RO112858B1 - Derivati de 2-ciano-1,3-diona, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida si metoda pentru combaterea cresterii buruienilor - Google Patents

Derivati de 2-ciano-1,3-diona, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida si metoda pentru combaterea cresterii buruienilor Download PDF

Info

Publication number
RO112858B1
RO112858B1 RO94-00806A RO9400806A RO112858B1 RO 112858 B1 RO112858 B1 RO 112858B1 RO 9400806 A RO9400806 A RO 9400806A RO 112858 B1 RO112858 B1 RO 112858B1
Authority
RO
Romania
Prior art keywords
carbon atoms
group
optionally substituted
branched
atoms
Prior art date
Application number
RO94-00806A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul Alfred Cain
Susan Mary Cramp
Claude Lambert
Gillian Mary Little
John Morris
Tibor Musil
Simon Neil Pettit
G Philip Henry Smith
Original Assignee
Rhone Poulenc Agriculture
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB939310222A external-priority patent/GB9310222D0/en
Application filed by Rhone Poulenc Agriculture filed Critical Rhone Poulenc Agriculture
Publication of RO112858B1 publication Critical patent/RO112858B1/ro

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/192—Radicals derived from carboxylic acids from aromatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/08—Sulfonic acid halides; alpha-Hydroxy-sulfonic acids; Amino-sulfonic acids; Thiosulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/10—Sulfones; Sulfoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C255/32—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring
    • C07C255/40—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms having cyano groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton containing at least one six-membered aromatic ring the carbon skeleton being further substituted by doubly-bound oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C307/00—Amides of sulfuric acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfate groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C307/02—Monoamides of sulfuric acids or esters thereof, e.g. sulfamic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C309/00—Sulfonic acids; Halides, esters, or anhydrides thereof
    • C07C309/01—Sulfonic acids
    • C07C309/02—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C309/03—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C309/17—Sulfonic acids having sulfo groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton containing carboxyl groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/08—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/16—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to hydrogen atoms or to an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
    • C07C317/44—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/60—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton with the carbon atom of at least one of the carboxyl groups bound to nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/62—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/26—Sulfur atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Description

Prezenta invenție se referă la derivați de 2-ciano-1,3-dionă, la procedee pentru prepararea acestora, la compoziție erbicidă care îi conține la o metodă pentru combaterea creșterii buruienilor.
Sunt cunoscute erbicide pe bază de 2-ciano-1,3-dionă, precum și preocedee pentru prepararea acestora (EP 0496630).
Se cunosc, de asemenea, erbicide pe bază de derivați de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, și metode pentru combaterea buruienilor cu astfel de compoziții (RO 107 255).
Invenția de față lărgește gama derivaților cu proprietăți erbicide, cu compuși care prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I:
(I) în care R reprezintă o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R7; R1 reprezintă un atom de hidrogen; R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau 2? diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; un atom de halogen; fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite, o grupă aleasă dintre COR7, nitro, cian, -C02R6, -S(O)nR9, -O(CH2)mOR6, -N(R12)S02RB, -CONR1QR15 si -OR61; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2...R5 să reprezinte -N(R12)S02Ra; RB reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R61 reprezintă o grupă alchil, alchenil 33 sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; sau fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă 40 cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; Ra reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite sau -NR10R11; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau 4 5 ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R10 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R11 se reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; când R10 și R11 fac parte dintr-o grupă -NR10R11, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe 55 alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R12 reprezintă un atom de hidrogen sau
RO 112858 Bl o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite sau o grupă -OR17; R15 reprezintă o grupă aleasă dintre R7 și -OR17; când R10 și R15 fac parte dintr-o grupă -C0NR1°R15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R17 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(0)nR7 și -OR7; m este 1, 2 sau 3; iar n este O, 1 sau 2.
Invenția constă și în derivați cu formula generală I în care R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R7; R1 reprezintă un atom de hidrogen; R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen; un atom de halogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; fenil, eventual substituit cu până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite, o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre nitro, cian, -C02R6, -COR7, -S(O]nR9,
-0(CHa)m0R6, -N(R12)S02Ra, -OR61 -0S02Ra, -CONR10R15 și -(CR13R14]t-S[0)qRe; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2...R5 să reprezinte -(CR13R14]t-S(0)qR8; R6 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R61 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; sau fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R8 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite sau -NR10R11; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R10 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R11 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă aleasă dintre -COR7, -C02R7 și -CONR7R10; când R10 și R11 fac parte dintr-o grupă -NR10R11, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R12 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite sau o grupă OR17; R13 și R14, identice sau diferite, reprezintă fiecare un atom
100
110
RO 112858 Bl de hidrogen sau o grupă alchil liniară sau ramificată cu până la 6 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R15 reprezintă o grupă aleasă dintre R7 și OR17; când R10 și R15 fac parte dintr-o grupă -CONR10R15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R17 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai i_ mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(0)nR7 și -OR7; m este
1, 2 sau 3; n este O, 1 sau 2; q este O, 1 sau 2; iar t este un număr întreg de la 1 la 4, când t este mai mare decât 1, grupele -(CR13R14)- pot fi identice sau diferite.
Invenția constă, de asemenea, în derivații cu formula generală I, în care R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, χ- eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R7; R1 reprezintă un atom de hidrogen; R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen; un atom de halogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi i:' de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre nitro, cian, -C02R6, -COR7, -S(0]nR9, -0(CH2]rn0R6, -CONR10R15 și -ORb1 ; Rs reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; RB1 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de 14?·· halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R10 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, 14 5 liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R15 reprezintă o grupă aleasă dintre R7 și -OR17 ; când R10 și R15 fac parte dintr-o grupă -CONR10R15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu 150 una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R17 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(0]nR7 și -OR7; m este 1, 2 sau 3; n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel io= puțin una dintre grupele R2...R4 să reprezinte -S(0)nR9, în care R9 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite.
Invenția constă, de asemenea, în derivații cu formula generală I, în care R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 160 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R7; R1 reprezintă un atom de hidrogen; R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen; un atom de halogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil
RO 112858 Bl liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o i z grupă aleasă dintre nitro, cian, -CO2RB, -COR7, -S(0)nR9, -0(CH2]mQR6, -C0NR1°R15 și -OR61; R6 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon: R61 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual i- '· substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon sau fenil eventual substituit cu una până la 5 grupe R21, care pot . fi identice sau diferite; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R10 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți i atomi de halogen;
R15 reprezintă o grupă aleasă dintre R7 și -OR17; când R10 și R15 fac parte dintr-o grupă -C0NR1°R15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe i: ? alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R17 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S[0]nR7 și -OR7; m este 1, 2 sau 3; n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2...R4 să reprezinte -S^^R9, în care R9 reprezintă o grupă alta decât fenil, eventual substituit și cel puțin una dintre grupele R2...R5 reprezintă -OR61, în care R61 reprezintă fenil eventual substituit cu una până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite.
Invenția constă, de asemenea, în derivații cu formula generală I, în care R r?5 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R7; R1 reprezintă un atom de hidrogen; R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen; un atom de zc: halogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre nitro, cian, -C02R6, -COR7, -S(0)nR9, -0(CH2]m0R6, -CONR10R15 și -OR61 ; R6 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu 2o; până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R61 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu până la 6 atomi de carbon; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu 21? până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu până la 6 atomi de carbon; R10 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, 215 liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;
RO 112858 Bl
R15 reprezintă o grupă aleasă dintre R7 și -OR17; când R10 și R15 fac parte dintr-o grupă -CONR10R15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R17 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S[0)nR7 și -OR7; m este 1, 2 sau 3; n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2...R4 să reprezinte -S(0)nR9, și cel puțin una dintre grupele R2...R5 să reprezinte OR61, în care RS1 reprezintă o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen.
Invenția constă, de asemenea, în derivații cu formula generală I, în care R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R7; R1 reprezintă un atom de hidrogen; R2 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon sau o grupă aleasă dintre -OSO2R8 si -S(0]nR9; R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen; un atom de halogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre nitro, cian, -CO2RS, -COR7, -SfO^R3, -0(CH2)m0R6;
-N(R12)S0aR8, -OR61 , -CONR1°R15 și -0S02R8; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2...R5 să reprezinte -0S02R8 și când R2 nu este -0S02R8, R2 să reprezinte o grupă aleasă dintre alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R6 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R61 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil eventual substituit cu una până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; Ra reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon sau fenil eventual substituit cu una până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite sau -NR10R11; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon sau fenil eventual substituit cu una până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R10 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R11 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; când R10 și R11 fac parte dintr-o grupă -NR10R11, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R12 reprezintă un atom de hidrogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai
RO 112858 Bl mulți atomi de halogen; o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon sau o grupă -OR17; R15 reprezintă o grupă aleasă dintre R7 și -OR17; când R 10si R 15fac parte dintr-o grupă -C0NR10R15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta ~ fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R17 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită . cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(O)nR7 i; și -OR7; m este 1, 2 sau 3; n este O, 1 sau 2.
Invenția constă, de asemenea, în derivații cu formula generală I, în care R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R7; R1 :: ? reprezintă un atom de hidrogen; Ra, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen;
un atom de halogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o _ grupă -OR6; o grupă aleasă dintre nitro, cian, -CO2R6, -COR7, -S(0]nR9, -0(CH2]m0Rb , -CONR10R15 și -OR61 ; R6 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai multi atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; R61 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de :?? carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de : r carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon sau fenil eventual substituit cu una până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R10 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;R15 este o grupă grupă aleasă dintre R7 și -OR17; când R10 și R15 33;
fac parte dintr-o grupă -CONR1°R15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta -fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon;R17 reprezintă o grupă alchil, ; i liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(0]nR7 și OR7; m este 1, 2 sau 3; n este O, 1 sau 2, cu condiția ca una dintre grupele R2, R3 și R4 reprezintă -S(O]nRa, în care R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil, îi 5 alchinil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen și cel puțin una dintre grupele R2...R5 reprezintă o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen.
