RO112726B1 - Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida si metoda pentru combaterea cresterii buruienilor - Google Patents
Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida si metoda pentru combaterea cresterii buruienilor Download PDFInfo
- Publication number
- RO112726B1 RO112726B1 RO94-00159A RO9400159A RO112726B1 RO 112726 B1 RO112726 B1 RO 112726B1 RO 9400159 A RO9400159 A RO 9400159A RO 112726 B1 RO112726 B1 RO 112726B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- branched
- optionally substituted
- general formula
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 80
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 title claims description 51
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 62
- FGGUUGIYSOGQED-UHFFFAOYSA-N 1,2-oxazol-4-yl(phenyl)methanone Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)C=1C=NOC=1 FGGUUGIYSOGQED-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 10
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 9
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 9
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 105
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 53
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 43
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 18
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 16
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 11
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- -1 ethylsulfonyloxy Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 6
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 claims description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 5
- 125000006432 1-methyl cyclopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C1(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- IWUYOTAVWFNZHI-UHFFFAOYSA-N [3-chloro-4-(5-cyclopropyl-1,2-oxazole-4-carbonyl)phenyl] methanesulfonate Chemical compound ClC1=CC(OS(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)C1=C(C2CC2)ON=C1 IWUYOTAVWFNZHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 3
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims description 3
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 239000004495 emulsifiable concentrate Substances 0.000 claims description 2
- 239000004552 water soluble powder Substances 0.000 claims description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 claims description 2
- APKOXORUPOBMLT-UHFFFAOYSA-N [4-chloro-2-(5-cyclopropyl-1,2-oxazole-4-carbonyl)phenyl] methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC1=CC=C(Cl)C=C1C(=O)C1=C(C2CC2)ON=C1 APKOXORUPOBMLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BNZNMTJDQHRTMV-UHFFFAOYSA-N [5-chloro-2-(5-cyclopropyl-1,2-oxazole-4-carbonyl)phenyl] methanesulfonate Chemical compound CS(=O)(=O)OC1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C1=C(C2CC2)ON=C1 BNZNMTJDQHRTMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 7
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000005346 substituted cycloalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 22
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 14
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 6
- 235000008504 concentrate Nutrition 0.000 description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 5
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 5
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 4
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 4
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N Methyl benzoate Natural products COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 244000067505 Xanthium strumarium Species 0.000 description 4
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 4
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 240000006995 Abutilon theophrasti Species 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001621841 Alopecurus myosuroides Species 0.000 description 3
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 3
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 244000285774 Cyperus esculentus Species 0.000 description 3
- 235000005853 Cyperus esculentus Nutrition 0.000 description 3
- 244000058871 Echinochloa crus-galli Species 0.000 description 3
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 3
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 241000207890 Ipomoea purpurea Species 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011999 Panicum crusgalli Nutrition 0.000 description 3
- 235000005775 Setaria Nutrition 0.000 description 3
- 241000232088 Setaria <nematode> Species 0.000 description 3
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 3
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 3
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 3
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 3
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 3
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 3
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 3
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 3
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 3
- MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N cyanazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)(C)C#N)=N1 MZZBPDKVEFVLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 150000002545 isoxazoles Chemical class 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000004550 soluble concentrate Substances 0.000 description 3
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 3
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XBYZOHTXPQOOJM-UHFFFAOYSA-N 1,2-oxazol-3-yl(phenyl)methanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C=1C=CON=1 XBYZOHTXPQOOJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AIWQBGVRLYEWRN-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylsulfamoyloxy)benzoic acid Chemical compound CN(C)S(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O AIWQBGVRLYEWRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 3,5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile Chemical compound OC1=C(Br)C=C(C#N)C=C1Br UPMXNNIRAGDFEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000075850 Avena orientalis Species 0.000 description 2
- 235000007319 Avena orientalis Nutrition 0.000 description 2
- 235000008427 Brassica arvensis Nutrition 0.000 description 2
- 244000024671 Brassica kaber Species 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001101998 Galium Species 0.000 description 2
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 2
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 2
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 208000027418 Wounds and injury Diseases 0.000 description 2
- 241001148683 Zostera marina Species 0.000 description 2
- LJESZUHPDMNNSX-UHFFFAOYSA-N [3-chloro-4-(3-cyclopropyl-3-oxopropanoyl)phenyl] methanesulfonate Chemical compound ClC1=CC(OS(=O)(=O)C)=CC=C1C(=O)CC(=O)C1CC1 LJESZUHPDMNNSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFBYEEKKQBGXKG-UHFFFAOYSA-N [3-chloro-4-[2-(cyclopropanecarbonyl)-3-ethoxyprop-2-enoyl]phenyl] methanesulfonate Chemical compound C=1C=C(OS(C)(=O)=O)C=C(Cl)C=1C(=O)C(=COCC)C(=O)C1CC1 FFBYEEKKQBGXKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N chlorotoluron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(C)C(Cl)=C1 JXCGFZXSOMJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 235000012489 doughnuts Nutrition 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 125000000262 haloalkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000232 haloalkynyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N methyl salicylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1O OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- CTTJWXVQRJUJQW-UHFFFAOYSA-N 2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioic acid Chemical class CCCCCCCCC(C(O)=O)(C(C(O)=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC CTTJWXVQRJUJQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 2,4-D Chemical compound OC(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl OVSKIKFHRZPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)-n,n-bis[2-(2-methoxyethoxy)ethyl]ethanamine Chemical compound COCCOCCN(CCOCCOC)CCOCCOC XGLVDUUYFKXKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMGGFXSGDMQWDI-UHFFFAOYSA-N 2-ethylsulfonyloxybenzoic acid Chemical compound CCS(=O)(=O)OC1=CC=CC=C1C(O)=O FMGGFXSGDMQWDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JICQIUSBYUOAED-UHFFFAOYSA-N 3-cyclopropyl-1,2-oxazole Chemical compound C1CC1C1=NOC=C1 JICQIUSBYUOAED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGBMKADBTDQDQT-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylsulfonyloxybenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)OC1=CC(Cl)=CC=C1C(O)=O OGBMKADBTDQDQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004861 4-isopropyl phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 244000291564 Allium cepa Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000219318 Amaranthus Species 0.000 description 1
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 description 1
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 1
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010662 Bidens pilosa Nutrition 0.000 description 1
- 244000104272 Bidens pilosa Species 0.000 description 1
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 1
- 240000007124 Brassica oleracea Species 0.000 description 1
- 235000003899 Brassica oleracea var acephala Nutrition 0.000 description 1
- 235000011301 Brassica oleracea var capitata Nutrition 0.000 description 1
- 235000001169 Brassica oleracea var oleracea Nutrition 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005489 Bromoxynil Substances 0.000 description 1
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 1
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005946 Cypermethrin Substances 0.000 description 1
- 235000002767 Daucus carota Nutrition 0.000 description 1
- 244000000626 Daucus carota Species 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- 244000152970 Digitaria sanguinalis Species 0.000 description 1
- 235000010823 Digitaria sanguinalis Nutrition 0.000 description 1
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 235000014716 Eleusine indica Nutrition 0.000 description 1
- 244000025670 Eleusine indica Species 0.000 description 1
- 239000005533 Fluometuron Substances 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000219146 Gossypium Species 0.000 description 1
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 1
- 240000007058 Halophila ovalis Species 0.000 description 1
- 244000020551 Helianthus annuus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021506 Ipomoea Nutrition 0.000 description 1
- 241000207783 Ipomoea Species 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 239000012359 Methanesulfonyl chloride Substances 0.000 description 1
- ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylformamide dimethyl acetal Chemical compound COC(OC)N(C)C ZSXGLVDWWRXATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 241000533293 Sesbania emerus Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000002594 Solanum nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 244000061457 Solanum nigrum Species 0.000 description 1
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 1
- 235000007230 Sorghum bicolor Nutrition 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGDWHTASNMRJMP-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxyamino)-1-oxo-5-(3-phenoxyphenyl)pentan-2-yl]phosphonic acid Chemical compound ONC(=O)C(P(O)(O)=O)CCCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 HGDWHTASNMRJMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N alachlor Chemical compound CCC1=CC=CC(CC)=C1N(COC)C(=O)CCl XCSGPAVHZFQHGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N bioresmethrin Chemical compound CC1(C)[C@H](C=C(C)C)[C@H]1C(=O)OCC1=COC(CC=2C=CC=CC=2)=C1 VEMKTZHHVJILDY-UXHICEINSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000011111 cardboard Substances 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000012320 chlorinating reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002361 compost Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- RFMQOHXWHFHOJF-UHFFFAOYSA-N cyano thiocyanate Chemical compound N#CSC#N RFMQOHXWHFHOJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000392 cycloalkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N cypermethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OC(C#N)C1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 KAATUXNTWXVJKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005424 cypermethrin Drugs 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000007590 electrostatic spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000003631 expected effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- RZILCCPWPBTYDO-UHFFFAOYSA-N fluometuron Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 RZILCCPWPBTYDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N isoproturon Chemical compound CC(C)C1=CC=C(NC(=O)N(C)C)C=C1 PUIYMUZLKQOUOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000006194 liquid suspension Substances 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N methanesulfonyl chloride Chemical compound CS(Cl)(=O)=O QARBMVPHQWIHKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXDWMJQRXWLSDP-UHFFFAOYSA-N methyl 4-chloro-2-hydroxybenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1O QXDWMJQRXWLSDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001047 methyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- LNOHCHYFEKITIQ-UHFFFAOYSA-N methylsulfonyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CS(=O)(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 LNOHCHYFEKITIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000001979 organolithium group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N permethrin Chemical compound CC1(C)C(C=C(Cl)Cl)C1C(=O)OCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 RLLPVAHGXHCWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000490 permethrin Drugs 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 125000005415 substituted alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004646 sulfenyl group Chemical group S(*)* 0.000 description 1
- 150000003458 sulfonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- CXPRGLWJJQBWRS-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-cyclopropyl-3-oxopropanoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)CC(=O)C1CC1 CXPRGLWJJQBWRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229940078499 tricalcium phosphate Drugs 0.000 description 1
- 229910000391 tricalcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019731 tricalcium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D261/18—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
- C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
- C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la derivați de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, la compoziție erbicidă care îi conțin și la o metodă pentru combaterea creșterii buruienilor.
