantelor. Numărul de plante pe ghiveci a fost următorul:
] Buruieni cu frunze late
Specii de buruieni Număr de plante pe ghiveci Stadiul creșterii
Abutilon theophrasti.................... 3..................................1-2 frunze
Amaranthus retroflexus................4..................................1-2 frunze
Galium aparine 3
Ipomoea purpurea3.
Sinapis arvensis4.
Xanthium strumarium1.
primul verticil .1-2 frunze .2 frunze .2-3 frunze
2)Buruieni ierboase
Specii de buruieni
Număr de plante pe ghiveci
Stadiul creșterii
Alopecurus myosuroides. Avena fatua..................
..8-12.............................
12-18.............................
-2 frunze
1-2 frunze
Echinochloa crus-galli..................
Setaria viridis............................
4..................................
15-25..............................
2-3 frunze
1-2 frunze
3)Rogoz
Specii de buruieni Cyperus esculentus
Număr de plante pe ghiveci
......................3..................................
Stadiul creșterii frunze
1JFrunze late
Culturi
Bumbac.......
Număr de plante pe ghiveci
...........2.........................
Stadiul creșterii .1 frunză
Soia frunze
2)Plante ierboase
Culturi Număr de plante pe ghiveci Stadiul creșterii
Porumb.....................................2................................2-3 frunze
Orez.........................................4.................................2-3 frunze
Grâu........................................-5.................................2-3 frunze
Compușii utilizați pentru a trata 40 plantele au fost aplicați pe plante așa cum s-a descris în a]. Un singur ghiveci din fiecare cultură și specii de buruieni a fost destinat fiecărui tratament, cu ghivece de control nepulverizate și pulve- 4 5 rizate numai cu acetonă.
După tratament, ghivecele au fost plasate pe o rogojină capilară, într-o seră și udate de sus, o dată la 24 h și apoi prin subirigare controlată. Evaluarea 50 vizuală a distrugerii recoltei, controlul buruienilor, au fost făcute după 20-24 zile după pulverizare.
Rezultatele au fost exprimate ca procent al reducerii creșterii sau paguba recoltei sau buruienilor, comparativ cu plantele din ghivecele de control.
Compușii invenției, utilizați în cantitate de 4 kg/ha sau mai puțin, au arătat un excelent nivel al activității erbicide, împreună cu toleranța recoltei asupra buruienilor în experimentele anterioare.
Când au fost aplicați pre-emergent sau post-emergent, la o cantitate de 10OO g/ha, compușii 1...13 au dat
RO 112028 Bl cel puțin o reducere de 90% în creșterea a cel puțin unei specii de buruieni.
Claims (13)
1. Derivați de 4-benzoilizoxazol, caracterizați prin aceea că, prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I: r2 dl în care, R1 reprezintă un radical alchil cu catenă liniară sau ramificată, care conține 1 până la 4 atomi de carbon sau un radical cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, opțional substituit cu un radical alchil cu catenă liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, R2 reprezintă un atom de halogen sau un radical ales dintre R5, -OR5, -S(D)mR5, -O(CH2)qOR5, C02R5 și nitro, R3 reprezintă un atom de halogen sau un radical ales dintre R5, OR5, -S(D)mR5 și -0(CH2)q-0R5, R4 reprezintă un atom de hidrogen sau de halogen sau un radical ales dintre R5, OR5, -S(D)mR5, -OiCH^-OR5 și nitro, cu condiția ca cel puțin unul dintre radicalii R2, R3 și R4 reprezintă -O(CH2)q-OR5, R5 reprezintă un radical alchil cu catenă liniară sau ramificată, cu 1 până la 4 atomi de carbon, opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen, m este O, 1 sau 2 și q este un număr întreg de la 1 la 3.
2. Compus, conform revendicării 1, caracterizat prin aceea că, R3 reprezintă -0(CH2)q-OR5.
3. Compus, conform revendicărilor 1 sau 2, caracterizat prin aceea că, R2 reprezintă un atom de halogen sau un radical ales dintre R5, OR5, -S(O)mR5, -CO2R5 și nitro, R3 reprezintă -O(CH2]q-OR5, R4 reprezintă un atom de hidrogen sau de halogen sau un radical ales dintre R5, -OR5, -S(0)mR5 și nitro și q este 2 sau 3.
4. Compus, conform revendicărilor 1,2 sau 3, caracterizat prin aceea că,prezintă una sau mai multe din următoarele caracteristici: R1 reprezintă un radical metil, etil, 1-metiletil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil, R2 reprezintă un atom de clor, brom, fluor sau un radical ales dintre R5 și
-S(O]mR5, R4 reprezintă un atom de clor, brom, fluor sau un radical ales dintre R5 și -S(O)mR5, R5 reprezintă un radical alchil cu catenă liniară sau ramificată, cu 1 până la 4 atomi de carbon, opțional substituit cu unul sau mai mulți atomi de halogen.