Invenția constă, de asemenea, în derivații cu formula generală I, în care (a) R 32C este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -S02-ciclohexil, R3 este hidrogen, R4 este trifluorometil și R5 este hidrogen;
(b) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH3)S02CH3, R3 este hidrogen, R4 este nitro și R5 este hidrogen;
RO 112858 Bl (c) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este clor, R3 este hidrogen, R4 este N[CH3]S02CH3 și R5 este hidrogen;
(d) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este nitro, R3 este hidrogen, R4 este N(CH3)S02CH3 și R5 este hidrogen;
(e) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -SO2-fenil, R3 este hidrogen, R4 este trifluorometil și R5 este hidrogen;
(f) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -S-fenil, R3 este hidrogen, R4 este trifluorometil și R5 este hidrogen;
(g) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -S-ciclohexil, R3 este hidrogen, R4 este trifluorometil si R5 este hidrogen;
(h) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -CH2SO2CH3, R3 este hidrogen. R4 este brom și R5 este hidrogen;
(i) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este clor, R3 este hidrogen, R4 este S02N(CH3)2 și R5 este hidrogen;
(j) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este trifluorometil, R3 este hidrogen, R4 este -SO2N(CH3]2 și R5 este hidrogen;
(k) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH3]SO2CH3, R3 este hidrogen, R; este clor și R5 este hidrogen;
(l) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH3)SOaCH3, R3 este hidrogen, R4 este metil și R5 este hidrogen;
(m) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este clor, R3 este hidrogen, R4 este NHS02CH3 și R5 este hidrogen;
(n) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH2CH3)SO2CH3, R este hidrogen, R4 este clor și R5 este hidrogen;
(o) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -0S02CH3, R3 este hidrogen, R4 este hidrogen și R5 este hidrogen;
(p) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -0S02CH3, R3 este hidrogen, R4 este clor și R5 este hidrogen;
(q) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -0S02CH3, R3 este hidrogen,
R4 este hidrogen și R5 este clor;
(r) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -0S02CH2CH3, R3 este hidrogen,
R4 este hidrogen și R5 este hidrogen;
(s) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -0S02N(CH3)2, R3 este hidrogen, R4 este hidrogen și R5 este hidrogen;
(t) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este clor, R3 este hidrogen, R4 este CH2SCH3 și R5 este hidrogen;
(u) R este 3,5-bis(trifluorometil)fenil; R1 este hidrogen, R2 este -SCH3, R3 este hidrogen,· R4 este clor și R5 este hidrogen;
(v) R este' ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -CH2SCH3, R3 este brom,
R4 este clor și R5 este hidrogen;
(w) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -CH2SO2CH2CH3, R3 și R4 sunt clor și R5 este hidrogen;
(x) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -CH2SCH3, R3 este brom, și R4 și R5 sunt hidrogen;
(y) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -S02CH3, R3 este -C(CH3)=CH2,
R4 este clor și R5 este hidrogen;
(z) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N[CH3]S02CH3, R3 este hidrogen, R4 este -0CF3 și R5 este hidrogen;
[aa] R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH3]S02CH3, R3 și R4 sunt hidrogen și R5 este clor;
(bb) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH3]S02CH(CH3)CH3, R3 este hidrogen, R4 este clor și R5 este hidrogen;
(cc) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH3)S02CH3, R3 este hidrogen și R4 și R5 sunt fluor;
RO 112858 Bl (dd) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -CH2S02CH3 și R3, R4 și R5 sunt hidrogen;
(ee) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -CH2SCH3, R3 și R4 sunt fluor și R5 este hidrogen;
(ff) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este clor, R 3este hidrogen, R 4este CH2SCH3 și R5 este hidrogen;
[gg)R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -SCH3, R3 este -CH2SCH[CH3)CH3 R4 este clor și R5 este hidrogen;
sau o sare, un complex metalic sau o formă tautomeră enolică a acestora, acceptabile în agricultură.
Invenția constă și într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 2-ciano-1,3dionă cu formula generală I, prin aceea că, un compus cu formula generală II;
în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-menționate, iar R31 este H, reacționează cu o bază aleasă dintre hidroxizi de metale alcaline, alcalino-pământoase, alcoxizi sau baze organice și în cazul în care R31 este ester, amidă sau nitril, acesta se supune unei hidrolize acide sau bazice, de preferință acid clorhidric sau hidroxid de sodiu în amestec cu alcool și apă, la o temperatură între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului, eventual urmată de transformarea compusului astfel obținut într-o sare sau un complex metalic al acestuia, acceptabile în agricultură.
Invenția constă, de asemenea, într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I, prin aceea că, un compus cu formula generală III;
în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-menționate, iar R31 este H, sau o grupă acil, reacționează cu o bază aleasă dintre hidroxizi de metale alcaline, alcalino-pământoase, alcoxizi sau baze organice și în cazul în care R31 este ester, amidă sau nitril, acesta se supune unei hidrolize acide sau bazice, de preferință acid clorhidric sau hidroxid de sodiu în amestec cu alcool și apă, la o temperatură între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului, eventual urmată de transformarea compusului astfel obținut într-o sare sau un complex metalic al acestuia, acceptabile în agricultură.
Invenția constă, de asemenea, într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I, prin aceea că, un compus cu formula generală IV:
RO 112858 Bl
R3
R4 (IV) în care R, R/.-.R5 au semnificațiile sus-menționate, reacționează cu un β-cetonitril cu formula generală V:
în care R are semnificațiile prezentate anterior, în prezența unei baze, într-un solvent sau amestec de solventi ca tetrahidrofuran, hidrocarburi sau hidrocarburi halogenate, la o temperatură cuprinsă între O°C și temperatura de reflux, eventual urmată de transformarea compusului astfel obținut într-o sare sau un complex metalic al acestuia, acceptabile în agricultură.
Invenția constă, de asemenea, într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I, prin aceea că, o clorură acidă cu formula generală VI:
în care R este definit mai sus, reacționează cu un β-cetonitril cu formula generală VII:
în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-menționate, în prezența unei baze, aleasă dintre hidruri metalice, hidroxizi sau alcoxizi, într-un solvent sau amestec de solveați, aleși dintre tetrahidrofuran, hidrocarburi sau hidrocarburi halogenate, la o temperatură cuprinsă între O°C și temperatura de reflux, eventual urmată de transformarea compusului astfel obținut într-o sare sau un complex metalic al acestuia, acceptabile în agricultură.
Invenția constă, de asemenea, într-un procedeu pentru prepararea derivaților jș:j de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I, prin aceea că, o clorură de benzoil cu formula generală IV de mai sus, în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-menționate, reacționează cu un β-cetonitril cu formula generală V, de mai sus, în care R are semnificațiile prezentate anterior, cu formarea unui intermediar cu formula generală VIII:
RO 112858 Bl
în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-mentionate, în prezența unei baze slabe, cum este trietilamina, într-un solvent inert, ales dintre acetonitril sau diclorometan, la o temperatură între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului, urmată de rearanjarea intermediarului cu formula VIII la un compus cu formula I, întrun solvent inert, în prezența unui catalizator, pe bază de cianură și în prezența unui eter, eventual urmată de transformarea compusului astfel obținut într-o sare sau un complex metalic al acestuia, acceptabile în agricultură.
Invenția constă, de asemenea, și într-un procedeu pentru prepararea derivaților de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I, prin aceea că, o clorură acidă cu formula generală VI de mai sus,în care R este definit mai sus, reacționează cu un β-cetonitril cu formula generală VII, de mai sus, în care R, R1....R5 au semnificațiile susmenționate, cu formarea unui intermediar cu formula generală IX:
în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-menționate, în prezența unei baze slabe, cum este trietilamina, într-un solvent inert, ales dintre acetonitril sau diclorometan, la o temperatură între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului, urmată de rearanjarea intermediarului cu formula IX la un compus cu formula I, într-un solvent inert, în prezența unui catalizator, pe bază de cianură și în prezența unui eter, eventual urmată de transformarea compusului astfel obținut într-o sare sau un complex metalic al acestuia, acceptabile în agricultură.
Invenția constă, de asemenea, într-o compoziție erbicidă ce cuprinde o cantitate eficientă din punct de vedere erbicid dintr-un derivat de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I sau o sare, un complex metalic sau o formă tautomeră enolică a acestora, acceptabile în agricultură, în proporție de Q,O5 până la 95%, în greutate, în asociere cu un diluant sau un material de suport, acceptabile în agricultură.
Invenția constă, de asemenea și într-o metodă pentru combaterea creșterii buruienilor într-un loc, prin aplicarea în acel loc a unei cantități eficiente din punct de vedere erbicid a unui derivat de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I, a unui complex metalic sau o formă tautomeră enolică a acestora, acceptabile în agricultură, într-o doză de 0,01 până la 4,0 kg per hectar.
Prezenta invenție prezintă avantajul obținerii unor compuși noi, cu importante și superioare proprietăți erbicide.
RO 112858 Bl
Așa cum s-a menționat mai sus, compușii cu formula generală I pot exista în forme tautomere enolice și ca atare, ei pot da naștere la izomeri geometrici în jurul dublei legături enolice.
De asemenea, în anumite sitiuații, grupele R1, R2, R3, R4 și R5 pot da naștere la stereoizomeri sau la izomeri geometrici.
Prin termenul de săruri acceptabile în agricultură se înțeleg acele săruri în care cationii sau anionii sunt cunoscuți și acceptați în prepararea de săruri cu destinație pentru agricultură și horticultura. De preferință, aceste săruri sunt solubile în apă. Sărurile cu baze conțin metale alcaline de exemplu, sodiu și potasiu, metale alcalino-pământoase, de exemplu, calciu și magneziu, amoniu sau rest de amine, de exemplu, dietanolamină, trietanolamină, octilamină, morfolină și dioctilmetilamină. Sărurile de adiție acidă, care se formează din compuși cu formula I ce conțin grupa amino, sunt reprezentate de sărurile cu acizii anorganici, de exemplu,clorhidrați, sulfați, fosfați sau nitrații, dar și sărurile cu acizii organici, ca de exemplu, cu acidul acetic.
Prin termenul de complecși metalici se înțeleg acei compuși în care unul sau ambii atomi de oxigen ai 1,3-dionei acționează ca agenți de chelatizare față de un cation metalic. Ca exemple de astfel de cationi metalici sunt cei de zinc, mangan, cupric, cupros, feric, feros, de titan și aluminiu.
Din prima grupă de compuși cu formula generală I, o grupă preferată este cea în care: R reprezintă o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil; R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen sau de halogen, o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR5; fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite, o grupă aleasă dintre -COR7, nitro, cian, -C02R6, -S(0]nR9, -0(CH2)m0R6, N(R12)S02R8 și -OR61; R6 și R7 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R61 și R9 care pot fi identici sau diferiți,reprezintă fiecare o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 până la 6 atomi de carbon, sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; Rb reprezintă o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 până la 6 atomi de carbon, sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R12 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 până la 6 atomi de carbon sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -SfO^R7 și -OR7; m este 1, 2 sau 3; iar n este O, 1 sau 2.
O grupă preferată de compuși din prima grupă de derivați cu formula generală I este cea în care R reprezintă o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu o grupă metil; R2, R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor sau o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai
RO 112858 Bl mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre -COR7,
-C02Rb, -S(O] fi9, -O(CH ]2QR6, -N(R12)SO Rs2 și -OR61; R5 reprezintă un atom de © hidrogen; R6 , R7 și R9 , care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil; R61 și R8 care pot fi identici sau diferiți,reprezintă fiecare o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai multi . atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon, sau o grupă ciclopropil; R12 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, fluor sau brom sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil; m este 1, sau 3; iar n este O, 1 sau 2.
O grupă de compuși preferată din grupul prezentat mai sus, este cea în care R reprezintă metil, etil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2, R3 și R4 , care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare;un atom de hidrogen, brom, clor sau fluor sau o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, ·< eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă aleasă dintre -COR7, -C02RB, -SR9-, -0(CH2)m0Rs, -N(R12)SD^FÎ și -OR61; sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este substituită cu -OR6;
R5 reprezintă un atom de hidrogen; R6 , R7 și R9 , care pot fi identici sau diferiți, ? : reprezintă fiecare: o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, Rb1 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil; R8 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de © carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alil, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; R12 reprezintă un atom de hidrogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alil, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; iar m este 2 sau 3.
Din a doua grupă de compuși cu formula generală I, o grupă preferată este cea în care: R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe 630 metil;R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen sau un atom de halogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -DR6; o grupă aleasă dintre nitro, cian, -CO2RS, -COR7, -SfO^R9, -□(CH2)m0R6, -N[R12)S02R8, -OR61 -0S02Rs și -(CR13R14)tS0qR8; R6 și R7 reprezintă fiecare:o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau atomi de carbon; RS1 și R9 , care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, 4o eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R8 reprezintă o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă 64 5 alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu
RO 112858 Bl unul sau mai mulți atomi de halogen;sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R12 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alchenil, liniară 65? sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen,sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R13 și R14, identice sau diferite, reprezintă fiecare un atom de hidrogen sau o grupă alchil liniară sau ramificată cu până la 3 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(0]nR7 și -OR7; m este 2 sau 3; n este O, 1 sau 2; q este O, 1 sau 2; q este O, 1 sau 2, iar t este 1 sau 2.