Sunt cunoscuți compuși de 4benzoilizoxazol, cu diverși substituenți, care prezintă activitate erbicidă și se folosesc sub formă de compoziții erbicide (EP 418175,487357).
Se cunosc, de asemenea, derivați de 4-benzoilizoxazol, cu formula generală:
în care, R1 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, eventual substituită, sau o grupă cicloalchil, eventual substituită sau o grupă ciclo-alchenil sau arii, benzii sau aralchil; R2 reprezintă o grupă nitro sau ciano, tioeter, sulfenil, sulfonil, sulfamoil, ester sau carbamoil, sau o grupă alcoxi sau alchil substituită, precum și compoziții care îi conțin, prepararea lor și utilizarea lor ca erbicide (brevet RO nr. 107255).
De asemenea, sunt cunoscuți derivați de 4-benzoilizoxazol cu formula generală :
în care, R reprezintă o grupă alchil, alchenil, alchinil, haloalchil, haloalchenil, haloalchinil, cicloalchil, R1 reprezintă hidrogen, alchil, alchenil, alchinil, haloalchil, haloalchenil,haloalchinil sau cicloalchil, R2 reprezintă halogen, -SR5, -S02R5, S02NR31R4, -C00R3, -COR5, -CSNR31R4, -ΟΟΝΡ31!2!4, o grupă nitro, ciano sau alchil substituită, precum și procedee pentru prepararea acestora, compoziții erbicide care îi conțin și metodă pentru combaterea creșterii buruienilor (brevet RO nr. 110819).
Invenția lărgește gama derivaților de 4-benzoilizoxazol, cu proprietăți erbicide, cu noi compuși care prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I:
în care R, reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare -C02R4; R1 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual, substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual, substituită cu una sau mai multe grupe R5 sau unul sau mai mulți atomi de halogen; R2 reprezintă un atom de halogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual, substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu una sau mai multe grupe -OR5 sau o grupă aleasă dintre nitro, ciano, -CO/I5, -S(0)pR6, -O(CH2]mOR5, COR5, -OR5 și -N(R8)S02R7;
R3 reprezintă -S02R7; X reprezintă un atom de oxigen; n este □ sau un număr întreg de la 1 la 4, iar când n este mai mare decât 1, grupele R2 pot fi identice sau diferite; R4 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual, substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R5 și R8 care pot fi aceiași sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil, liniară sau ramificată,cu până la 6 atomi de carbon, eventual, substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă fenil, eventual, substituit cu una până la 5 grupe R2 care pot fi identice sau diferite; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată,cu până la 6 atomi de carbon, eventual, substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă fenil,eventual, substituit cu una până la 5 grupe R2 care pot fi identice sau diferite; sau o grupare -NR5R6; R8 reprezintă un atom de hidrogen, o grupă alchil, alchenil, alchinil,
RO 112726 Bl liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;o grupare cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil eventual substituit cu una până la 5 grupări care pot fi aceleași sau diferite, alese dintre halogen, nitro, ciano, R5, S(0)pR5 și -OR5; sau o grupă aleasă dintre -S02R6 și -OR5; p este O, 1 sau 2; și m este un număr întreg de la 1 la 3.
Invenția constă și într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 4benzoilizoxazol cu formula generală I, în care R reprezintă hidrogen, iar ceilalți substituenți au semnificațiile susmenționate, prin reacția unui compus cu formula generală II:
în care, L este o grupă labilă și R1, R2, R3, n și X au semnificațiile sus-menționate, cu o hidroxilamină sau o sare de hidroxilamină, într-un solvent organic sau un amestec de solvent organic și apă, preferabil într-un raport solvent organic: apă de la 1:99 la 99:1, eventual în prezența unei baze sau a unui acceptor de acid, la o temperatură de la O la 1OO°C.
Invenția constă, de asemenea, și într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care R reprezintă hidrogen, iar ceilalți substituenți au semnificațiile susmenționate, prin reacția unui compus cu formula generală III:
Y .-----f în care, R1 are semII nificațiilesus-mențio^0 r1 nate și Y reprezintă o grupă carboxi sau (ΠΙ) un derivat reactiv al acesteia sau o grupă ciano, cu un reactiv organometalic corespunzător, într-un solvent inert, la o temperatură de la 0°C până la temperatura de reflux a amestecului.
Invenția constă, de asemenea, și într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care, R reprezintăo grupare -C00R4, Ra reprezintă o grupă R21 definită mai sus pentru R2, cu condiția ca p să fie □ sau 2, prin reacția unui compus cu formula generală IV:
în care, R1, R3, X și n au semnificațiile susmenționate, P este o grupă labilă și R21 este definit anterior, cu un compus cu formula generală R400CC(Z)=N0H, în care R4 este definit mai sus și Z este un atom de halogen, într-un solvent inert, în prezența unei baze sau a unui catalizator.
Invenția constă, de asemenea, și într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care, R reprezintă o grupare -C00R4 și R2 reprezintă un radical FP1 cum s-a definit anterior, prin reacția unui compus cu formula generală V:
în care R1, R3, X și n au semnificațiile susmenționate și R21 este definit anterior, cu un compus cu formula generală R400CC (Z)=NOH, în care R4 este definit mai sus și Z este un atom de halogen, într-un solvent inert, opțional în prezența unei baze sau a unui catalizator, la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului.
Invenția constă, de asemenea, și într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care R reprezintă o grupare -C00R4 și R2 reprezintă un radical FP1 cum s-a definit anterior, prin reacția unei sări
RO 112726 Bl a unui compus cu formula generală VI:
în care, R1, R3, X și n sunt definiți mai sus și R21 este definit anterior, cu un compus cu formula generală R400CC(Z)=N0H, în care R4 este definit mai sus și Z este un atom de halogen, într-un solvent inert, la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului.
Invenția constă, de asemenea, și într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care p este 1 sau 2, prin oxidarea atomului de sulf al compusului corespunzător cu formula generală I, în care p este □ sau 1.
Invenția constă, de asemenea, și într-o compoziție erbicidă, care conține o cantitate eficientă din punct de vedere erbicid de derivat de izoxazol cu formula generală I, de la 0,05 până la 90%, în greutate, ca ingredient activ, în asociere cu un diluant acceptabil în agricultură sau un material de suport și/sau un agent activ de suprafață.
Invenția constă, de asemenea, și într-o metodă pentru combaterea creșterii buruienilor, prin aplicarea pe locul respectiv a unei cantități eficiente din punct de vedere erbicid, de derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I.
Invenția prezintă avantaje, prin aceea că, se obțin compuși noi, cu proprietăți erbicide superioare față de compușii cunoscuți, în ceea ce privește activitatea lor în combaterea unor buruieni importante cum ar fi Galium aparine, Amaranthus retroflexus, Setaria faberii și Xanthium strumarium.
în anumite cazuri, grupele R, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 și R8 pot prezenta izomerie optică sau stereo. Toate aceste forme fac parte din prezenta invenție.
Trebuie să se înțeleagă că în definirea grupei R2 nu intră substituenții care conțin două sau mai multe cicluri fenil, legate printr-o punte.
O clasă preferată de compuși cu formula I este aceea în care R8 reprezintă: hidrogen, o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu până la 6 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă -S02R6. ' □ altă clasă preferată de compuși cu formula I este aceea în care R1 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este eventual substituită cu una sau mai multe grupe -QR5; sau o grupă aleasă dintre nitro, ciano, -C02R5, -SfCȚțFT, -O(CH2)mOR5, -OR5 și -N(R8)S02R7; R4 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R5 și R8 pot fi identici sau diferiți și fiecare reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R8 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; n este □, 1 sau 2 și m este 2 sau 3.
O altă clasă preferată de compuși cu formula I este aceea în care R1 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este eventual substituită cu una sau mai multe grupe -OR5; sau o grupă
RO 112726 Bl aleasă dintre -S(O]pR6, -O(CH2)mOR5, și -OR5 ; R4 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R5 reprezintă o grupă alchil, cu sau 2 atomi de carbon, eventual 5 substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R6 reprezintă o grupă metil sau etil; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon; R8 reprezintă o grupă alchil, liniară ic sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; n este □, 1 sau 2 și m este 2 sau
3.
O altă clasă preferată de compuși cu formula I, este aceea în care Rs 15 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil,cu 1 sau 2 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; -S(0)pR6 sau OR5; R4 reprezintă o grupă metil sau etil; R5 reprezintă o 20 grupă alchil, cu 1 sau 2 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R6 reprezintă o grupă metil sau etil; R7 reprezintă o grupă etil sau metil; R8 reprezintă o grupă alchil, 25 liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; n este □, 1 sau 2 și m este sau 3.
O altă clasă preferată de compuși cu formula I, este aceea în care R 30 reprezintă hidrogen; R1 reprezintă etil sau ciclopropil; Ra reprezintă halogen; R3 reprezintă -S02R7; X reprezintă oxigen, n este O sau 1 și R7 reprezintă metil, etil sau -NMe2. 35
Compuși importanți, în mod deosebit, sunt următorii:
1. 4-[2-Cloro-4-(metilsulfoniloxi)benzoil]-5ciclopropilizoxazol;
2. 5-Ciclopropil-4-[2-(metilsulfoniloxi)ben- 40 zoiljizoxazol;
3. 4-[4-Cloro-2-(metilsulfoniloxi]benzoil]-5ciclopropilizoxazol;
4. 5-Ciclopropil-4-[2-(etilsulfoniloxi]ben- zoiljizoxazol; 45
5.5-Ciclopropil-4-[2-(N,N-dimetilaminosulfoniloxi)benzoil]izoxazol;
6. 5-Etil-4-[2-(metilsulfoniloxi]benzoil]izoxazol;
7. 4-[5-Cloro-2-(metilsulfoniloxi)benzoil]-5- 50 ciclopropilizoxazol.