5. Compus, conform cu oricare dintre revendicările precedente, caracterizat prin aceea că,prezintă una sau mai multe din următoarele caracteristici: R1 reprezintă un radical 1-metiletil, 1metilciclopropil sau ciclopropil, R5 reprezintă un radical metil, etil sau trifluorometil, cel puțin unul dintre radicalii R2 și R4 reprezintă -S(0)mCH3, cu condiția ca R2 și R4 să nu reprezinte simultan SO2CH3 și q este 2.
6. Compus, conform cu oricare dintre revendicările precedente, caracterizat prin aceea că, R1 reprezintă un radical ciclopropil, R2 reprezintă un atom de clor, brom, fluor sau un radical ales dintre metil, trifluorometil și -SfOJnjCHg.R3 reprezintă -O(CH2)q-0R5, R4 reprezintă un atom de clor, brom, fluor sau un radical ales dintre metil, trifluorometil și -S(0]mCH3, cel puțin unul dintre radicalii R2 și R4 reprezintă -S(0)mCH3, cu condiția ca R2 și R4 să nu reprezinte simultan S02CH3 și q este 2.
7. Compus, conform revendicărilor 1 sau 2, caracterizat prin aceea că, este:
4- [2,4-dibromo-3-(2-metoxietoxi)benzoil]-
5- ciclopropilizoxazol;
4-[2-bromo-3-(2-metoxietoxi)-4-metilsulfonilbenzoil]-5-ciclopropil-izoxazol;
4-[2-bromo-3-(2-metoxietoxi]-4metilsulfonilbenzoil]-5-(1 -metilciclopropiljizoxazol;
4-[2-bromo-3-(2-metoxietoxi)-4-metilsulfonilbenzoil]-5-metilizoxazol;
4-[2-cloro-3-(2-metoxietoxi)-4-metilsulfonilbenzoil]-5-ciclopropiizoxazol;
4-[2-cloro-3-(2-metoxietoxi)-4-metilsulfonilbenzoil]-5-(1-metiletil)izoxazol;
4-[2-cloro-3-(2-metoxietoxi)-4-metilsulfo
RO 112028 Bl nilbenzoil]-5-metilizoxazol;
4-[2-bromo-3-(2-metoxietoxi)-4-metilsulfenilbenzoil]-5-ciclopropiizoxazol;
4-[2-bromo-3-(2-metoxietoxi)-4-metilsulf inilbenzoil]-5-ciclopropiizoxazol; 5
4- [4-bromo-3-(2-metoxietoxi]-2-metilsulfonilbenzoil]-5-ciclopropiizoxazol;
5- ciclopropil-4-[2-metilsulfenil-3-(2metoxietoxi]benzoil]izoxazol;
5-ciclopropil-4-[2-metilsulfinil-3-(2-meto- 10 xietoxijbenzoiljizoxazol și
5-ciclopropil-4-[2-metilsulfonil-3-(2-metoxietoxi]benzoil]izoxazol.
8. Procedeu pentru prepararea derivaților cu formula generală I, ca rac- 15 terizat prin aceea că, un compus cu formula generală II:
R2 o o în care, R1, R2, R3 și R4 sunt definiți mai sus și L este un rest radicalic, reacționează cu o sare de hidroxilamină, 25 într-un solvent, opțional în prezența unei baze sau a unui acceptor de acid.
9. Procedeu pentru prepararea compușilor cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, un compus cu 30 formula generală III:
o (III) în care, R1 este definit mai sus, reacționează cu un compus cu formula generală IV: r2 4 0 în care, R2, R3 și R4 sunt definiți mai sus, în prezența unui catalizator acid Lewis, la o temperatură între temperatura camerei și 1OO°C.
10. Procedeu pentru prepararea compușilor cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală V:
(V) în care, R1 este definit mai sus și Y reprezintă un radical carboxi sau un derivat reactiv al acestuia sau un radical cian, reacționează cu un reactiv organometalic corespunzător, într-un solvent inert, la o temperatură între O°C și temperatura de reflux a amestecului.
11. Compoziție erbicidă, caracterizată prin aceea că, este constituită dintr-o cantitate eficientă de derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, de 0,05 până la 90%, în greutate, ca ingredient activ, în asociere cu un diluant acceptabil în agricultură sau un material de suport și/sau un agent activ de supafață.
12. Metodă de control a creșterii buruienilor, caracterizată prin aceea că, cuprinde aplicarea pe un loc, a unei cantități efective ca erbicid, de derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I.