O grupă preferată din compușii de mai sus, este cea în care: R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil;R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor: sau o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai multi atomi de clor, brom sau fluor; o grupă alchinil, liniară sau ramificată cu până la 4 : atomi de carbon; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6: o grupă aleasă dintre -C0aR6, -COR7, -S(0]nR9. 0(CH2)m0R6,
-N(R12)S02R8, -ORS1 -0S02R8 și -(CR13R14)tS0qRa; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2...R4 să reprezinte -[CR13R14)tS0qR8; R5 reprezintă un atom de hidrogen; R6, R7, R8 și R9, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare:o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil; R61 reprezintă o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon;sau o grupă ciclopropil; R12 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor;sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon; o grupă ciclopropil; R13 și R14, identice sau diferite, reprezintă fiecare un 680 atom de hidrogen sau o grupă alchil liniară sau ramificată cu până la 3 atomi de carbon ; m este 2 sau 3; n este O, 1 sau 2; q este O, 1 sau 2; q este O, 1 sau 2, iar t este 1.
□in a doua formă de realizare de compuși cu formula generală I, sunt de asemenea, preferați cei în care: R reprezintă o grupă metil, etil, izopropil, ciclopropil sau 1-mdtilciclopropil; R2, R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen clor, brom sau fluor; sau o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre -C02R6, -COR7, -SR9, <%o 0(CH2]m0R6, -N(R12)S02R8, -OR61 -0SCȚR8 și -(CR13R14țS0 R8; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2..,R4 să reprezinte -(CR13R14]tS0qR , R5 reprezintă un atom de hidrogen; Rs, R7, Ra și R9, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare:o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; R61 reprezintă o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul s -s sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor sau o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon;sau o grupă ciclopropil; R1S reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor;sau o grupă alil eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; toc R13 și R14, identice sau diferite, reprezintă fiecare un atom de hidrogen sau o grupă
RO 112858 Bl metil sau etil; m este 2 sau 3; q este □, 1 sau 2, iar t este 1.
Din a treia formă de realizare de compuși cu formula generală I, sunt de asemenea, preferați cei în care: R2 reprezintă o grupă -S(0)nR9, precum și cei în care R reprezintă grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil; R2 reprezintă o grupă -S(0]nR9, sau o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen,brom, clor sau fluor; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre -COR7, -C02R6,S(O)nR9, -OICI-I^OR6 și -OR61; R5 reprezintă un atom de hidrogen: RB și R7 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare;o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil; R61 reprezintă fiecare o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon, sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; R9 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de clor, brom sau fluor; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre nitro, cian sau -OR7; m este 2 sau 3, iar n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3 sau R4 să reprezinte -S(0]nR9, în care R9 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, R2 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon sau o grupă -S(0)nR9, în care R9 reprezintă o grupă alchil cu până la 3 atomi de carbon.
Compuși preferați din această a treia formă de realizare a invenției, sunt, de asemenea, cei în care R reprezintă etil, metil, izopropil, ciclopropil sau 1metilciclopropil; R2 reprezintă -S(0)nR9 sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; o grupă alchil cu până la 4 atomi de carbon sau o grupă aleasă dintre -COR7, -C02R6,-S(0]nR9, și -OR61; R5 reprezintă un atom de hidrogen: R6 și R7 care pot fi identici sau diferiți,reprezintă fiecare: o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; sau o grupă ciclopropil;R61 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon, sau o grupă ciclopropil; R9 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21 care pot fi identice sau diferite; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; R21 reprezintă un atom de clor, brom sau fluor; sau o grupă metil, metoxi, trifluorometil, trifluorometoxi, nitro sau cian; n este O, 1 sau 2;
cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3 sau R4 să reprezinte grupa -S(0)nR9, în care R9 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21 și cu condiția ca atunci când R2 nu este o grupă -S(0]nR9, în care R9 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21 , R2 să reprezinte o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon sau grupa -S(0)nR3, în care R9 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, conținând până la 3 atomi de carbon.
Din a patra formă de realizare a invenției, sunt preferați compușii în care R2 reprezintă -OR61, în care R61 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe
RO 112858 Bl % ·τ· R21; sau -S[O]nR9, în care R9 reprezintă o grupă alta decât fenil, eventual substituit.
De asemenea, sunt preferați compușii în care: R reprezintă grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil; R2 reprezintă o grupă 76C alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon sau grupa aleasă dintre -S(0)nR9 și -OR61; R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen, brom, clor sau fluor; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre -COR7, -C02R6, -StO^R9, și -OR51; R5 reprezintă un atom de hidrogen: R3 și R9 care pot fi identici sau diferiți,reprezintă fiecare:o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil; R61 reprezintă o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită ?' cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon, sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21 care pot fi identice sau diferite; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil: R21 reprezintă un atom de clor, brom sau fluor: sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre nitro, cian sau -OR7; n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3 sau R4 să reprezinte -S(0)nR9 și cel puțin una dintre grupele R2...R5 să reprezinte ?ac OR61, în care R61 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21 care pot fi identice sau diferite;și cu condiția ca atunci când R2 nu este -SfO^R9 sau -OR61, R2 este o grupă alchil, alchenil sau alchinil,cu până la 4 atomi de carbon.
□e asemenea, sunt preferați compușii din această formă de realizare în care R reprezintă etil, metil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon;sau o grupă aleasă dintre -S(O)nR9 și -OR61; R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre -OR61, -S(0)nR9, -COR7, și 7?o C02R6 ; R5 reprezintă un atom de hidrogen: R61 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de-clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil; sau o grupă fenil, eventual substituit’ cu 1 până la 3 grupe R21 care pot fi identice sau diferite; R6, R7 și R9, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu ? până la 3 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil; R21 reprezintă un atom de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre metil, metoxi, trifluorometil, trifluorometoxi, nitro sau cian; n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3 sau R4 să reprezinte -S(0]nR9 și cel puțin una dintre grupele R2...R5 reprezintă -OR61, în care R61 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21 care pot fi 800 identice sau diferite și când R2 nu este o grupă -S(0]nR9 sau -OR61, R2 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon.
Intr-o a cincea formă de realizare, compușii preferați cu formula I sunt cei în care R reprezintă grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă 805 cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil; R2, R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen, brom, clor sau fluor; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți
RO 112858 Bl atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre -COR7, -S(0]nR9, -C02R6, și -OR61; R5 reprezintă un atom de hidrogen: R6 R 7 și R9 care pot fi identici sau . diferiți,reprezintă fiecare:o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil; RB1 reprezintă o grupă alchil alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; >15 n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3 sau R4 să . reprezinte -S(0)nR9 și cel puțin una dintre grupele R2...R4 să reprezinte -OR61, în care R61 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor.
De asemenea, sunt preferați compușii în care R reprezintă metil, etil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2, R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre -S(0)nR9, -OR61, -COR7, și -COgR6 ; R5 reprezintă un atom de hidrogen: RS1 reprezintă o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchinil liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon; R6, R7 și R8, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi : ? de carbon sau o grupă ciclopropil; n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3 sau R4 să reprezinte grupa -S[0]nR9 și una dintre grupele R2..^ reprezintă -OR61, în care R61 reprezintă o grupă alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau RS1 reprezintă o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 s35 atomi de carbon.
Intr-o a șasea formă de realizare, sunt preferați compușii cu formula I, în care R2 reprezintă -0S02R8 sau -S(0]nR9.
De asemenea, sunt preferați compuși cu formula I, în care: R reprezintă grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen.sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil; R2 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon sau o grupă aleasă dintre -0S02R8 sau -S(0)nR9; R3 , R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen sau halogen; o grupă alchil, alchenil -45 sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu undi sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon si care este substituită cu -OR6; sau o grupă aleasă dintre COR7, -C02R6, cian, nitro, -0(04^083. -OB31, -N(R12)SO,FP , -SfO^R3 și -03¾ R3; R3, R7, R9 și R12 care pot fi identici sau diferiți,reprezintă fiecare:o grupă alchil, liniară - 54 sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; RS1 reprezintă o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 până la 6 atomi de carbon; sau o grupă cicloalchil cu 3 355 până la 6 atomi de carbon; Rs reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R21 reprezintă un atom de halogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual «eo substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(0)nR9 și -DR7; m este 2 sau 3, iar n este O, 1 sau 2.
RO 112858 Bl
Din aceeași clasă de compuși sunt preferați cei în care R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon;sau o grupă cicloalchil cu (-? 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil; R2 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon sau o grupă aleasă dintre -OSCIOR8 sau -S(0]nR9; R3 , R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; sau o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 2 r atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre -C02R6, -COR7, -S(0)nR9, -OR61, -N(R12)S02R8, și 0S02R8; R6, R7, R9 și R12 care pot fi identici sau diferiți,reprezintă fiecare:o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil; R61 reprezintă ; o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R21 reprezintă un atom de clor, brom sau fluor; sau sau : : o grupă aleasă dintre nitro, cian, metil, metoxi, trifluorometil și trifluorometoxi; n este □, 1 sau 2.
Și mai preferați sunt compușii în care R reprezintă etil, metil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2, reprezintă o grupă alchil, alcheni sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, sau o grupă aleasă dintre OSO2Ra și -SfO^R9, R3, R4 și R5, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre -S(O)nR9, -OR61, -COR7, -CO^R6 și -0S02R8; R61 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de : - > carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchenil sau alchinil liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau o grupă ciclopropil; RB, R7 , R8 și R9, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil; n este □, 1 sau 2.
o Din a șaptea formă de realizare a invenției, sunt preferați compușii în care: R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil;R2, R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de w hidrogen,· clor, brom sau fluor; sau o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este substituită cu -OR6; o grupă aleasă dintre -COR7, -C02R6, -S(0)nR9, -O(CH2)mOR6 și-ORB1, R5 reprezintă un atom de hidrogen; R6 și R7 905 care pot fi identici sau diferiți,reprezintă fiecare:o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil; R61 reprezintă o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă alchinil, liniară sau qi j ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau fenil eventual substituit cu una până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R21 reprezintă 915 un atom de clor, brom sau fluor; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau
RO 112858 Bl fluor; o grupă aleasă dintre nitro, cian sau -OR7; m reprezintă 2 sau 3; n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3, R4 să reprezinte -S(0)nR9; și cel puțin una dintre grupele R2, R3, R4 reprezintă o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor.
Și mai preferați sunt compușii în care R reprezintă metil, etil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2, R3, și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor;o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre -COR7, -C0aR6, -S(0)nR9, -ORS1,R5 reprezintă un atom de hidrogen; Rs și R7 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil; R61 reprezintă o grupă alchenil sau alchinil. liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchinil liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau o grupă ciclopropil; R9 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil; n este O, 1 sau 2, cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3, R4 reprezintă grupa SfO^R9; și cel puțin una dintre grupele R2, R3, R4 reprezintă o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor.
In continuare, se prezintă compuși cu formula generală I, în care Et este etil, Me este metil, cPr este ciclopropil, Ph este fenil:
RO 112858 Bl
'ZȚ
ΓΊ rj
CM u 5 z
□___
O U O Q
□i s
o
CM ““ o s
0 u = o u
at ^bL.Ubb.b.WL.L.hab·
O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.
OM<JWWOQ<JQQW<J
o. o, o. o.
W W W W
o. o.