Numerele de la 1 la 7 s-au atribuit acestor compuși ca referință și identificare a acestora.
Așa cum s-a arătat mai sus, compușii cu formula generală I, în care R reprezintă hidrogen, pot fi preparați prin reacția compusului cu formula generală II cu o hidroxilamină sau o sare de hidroxilamină și se preferă clorhidratul de hidroxilamină. In general, grupa L este alcoxi, de exemplu, etoxi sau N,N-dialchilamino, de exemplu, dimetilamino. Reacția este, în general, efectuată într-un solvent organic, cum este etanolul sau acetonitrilul sau un amestec solvent organic miscibil în apă și apă, preferabil la un raport solvent organic: apă de la 1:99 la 99:1, eventual în prezența unei baze sau a unui acceptor de acid, cum este trietilamină sau acetatul de sodiu, la o temperatură de la □ până la 100 C.
In reacția compușilor cu formula generală III cu un reactiv organometalic, acesta este un reactiv Grignard sau un reactiv de organolitiu.
Reacția este efectuată, în general, într-un solvent inert, cum este eterul sau tetrahidrofuranul, la o temperatură cuprinsă între 0°C și temperatura de reflux a amestecului.
In reacția compușilor cu formula generală IV cu un compus cu formula R400CC(Z)=N0H, Z este, în general clor sau brom, solventul inert este ales dintre toluen sau diclorometan, baza poate fi trietilamină, iar catalizatorul poate fi site moleculare 4 Â sau un ion de fluorură.
In aceleași condiții, se realizează reacția compușilor cu formula generală V cu un compus cu formula R400CC(Z)= NOH, folosind aceiași solvenți, bază sau catalizator. Reacția poate fi efectuată la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului.
In reacția unei sări a compusului cu formula generală VI cu un compus cu formula R400CC(Z)=N0H, sărurile preferate includ săruri de sodiu sau de magneziu. Solventul inert poate fi diclorometan sau acetonitril.
Intermediarii în prepararea compușilor cu formula generală I pot fi obținuți
RO 112726 Bl prin aplicarea sau adaptarea metodelor cunoscute.
Compușii cu formula generală II pot fi preparați prin reacția unui compus cu formula VI, fie cu un ortoformiat de 5 trialachil cum ar fi ortoformiatul de trietil fie, cu un N,N-dimetilformamidodialchilacetal cum ar fi N,N-dimetilformamidodimetil-acetal.
Reacția cu ortoformiatul de trietil io poate fi efectuată în prezența anhidridei acetice, la temperatura de reflux a amestecului de reacție și reacția cu N,Ndimetilformamidodialchilacetal se efectuează, eventual, în prezența unui is solvent inert, la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și temperatura de reflux amestecului de reacție.
Compușii cu formula generală IV pot fi preparați prin reacția unui compus m cu formula VII cu o clorură de benzoil cu formula VIII:
în care, R1, R21, R3, X, n și P au 30 semnificațiile date anterior. Reacția este efectuată, în general, în prezența unei baze organice, cum ar fi trietilamina, într-un solvent ca toluenul sau diclorometanul, la o temperatură cuprinsă între -20°C și 35 temperatura camerei.
Compușii cu formula V pot fi preparați prin metalarea unei acetilene cu formula IX:
R1C=CH (IX) -:c în care, R1 are semnificațiile date anterior, urmată de reacția sării metalice, astfel obținute, cu o clorură de benzoil cu formula VIII. Metalarea este efectuată cu r?-butillitiu, într-un solvent inert, cum ar fi eterul sau 45 tetrahidrofuranul, la o temperatură cuprinsă între -78°C și CTC. Reacția ulterioară cu clorură de benzoil este efectuată în același solvent, la o temperatură cu prinsă între -78°C și temperatura camerei. 50 Compușii cu formula VI pot fi preparați prin reacția unei cloruri acide cu formula VIII cu o sare metalică a unui compus cu formula X:
o o (X) în care, R1 are semnificațiile date anterior, cu formarea unui compus cu formula XI:
în care, R1, R21, R3, X și o sunt definiți anterior, q este □ sau 2, compus care apoi este decarboxilat la un compus cu formula VI. Reacția de obținere a sării metalice a compusului cu formula X este efectuată, în general, într-un solvent, cum ar fi un alcool inferior, de preferință, metanolul. Metalul preferat este magneziul. Sarea metalică a compusului cu formula X este apoi reacționată cu o clorură acidă cu formula VIII, într-un solvent inert, cum este toluenul sau acetonitrilul. Decarboxilarea este efectuată prin refluxarea compusului cu formula XI, în prezența unui catalizator, într-un solvent inert, de exemplu, toluen.
Clorurile acide cu formula VIII pot fi preparate prin reacția unui acid benzoic cu formula XII:
în care, R21, R3, X și n sunt definiți anterior,cu un agent de clorurare cum ar fi clorura de tionil, la temperatura de reflux a amestecului.
Intermediarii cu formulele III, VII, IX, X, și XII sunt cunoscuți sau pot fi preparați prin aplicarea sau adaptarea procedeelor cunoscute.
RO 112726 Bl
12
Se înțelege, că anumiți compuși cu formula I pot fi preparați prin transformarea altor compuși, tot cu formula I, care va fi descrisă ulterior și face parte din prezenta invenție. 5
Compușii cu formula I în care p este 1 sau 2 și/sau q este 1 sau 2 pot fi preparați prin oxidarea atomului de sulf al compusului corespunzător, dar în care p și/sau q sunt □ sau 1. Oxidarea atomului ι o de sulf este realizată folosind acid 3cloroperbenzoic, într-un solvent inert, cum este diclormetanul la o temperatură cuprinsă între -40°C și temperatura camerei sau cu apă oxigenată, în acid 15 acetic, în prezența anhidridei acetice sau a acidului sulfuric concentrat.
In continuare, sunt date mai multe exemple de preparare a compușilor cu formula generală I, și mai multe exemple 20 de referință pentru prepararea intermediarilor.
Exemplul 1. La un amestec, sub agitare, de 5,6 g 1-[2-cloro-4-(metilsulfoniloxi)-fenil]-3-ciclopropil-2-etoximetilenpropan-1,3-dionă și 1,3 g clorhidrat de hidroxilamină în etanol, se adaugă 1,52 g acetat de sodiu. Amestecul este agitat timp de 45 min. Se adaugă apă și amestecul este extras cu diclorometan. Stratul organic este spălat cu apă, uscat peste sulfat de magneziu și filtrat.
Filtratul este evaporat la sec și reziduul este purificat prin cromatografie și eluat cu un amestec de acetat de etil și diclorometan, obținându-se 4,60 g de 4-[2-cloro-4-(metilsulfoniloxi)benzoil]-5ciclopropilizoxazol (compusul 1) sub formă de ulei brun.
RMN (CDCIg) 1,25-1,35 (m,2H), 1,4-1,5 (m,2H), 2,6-2,7 (m,1H), 7,3 (d,1 H), 7,4 (s,1H), 7,45 (d,1 H], 8,15 (s,1H).
Procedând în mod similar, se pot prepara următorii compuși cu formula I, din materiile prime substituite adecvat.
| Compus nr. | R | R1 | XR3 | Punct topire/ RMN | |
| 2 | H | cPr | - | 2-0S02Me | a |
| 3 | H | cPr | 4-CI | 2-0S02Me | 71-73°C |
| 4 | H | cPr | - | 2-0S02Et | b |
| 5 | H | cPr | - | 2-0S02NMe2 | c |
| 6 | H | Et | - | 2-0S02Me | 57-61 °C |
| 7 | H | cPr | 5-CI | 2-0S02Me | 110-113°C |
Notă:
a) RMN (COCI3) 1,1-1,2 [m,2H], 1,25-1,35 [m,2H], 2,5-2,6 (m,1H), 3,1 (s,3H), 7,3-7,6 (m,4H), 8,2(s,1H);
b) RMN (CDCIg) 1,15-1,3 (m,2H), 1,3-1,4 (m,2H), 1,45 (t,3H), 2,55-2,7 (m,1H), 3,3 (q,2H), 7,35-7,7 (m,4H), 8,25 (s,1H);
c) RMN(CDCI3] 1,15-1,25 (m,2H), 1,25-1,35 [m,2H], 2,55-2,7 (m, 1H), 2,35 s,6H), 7,35-7,6 (m,4H), 8,25 (s, 1H).
Exemplul de referință 1. Un amestec format din 4,75 g 1-[2-cloro-4(metilsulfoniloxi)fenil]-3-ciclopropilpropan1,3-dionă și 4,5 g ortoformiat de trietil în anhidridă acetică se agită timp de 3 h la temperatura de reflux. Apoi amestecul este răcit și se evaporă solventul la sec. Se adaugă toluen și amestecul este reevaporat, rezultând 5,7 g de 1-[2-cloro4(metilsulfoniloxi)fenil]-3-ciclo-propil-2etoximetilenpropan-1,3-dionă, sub formă de ulei brun, care nu se mai supune unei noi purificări.
RO 112726 Bl
Procedând în mod similar, se prepară următorii compuși din materii prime substituite adecvat:
| R1 | [RaL | XR3 |
| cPr | - | 2-0S02Me |
| cPr | 4-CI | 2-0S02Me |
| cPr | - | 2-0S02Et |
| cPr | - | 2-0S02NMe2 |
| Et | - | 2-0S02Me |
| cPr | 5-CI | 2-0S0pMe |
Exemplul de referință 2. □ suspensie de 0,47 g magneziu în metanol se agită timp de 30 min. la reflux. Se adaugă apoi 3-ciclopropil-3-oxopropionat de terț-butil și amestecul este încălzit la reflux timp de 30 min. Amestecul este apoi răcit și evaporat.
Se adaugă toluen și amestecul este reevaporat. Reziduul este redizolvat în toluen și se adaugă o soluție de 5,1 g clorură de 2-clorcr4-(metilsulfoniloxi] benzoil în toluen. Amestecul este agitat la temperatura camerei peste noapte.