13. Metodă, conform revendicării 12,caracterizată prin aceea că,locul este o arie utilizată sau pentru a fi utilizată pentru creșterea de culturi și compusul este aplicat într-o cantitate cuprinsă între 0,01 kg și 4,0 kg la hectar.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US85003592A | 1992-03-12 | 1992-03-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO112028B1 true RO112028B1 (ro) | 1997-04-30 |
Family
ID=25307103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO93-00121A RO112028B1 (ro) | 1992-03-12 | 1993-02-04 | Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitii erbicide si metoda pentru controlul cresterii buruienilor |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0560483A1 (ro) |
| JP (1) | JPH05255284A (ro) |
| KR (1) | KR930019652A (ro) |
| CN (1) | CN1076694A (ro) |
| AU (1) | AU658044B2 (ro) |
| BG (1) | BG97400A (ro) |
| BR (1) | BR9300323A (ro) |
| CA (1) | CA2088839A1 (ro) |
| CZ (1) | CZ13193A3 (ro) |
| FI (1) | FI930495A7 (ro) |
| HR (1) | HRP930105A2 (ro) |
| HU (1) | HUT63544A (ro) |
| IL (1) | IL104613A (ro) |
| MA (1) | MA22985A1 (ro) |
| MX (1) | MX9300619A (ro) |
| NZ (1) | NZ245843A (ro) |
| PL (1) | PL171954B1 (ro) |
| RO (1) | RO112028B1 (ro) |
| RU (1) | RU2104273C1 (ro) |
| SI (1) | SI9300061A (ro) |
| SK (1) | SK6593A3 (ro) |
| TR (1) | TR27434A (ro) |
| TW (1) | TW254844B (ro) |
| ZA (1) | ZA93770B (ro) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9325618D0 (en) * | 1993-12-15 | 1994-02-16 | Rhone Poulenc Agriculture | New herbicides |
| DE4427998A1 (de) * | 1994-08-08 | 1996-02-15 | Basf Ag | Saccharinderivate |
| AU4634096A (en) * | 1995-02-15 | 1996-09-04 | Idemitsu Kosan Co. Ltd | Isoxazole derivatives |
| WO1997000014A1 (en) * | 1995-06-19 | 1997-01-03 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Use of 4-benzoylisoxazoles for the protection of turfgrass |
| GB9526435D0 (en) * | 1995-12-22 | 1996-02-21 | Rhone Poulenc Agriculture | New herbicides |
| GB9606015D0 (en) * | 1996-03-22 | 1996-05-22 | Rhone Poulenc Agriculture | New herbicides |
| US6297198B1 (en) | 1996-05-14 | 2001-10-02 | Syngenta Participations Ag | Isoxazole derivatives and their use as herbicides |
| GB2335658A (en) * | 1998-03-25 | 1999-09-29 | Rhone Poulenc Agriculture | Processes for preparing 1-aryl-3-cyclopropyl-propane-1,3-dione intermediates |
| DE19920791A1 (de) | 1999-05-06 | 2000-11-09 | Bayer Ag | Substituierte Benzoylisoxazole |
| DE10145019A1 (de) * | 2001-09-13 | 2003-04-03 | Bayer Cropscience Gmbh | Kombinationen aus Herbiziden und Safenern |
| CN106681456A (zh) * | 2016-12-06 | 2017-05-17 | 江西鑫田车业有限公司 | 一种cpu冷却用铝制散热器 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8920519D0 (en) * | 1989-09-11 | 1989-10-25 | Rhone Poulenc Ltd | New compositions of matter |
| GB9025469D0 (en) * | 1990-11-22 | 1991-01-09 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| IL102674A (en) * | 1991-08-05 | 1996-11-14 | Rhone Poulenc Agriculture | 4-Benzoyl isoxazole derivatives process for their preparation and herbicidal compositions containing them |
-
1993
- 1993-02-03 HR HR930105A patent/HRP930105A2/xx not_active Application Discontinuation
- 1993-02-03 TR TR00114/93A patent/TR27434A/xx unknown
- 1993-02-04 HU HU9300294A patent/HUT63544A/hu unknown
- 1993-02-04 CZ CZ93131A patent/CZ13193A3/cs unknown
- 1993-02-04 NZ NZ245843A patent/NZ245843A/en unknown
- 1993-02-04 SK SK6593A patent/SK6593A3/sk unknown
- 1993-02-04 PL PL93297645A patent/PL171954B1/pl unknown
- 1993-02-04 BG BG97400A patent/BG97400A/bg unknown
- 1993-02-04 CN CN93101487A patent/CN1076694A/zh active Pending