W Q o w ·->
<r>
o.
oz *- cm r*> wn ό rO — (Nr^^ir)^O>XO'
3C — -. —. — r-J rsi
RO 112858 Bl
X rj
IO a
ZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZZTZ rh
Q r*· r> m <*> rn η n r r r r — XXLmη^ — ~ Λ Λ A A UQOQQUOQOOOOO
„,. ru
C II
Ξϋ£
y y - s
O O U U u U ό U U z
(Λ □ Q.
uz
(ΝίΓ’Τ'Λ^^ΟΟ^'Ο — Nr*, νΝνΝΝΝΝΝγ'ΙΓΊΓΊγ·) ▼J· W“1 -O Γ 00 θ'- O m m γί n <*> rr cm m '’T wn Ό r— co 'r ’rr τ τ ’r
102 9
RO 112858 Bl *Λ
<*>
XXXU.U.UU.UXXXXX
Cs) v v r«-i c4 w ·“· ™ 2* — —
Z (Λ ν U - !Λ U O' Z îX z δ Σ
X I X X I 2 X X X X X X X
Ό υ V u y u 2 *r T V 2 -Ț o o *J
2 2 2 2 2 fi. X- X X— 2 2 2 2
<N CM CN CM <N esi r-i cm CM <-m r-4
0 /•s 0 O O c Q χ CM <-> O
X '71 '71 '71 '71 tn X </ ίΛ ’S} X co
CO
u 5J Q U U U q y u u
2 2 2 2 2 2 2 2 X 2 2 2 2
z z z z Z z z z Z z z z z
CM 2
X Q >*. s-Z CM
II — u U 2
X Ci O
ș 0 ->. cm Q
ουυχχχχχ xxxxxxxxOo
a. fi.
Q W
L.
0. fi.
Q Q fi.
υ fi.
o fi. fi.
Q U <J fi.
o ·— (ΝτηττιηΌΓ^οοο'Ο ’Tinv’izviviiriwizi/iv'i -c — ΝΓΊ’Τ^'^Γ'Χ^Ο-'Ν^, -ΤΙ/Ί
Ό \O Ό ’sO Ό '•G Ό Γ Γ~~ Γ~* Γ*- Γ· r-v
RO 112858 Bl
Φ □ Q.
E o O
ΝΟ2 H N(Me)SO2Me II 133-134
Br H N(Me)SO2Me II
OMe II N(Me)SO2Me II
CF3 H NHSO2EI II
o.
Q
A.
O.
o
O If
u £ u u _ _ 55 ΣυΣΣυΟίΛω
Vi Vi vi vi r*.
Cm ft. £U
U Q Q
Cm
U fi- 0Q O u u u
C- Om
Q Q & CJ
O.
u
X C. 2. C.
O Q Q <□
<u x o -•Nfn^'Ti42>XÎ'O - C? ifi >t>r-*oC20ooxx«xxxx^O'5''(?' v~i s© r- oc o
o
CM O
RO 112858 Bl
116 0
en <-> cTi r<i Ο c*j rG γ*Ί rr> <Λ c-t r~.
L^· *5> __ Um . __ , ο^ ’ ’ Γτ ι Γ ~
U(/)fflUUtflOUU(«QUUUU<J(JÎJtj2
1165
RO 112858 Bl
N(Me)SO2Me II CI OMe
N(Me)SO2Mc H CI OCH2CH=CII2
N(Me)SO2Me H CF3 CI
N(Mc)SO2Me H CI SMe
RO 112858 Bl
F*)
12 50 <M
t£
(Λ □ CL E o o
X)
Σ
CM
IZ)
u _ u. Σ IlîSUfflO
X)
2 U
O Σ u
<m CM CM
7“ u O O
o 2 v^ x>
cm o 'l? x) 2
ω U <M Σ Σ cm O
O 0 ΰ Z z x u
<u
Σ
x>
Σ U _ _ _ Σ O O CJ O O
OX)OX>X>X)X}X)X)
ΣΣΣΣΣΣΣΣΣ
-υ Σ o Σ ϋ 2 u Σ U Σ o 2 U o 2 2 o 2 o Σ x> 2 o Σ o Σ o Σ o Σ o 2 o 2 X) Σ ooooooo o o
Vi Vi co ΖΠ 00 a Vi Vi Vi co Vi V) Vi Vi a co vî CO tA co vi CO CO CO vf Vi
CM rj CM CM CM CM CM CM CM CM <N CM CM CM CM n CM CM CM CM CM CM CM CM CM
X Z X •7* X z 7· Z X Z X X P· X X X X X X X z Z
o O <J u O <_> o u u o u O u o u O ΰ <_) <J O O <J u u o u
cu
Q
â.
Q
CU
a.
Q
CU <J
a. u o<j
Ου
a.
a. u
U W La La ha
a. a. x a. a.
U <J X> X) Q
a. o
O.
X)
a.
X) ου cu
X)
Cu a· Cu Wț x» u q *£ r-wO'e^Ncn'fv-i'cr*-xo-o — (Nn’rvrOr'WO'Q— vnizTLn'o^'^xOxOOxcOO-cr'r^r-'r^r^-r'-r'r^r^r^ccx:^: x
RO 112858 Bl ’r a:
CH2S(O)Me CI
CH2S(O)Me Br
CH2S(O)Me OMe
CH2S(O)Me OEt
V _ _ _ Σ ω O ca O O
tS}
(A
Q.
a^M «Zw ' 1 M wU μ·· m
CJUUOUOOQOOUOOOUUOOU
CJ
x cu cu
Q O Q •u
Σ
U
X X O- X q țj u o
208 cl’r Cil2SMe SO2Me
209 cl’r CH2S(O)Me SMe
210 cl’i CH2SO2Me SMe
RO 112858 Bl
W)
IM
ae
5J Z
Σ Σ zc <Z) z
Σ
ΣΟΣΣΣΣΣΣΣΣΣΣΣΣΣ
Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z Z CC z
1)
Σ
Z)
Z O Z Z V Z Z V Z ΣΣΣΣΣΣΣΣΣ ZC Z) Z) Z) Z) Z) ΖΊ Z) ZC CM 04 CM 04 CM CM Ol Ol CM
Σ 22S2 2 Σ Σ Σ S Σ z
<z; 00 Z) Vi Vi Vi vi Vi Vi tZ) Vi z
<N Ol 04 £4 04 CM CM Ol Ol Ol 04 CM
X Z X X Z -* *r Z Z X Z X) _ Σ rJ O
u u o u O u U u u O u Σ U O O o
s s <s u o «u
O 2-Σ Σ SΣ z z z z zz
CM CM Ol Ol CMCM
Z Z Z 2 Z X«
O O O Q O UΣ «____£ o S 2
SuUUOQOOoo
4)
Σ
Zî z z
Σ Σ
Vi V3
Z
Σ
Zî
O.
z
Oz
cu
a.
o
Z Z X»
Σ Σ Σ z z z
z
V
Σ
Z5 — (Nn-’fVl'Cr'-OO^'O — (ΜΟ^ΤΖΊΌΓ-ΟΟσ'Ο*— CM rn ττ un -C rΜΝ(ΝΜΜΝΝΝΓ4ιΝΝΝ<ΝΝ(Ν(ΝΝΝ<ΝΝΓΊΝΝΝ(ΝηΛ.
1350
RO 112858 Bl ω
CL
OMe SMe CII2SMe
OCT3 SMe Cll2SMe
CI CII2SMe II
CF3 CII2SMe li
OO 00 00 OO OO 00 OC OO V) 00 00
u 2 U Σ V 2
υ υ V y V V 0) λ, χ-
s Σ s Σ s 2 Σ Σ 2 2^. 2^,
00 00 00 00 '-O OO 00 GO '-O GO 00
CM CM 04 CM <N CM CM CM CM CM rJ CM
V v __ u O) υ 2 2 u « υ u u S _ x -o
S0(j\j2CUUSCUUUU2S22Swv^^
Χ^Ο-Ν<*Ί^ΐΛ'β^Χ^Ο-ΝίΟ^’Λ’ΟΓ*Χ^Ο-Ν*“ f*“, <Z*. W~. wo W) WO WO W“. υ·“. 1/Ί -- — — —
Η (N N Μ (N (N η (N (N (N M ri *1 ri (N (N N Μ Μ Μ M (N CI n ·
RO 112858 Bl
SC
Σ u Σ 3J s Σ Σ
O 04 04 04 04 o 4J
O O 0 O Σ Σ
vi cn <Λ <72 00 co &
oi 04 04 04 04 04 04
** — *T* «Τ- M· M
ΰ u O Ο Q ΰ ΰ
u Σ co o s , 2 00 04 υ Σ 00 04 υ Σ co 04 11 υ Σ v^ ΓΊ O υ Σ co ΓΊ O V Σ VO ~ m m — ς/5 ș.g co 04 V2 04 co 04 v5 04 'J •Jz u · . ’T rr_ r—; vi 04 o j V* 04
Σ oF vo 04 co 04 vi 04
o U <J s 0 o X u u s«i Σ u u u o u G u u (J U u u
SC ω
O.
£ . o o o z
O» U <J u Q Ol 0> 0» Ol Ol Ol Ol *3
un O·* X o 04 co Tf un <C θ' X O 04 <”O un θ' X —
•c Ό sC u3 θ' o- f—* θ' r* θ' θ' O* Γ o- X X X X X X X X X X
04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04 04
4 5
RO 112858 Bl
Q.
wi
X-/
Compus
CM
o
<J
II
ΰ X* X X) CM V CM U
u ka O. k. 0. S Σ Σ
CM Ui w w y — z z
M CM Δ. CM . _ CM CM
u υ Q O Q O W O O
CZ) vi vs vi Vi Vi vi Vi Ui
Cj 2J CM CM CM CM CM CM CM
CM <—) cm cm <j il
CM
v υ
2 Σ £ ΰ
Vi 52 ζ/ΐ Ui
CM •U ΓΊ CM
y*».
CM S CM CM
- CM i- - CM
Si u Si vî S vi vî S
ς/3 vi v: vi v: v. v. tr.
<j ς>
’TVi^r^Xi'O - ri r* - ir -c > x — n ’f v* -c >
‘^ ·*> '*^ ~~~ « —“ ““ ** “* ?M CM CM CJ (N CM Γ*Ί ΓΊ r·. ***· <*» <*> ***«
X
RO 112858 Bl
ω
Q_
E . o o o z
Γ?' ’T1 r?
ΰ ΰ ΰ ΰ □ 0 O
r*',
U ΰ O
V V Z O
Σ s
CM CM
c O c.
V* C/J V?
O — CM - μ f*l — N *N N fî M (N N (N (N CJ r r, n ·—:<*) r*} r) ΓΊ r“> rn r> <**. f*. <-*. '•Λ r**. m '“•J υ
Σ ui
u Σ u Σ u 2 CM ~
Σ /> Σ O X V
uz V? uz V? UZ O Σ
«w/ ’T wn -<s r* sc o r-j r-> r·*, r*i rr rc r*i r’, r~, r-, r*. r^i rr
CM -T
RO 112858 Bl
ω □ ο_
Ε . ο ο ο ζ
S-cPr Oi’h
SCH2CF3 O(Ph-3,4-012) u
-Ț ooouuuuuu — X22 (N «u» o
II
O υ
II U
ΰ ΰ__ = = ϋ ϋ υυυυ Ν <Ν Ν Ν ϋ ΰ ΰ ΰ ο ο ο ο ο
II
U
C4 ΰ
ο υ ΓΊ
Σ •Μ
Q *5 *Q *W Τ5 “ Q *U Ο U U U U U W U U U U U U U U •τ ’Τ ττ ir, ir, ιτ >Γ. ΙΓ) V-, Λ V. Ζ, -C -ώ V- Ό -C ·«, -C -W £2 .
<-) σϊ <-ι Γ-) <-*) <*Ί m ri r-j ri r-. <**. <r. f~, m r-. rz rz <~i f~. <*) <-3 (~.