Se adaugă soluție de acid clorhidric 2M și amestecul de reacție este agitat timp de 30 min. Straturile sunt separate și stratul organic este spălat cu apă și uscat azeotropic. S-a adăugat 0,5 g de acid p-toluensulfonic și amestecul este încălzit la reflux timp de 150 min. Acesta se răcește, se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se filtrează. Filtratul este evaporat la sec, obținându-se 1-[2-cloro-4-(metilsulfoniloxi)fenil]-3-ciclopropilpropan-1,3-dionă, în cantitate de 6,05 g, sub formă de solid brun, punct topire 74-77°C.
Procedând în mod similar, se prepară următorii compuși cu formula generală VI, din materii prime substituite adecvat:
| R1 | (R2)n | XR3 | Punct topire/ RMN |
| cPr | - | 2-0S02Me | a |
| cPr | 4-CI | 2-0S02Me | b |
| cPr | - | 2-0S02Et | c |
| cPr | - | 2- □S02NMe2 | 57- 593C |
| Et | - | 2-0SC2Me | d |
| cPr | 5-CI | 2-OSOpMe | e |
Notă:
a) RMN [CDCI3] 0,9-1,05 (m,2H), 1,1-1,2 (m,2H), 1,7-1,8 (m,1H), 3,1 (s,3H), 6,15 (s,1H), 7,25-7,5 (m,3H), 7,65 (d,1H), 15,85-16,3 (bs,1H);
b) RMN (CDCI3) 0,8-0,9 [m,2H], 1,0-1,15 (m,2H), 1,6-1,7 (m,1H), 3,05 (s,3H), 6,1 (s,1 H), î'· 7,25 (d, 1H), 7,35 (s,1 H], 7,55 [d, 1H);
c) RMN (CDCI3) 0,9-1,1 (m,2H), 1,2-1,3 (m,2H), 1,5 (t,3H), 1,7-1,85 (m,1H), 3,3 (q,2H),
6.2 (s,1 H), 7,3-7,55 (m,3H), 7,75 (d,1H), 15,9-
16.2 (bs,1H);
d) RMN (CDCI3) 1,25 (t,3H), 2,45 (q,2H),
3,15 (S.1H), 6,1 (s,1H), 7,3-7,65 (m,3H), 7,75 (d, 1H), 15,6-15,95 (bs, 1H);
e) RMN (CDCI3) 0,9-1,15 (m,2H), 1,2-1,3 (m,2H), 1,7-1,85 (m,1H), 3,15 (s,3H),6,2(s,1H), 7,3-7,55 (m,2H), 7,75 (s,1H), 15,85-16,25 (bs,1H).
Clorurile de benzoil sunt preparate prin încălzirea acidului benzoic corespunzător, în clorură de tionil, la reflux, timp de 2 h. După răcire, excesul de clorură 35 de tionil este îndepărtat prin evaporare.
Se adaugă toluen și amestecul este reevaporat, obținându-se clorurile de benzoil brute, care se utilizează fără altă purificare.
Exemplul de referință 3. Un amestec de 6,9 g 2-(metilsulfoniloxi)benzoat de metil în soluție de acid clorhidric 2M este încălzit la reflux, timp de 45 min. Amestecul răcit este diluat cu eter și extras cu acetat de etil. Stratul organic este spălat cu soluție apoasă de clorură de sodiu, este uscat peste sulfat de magneziu și filtrat. Filtratul este evaporat la sec și se obțin 6,1 g de acid 2-(metilRO 112726 Bl sulfoniloxijbenzoic, sub formă de solid alb; punct topire 125-126°C.
Procedând în mod similar, se obțin următorii compuși, din materii prime substituite adecvat: 5
Acid4-cloro-2-(metilsulfoniloxi)benzoic, punct topire 167-17O°C
Acid 2-(etilsulfoniloxi)benzoic; punct topire 101,7-103,2°C
Acid2-(N,N-dimetilaminosulfoniloxi)- io benzoic; punct topire 108,5-111,5°C
Acid 5-cloro-2-(metilsulfoniloxi]benzoic; punct topire 148-156°C
Exemplul de referință 4. Se adaugă 7,0 g clorură de metansulfonil la 15 un amestec sub agitare și răcit, de 10,0 g 4-clorosalicilat de metil și 8,0 g trietilamină în dicloro-metan, cu menținerea temperaturii la 0°C. Amestecul este apoi agitat la temperatura camerei, timp de 30 min și se lasă peste noapte. Amestecul este spălat cu soluție de acid clorhidric 2M, soluție apoasă saturată de bicarbonat de sodiu, apă și este uscat peste sulfat de sodiu și filtrat. Filtratul este evaporat 25 la sec, obținându-se 11,7 g de 4-cloro-2(metilsulfoniloxi)benzoat de metil, sub formă de solid oranj; punct topire 82,5-84,5°C.
Procedând în mod similar, se obțin următorii compuși din materii prime 30 substituite adecvat: 2-(Etilsulfoniloxi)benzoat de metil; RMN (CDCI3) 1,5 (t,3H), 3,4 (q,2H), 3,85 (s,3H), 7,25-7,4 (m,2H), 7,5(m,1H), 7,9 (d,1H). 35
5-Cloro-2-(metilsulfoniloxi]benzoatde metil, RMN (CDCI3) 3,3 (s,3H), 3,95 (s,3H), 7,35 (d, 1H), 7,55 (d,1 H], 7,95 (s, 1H).
Exemplul de referință 5. Se adaugă 17,2 g clorură de dimetilamino- 40 sulfonil la un amestec de 15,2 g salicilat de metil și 27,6 g carbonat de potasiu în acetonitril. Amestecul este agitat la temperatura camerei timp de 1 h. Se adaugă 2,0 g TDA-1 și amestecul este 45 agitat la temperatura camerei timp de 24 h. Amestecul este filtrat și filtratul este evaporat la sec. Reziduul este dizolvat în diclorometan, spălat cu apă, uscat peste sulfat de magneziu și filtrat. 50
Filtratul este evaporat la sec și reziduul este triturat cu eter. Produsul solid este scos prin filtrare și este purificat prin cromatografie, eluând cu diclorometan și se obțin 17,4 g de 2-(dimetilaminosulfoniloxijbenzoat de metil, sub formă de solid alb; punct topire 75,5-76,5 C.
Conform cu un alt obiect al prezentei invenții, este prevăzută o metodă pentru combaterea buruienilor, adică a vegetației nedorite, prin aplicarea pe un loc a unei cantități eficiente din punct de vedere erbicid, din cel puțin un derivat de izoxazol cu formula I. Pentru acest scop, derivații de izoxazol se folosesc sub forma unei compoziții erbicide, adică în asociere cu diluanți sau cu materiale de suport compatibile și/sau agenți de suprafață adecvați pentru utilizare în compoziții erbicide.
Compușii cu formula I prezintă activitate erbicidă față de buruienile dicotiledonate, adică cele cu frunze late și monocotiledonate, adică iarba, prin aplicare pre- sau post-emergentă.
Prin aplicare pre-emergentă se înțelege aplicarea pe solul în care semințele sau lăstarii de buruieni sunt prezenți înainte ca buruienile să răsară la suprafața solului.
Prin termenul aplicare postemergentă se înțelege aplicarea pe părțile aeriene ale buruienilor care au răsărit deasupra solului. De exemplu, compușii cu formula I pot fi folosiți pentru combaterea creșterii:
- buruienilor cu frunza lată cum sunt: Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, Ipomoea spp., Ipomoea purpurea, Sesbania exaltata, Sinapis arvensis, Solanum nigrum și Xanthium strumarium și
- buruienilor ierboase, de exemplu: Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, Echinochloa crus-galli Sorghum bicolor, Eleusine indica și Setaria spp, de exemplu, Setaria faberii sau Setaria viridisși rogozurilor, de exemplu: Cyperus esculentus.
Cantitatea de compuși cu formula I aplicată variază cu natura buruienilor, cu compoziția folosită, timpul de aplicare, condițiile climatice și edafice și când se folosesc pentru combaterea creșterii buru
RO 112726 Bl ienilor din zonele cu culturi, cu natura culturii. Când se aplică pe o zonă de cultură, doza de aplicare trebuie să fie suficientă pentru combaterea creșterii buruienilor, fără, însă a produce daune permanente, substanțiale, culturii.
In general, având în vedere acești factori, dozele de aplicare care dau rezultate bune sunt cuprinse între 0,01 kg și 5 kg material activ per hectar. ic
Se înțelege că pot fi folosite și doze mai mici sau mai mari, în funcție de problema specifică de combatere a creșterii buruienilor.
Compușii cu formula generală I pot ic fi folosiți pentru combaterea selectivă a creșterii buruienilor, de exemplu, pentru combaterea creșterii acelor specii menționate anterior, prin aplicare pre- sau postemergentă, direcționat sau nedirecționat, i o de exemplu, prin pulverizare direcționată sau nedirecționată, pe un loc cu buruieni, loc care este folosit sau urmează a fi folosit pentru culturi, cum ar fi cereale ca: grâu, orz, ovăz, porumb, orez, soia, mazăre, fasole, bumbac, arahide, in, ceapă, morcov, varză, rapiță, floarea soarelui, sfeclă de zahăr, după semănarea culturilor sau înainte sau după răsărirea acestora. Pentru combaterea selectivă a buruienilor iu pe un loc infestat cu buruieni și care este o suprafață folosită sau care urmează a fi folosită pentru culturi, cum sunt cele menționate anterior, dozele de aplicare sunt între 0,01 kg și 4,0 kg, de preferință, 35 între 0,01 kg și 2,0 kg material activ per hectar.
Compușii cu formula generală I pot fi folosiți și pentru combaterea creșterii buruienilor, în special, a celor indicate 4C anterior, prin aplicare pre- sau postemergentă în livezi și alte suprafețe în care cresc copaci, cum ar fi păduri, parcuri și plantații, ca de exemplu, trestie de zahăr, plantațiile de cauciuc și de palmieri. Pentru 4 5 acest scop, aplicarea se poate face direcționat sau nedirecționat, de exemplu, prin pulverizare direcționată sau nedirecționată pe buruieni sau pe solul în care acestea se așteaptă să crească, înainte so sau după plantarea copacilor, la doze de aplicare între 0,25 kg și 5,0 kg, de preferință, între 0,5 kg și 4,0 kg material activ per hectar.