- 1993-02-04 FI FI930495A patent/FI930495A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1993-02-04 JP JP5017612A patent/JPH05255284A/ja active Pending
- 1993-02-04 MA MA23075A patent/MA22985A1/fr unknown
- 1993-02-04 AU AU32818/93A patent/AU658044B2/en not_active Ceased
- 1993-02-04 IL IL104613A patent/IL104613A/xx not_active IP Right Cessation
- 1993-02-04 BR BR9300323A patent/BR9300323A/pt not_active Application Discontinuation
- 1993-02-04 RO RO93-00121A patent/RO112028B1/ro unknown
- 1993-02-04 CA CA002088839A patent/CA2088839A1/en not_active Abandoned
- 1993-02-04 MX MX9300619A patent/MX9300619A/es not_active IP Right Cessation
- 1993-02-04 SI SI9300061A patent/SI9300061A/sl unknown
- 1993-02-04 EP EP93300817A patent/EP0560483A1/en not_active Ceased
- 1993-02-04 ZA ZA93770A patent/ZA93770B/xx unknown
- 1993-02-04 RU RU93004493A patent/RU2104273C1/ru active
- 1993-02-04 KR KR1019930001501A patent/KR930019652A/ko not_active Withdrawn
- 1993-02-06 TW TW082100808A patent/TW254844B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MA22985A1 (fr) | 1994-07-01 |
| MX9300619A (es) | 1994-07-29 |
| PL171954B1 (pl) | 1997-07-31 |
| EP0560483A1 (en) | 1993-09-15 |
| CA2088839A1 (en) | 1993-09-13 |
| HRP930105A2 (en) | 1996-04-30 |
| SI9300061A (sl) | 1993-12-31 |
| TW254844B (ro) | 1995-08-21 |
| SK6593A3 (en) | 1993-10-06 |
| AU658044B2 (en) | 1995-03-30 |
| FI930495A7 (fi) | 1993-09-13 |
| KR930019652A (ko) | 1993-10-18 |
| FI930495A0 (fi) | 1993-02-04 |
| JPH05255284A (ja) | 1993-10-05 |
| BG97400A (bg) | 1994-06-30 |
| RU2104273C1 (ru) | 1998-02-10 |
| IL104613A (en) | 1997-06-10 |
| BR9300323A (pt) | 1993-09-14 |
| CN1076694A (zh) | 1993-09-29 |
| ZA93770B (en) | 1993-09-08 |
| HUT63544A (en) | 1993-09-28 |
| CZ13193A3 (en) | 1994-02-16 |
| HU9300294D0 (en) | 1993-05-28 |
| NZ245843A (en) | 1994-08-26 |
| PL297645A1 (en) | 1993-09-20 |
| AU3281893A (en) | 1993-09-16 |
| IL104613A0 (en) | 1993-06-10 |
| TR27434A (tr) | 1995-05-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2105761C1 (ru) | Производные 4-бензоилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция, способ борьбы с ростом сорняков | |
| JP3309986B2 (ja) | 新規除草剤 | |
| RU2051148C1 (ru) | Производные 2-циано-1,3-диона, или их энольные таутомерные формы, или сельскохозяйственно приемлемые соли энольной таутомерной формы, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с ростом сорняков | |
| RU2060251C1 (ru) | Производные 5-арилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция и способ подавления сорняков в локусе | |
| KR100313724B1 (ko) | 제초제 | |
| JP3078661B2 (ja) | 新規な除草剤 | |
| KR100339724B1 (ko) | 제초제 | |
| RO111076B1 (ro) | Derivati 2-cian-1,3-diona, procedee de preparare a acestora, compozitie erbicida si metoda pentru controlul cresterii buruienilor | |
| RO111679B1 (ro) | Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitii erbicide si metoda pentru controlul cresterii buruienilor | |
| RO109941B1 (ro) | Derivati de 4-benzilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitii erbicide si metoda pentru controlul cresterii buruienilor | |
| RO115351B1 (ro) | Derivati ai 2-ciano-1,3-dionei, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida care ii contine si metoda de combatere a cresterii buruienilor | |
| JP3234684B2 (ja) | 新規な除草剤 | |
| RO112726B1 (ro) | Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida si metoda pentru combaterea cresterii buruienilor | |
| RO112028B1 (ro) | Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitii erbicide si metoda pentru controlul cresterii buruienilor | |
| WO1995025099A1 (en) | 2-cyano-1,3-dione derivatives useful as herbicides | |
| KR20000010565A (ko) | 제초제로서 1,3-옥사진-4-온 유도체, 그 제조 방법및 중간물 | |
| JPH05202009A (ja) | 除草剤 |