RO 112858 Bl υ
Σ _ O — ?_______ _ _ _ ____ ______ — zzzOCOU — — — — — — — — — — —— — — —
ÎM
<J
V II U 4J l·) V 4) V V V V u V •υ υ •j
Σ X) U υ u s s S s s 2 2 2 2 Σ Σ Σ 2 2 2
□ S s rJ <N CM η n <-4 CM r-ι cm r-i r-j CM cm ''J ri
u <* /·* O O 0 O O r> s_? /*> o c ,r\ O Q
O X) υ g. g g z Z z Z Z V5 Z z Z Z Z z z z z
o O 2 X z o Ξ Σ ZZ ZZ ZZ ZZ r* O O O o e C 0 c C 0 0 C
(Λ □ Q.
N^^to'Cr'XT'C-ri^·, tv, sor'X^'C — ί r*r*r*r*r*r-r^r*3ccc2exxxx=coccec^^c'0£'^^£ ri rl m Π c*1 m rl r*“i ri r-i r-, r. r*. <*-. <*Ί r-i n r*. m <*“> ri r-i <**. r~. <-*.
RO 112858 Bl
O , __ _ _ — — — — — — — — — — — ν' -· \> \> xj O U </ u ti
CM O m
<M
X ω s o.
E . o o o z
<N
O
II
Z CH O UI o (M V
ti
ti V 2 2 u X L. MM ii Σ ti 2 _
Σ ΓΜ Σ fM O CJ C4 <M o C4 rq CM rq ti 2 2 2
O c o O o O 0 ii ti ti υ u 0 ui 0 0 ui ui li V V li s>
îZ c o ίΛ Ui o o Ui O Ui 0 Ui Ui 2 2 ui ui Σ ui Σ m 2 Ui 0 Ui O Ui sU ui Σ ui Σ Ui Σ ui Σ v: ui Ui
«u u <u ti ti ti u u ^©-Νη5ΐΛ’ώΓ*χφθ-Νίη^ν*. 'er^x^e-N**·. ^OOOO^O^O — O — — — — —— — — — — (Ί N N CI ΓΊΤΓΤΤΤΓ'’Τ·^·ΤΤ·*ΤΤΓΤΤ^Τ'Τ’ΤτΓ^ΤΤΤ·τΓττ·^’’Τ’ΤΤΓΤΓ’Τ
424 cl*r OSO21ÎI II ci'3
425 < l’r ΟΧ()2Ι·| C'l (Ί
RO 112858 Bl
Compus 'C
<J Ț u 1 CJ O Ol 1) s 04 u s 04 υ Σ
TȚ 4· 04 U Σ
X o. z z z z
CM ΓΊ CM CM CM 04 CM 04 CM Ol C4 Ol 04
O U O O O O O O O O o O 0 O
yi 2 Un un un un un un un un un un un un
o Un /*>. 0 o o 0 /O o 0 >*» o
r.1 u
04^
V X) u»
ς Σ £«
z z z
04 04 Ol 04
/O o o aj D u u 0 aj aj
un un un V u Σ Σ Σ Σ £ Σ Σ
0 0 C Σ Σ un un un un su un un
> x o C - ol c“. Oi oi οι γί m m m m lir.
r* r-, r*'. r~. r-~. rr ’T ·*Γ
r.TV-.^r'X^C T »r ττ «r *r ν'. 7· ^ ^Γ^Τ'^’Τ’Τ’Τ’Τ’Τ’Τ’Τ
IM
1-0 ’ s:
RO 112858 Bl
Compus
No, R___K*__Iț»__Rj___________ rs__p.t.(°C) cm eu cm “ “ cm rj ϋ u Η H
II II
O U Q U O U
CM CM CN CM CN CN CN CM CN CN CM CM
V Σ CM c ζ/5
v: ςζί v: c/ί V3
O U U Q
Σ Σ Σ Σ ς SSSSs y: uz zn ia za
V V
Σ 2 za za υ
y:
V
QWWWWWQWWQWWwWWWQQ Q w w w w w w W rn tf un >c r** X z, vr, zi z. zi z, z, τ 'T tt ’Γ tf <«r
O — cm <-“.-r
C >C C -C CC •v •’T ’r ’r -r*r c Γ— X o O —CM c -o -c sc r- r-·r* •Ț n ’T ’T ’T ’T’T m ’T -z. >c r·* xo r— r— r* r^ Γ r-r<<r *τ *τ τ τ”r
RO 112858 Bl i
Μ) I si =rz:r:z: = = zxz: = z:z:zz:z:r“r:z:z: = z:z:=:=:i
</) □
Q_ cm r-J <M
W xj
II Ί :1 υ u υ u ϋ
U o V υ υ υ u υ V V V υ υ ? u 1) υ υ
σ Σ Σ Σ 2 Σ 3 Σ Σ Σ Σ Σ Σ 2 Σ Σ Σ Σ
V •υ υ CM CM <N CM CM CM CM CM Q o CM CM C4 a CM CM CM CM
Σ Σ Σ σ o 0 0 O O O c Σ Σ O O O 0
X X CC CC X X CC X X X X X X X X X X cT vi X X X X x
O - CJ r*, ir, ^3 > X XXXXXXXXX o ~ *r x >
x5C'77^7i?'C'
Ol ·<-» tsi
CM ci x
<>
oj νς :i *?Î=S=3=?
’T l/“, IZ. IZ*·. Z~, 1Z*> *Z*. <ΖΊ
RO 112858 Bl
un
CH = CCI2 S02Me
C(F)=CF2 SO2Me
CH = C(CI)CI'3 SO2Me
CII=CBr2 S02Me
C']
Γ'1
•Ξς r · y-s
- o
Q_
E . o o o z
r** o •z*.
X î O - O — Nr,
2îi — — — — — — — — — Ci N N clN
Z, vi ir vt u. Zi vn >r, νΊ v, ir. y'·. v, v, νη mzi ο ϋ υΛ Ό r-* aC (N Cî C4 N iz*i v. ι/n u*>
CI <z-.
vr (—. iZ*.
m r-> iZT
RO 112858 Bl
x> V υ u X) V V -- υ V
2 2 2 2 2 2 2 2 2 rr 2 z V
1) o V V V v CM rs Γ4 (N ’T nî ΓΊ J
D O 2 2 2 2 2 2 2 0 O 0 o O s= - 2 n 2 2
Ιή Vi Vi Vi vi Vi Vi i/i Vi Vi V) Vi vi vi vi vi X X —< — — vi Vi vi v: s·. Vi
ω a
E . o o o z
m r-j r-, cn m r*·, ·»τ ’T un un m un un un un un un
n > X 0- 0 ’Τ’Τ'Τ'Τ'ΤΤ’Τν? un un. ur. ur. ur. un un
- η n ir, ^: > x o m w. ur. un. m. ur. ur> l/ί ό un un un. ur> ur. un. un <n. un
RO 112858 Bl
Compus
No. K________________________________Kp___R4 _ _ R5 p,t.(°C)
x> <υ V
s 2 Σ
C4 <N CM
o O O
O0 00 00
υ Σ <N x·* ’u' s
C4 z
CM 0) s U s υ Σ υ Σ
CM z CM (N O C4 CM 0
U n Ol V5 tr.
*5
00 1) O> U
CM υ s Σ
00 2 O
'mm'
Z Z Z z z
RO 112858 Bl ω
D Q_
E . o o Q Z
0=0
4J 3 δ1 tA U 3 O « Σ ζΛ <N O = Σ 4J 3
υ z o 00 O
x cx αχ x x <5« c* Un Un un un un
I
0=0=0
υ Σ
CM O
Σ
CM
O <U
ΓΊ O> vn tT O
Vi un w\
W“>
V.
RO 112858 Bl
I oro
Compus
RO 112858 Bl
IZ·,
I I
Ϊ
SO2Me
RO 112858 Bl ω
ι
Q. I
E -i o o!
O
Cll2SMe Br CI II 134.5-137.5
L·.
u o X
ϋ
II IT.
Σ CZ) x ω
u ό b ~“Xu. = UOk.
— Nr, -rf-ir, — N r, r — — *- — ------ N CM N N (N
Notă: CPr= Ciclopropil. în compușii 1-589 și 611-624, nu s-au trecut indicii, dar ei se subînțeleg, de ex. SO2NMe2 reprezintă SO2N(CH3)2; SO2N(Me)CH2CH2CH3 reprezintă SO2N(CH3)CH2CH2CH3; OC(CI)=CI2 reprezintă OC(CI)=CCI2; CH2S(Ph-3,4-CI2) reprezintă CH2S-(3,4-diclorofenil); etc.
RO 112858 Bl p Compușii cu formula generală I pot fi preparați prin procedeele arătate mai înainte.
Astfel atunci când în compușii cu formula generală II, când R31 este hidrogen sau o grupă acil, reacția se efectuează prin tratare cu o bază.
Exemple de baze adecvate includ hidroxizii metalelor alcaline sau alcalino-pământoase l22t sau alcoxizii cum ar fi etoxidul de sodiu sau bazele organice ca trietilamină.
Când R31 reprezintă o grupă ester, amidă sau nitril, transformarea se efectuează printr-o reacție hidrolitică. Reacția hidrolitică poate fi efectuată în prezența unui acid sau a unei baze. Hidroliza acidă se poate realiza folosind soluție apoasă de acid clorhidric. Hidroliza bazică se poate realiza folosind hidroxid de sodiu, în amestec 21: cu alcool și apă. Reacțiile sunt efectuate între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului.
Atunci când în compușii cu formula generală III, R31 este hidrogen sau o grupă acil, reacția se efectuează prin tratare cu o bază.
Exemple de baze adecvate includ hidroxizii metalelor alcaline sau alcalino-pământoase 2î sau alcoxizii cum ar fi etoxidul de sodiu sau bazele organice ca trietilamină.
Când R31 reprezintă o grupă ester, amidă sau nitril, transformarea se efectuează printr-o reacție hidrolitică. Reacția hidrolitică poate fi efectuată în prezenta unui acid sau a unei baze. Hidroliza acidă se poate realiza folosind soluție apoasă de acid clorhidric. Hidroliza bazică se poate realiza folosind hidroxid de sodiu, în amestec 2: 2 cu alcool și apă. Reacțiile sunt efectuate între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului.
In cazul reacției dintre compușii cu formula IV cu compușii cu formula V, reacția este, în general, efectuată în prezența unei baze, într-un solvent sau amestec de solvenți. Bazele adecvate includ hidrurile metalice, hidroxizii sau alcoxizii, cum sunt 214? hidrură de litiu sau de sodiu, hidroxidul de sodiu, hidroxidul de potasiu, etoxidul de magneziu sau metoxidul de magneziu.
Solvenții adecvați includ, de exemplu: tetrahidrofuranul, hidrocarburile, cum ar fi toluenul sau hidrocarburile halogenate ca diclormetanul. Reacția, este în general, efectuată la o temperatură între O°C și temperatura de reflux.
2152 In cazul reacției dintre compușii cu formula VI cu compușii cu formula VII, reacția este, în general, efectuată în prezența unei baze, într-un solvent sau amestec de solvenți. Bazele adecvate includ hidrurile metalice, hidroxizii sau alcoxizii, cum sunt hidrură de litiu sau de sodiu, hidroxidul de sodiu, hidroxidul de potasiu, etoxidul de magneziu sau metoxidul de magneziu.
2155 Solvenții adecvați includ, de exemplu: tetrahidrofuranul, hidrocarburile, cum ar fi toluenul sau hidrocarburile halogenate ca diclormetanul. Reacția este în general, efectuatăda o temperatură între O°C și temperatura de reflux.