Compușii cu formula generală I pot fi folosiți și pentru combaterea creșterii buruienilor, în special, a celor indicate anterior, pe locuri care nu sunt suprafețe de cultură, dar pe care se dorește combaterea buruienilor.
Exemple de suprafețe care nu sunt de cultură sunt aeroporturile, zonele industriale, căile ferate, marginile drumurilor, ale râurilor, canalele de irigație, terenurile necultivate, în special acolo unde se dorește combaterea buruienilor pentru a micșora riscul incendiilor. Pentru acest scop, în care se dorește un efect erbicid total, dozele de aplicare sunt mai mari decât cele folosite în zonele de cultură. Doza depinde de natura vegetației tratate și de efectul scontat.
Aplicarea pre- sau post-emergentă, de preferință, aplicarea pre-emergentă, în mod direcționat sau nedirecționat (de exemplu, prin pulverizare direcționată sau nedirecționată), la doze între 1,0 kg și 20 kg, de preferință, între 5,0 și 10 kg material activ per hectar, este deosebit de adecvată pentru acest scop.
Când se folosesc pentru combaterea buruienilor prin aplicare pre-emergentă, compușii cu formula generală I pot fi încorporați în solul în care se așteaptă să răsară buruienile. Când compușii cu formula generală I sunt folosiți pentru combaterea buruienilor prin aplicare postemergentă, adică, prin aplicarea pe porțiunile aeriene sau expuse ale buruienilor răsărite, compușii cu formula generală I vin în contact și cu solul, exercitând astfel și o combatere pre-emergentă a buruienilor, care germinează ulterior în sol.
Când se dorește o combatere prelungită, se poate repeta aplicarea compușilor cu formula generală I.
Un alt obiect al invenției îl constituie compozițiile erbicide care conțin unul sau mai mulți derivați de benzoilizoxazol cu formula generală I în asociere cu și de preferință, dispersat omogen, în unul sau mai mulți diluanți sau materiale de suport acceptabile în agricultură și/sau agenți
RO 112726 Bl de suprafață, de exemplu, diluanți sau materiale de suport și/sau agenți de suprafață,în general, acceptați în domeniu, ca fiind adecvați pentru utilizare în compoziții erbicide și care sunt compatibili cu compușii cu formula I.
Termenul dispersat omogen include compozițiile în care compușii cu formula generală I sunt dizolvați înalți componenți.
Termenul de compoziții erbicide r este folosit într-un sens larg și include nu numai compozițiile gata de utilizare ci si concentratele care trebuie diluate înainte de utilizare.
De preferință, compozițiile conțin 15 de la 0,05 până la 90%, în greutate, unul sau mai mulți compuși cu formula I.
Compozițiile erbicide pot conține, atât un diluant sau un material de suport, cât și un agent activ de suprafață, de ?? exemplu, agent de umectare, de dispersare sau emulgator. Agenții activi de suprafață care pot fi prezenți în compozițiile erbicide, conform invenției, pot fi ionici sau neionici, de exemplu, sulforicinileați, derivați 27 de săruri cuaternare de amoniu, produse de condensare ai etilenoxidului cu alchilși poliarilfenoli, de exemplu, nonil- sau octilfenoli sau esteri carboxilici ai anhidrosorbitolilor, care au fost făcuți solubili 20 prin eterificarea grupelor hidroxi libere, prin condensare cu oxid de etilenă, săruri alcaline sau alcalino-pământoase ale esterilor acidului sulfuric și acizii sulfonici cum sunt dinonil- și dioctil-sulfosuccinați de sodiu 3 5 și sărurile alcaline sau alcalino-pământoase ale derivaților acidului sulfonic, cu masă moleculară înaltă, cum ar fi ligno-sulfonații de calciu și sodiu și alchilbenzensulfonații de calciu și sodiu. 40
Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot cuprinde până la 10%, în greutate, de exemplu, de la 0,05% la 10%, în greutate, agent activ de suprafață, dar, dacă se dorește, compozițiile erbicide, 4 5 conform invenției, pot conține proporții mai mari de agent activ de suprafață, de exemplu, până la 15%, în greutate, în suspensiile concentrate emulsionabile în lichid și până la 25%, în greutate, în 50 concentratele solubile în apă.
Exemple de diluanți sau materiale de suport solide sunt: silicatul de aluminiu, talcul, magnezia calcinată, kieselgurul, fosfatul tricalcic, cocsul pulbere, negru de fum absorbant și argile cum ar fi caolina și bentonite.
Compozițiile solide, care pot fi sub formă de praf, granule sau pulberi umectabile, sunt preparate prin măcinarea compușilor cu formula I cu diluanți solizi sau prin impregnarea diluanților solizi sau materialelor de suport cu soluții ale compușilor cu formula I în solvenți volatili, evaporarea solvenților și, dacă este necesar, măcinarea produselor în vederea obținerii pulberilor. Formulările granulare pot fi preparate prin absorbția compușilor cu formula I (dizolvați în solvenți adecvați, care eventual pot fi volatili) pe diluanți sau materiale de suport solide, sub formă granulară și, dacă se dorește, evaporarea solvenților sau prin granularea compozițiilor sub formă de pulbere, cum s-a descris anterior. Compozițiile erbicide solide, în special, pulberile umectabile și granulele pot conține agenți de umectare sau de dispersare, de exemplu, tipurile descrise anterior, care pot fi, atunci când sunt solizi, diluanți sau materiale de suport.
Compozițiile lichide, conform invenției, pot fi sub formă de soluții apoase, organice sau organice-apoase, suspensii și emulsii, care pot încorpora un agent activ de suprafață. Diluanții lichizi pentru încorporare în compoziții lichide includ: apa, glicoli, alcool tetrahidrofurfurilic, acetofenonă, ciclohexanonă, izoforonă, toluen, xilen, uleiuri minerale, animale, și vegetale și fracțiuni aromatice și naftenice, ușoare de petrol și amestecuri ale acestora. Agenții activi de suprafață care pot fi prezenți în compozițiile lichide pot fi ionici sau neionici, de exemplu, de tipurile descrise anterior și pot, atunci când sunt lichizi, să servească și ca diluanți sau materiale de suport.
Compozițiile sub formă de pulbere, granule dispersabile și compoziții lichide sub formă de concentrate pot fi diluate cu apă sau alți diluanți adecvați, de exemplu, uleiuri vegetale sau animale, în special, în cazul concentratelor lichide în care diluantul sau materialul de suport este un ulei,
RO 112726 Bl pentru a obține compoziții gata pentru utilizare.
Când se dorește, compozițiile lichide ale compusului cu formula I pot fi folosite sub formă de concentrate auto-emulsionabile, conținând substanțe active, dizolvate în agenții de emulsionare sau în solvenți ce conțin agenți de emulsionare, compatibili cu substanțele active, care pentru obținerea gata de utilizare, se in amestecă cu apă.
Concentratele lichide în care diluantul sau materialul de suport este un ulei, pot fi folosite fără diluare, folosind metoda pulverizării electro-statice. ir:
Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot să conțină, dacă se dorește, adjuvanți conveționali, cum ar fi adezivi, coloizi de protecție, agenți de îngroșare, agenți de penetrare, stabilizatori, agenți de stocare, agenți antiaglomeranți, agenți de colorare și inhibitori de coroziune. Acești adjuvanți pot fi materiale de suport sau diluanți.
In continuare, procentele sunt date . 5 în greutate.
Compozițiile erbicide preferate, conform invenției, sunt:
- suspensii concentrate apoase care conțin de la 10 la 70% unul sau mai mulți 3 o compuși cu formula I, de la 2 la 10% agent activ de suprafață, de la 0,1 la 5% agent de îngroșare și de la 15 la 87,9% apă;
- pulberi umectabile care cuprind de la 10 la 90% unul sau mai mulți 35 compuși cu formula I, de la 2 la 10% agent activ de suprafață și de la 8 la 86% diluant solid sau material de suport;
- pulberi solubile în apă sau dispersabile în apă, care conțin de la 10 4 3 la 90% unul sau mai mulți compuși cu formula I, de la 2 la 40% carbonat de sodiu și de la O la 88% diluant solid;
- concentrate solubile, lichide, apoase, care conțin de la 5 la 50%, de 43 exemplu, de la 10 la 30% unul sau mai mulți compuși cu formula I, de la 5 la 25% agent activ de suprafață și de la 25 la 90%, de exemplu, de la 45 la 85% solvent miscibil cu apa, de exemplu, dimetilform- 50 amidă sau un amestec de solvent miscibil cu apa și apă;
- suspensii concentrate, emulsionabile în lichid, care conțin de la 10 la 70%, unul sau mai mulți compuși cu formula I, de la 5 la 15% agent activ de suprafață, de la 0,1 la 5% agent de îngroșare și de la 10 la 84,9% solvent organic;
- granule, care conțin de la 1 la 90%, de exemplu, de la 2 la 10% unul sau mai mulți compuși cu formula I, de la 0,5 la 7%, de exemplu, de la 0,5 la 2% agent activ de suprafață și de la 3 la 98,5% material de suport granular și
- concentrate emulsionabile care conțin de la 0,05 la 90%, de preferință, de la 1 la 60% unul sau mai mulți compuși cu formula I, de la 0,01 la 10%, de preferință, de la 1 la 10% agent activ de suprafață și de la 9,99 la 99,94%, de preferință, de la 39 la 98,99%, solvent organic.
Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot conține, de asemenea, compuși cu formula I în asociere cu, de preferință, dispersat omogen, în unul sau mai mulți compuși activi din punct de vedere erbicid și dacă se dorește, unul sau mai mulți diluanți sau materiale de suport compatibile din punct de vedere pesticid, agenți activi de suprafață și adjuvanți convenționali, cum s-a descris anterior.