In cazul reacției de formare a compușilor cu formula generală I, cu formarea intermediarului cu formula VIII, rearanjarea intermediarului cu formula VIII la un 216C compus cu formula I, poate fi efectuată, eventual, in situ, într-un solvent inert cum este acetonitril sau diclormetan, în prezența unui catalizator, cum ar fi o sursă de cianură. Exemple de astfel de surse de cianură sunt acetoncianhidrina sau cianurile unui metal alcalin, cum ar fi cianura de potasiu, eventual în prezența unui eter coroană ca de exemplu 18-coroană-6.
21.55 In aceleași condiții de reacție, are loc rearanjarea intermediarului cu formula
IX.
Intermediarii de sinteză pentru prepararea compușilor cu formula I pot fi preparați prin aplicarea sau adaptarea procedeelor cunoscute.
Compușii cu formulele II sau III, în care R31 reprerzintă hidrogen pot fi preparați 217 0 prin reacția unui compus cu formula X:
RO 112858 Bl
(X) în care R, R1, R2, R3, R4 și R5 sunt definiți anterior și L este -OR72 sau -N(R72] și R72 este o grupă alchil, cu o sare de hidroxilamină, unui prezența unui acceptor bazic sau acid. Reacția este, în general, efectuată în prezență de clorhidrat de hidroxilamină, în prezență de acetat de sodiu sau o bază organică, cum ar fi trietilamină. Reacția este 211 efectuată, de preferință, într-un solvent. Solvenții adecvați includ alcoolii ca etanolul sau solvenți inerți cum ar fi acetonitrilul. Reacția este efectuată la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și punctul de fierbere al solventului.
Compușii cu formula X în care L reprezintă -OR72 pot fi preparați prin reacția
în care R, R1, R2, R3, R4 și R5 sunt definiți anterior, cu un ortoester HC(CR72]3. 2 Reacția este, în general, efectuată folosind ortoformiat de trietil, în prezența unui catalizator acid, cum ar fi anhidrida acetică.
Reacția este efectuată la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și punctul de fierbere al amestecului.
Compușii cu formula X în care L reprezintă -N(R72)2 pot fi preparați prin reacția 2 unei dicetone cu formula XI cu un acetal al amidei cu formula (R72)2N-CH[OR72)2. Reacția este efectuată într-un solvent inert cum ar fi toluenul, la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și punctul de fierbere al amestecului. ' •Compușii cu fromula II în care R31 reprezintă un ester, nitril sau o grupă acil, pot fi preparați prin reacția unui compus cu formula XII: 2
R4 în care R, R1, R2, R3, R4 și R5 sunt definiți anterior și P este o grupă labilă cum ar fi Ν,Ν-dialchilamina, cu un compus cu fromula R31-C(Z)=N0H, în care R31 reprezintă un ester, nitril sau o grupă acil și Z este un atom de halogen.
(xii)
RO 112858 Bl
In general, Z este un atom de clor sau brom. Reacția este, în general, efectuată întrun solvent inert cum ar fi toluenul sau diclormetanul, fie în prezența unei baze cum ar fi trietilamina sau a unui catalizator, cum ar fi sitele moleculare de 4 Â sau ionul fluorură.
Compușii cu formula XII pot fi preparați prin reacția unui compus cu formula CH2=C(R31](P], în care R31 și P sunt definiți anterior, cu o clorură de benzoil cu formula IV. Reacția este, în general, efectuată în în prezența unei baze organice, cum ar fi trietilamina, într-un solvent inert cum ar fi toluenul sau diclormetanul, la o temperatură cuprinsă între -2O°C și temperatura camerei.
Compușii cu formula II sau III în care R31 reprezintă o grupă ester, mtril sau acil, pot fi preparați prin reacția unui compus cu formula XI cu un compus cu formula R31C(Z]=NOH, în care R31 reprezintă o grupă ester, nitril sau acil și Z are semnificațiile reprezentate anterior. In general, Z este un atom de clor sau brom. Reacția este în general efectuată într-un solvent inert cum ar fi diclormetanul sau acetonitrilul. în prezența unei baze. Exemple de baze adecvate sunt alcoxizii metalelor alcalinopământoase, cum ar fi metoxidul de magneziu și reacția este efectuată la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului.
Compușii cu formula II sau III în care R31 reprezintă o grupă amido pot fi preparați prin reacția compusului corespunzător cu formula II sau III, în care R31 reprezintă o grupă ester, cu amoniac sau o amină. Reacția este efectuată într-un solvent sau amestec de solvenți cum ar fi soluția de etanol în apă, la o temperatură cuprinsă între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului.
Compușii cu formula III în care R31 reprezintă hidrogen pot fi preparați prin reacția unui compus cu formula XIII:
în care R31 reprezintă hidrogen și Y reprezintă o grupă carboxi sau un derivat al acestuia, cum ar fi clorura acidului carboxilic sau esterul carboxilic sau o grupă cian, cu un reactiv organometalic adecvat, cum ar fi un reactiv Grignard sau un organolitiu, pentru a introduce grupa -COR în poziția 4 a inelului izoxazol. Reacția este, în general, efectuată într-un solvent inert, cum ar fi eter sau tetrahidrofuran, la o temperatură cuprinsă între O°C și temperatura de reflux a solventului.
Compușii cu formula III în care R31 este un ester, nitril sau o grupă acil pot fi preparați prin reacția unui compus cu formula XIV:
(Xiv)
RO 112858 Bl
In care P este o grupă labilă cum ar fi Ν,Ν-dialchilamina cu un compus cu formula R31C(Z)=NOH, în care R31 reprezintă o grupă ester, nitril sau acil și Z are semnificațiile reprezentate anterior. In general, Z este un atom de clor sau brom. Reacția este în 11; general efectuată într-un solvent inert, cum ar fi toluenul sau diclormetanul, fie în prezența unei baze, cum este trietilamină sau un catalizator cum sunt sitele moleculare de 4 A sau ionul fluorură.
Compușii cu formula XIII în care R31 este un atom de hidrogen și Y este -CO2alchil sau -CN pot fi preparați prin reacția unui compus cu formula XV: ;
R3^ R2 i H O γΐ
R4’ R5 ^Ri I.
în care Y' reprezintă C02-alchil sau -CN și L este (XV) definit anterior, ca o sare de
hidroxilamină cum ar fi clorhidratul de hidroxilamină, într-un solvent, cum ar fi etanolul sau acetonitrilul, eventual în prezența unei baze sau a unui acceptor acid ca trietilamină sau acetatul de sodiu.
Compușii cu formula XIII în care R31 reprezintă hidrogen și Y reprezintă un acid carboxilic sau clorură unui acid carboxilic pot fi preparați din compusul corespunzător cu formula XIII în care R31 reprezintă hidrogen și Y reprezintă o grupă de ester carboxilic, prin hidroliza grupei ester respective și transformarea, dacă este necesar, a acidului astfel obținut la clorură acidă, de exemplu, prin încălzire cu clorură de tionil.
Compușii cu formula XV pot fi preparați prin reacția unui compus cu formula VII sau a unui cetoester cu formula XVI:
în care R1, R2, R3, R4 și R5 sunt definiți anterior și Y2 reprezintă -C02-alchil, fie cu ortoformiat de trietil, în prezența anhidridei acetice, la temperatură de reflux, fie cu dimetiformamidă dimetilacetal,eventual în solvent inert cum ar fi toluenul, la o 2220 temperatură cuprinsă între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului.
(XVII)
RO 112858 Bl în care R1, R2, R3, R4 și R5 și P sunt definiți anterior, cu o clorură acidă cu formula
VI, în care R este definit anterior, într-un solvent inert cum ar fi diclormetanul sau toluenul, prezența unei baze ca trietilamină.
Clorurile acide cu formula IV sau VI sunt, în general, cunoscute sau pot fi preparate din acidul carboxilic corespunzător, conform procedelor cunoacute, de exemplu, folosind clorură de tionil în cloroform, la reflux.
β-Cetonitrilii cu formula V pot fi preparați din clorurile acide cu formula VI, prin metode cunoscute [Krauss ș.a., Synthesis, 1983, 308 sau Muth ș.a., J. Org. Chem. 1 960, 25, 736). β-Cetonitrilii cu formula V mai pot fi preparați prin reacția unui ester cu formula R-C02Et, în care R este definit anterior, cu acetonitril (vezi Abramovitch și Hauser, J. Am. Chem.Soc., 1942,
64, 2720).
β-Cetonitrilii cu formula VII pot fi preparați din cloruri de benzoil cu formula IV sau din benzoați de etil cu formula XVIII:
O (XVIII) în care R1, R2, R3, R4 și R5 și P sunt definiți anterior, în mod analog preparării I3cetonitrililor cu formula V.
Compușii cu formulele V, XI, XIV, XVI, XVII și XVIII sunt cunoscuți sau pot fi preparați prin aplicarea și adaptarea procedeelor cunoscute.
Sărurile acceptabile în agricultură și complecșii metalici ai compușilor cu formula I pot fi preparați prin procedee cunoscute.
Se dau, în continuare, mai multe exemple de preparare a compușilor cu formula generală I.
Exemplul 1 . Se dizolvă 0,11 g sodiu metalic în etanol absolut, sub agitare și se răcește la temperatura ambiantă. Se adaugă 1,5 g 4-(2-ciclohexilsulfonil-4trifluorom'etilbenzoil)-5-ciclopropilizoxazol în etanol absolut și soluția rezultată se agită timp de 3 h la temperatura camerei. Masa de reacție se toarnă în apă cu gheață, se acidulează la pH 1 cu soluție concentrată de acid clorhidric și suspensia albă rezultată se lasă să se încălzească la temperatura ambiantă, înainte de a se extrage cu acetat de etil. Extractele organice combinate se spală cu apă și se usucă peste sulfat de magneziu. După evaporarea solventului se obțin 1,3 g de produs solid brun-deschis, de 2-cian-1 -(2-ciclohexilsulfonil-4-trifluorometilfenil]-3-ciclopropilpropan-1,3-dionă (compus 517), cu punct de topire 6O...62°C.
In mod similar, se prepară următorii compuși cu formula I, plecând de la materiile prime substituite adecvat.
RO 112858 Bl
Compus nr. R R1 R2 R3 R4 R5 Punct de topire, C sau RMN
13 cPr H N(ME]SOaMe H NOa H 203... 205
64 cPr H CI H N(Me]S0gMe H 115,8...116,6
76 cPr H NOa H N(Me)SOaMe H 133...134
310 cPr H SOaPH H CF3 H 153.5
311 cPr H SPh H cf3 H 77.5
516 cPr H S-cHex H cf3 H (a)
611 cPr H CHaSMe Br CI H 134,5...137,5
612 cPr H CH2S0aEt CI CI H 64...68
613 cPr H CHgSMe Br H H [b]
614 cPr H SOgMe CMe=CHa CI H 146...148
Cpr = ciclopropil; Me = metil; Et = etil; cHex = ciclohexil (a) RMN (CDCI3): 1,15 (m,9H), 1,55 (m,1H), 1,7 (m, 2H), 1,9 [m,2H], 2,3 (m,1H), 3,15 (m,1H), 7,5 (m,2H), 7,7 (s,1H), 17,25 (bs, 1H).
(b) RMN (CDCI3): 1,2 (m,2H), 1,35 (m,2H), 2,0 (m,3H), 2,3 (m, 1H), 4,0 (s,2H], 7.15 (m,H), 7,4 (dd, 1H), 17,3 (bs,1H).
Exemplul 2. O cantitate de 0,3 g de 4-(2-metilsulfonilmetil-4-bromobenzoil]-5-ciclopropilizoxazol în diclormetan se tratează, la temperatura ambiantă, cu 0,124 ml trietilamină și amestecul de reacție se agită timp de 3,33 h la temperatura ambiantă. Amestecul de reacție se tratează cu soluție de acid clorhidric 2M, se diluează cu diclormetan și saramură, se extrage cu 2:- K diclormetan și se usucă peste sulfat de magneziu. După evaporarea solventului, se obține un produs sub formă de rășină, de culoare bej, în cantitate de 0,3 g. Acesta se triturează cu eter diizopropilic, obținându-se 0,24 g de 2-ciano-3-ciclopropil-1-(2-metilsulfonilmetil-4-bromofenil]propan-1,3-dionă (compusul 152) sub formă de solid alb, cu punct de topire 108°C.
In condiții similare cu cele de mai sus, se prepară următorii compuși cu formula I, 2 plecând de la materii prime substituite adecvat.
Compus nr. R R1 R2 R3 R4 R5 punct de topire, C/RMN
1 cPr H CI H S02NMe2 H 124,5...126
2 cPr H cf3 H S02NMe2 H 147...153,8
30 cPr H N(Me)SC2Me H CI H 127,8...128,5
61 cPr H N(Me]S02Me H Me H 106... 108
85 cPr H CI H NHS02Me H 146...152
109 cPr H N[Et]S02Me H CI H 120...122
RO 112858 Bl
Continuare tabel
384 cPr H CSCgMe H H H 103.9...105,5
385 cPr H □S02Me H Cl H 140...140,6
393 cPr H 0S02Me H H Cl 131,1...133,3
422 cPr H OSOgEt H H H 54...58
436 cPr H □SOgNMes H H H 134...136,4
615 cPr H N(Me)S0gMe H □CF3 H (a)
616 cPr H N(Me)So2Me H H Cl (b)
617 cPr H N(Me]SOgPr' H Cl H 105...107
618 cPr H N(Me)SoaMe H F F 121,5...123
619 cPr H CHgSOgMe H H H 148...152
620 cPr H CH2SMe F F H (c)
621 cPr H Cl H CH2SMe H (d)
622 cPr H SMe CHgSPr Cl H 92,5...93
(a) RMN (CDCI3): 1,2 (m,2H), 1,35 (m,2H), 2,3 (m,1H), 2,8 (s,3H), 3,4 (s,3H), 7.2 (m,2H), 7,6 (d,1 H), 17,3 (bs,1H).
2421 (b) RMN (CDCI3J: 1,2 (m,2H), 1,35 (m,2H), 2,25 (m,1H), 2,7 (s,3H), 3,3 (s,3H),
7,35 (d, 1H), 7,5 (m,2H), 17,2 (bs,1H).
(c) RMN (CDCI3): 1,23 (m,2H), 1,38 (m,2H), 1,97 (s,3H), 2,33 (m, 1H), 3,88 (s,2H), 5,22 (s, enol CH), 7,1 (m,1H), 7,32 (m,1H).
(d) RMN (CDCI3): 1,23 (m,2H), 1,38 (m,2H), 1,92 (s,3H), 2,32 (m, 1 H), 3,60
2430 (s,2H), 7,26 (m,1H), 7,40 (m,1H), 17,4 (brs,1H).
Exemplul 3. O cantitate de 0,9 g de 3,5-bis(trifluorometil)benzoat de a-(cianometilen)-
4-cloro-2-(metilsulfenil]benzil în acetonitril se tratează cu 0,038 g cianură de potasiu, 0,37 ml trietilamină și 0,005 g 18-coroană-6, la temperatura camerei. Amestecul de reacție se agită timp de 22 h. După evaporarea solventului, reziduul este dizolvat în om diclormetan și spălat soluție 2M de acid clorhidric și apă. Extractul organic se usucă peste sulfat de magneziu, se filtrează și se evaporă, obținându-se 0,85 g de 3-(3,5b/s(trifluormetil)fenil]-2-ciano-1-[4-cloro-2-metilsulfenilfenil]-propan-
1,3-dionă [compusul 337) cu punct de topire 146-149°C.
Exemplul de referință 1. Un amestec format din 1 g de 5-ciclopropil-4-(2-fenilsulfenil-
2,4 0 4-trifluormetil)benzoilizoxazol și 1 g acid 3-cloroperbenzoic în diclormetan se agită la temperatura camerei, timp de 1 h. Precipitatul se filtrează și filtratul se spală cu o soluție apoasă de metabisulfit de sodiu, soluție apoasă de bicarbonat de sodiu, se usucă peste sulfat de sodiu anhidru și se filtrează. După evaporarea diclormetanului se obține 5-ciclopropil-4-(2-fenilsulfonil-4-trifluormetil)-benzoilizoxazol, sub formă de solid 2445 alb, cu punct de topire 174°C.
In aceleași condiții, se prepară următorii compuși cu formula II, pornind de la materii prime substituite adecvat.
RO 112858 Bl
R31 R R1 R2 R3 R4 R5 punct de topire, C
H cPr H SO2-cHex H cf3 H 49,6...51
H cPr H CH2S02Me H Br H 153,6...154,8
Exemplul de referință 1(a). La o soluție formată din 0,7 g 5-ciclopropil-4-[3,4-dicloro-
2-(etilsulfenilmetil)benzoil]izoxazol în 30 ml diclormetan se adaugă, la -20 0, 1,35 g (50%)acid 3-cloroperbenzoic si apoi se agită timp de 2 h la temperatura camerei. Amestecul se spală cu metabisulfit de sodiu, apoi cu bicarbonat de sodiu și cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se evaporă, obținându-se 0,51 g 5-ciclopropil-4[3,4-dicloro-2-(etilsulfonilmetil)benzoil]izoxazol, cu punct de topire 152,5... 153,5 C.
In condiții similare, se obține, pornind de la materii prime substituite adecvat.
5-ciclopropil-4-(2-metilsulfonilmetilbenzoil)izoxazol, cu punct de topire 131,5...
133,5 C.
Exemplul de referință 2. Un amestec format din 7 g de 3-ciclopropil-2-etoximetilen-1(2-fenilsulfenil-4-trifluorometilfenil)propan-1,3-dionă, 1,24 g clorhidrat de hidroxilamină și 1,5 g acetat de sodiu în etanol se agită timp de 2 h la 25GC. Amestecul se toarnă apoi în apă și se extrage cu acetat de etil. Soluția se usucă peste sulfat de sodiu anhidru și se filtrează. Filtratul se evaporă și reziduul se purifică prin cromatografie pe coloană cu silice, folosindu-se ca eluent acetat de etil și hexan. Soluția rezultată se ?evaporă și reziduul se recristalizează din ciclohexan, obținându-se 3,06 g 5-ciclopropil-
4-(2-fenilsulfenil-4-trifluorometilbenzoil)izoxazol, cu punct de topire 115 C.
In condiții similare, se obțin, pornind de la materii prime substituite adecvat, următorii compuși cu formula II.
R3’ R R1 R2 R3 R4 R5 punct de topire, C sau RMN
H cPr H CI H SCaNMea H 113...115
H cPr H CI H NHSQaMe H 122,8...124,5
H cPr H 0S0aMe H CI H 71...73
H cPr H □SOaMe H H H a
H cPr H cf3 H SOaNMe2 H 133,6...135,2
H cPr H N(Me]SOaMe H CI H 128,3...130,8
H cPr H OSOgEt H H H b
H cPr H CH2SMe H Br H 84,2...85,7
H cPr H □SOaNMea H H H c
H cPr H □SCaMe H H CI 110.113
H cPr H N(Me)S02Me H 0CF3 H d
H cPr H N(Me)SOaMe H H CI 111...113
H cPr H CHaSMe Br CI H e
H cPr H CHaSEt CI CI H 77,5...78
H cPr H CHaSMe Br H H f
H cPr H SMe CHaSPr1 CI H g
RO 112858 Bl (a) RMN (CDCI3) 1,1-1,2 (m,2H), 1,25-1,35 (m,2H), 2,5-2,6 (m,1H), 2,1 [s,3H],
7,3-7,6 (m,4H), 8,2 (s, 1H).
(b) RMN (CDCIg) 1,15-1,3 (m,2H), 1,3-1,4 (m,2H), 1,45 (t,3H), 2,55-2,7 (m,1H),
3.3 (q,2H), 7,35-7,7 (m,4H), 8,25 (s,1H).
(c) RMN (CDCIg) 1,15-1,25 (m,2H), 1,25-1,35 (m,2H), 2,55-2,7 (m,1H), 2,35 (m,6H), 7,35-7,6 (m,4H), 8,25 (s,1H).
(d) RMN (CDCIg) 1,15 (m,2H), 1,25 (m,2H), 2,6 (m,1H), 2,9 (s,3H), 3,2 (s,3H), 7,2 (m,2H), 7,5 (d, 1H), 8,1 (s,1H).
(e) RMN (CDCI3) 1,2-1,45 (m,4H), 2,05 (s,3H), 2,6 (m,1H), 4,2 (s,2H), 7,25 (d,1H), 7,45 (d, 1H), 8,2 (s,1H).
(f) RMN (CDCIg) 1,1-1,4 (m,4H), 2,05 (s,3H), 2,6 (m, 1H), 4,1 (s,2H), 7,2 (dd, 1H),
7.3 (d, 1H), 7,7 (d,1H), 8,2 (s,1H).
(g) RMN (CDCI3) 1,18 (m,2H), 1,31 (m,2H), 1,36 (d,6H), 2,37 (s,3H), 3,12 (m,1H), 4,26 (s,2H), 7,12 (d, 1H), 7,48 (d,1H), 8,16 (s, 1H).
Exemplul de referință 3. La un amestec format din 3,83 g 1 -[4-cloro-2-(N-etil-Nmetilsulfonilamino)fenil]-3-ciclopropil-2-dimetilaminometilenpropan-1,3-dionă în etanol, se adaugă 0,76 g clorhidrat de hidroxilamină. Amestecul se agită 1 h si se evaporă la sec. Reziduul se dizolvă în diclormetan și se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se filtrează. Filtratul se evaporă la sec și reziduul se purifică prin cromatografie, cu eluare cu un amestec format din ciclohexan, diclormetan și acetat de etil. Produsul se triturează cu un amestec eter-hexan și se filtrează, obținându-se 0,81 g 4-[4-cloro-2-(N-etil-N-metilsulfonilamino)benzoil]-5-ciclopropilizoxazol, sub formă de solid alb, cu punct de topire 114...115,8°C.
In condiții similare, se obțin, pornind de la materii prime substituite adecvat, următorii compuși cu formula II.
R31 R R1 R2 R3 R4 R5 punct de topire, :C
H cPr H S-cHex H CFg H 83,4...84,2
H cPr H CH2SMe H Br H 84,2...85,6
H cPr H N(Me)S02Me H N02 H 113...115
H cPr H CI H N(Me)S02M e H 92,4...94,2
H cPr H no2 H N(Me)S02M e H 116...117
H cPr H N(Me)S02Me H Me H 120...122
H cPr H N(Me)S02Pr' H CI H 130...132
H cPr H N(Me)S02Me H F F 140...143
H cPr H CH2SMe H H H (a)
H cPr H CH2SMe F F H (b)
H cPr H CI H CH2SMe H 58...61
(a) RMN (CDCIg) 1,11 (m,2H), 1,25 (m,2H), 1,9 (s,3H), 2,5 (m,1H), 3,82 (s,2H), 7,33 (m,4H), 8,17 (s,1H).
RO 112858 Bl (b) RMN [CDCI3] 1,14 (m,2H), 1,20 (m,2H), 1,90 [s,3H], 2,26 (m,1H), 3,85 (s,2H),
7,05 [m,1H], 7,25 (m,1H), 8,10 [s, 1H).