Exemple de alți compuși activi din punct de vedere pesticid care pot fi incluși în sau folosiți cu, compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, includ erbicide, de exemplu, pentru a mări domeniul speciilor de buruieni combătute. Exemple de astfel de compuși sunt următoarele: alaclor [2-cloro-2,6'-dietil-N-(metoximetil)acetanilidă], atrazin [2-cloro-4-etilamino-6izopropilamino-1,3,5-triazină, bromoxinil [3,5-dibromo-4-hidroxibenzonitril], clortoluron [N'-(3-cloro-4-metilfenil]-N,Ndimetiluree], cianazin [2-clor-4-(1-ciano-1metiletilamino]-6-etilamino-1,3,5-triazină], 2,4-D [acid 2,4-dicloro-fenoxiacetic], dicamba [acid 3,6-dicloro-2-metoxibenzoic], difenzquat [săruri de 1,2-dimetil-3,5-difenilpirazolium],flampropmetil[N-2-(N-benzoil-3cloro-4-fluoroanilino]-propionat de metil], fluometuron[N'-(3-trifluoro-metilfenil]-N,Ndimetiluree],izoproturon[N'-(4-izopropilfenil]
RO 112726 Bl
Ν,Ν-dimetil-uree], insecticide, de exemplu, piretroide sintetice, de exemplu, permetrin și cipermetrin și fungicide, de exemplu, carbamați cum este N-(1-butil-carbamoilbenzimidazol-2-il)carbamat de metil și 5 triazoli, cum este 1-(4-cloro-fenoxi)-3,3d i m et i I-1 -(1,2,4-tr i azo I-1 -i I )-b uta η-2-ο n ă.
Compușii activi din punct de vedere pesticid și alte materiale active biologic care pot fi incluse în, sau împreună cu, r compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, de exemplu, cele menționate anterior și care sunt acizi pot, dacă se dorește, să fie utilizați sub formă de derivați convenționali, de exemplu, săruri ale metalelor alcaline, aminelor și esteri.
Cel puțin un derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I sau, de preferință, o compoziție erbicidă, descrisă anterior, de preferință, un concentrat y erbicid care trebuie diluat înainte de utilizare este introdus într-un container, cu instrucțiuni în care sunt prezentate modurile de utilizare a derivatului sau compoziției, conform invenției. Containerele ic sunt de tipul folosit în mod uzual pentru stocarea substanțelor chimice, care sunt solide la temperatura ambiantă și a compozițiilor erbicide sub formă de concentrate. Exemple de astfel de containere sunt cutiile de tablă, care pot fi lăcuite în interior, materiale plastice, butelii sau sticle și când conținutul containerului este un solid, de exemplu, compoziții erbicide granulare, cutiile pot fi din carton, materiale plastice, metal sau saci.
Containerele au o capacitate care să conțină derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I sau compoziție erbicidă suficientă pentru tratarea a cel puțin un ar de teren, dar nu trebuie să aibă mărimi prea mari, pentru a nu face dificilă manipularea.
Instrucțiunile de utilizare sunt asociate fizic containerului, de exemplu, prin imprimare direct pe container sau pe o etichetă fixată de acesta. Instrucțiunile vor indica faptul că conținutul containerului, după diluare, dacă aceasta este necesară, se aplică pentru combaterea buruienilor într-o cantitate de 0,01 kg până la 20 kg substanță activă per hectar, în modul și pentru scopul prezentat anterior.
Se dau, în continuare, mai multe exemple de compoziții erbicide, conform prezentei invenții.
Exemplul C1. Un concentrat solubil este format din:
- Ingredient activ (compusul 1).............. 20% greutate/volum (g/v)
- Soluție de hidroxid de potasiu 33% g/v................... 10% v/v
- Alcool tetrahidrofurfurilic (THFA)........................ 10% v/v
-Apă........................................la 100 volume
Prin agitarea THFA, ingredientului activ (compusul 1) și 90% volume apă și adăugarea treptată a soluției de hidroxid de sodiu până la obținerea unui pH staționar de 7-8, după care se aduce la volumul dorit, cu apă.
Concentratele solubile similare pot fi preparate prin înlocuirea izoxazolului (compusul
1) cu alți compuși cu formula I.
Exemplul C2. O pulbere umectabilă este formată din:
- Ingredient activ (compus 1 ]........................... 50% g/g
- Dodecilbenzensulfonat de sodiu ......................... 3% g/g
- Lignosulfonat de sodiu ............................... 5% g/g
- Formaldehid-alchilnaftalensulfonat de sodiu.................. 2% g/g
- Bioxid de siliciu microfin .............................. 3% g/g
- Argilă de China ................................... 37% g/g
RO 112726 Bl
Prin amestecarea ingredientelor de mai sus și măcinarea amestecului într-o moară cu jet de aer.
Pulberi umectabile similare pot fi preparate prin înlocuirea izoxazolului (compusul
1] cu alți compuși cu formula I.
Exemplul C3. □ pulbere solubilă în apă este formată din:
- Ingredient activ (compus 1 ]........................... 50% g/g
- Dodecilbenzensulfonat de sodiu ......................... 1% g/g
- Bioxid de siliciu microfin .............................. 2% g/g
- Bicarbonat de sodiu................................ 47% g/g
Prin amestecarea ingredientelor de mai sus și măcinarea amestecului într-o moară cu ciocane.
Pulberi solubile în apă similare pot fi preparate prin înlocuirea izoxazolului (compusul 1 j cu alți compuși cu formula I.
Compușii, conform invenției, sunt folosiți în aplicații erbicide conform următoarelor metode.
Metode de folosire a compușilor erbicizi
a) Generalități
Cantități adecvate de compuși folosiți pentru tratarea plantelor se dizolvă în acetonă pentru a se obține soluții echivalente dozelor de aplicare de până la 4000 g compus de testat per hectar. Aceste soluții se aplică cu un pulverizator de laborator, care dă o cantitate de 290 I fluid pulverizat per hectar.
b] Combaterea buruienilor preemergentă
Semințele s-au semănat în sol nesteril, în ghivece din plastic, pe o suprafață de 70 mm2 și adâncime 75 mm. Cantitățile de semințe per ghiveci au fost următoarele:
Specia de buruieni Număr aproximativ semințe/ghiveci ] Buruieni cu frunze late
- Abutilon theophrasti 10
- Amaranthus retroflexus 20
- Galium aparine 10
- Ipomoea purpurea 10
- Sinapis arvensis 15
- Xanthium strumarium 2
2] Buruieni ierboase
- Alopecurus myosuroides 15
- Avena fatua 10
- Echinochloa crus-galli 15
- Setaria viridis 20
3) Rogozuri
- Cyperus esculentus 3
Culturi
1) Cu frunza lată
- Bumbac 3
- Soia 3
2] Păi oase
- Porumb 2
- Orez 6
- Grâu 6
RO 112726 Bl
Compușii, conform invenției, s-au aplicat pe solul care conține semințele, asa cum s-a descris la a]. Pentru fiecare tratament s-a folosit un singur ghiveci pentru fiecare cultură și pentru fiecare buruiană. Drept control s-au folosit ghivece netratate sau pulverizate cu acetonă.
După tratament, ghivecele s-au plasat pe o rogojină capilară într-o seră și s-au udat de sus. Daunele produse s-au evaluat vizual la 20-24 zile după pulverizare. Rezultatele s-au exprimat ca procent de reducere a creșterii sau ca vătămare produsă culturii sau buruienilor, comparativ cu plantele de control.
c) Combaterea buruienilor postemergentă
Buruienile și plantele de cultură s-au semănat direct în compost la o adâncime de 75 mm în ghivece cu o suprafață de 70 mm2 cu excepția Amaranthus care în faza de lăstari a fost transferată în ghivece cu o săptămână înainte de pulverizare. Plantele s-au menținut apoi în seră până la momentul tratării.
Numărul de plante per ghiveci a fost următorul:
| Specia de buruieni | Număr plante/ghiveci | Etapa de creștere |
| 1 ] Buruieni cu frunze late | ||
| - Abutilon theophrasti | 3 | 1-2 frunze |
| - Amaranthus retroflexus | 4 | 1-2 frunze |
| - Galium aparine | 3 | primul verticil |
| - Ipomoea purpurea | 3 | 1-2 frunze |
| - Sinapis arvensis | 4 | 2 frunze |
| - Xanthium strumarium | 1 | 2-3 frunze |
| 2) Buruieni ierboase | ||
| - Alopecurus myosuroides | 8-12 | 1-2 frunze |
| - Avena fatua | 12-18 | 1-2 frunze |
| - Echinochloa crus-galli | 4 | 2-3 frunze |
| - Setaria viridis | 15-25 | 1-2 frunze |
| 3] Rogozuri | ||
| - Cyperus esculentus | 3 | 3 frunze |
| 1) Culturi cu frunza lată | ||
| - Bumbac | 2 | 1 frunză |
| - Soia | 2 | 2 frunze |
| 2] Iarbă | ||
| Culturi | ||
| Porumb | 2 | 2-3 frunze |
| □rez | 4 | 2-3 frunze |
| Grâu | 5 | 2-3 frunze |
Compușii folosiți pentru tratarea plantelor s-au aplicat pe plante așa cum s-a descris în a). Pentru fiecare tratament s-a folosit câte un ghiveci pentru fiecare buruiană și plantă de cultură. Probele de control au fost nepulverizate sau pulverizate cu acetonă.
După tratament, ghivecele s-au plasat pe o rogojină capilară într-o seră, s-au udat de sus o dată după 24 h, iar apoi prin udare de jos, controlată. Evaluarea vizuală a combaterii buruienilor și a vătă mării culturilor s-a făcut la 20-24 zile după pulverizare. Rezultatele s-au exprimat ca reducere procentuală a creșterii sau prin vătămarea produsă plantelor de cultură sau buruienilor, comparativ cu plantele din ghivecele de control.
Compușii, conform invenției, folosiți la o doză de 4 kg/ha sau mai mică, au prezentat o activitate erbicidă excelentă, împreună cu toleranța culturilor folosite în experimente.
RO 112726 Bl
Când s-au aplicat pre- sau postemergent, la o doză de 1Q00 g/ha, compușii 1-7 au dat o reducere de cel puțin 90% a creșterii uneia sau mai multor specii de buruieni.
Claims (16)
1 7. Metodă, conform revendicării
1 sau 2, caracterizați prin aceea că, sunt:
1 sau 2, caracterizați prin aceea că, R reprezintă un atom de hidrogen; R1 reprezintă etil sau ciclopropil; R2 reprezintă halogen; R3 reprezintă -SD2Ff; X reprezintă un atom de oxigen, n este O sau 1 si R7 50 reprezintă metil, etil sau -NMe2.
1 sau 2 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R6 reprezintă o grupă metil sau etil; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ii ramificată, cu până la 4 atomi de carbon;
R8 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; n este □, 1 sau 2 și m este 2 sau 3.
1,2 sau 3, caracterizați prin aceea că, R1 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2 reprezintă un atom de halogen; o grupă io alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon n și care este eventual substituită cu una sau mai multe grupe OR5; sau o grupă aleasă dintre -S(O]pRs, -□(CH^ORT și -OR5 ; R4 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de τ carbon; R5 reprezintă o grupă alchil, cu
1 sau 2, caracterizați prin aceea că, η R1 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 35 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este eventual substituită cu una io sau mai multe grupe -OR5; sau o grupă aleasă dintre nitro, ciano, -C02R5, -S(O)pRP, -O(CH2)mOR5, -OR5 și -N(Ra)SO2R7; R4 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; j ? R5 șj R6 pot fi identici sau diferiți și fiecare reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R7 io reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul
RO 112726 Bl sau mai mulți atomi de halogen; R8 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; n este □, 1 sau 2 și m este 2 sau 3.
1, caracterizați prin aceea că, R8 reprezintă un atom de hidrogen, o grupă alchil, alchenil sau alchinil cu până la 6 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă -S02R6 în care R6 este definit în revendicarea 1.
1. Derivați de 4-benzoilizoxazol, caracterizați prin aceea că, prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I:
în care, R reprezintă un atom de hidrogen sau o grupare -C02R4; R1 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual, substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual, substituită cu una sau mai multe grupe R5 sau unu sau mai mulți atomi de halogen; R2 reprezintă un atom de halogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual, substituită cu unu sau mai multi atomi de halogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu una sau mai multe grupe OR5 sau o grupă aleasă dintre nitro, ciano, -C02R5, -S(0)pR6, -O(CHa]mOR5, COR5, -OR5 și -N(R8)S02R7;
R3 reprezintă -S02FT; X reprezintă un atom de oxigen; n este O sau un număr întreg de la 1 la 4, iar când n este mai mare decât 1, grupele R2 pot fi identice sau diferite; R4 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual, substituită cu unu sau mai mulți atomi de halogen; R5 și R8 . care pot fi aceiași sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil, liniară sau ramificată,cu până la 6 atomi de carbon, eventual, substituită cu unu sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă fenil, eventual, substituit cu una până la 5 grupe R2 care pot fi identice sau diferite; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată,cu până la 6 atomi de carbon, eventual, substituită cu unu sau mai mulți atomi de halogen; o grupă fenil,eventual, substituit cu una până la 5 grupe R2 care pot fi identice sau diferite; sau o grupare -NR5^; R8 reprezintă un atom de hidrogen, o grupă alchil, alchenil, alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unu sau mai mulți atomi de halogen;o grupare cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil eventual substituit cu una până la 5 j ς grupări care pot fi aceleași sau diferite, alese dintre halogen, nitro, ciano, R5, S(0)pR5 și -OR5; sau o grupă aleasă dintre -S02R6 și -OEP; p este O, 1 sau 2; și m este un număr întreg de la 1 la 3.
2, caracterizat prin aceea că, un io compus cu formula generală IV:
în care, R1, R3, X și n au semnificațiile susmenționate, P este o grupă labilă, R21 este 20 definit anterior, reacționează cu un compus cu formula generală R400CC(Z)=N0H, în care R4 este definit mai sus și Z este un atom de halogen, într-un solvent inert, în prezența unei baze sau a unui catalizator. 25
2 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; 35 -S(0]pR6 sau -OR5; R4 reprezintă o grupă metil sau etil; R5 reprezintă o grupă alchil,cu 1 sau 2 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R6 reprezintă o grupă metil sau ,o etil; R7 reprezintă o grupă etil sau metil; R8 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; n este O, 1 sau 2 și m este 2 sau 3.
2. Derivați, conform revendicării
3. Derivați, conform revendicării
4- [4-Cloro-2-(metilsulfoniloxi)benzoil]-5ciclopropilizoxazol:
4- [2-Cloro-4-(metilsulfoniloxi)benzoil]-5ciclopropilizoxazol;
4. Derivați, conform revendicării
5-Etil-4-[2-(metilsulfoniloxi]benzoil]izoxazol; 4-[5-Cloro-2-(metilsulfoniloxi)benzoil]-5ciclopropilizoxazol.
5-Ciclopropil-4-[2-(N,N-dimetilaminosulfoniloxijbenzoiljizoxazol;
5- Ciclopropil-4-[2-(etilsulfoniloxi)benzoiljizoxazol;
5- Ciclopropil-4-[2-(metilsulfoniloxi)benzoiljizoxazol;
5. Derivați, conform cu oricare so dintre revendicările anterioare, caracterizați prin aceea că, R2 reprezintă un atom de halogen, o grupă alchil,cu 1 sau
6. Derivați, conform revendicării 45
7. Derivați, conform revendicării
8. Procedeu pentru prepararea derivaților de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, în care R reprezintă hidrogen, iar ceilalți substituenți au semnificațiile susmenționate, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală II:
în care L este o grupă labilă și R1, R2, R3, n și X au semnificațiile sus-menționate, reacționează cu o hidroxilamină sau o sare de hidroxilamină, într-un solvent organic sau un amestec de solvent organic miscibil în apă și apă, preferabil într-un raport solvent organic:apă de la 1:99 la 99:1, opțional în prezența unei baze sau a unui acceptor de acid, la o temperatură de la □ la 1OD°C.
9. Procedeu pentru prepararea derivaților cu formula generală I, în care R reprezintă hidrogen și ceilalți substituenți au semnificațiile sus-menționate, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală III: γ (ΠΙ) în care, R1 are semnificațiile sus-menționate și Y reprezintă o grupă carboxi sau un derivat reactiv al acesteia sau o grupă
RO 112726 Bl cian, reacționează cu un reactiv organometalic corespunzător,într-un solvent inert, la o temperatură de la O C până la temperatura de reflux a amestecului.
10. Procedeu pentru prepararea 5 derivaților cu formula generală I, în care R reprezintă o grupare -C00R4,R2 reprezintă o grupă R21, definită mai sus pentru R2, cu condiția ca p să fie O sau
11. Procedeu pentru prepararea derivaților cu formula generală I, în care R reprezintă un radical -C00R4 și R2 reprezintă un radical R21 cum s-a definit anterior, caracterizat prin aceea că, un 20 compus cu formula generală V: (V) (V) în care, R1, R3, X și π sunt definiți mai sus și R21 este definit anterior, reacționează 40 cu un compus cu formula generală R500CC(Z)=N0H, în care R4 are semnificațiile de mai sus și Z este un atom de halogen, într-un solvent inert, opțional în prezența unei baze sau a unui catalizator, 4 5 la o temperatură între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului.
12. Procedeu pentru prepararea derivaților cu formula generală I, în care R este -C00R4, Ra reprezintă un radical R21, caracterizat prin aceea că, o sare a unui compus cu formula generală VI:
în care, R1, R3, X și n sunt definiți mai sus și R21 este definit anterior, reacționează cu un compus cu formula generală R4OOCC(Z)=NCH, în care R4 are semnificațiile de mai sus și Z este un atom de halogen, într-un solvent inert, la o temperatură între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului.
13. Procedeu pentru prepararea derivaților cu formula generală I, în care p este 1 sau 2, caracterizat prin aceea că, se oxidează atomul de sulf al compusului corespunzător cu formula generală (I) în care p este □ sau 1.
14. Compoziție erbicidă, caracterizată prin aceea că, conține o cantitate eficientă din punct de vedere erbicid de derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I, de 0,05 până la 90%, în greutate, ca ingredient activ, în asociere cu un diluant acceptabil în agricultură sau un material de suport și/sau un agent activ de suprafață.
15. Compoziție erbicidă, conform revendicării 14, caracterizată prin aceea că, se prezintă sub formă de de suspensie apoasă concentrată, pulbere umectabilă, pulbere solubilă în apă sau pulbere dispersabilă în apă, concentrat lichid solubil în apă, suspensie concentrată emulsifiabilă în lichid, granule sau concentrat emulsifiabil.
RO 112726 Bl
16. Metodă pentru combaterea creșterii buruienilor , caracterizată prin aceea că, se aplică pe locul respectiv o cantitate eficientă din punct de vedere erbicid, de derivat de 4-benzoilizoxazol cu formula generală I.
16, caracterizată prin aceea că, zona este o suprafață utilizată sau care urmează a fi utilizată pentru creșterea culturilor, iar compusul este aplicat în cantități cuprinse între 0,01 kg și 4,0 kg la hectar.
Președintele comisiei de invenții: biolog Nicola Nicolin
Examinator, ing. Marin Elena
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB939302072A GB9302072D0 (en) | 1993-02-03 | 1993-02-03 | New compositions of matter |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO112726B1 true RO112726B1 (ro) | 1997-12-30 |
Family
ID=10729751
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO94-00159A RO112726B1 (ro) | 1993-02-03 | 1994-02-02 | Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida si metoda pentru combaterea cresterii buruienilor |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5371063A (ro) |
| EP (1) | EP0609797A1 (ro) |
| JP (1) | JPH06271553A (ro) |
| KR (1) | KR940019698A (ro) |
| CN (1) | CN1093359A (ro) |
| AP (1) | AP436A (ro) |
| AU (1) | AU671330B2 (ro) |
| BG (1) | BG98435A (ro) |
| BR (1) | BR9400233A (ro) |
| CA (1) | CA2114897A1 (ro) |
| CZ (1) | CZ21994A3 (ro) |
| FI (1) | FI940483A7 (ro) |
| GB (1) | GB9302072D0 (ro) |
| HR (1) | HRP940053A2 (ro) |
| HU (1) | HUT66521A (ro) |
| IL (1) | IL108502A (ro) |
| MA (1) | MA23101A1 (ro) |
| NZ (1) | NZ250807A (ro) |
| PL (1) | PL302120A1 (ro) |
| RO (1) | RO112726B1 (ro) |
| SI (1) | SI9400058A (ro) |
| SK (1) | SK10894A3 (ro) |
| TR (1) | TR27449A (ro) |
| TW (1) | TW248521B (ro) |
| VN (1) | VN274A1 (ro) |
| YU (1) | YU5394A (ro) |
| ZA (1) | ZA94741B (ro) |
| ZW (1) | ZW994A1 (ro) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5627131A (en) * | 1995-01-09 | 1997-05-06 | Zeneca Limited | Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor |
| EP0810999B1 (de) * | 1995-02-24 | 2000-01-12 | Basf Aktiengesellschaft | Isoxazolyl-benzoylderivate |
| ZA9610348B (en) * | 1995-12-20 | 1997-07-11 | Rhone Poulenc Agriculture | Herbicidal compositions |
| DE19614859A1 (de) * | 1996-04-16 | 1997-10-23 | Basf Ag | Herbizide Benzoylisothiazole |
| DE19614856A1 (de) * | 1996-04-16 | 1997-10-23 | Basf Ag | Herbizide heterocyclisch anellierte Benzoylisothiazole |
| DE19614858A1 (de) * | 1996-04-16 | 1997-10-23 | Basf Ag | Herbizide heterocyclisch substituierte Benzoylisothiazole |
| US6297198B1 (en) | 1996-05-14 | 2001-10-02 | Syngenta Participations Ag | Isoxazole derivatives and their use as herbicides |
| US5863865A (en) * | 1997-10-28 | 1999-01-26 | Zeneca Limited | Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives |
| US5905057A (en) * | 1997-11-06 | 1999-05-18 | Rhone-Poulenc Agrochimie | Herbicidal 4-benzoylisoxazole-3-carboxylate liquid compositions comprising N-alkylpyrrolidinone stabilizer |
| WO2000064912A1 (de) | 1999-04-27 | 2000-11-02 | Basf Aktiengesellschaft | Phosphorhaltige benzoyl-derivate und ihre verwendung als herbizide |
| DE19920791A1 (de) | 1999-05-06 | 2000-11-09 | Bayer Ag | Substituierte Benzoylisoxazole |
| DE19946853A1 (de) | 1999-09-30 | 2001-04-05 | Bayer Ag | Substituierte Arylketone |
| PL362683A1 (en) * | 2000-01-17 | 2004-11-02 | Bayer Aktiengesellschaft | Substituted aryl ketones |
| DE10037149A1 (de) * | 2000-07-29 | 2002-02-07 | Bayer Ag | Substituierte Arylketone |
| DE10136449A1 (de) * | 2001-05-09 | 2002-11-14 | Bayer Ag | Substituierte Arylketone |
| CA2449187A1 (en) * | 2001-05-09 | 2002-11-14 | Bayer Cropscience Ag | Substituted arylketones |
| DE10206792A1 (de) * | 2002-02-19 | 2003-08-28 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Arylketone |
| DE10209645A1 (de) * | 2002-03-05 | 2003-09-18 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Arylketone |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9025469D0 (en) * | 1990-11-22 | 1991-01-09 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| GB8920519D0 (en) * | 1989-09-11 | 1989-10-25 | Rhone Poulenc Ltd | New compositions of matter |
| IL102674A (en) * | 1991-08-05 | 1996-11-14 | Rhone Poulenc Agriculture | 4-Benzoyl isoxazole derivatives process for their preparation and herbicidal compositions containing them |
| GB9116834D0 (en) * | 1991-08-05 | 1991-09-18 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of new matter |
| US5334753A (en) * | 1992-03-12 | 1994-08-02 | Rhone-Poulenc Agriculture Ltd | Processes for preparing ortho-substituted benzoic acids |
| GB9215551D0 (en) * | 1992-07-22 | 1992-09-02 | Rhone Poulenc Agriculture | New compositions of matter |
| GB9302049D0 (en) * | 1993-02-03 | 1993-03-24 | Rhone Poulenc Agriculture | Compositions of new matter |
-
1993
- 1993-02-03 GB GB939302072A patent/GB9302072D0/en active Pending
-
1994
- 1994-01-27 MA MA23407A patent/MA23101A1/fr unknown
- 1994-01-28 BR BR9400233A patent/BR9400233A/pt not_active Application Discontinuation
- 1994-01-31 EP EP94101364A patent/EP0609797A1/en not_active Withdrawn
- 1994-01-31 IL IL108502A patent/IL108502A/xx not_active IP Right Cessation
- 1994-01-31 AU AU54798/94A patent/AU671330B2/en not_active Ceased
- 1994-01-31 VN VNS-690/94A patent/VN274A1/vi unknown
- 1994-02-01 HR HR9302072.5A patent/HRP940053A2/hr not_active Application Discontinuation
- 1994-02-01 CZ CZ94219A patent/CZ21994A3/cs unknown
- 1994-02-01 SK SK108-94A patent/SK10894A3/sk unknown
- 1994-02-02 RO RO94-00159A patent/RO112726B1/ro unknown
- 1994-02-02 ZW ZW994A patent/ZW994A1/xx unknown
- 1994-02-02 FI FI940483A patent/FI940483A7/fi not_active Application Discontinuation
- 1994-02-02 BG BG98435A patent/BG98435A/bg unknown
- 1994-02-02 TR TR00078/94A patent/TR27449A/xx unknown
- 1994-02-02 NZ NZ250807A patent/NZ250807A/en unknown
- 1994-02-02 HU HU9400287A patent/HUT66521A/hu unknown
- 1994-02-02 PL PL94302120A patent/PL302120A1/xx unknown
- 1994-02-02 YU YU5394A patent/YU5394A/sh unknown
- 1994-02-03 JP JP6011679A patent/JPH06271553A/ja active Pending
- 1994-02-03 CN CN94101673A patent/CN1093359A/zh active Pending
- 1994-02-03 SI SI9400058A patent/SI9400058A/sl unknown
- 1994-02-03 CA CA002114897A patent/CA2114897A1/en not_active Abandoned
- 1994-02-03 ZA ZA94741A patent/ZA94741B/xx unknown
- 1994-02-03 US US08/191,449 patent/US5371063A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-02-03 KR KR1019940002032A patent/KR940019698A/ko not_active Withdrawn
- 1994-02-03 AP APAP/P/1994/000616A patent/AP436A/en active
- 1994-02-16 TW TW083101223A patent/TW248521B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB9302072D0 (en) | 1993-03-24 |
| CA2114897A1 (en) | 1994-08-04 |
| HUT66521A (en) | 1994-12-28 |
| AP9400616A0 (en) | 1994-04-30 |
| TW248521B (ro) | 1995-06-01 |
| IL108502A0 (en) | 1994-05-30 |
| SI9400058A (en) | 1994-09-30 |
| HRP940053A2 (en) | 1996-10-31 |
| CZ21994A3 (en) | 1994-08-17 |
| BG98435A (bg) | 1994-01-03 |
| HU9400287D0 (en) | 1994-05-30 |
| PL302120A1 (en) | 1994-08-08 |
| FI940483A7 (fi) | 1994-08-04 |
| NZ250807A (en) | 1995-07-26 |
| AP436A (en) | 1995-11-17 |
| KR940019698A (ko) | 1994-09-14 |
| VN274A1 (en) | 1996-09-25 |
| MA23101A1 (fr) | 1994-10-01 |
| EP0609797A1 (en) | 1994-08-10 |
| AU671330B2 (en) | 1996-08-22 |
| TR27449A (tr) | 1995-05-24 |
| IL108502A (en) | 1997-09-30 |
| ZW994A1 (en) | 1994-08-03 |
| SK10894A3 (en) | 1994-12-07 |
| BR9400233A (pt) | 1994-10-04 |
| AU5479894A (en) | 1994-08-11 |
| YU5394A (sh) | 1996-10-18 |
| ZA94741B (en) | 1994-09-29 |
| US5371063A (en) | 1994-12-06 |
| CN1093359A (zh) | 1994-10-12 |
| JPH06271553A (ja) | 1994-09-27 |
| FI940483A0 (fi) | 1994-02-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2065854C1 (ru) | Производные 4-бензоилизоксазола, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками | |
| RU2060251C1 (ru) | Производные 5-арилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция и способ подавления сорняков в локусе | |
| KR100313724B1 (ko) | 제초제 | |
| RU2051148C1 (ru) | Производные 2-циано-1,3-диона, или их энольные таутомерные формы, или сельскохозяйственно приемлемые соли энольной таутомерной формы, способ их получения, гербицидная композиция и способ борьбы с ростом сорняков | |
| RU2105761C1 (ru) | Производные 4-бензоилизоксазола, способы их получения, гербицидная композиция, способ борьбы с ростом сорняков | |
| BG60585B1 (bg) | 4-бензоил изоксазолови производни | |
| RO112726B1 (ro) | Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida si metoda pentru combaterea cresterii buruienilor | |
| BG60943B1 (bg) | Хербицид | |
| RO111679B1 (ro) | Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitii erbicide si metoda pentru controlul cresterii buruienilor | |
| JP3234684B2 (ja) | 新規な除草剤 | |
| RO112858B1 (ro) | Derivati de 2-ciano-1,3-diona, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida si metoda pentru combaterea cresterii buruienilor | |
| BG60913B1 (bg) | 4-бензил изоксазолови производни, метод за получаването им и тяхното приложение като хербициди | |
| RO115351B1 (ro) | Derivati ai 2-ciano-1,3-dionei, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida care ii contine si metoda de combatere a cresterii buruienilor | |
| JPH08504781A (ja) | ４−ベンゾイルイソオキサゾール誘導体及び除草剤としてのその使用 | |
| RU2104273C1 (ru) | Производное 4-бензоилизоксазола, способ его получения, гербицидная композиция на его основе и способ борьбы с ростом сорняков |