Exemplul de referință 4. Un amestec format din 6,0 g 3-ciclopropil-1-(2-fenilsulfenil-
4-trifluorometilfenil)propan-1,3-dionă și 4,9 g ortoformiat de trietil în anhidridă acetică 2? ? se agită și se încălzește la reflux, timp de 3 h. Apoi se răcește și se evaporă. Reziduul se tratează cu toluen și se reevaporă la sec, obținându-se 6,7 g 1 -ciclopropil-2etoximetilen-3-(2-fenilsulfenil-4trifluorometilfenil]propan-1,3-dionă, sub formă de ulei roșu.
In condiții similare, se obțin următorii compuși cu formula X, în care L 2?? reprezintă etoxi. pornind de la materii prime substituite adecvat.
R R1 R2 R3 R4 R5
cPr H CI H S02NMe2 H
cPr H CI H NHS02Me H
cPr H □S02Me H CI H
cPr H 0S02Me H H H
cPr H cf3 H S02NMe2 H
cPr H N(Me)S02Me H CI H
cPr H OSO2Et H H H
cPr H 0S02NMe2 H H H
cPr H QSOaMe H H CI
cPr H N(Me)S02Me H 0CF3 H
cPr H N[Me)S02Me H H CI
cPr H CH2SMe Br CI H
cPr H CH2SEt CI CI H
cPr H CH2SMe Br H H
cPr H SMe CHpSPr' CI H
Exemplul de referință 5. Un amestec format din 3,5 g de 1-[4-cloro-2-(N-etil-Nmetilsulfonil-amino]fenil]-3-ciclopropilpropan-1,3-dionă și 1,5 ml din dimetilacetalul 2555 dimetilformamidei în diclorormetan se agită la temperatura camerei peste noapte și se încălzește la reflux timp de 3 zile. După răcire, amestecul se evaporă la sec, obținându-se 3,83 g de 1-[4-cloro-2-(N-etil-N-metilsulfonilaminofenil]-3-ciclopropilpropil-
2-dimetilaminometilenpropan-1,3-dionă, sub formă de produs rășinos portocaliu.
In condiții similare, se obțin următorii compuși cu formula X, în care L 222? reprezintă Ν,Ν-dimetilamino, pornind de la materii prime substituite adecvat.
RO 112858 Bl
R R1 R2 R3 R4 R5
cPr H S-cHex H cf3 H
cPr H CH2SMe H Br H
cPr H N(Me)S02Me H no2 H
cPr H CI H N(Me)S02Me H
cPr H N02 H N(Me)S02Me H
cPr H N(Me]S02Me H Me H
cPr H N(Me)S02Pr' H CI H*
cPr H N(Me)S0aMe H F F*
cPr H CH2SMe H H H*
cPr H CH2SMe F F H*
cPr H CI H CH2SMe H*
* Reacție efectuată în toluen
Exemplul de referință 6. 0 soluție de 8 g (2-fenilsulfenil-4-trifluorometil)benzoat de metil și 4,2 g ciclopropilmetilcetonă în tetrahidrofuran se adaugă la o suspensie de 1,65 g hidrură de sodiu (80% hidrură de sodiu în ulei), în tetrahidrofuran, la 60 ~C. După terminarea adăugării, temperatura se menține la 60°C, încă 15 min. Amestecul este apoi răcit la 25°C și turnat în apă. Se adaugă la amestec o soluție apoasă de acid clorhidric până la pH 1. Amestecul se extrage cu acetat de etil, se usucă peste sulfat de sodiu anhidru, se filtrează și se evaporă. Reziduul se purifică prin cromatografie pe silice, folosind ca eluent acetat de etil și se obține, după evaporare, 8,07 g 3-ciclopropil-1-(2-fenilsulfenil-4-trifluorometilfenil)-propan-1,3-diona, sub formă de ulei roșu; RMN (CDCI3):0,9 (2H,m), 1,25 (2H,m), 1,70 (1H,m), 6,05 (1H,s), 7,1 (1H,s), 7,3-7,5 (6H,m), 7,6 (1H,m).
In condiții similare, se prepară următorii compuși:
3-ciclopropil-1-(2-fenilsulfenilmetil-4-bromofenil]-propan-1,3-diona, RMN (CDCI3): 0,9-1,1 (m,4H), 1,6-1,75 (m,1H), 2,05 (s,3H), 3,9 (s,2H), 6,0 (s, 1H], 7,35 (d,1H), 7,45 (d,1H), 7,6 (s,1H), 15,9-16,2 (bs,1H).
3-ciclopropil-1-(3-bromo-4-cloro-2-metilsulfenilmetilfenil)-propan-1,3-diona, RMN (CDCI3): 1,05 (m,2H), 1,22 (m,2H), 1,75 (m,1H), 2,1 (s,3H), 4,2 (s,2H), 6,0(s,1H),
7,35 (d,1H), 7,4 (d,1H), 16,0 (bd,1H).
3-ciclopropil-1-(3,4-dicloro-2-etilsulfenilmetilfenil)-propan-1,3-diona, punct de topire 105... 109°C.
1-(3-bromo-2-metilsulfenilmetilfenil)-3-ciclopropilpropan-1,3-diona, punct de topire 65...68CC.
3-ciclopropil-1-(2-metilsulfenilmetilfenil)propan-1,3-diona, RMN (CDCI3): 0,95 (m,2H), 1,13 (m,2H), 1,71 (m,1H), 1,92 (s,3H), 4,08 (s,2H), 5,98 (s,1H), 7,32 (m,4H), 16,06 (s,1H).
3-ciclopropil-1-(3,4-difluoro-2-metilsulfenilmetilfenil)propan-1,3-diona.
1-(2-cloro-4-metilsulfenilmetilfenil)-3-ciclopropilpropan-1,3-diona,
RO 112858 Bl
RMN (CDCIJ: 1,0(m,2H), 1,2(m,2H), 1,75 (m,1H), 2,0 (s,3H), 3,6 (m,2H), 6,2 (s,1H), 7,2 (dd,1H), 7,4 (d, 1H], 7,6 (d, 1H), 15,9 (bs,1H).
Exemplul de referință 7. O suspensie de 0,47 g de magneziu în metanol este 2 încălzită blând pentru a iniția reacția, apoi se încălzește la reflux până se dizolvă tot magneziul.
Se răcește ușor și se adaugă 2,39 g de 3-ciclopropil-3-oxopropionat de terț-butil. Amestecul se agită și se încălzește la reflux timp de 25 min, după care se evaporă la sec. Se dizolvă în toluen și se reevaporă la sec. Reziduul se dizolvă din nou în toluen : + și se adaugă 3,2 g clorură de 2-cloro-4-(metilsulfonilamino)benzoil. Amestecul se agită peste noapte la temperatura camerei. Se adaugă soluție 2M de acid clorhidric și se agită. Se separă straturile și stratul organic se usucă peste sulfat de magneziu si se filtrează. Filtratul se evaporă, obținându-se 3,7 g 2-[2-cloro-4(metilsulfonilamino]benzoil]-3-ciclopropil-3-oxopropionat de terț-butil, sub formă de solid : alb, cu punct de topire 137... 140°C.
O cantitate de 2g de 2-[2-cloro-4-(metilsulfonilamino)benzoil]-3-ciclopropil-3oxopropionat de terț-butil se dizolvă în toluen și se adaugă 0,2 g acid p-toluensulfonic. Amestecul se agită și se încălzește la reflux timp de 0,5 h. Acesta se răcește, se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se filtrează. Filtratul se evaporă la i + sec și se obțin 1,48 g 1 -[2-cloro-4-(metilsulfonilamino]fenil]-3-ciclopropilpropan-1,3diona, sub formă de solid alb, cu punct de topire 119,9...121,6:C.
In condiții similare, se obțin următorii compuși cu formula XI, plecând de la materii prime substituite adecvat, fără izolarea esterului intermediar.
R R1 Ra R3 R4 R5 punct de topire, ’C sau RMN
cPr H CI H S02NMe2 H 71,5...76,5
cPr H 0S02Me H CI H a
cPr H 0S02Me H H H b
cPr H cf3 H S02NMe2 H -
cPr H N(Me)S02Me H CI H 93,3...96,5
cPr · H OSOgEt H H H c
cPr H ScHex H cf3 H d
cPr H 0S02NMe2 H H H 57...59
cPr H 0S0aMe H H CI e
cPr H N[Me)S02Me H N02 H -
cPr H N(Et)S02Me H CI H f
cPr H CI H N(Me)S02Me H -
cPr H N02 H N(Me)S02Me H -
cPr H N(Me)S0PMe H Me H g
RO 112858 Bl
Continuare tabel
cPr H N(Me)S02Me H □cf3 H h
cPr H N(Me)SC2Me H H CI 1 10...1 13
cPr H N(Me]S02Pr' H CI H i, (nota 1)
cPr H N(Me)S02Me H F F 104... 1O5(nota 1)
cPr H SMe CH^SPr CI H J
Nota 1 - Intermediarul trionă s-a agitat peste noapte în acid trifluoracetic
a) RMN (CDCI3): 0,8-0,9 (m,2H), 1,0-1,15 (m,2H), 1,6-1,7 [m,1H], 3,05 (s,3H), 6,1 (s,1H), 7,25 (d,1 H), 7,35 (s, 1H), 7,55 (d,1H).
b) RMN (CDCI3): 0,9-1,05 (m,2H), 1,1-1,2 (m,2H), 1,7-1,8 (m,1H), 3,1 (s,3H), 6,15 (s, 1H], 7,25-7,5 (m,2H), 7,65 [d,1H], 15,85-16,3 (bs,1H).
c) RMN (CDCI3): 0,9-1,1 (m,2H), 1,2-1,3 (m,2H), 1,5 (t,3H), 1,7-1,85 [m,1H), 3,3 (q,2H), 6,2 (s, 1H), 7,3-7,55 (m,3H), 7,75 (d, 1H), 15,9-16,2 (bs,1H).
20- d) RMN [CDCI3): 0,8-2,1 (m,15H), 3,1-3,3 (m,1H), 6,0 (s, 1H), 7,35 (d,1 H], 7,5 (d, 1H], 7,6 (s,1H), 15,6-16,0 [bs,1H].
e) RMN (CDCI3): 0,9-1,15 (m,2H), 1,2-1,3 (m,2H), 1,7-1,85 (m,1H), 3,15 (s,3H],
6,2 (s,1 H], 7,3-7,55 (m,2H), 7,75 (s,1 H), 15,85-16,25 (bs,1H).
f) RMN (CDCI3]: 0,9-1,4 (m,7H), 1,7-1,9 (m,1H), 3,0 (s,2H), 3,65 (q,2H),
2-5/ 6,1 (s, 1 H], 7,4 (m,2H), 7,55 (d,1 H), 16,0-16,3 (bs,1 H).
g) RMN (CDCI3): 0,9-1,1 (m,2H), 1,15-1,25 (m,2H), 1,7-1,85 (m,1H), 2,35 (s,3H),
2,95 (s,3H), 3,25 (s,3H), 6,1 (s, 1 H], 7,15 (d,1 H), 7,2 (s,1H), 7,5 (d, 1 H), 16,1-
16,3 (bs,1H).
h) RMN [CDCI3): 1,0(m,2H), 1,2 (m,2H), 1,7 (m,1H), 3,0(s,3H), 3,25 (s,3H], 6,05
2625 (s,1H), 7,25 (m,2H), 7,6 (d, 1H), 16,0 (s, 1H).
i) RMN (CDCIg): 1,0-1,4 (m,4H), 1,45 (d,6H), 1,8 (m, 1H), 3,35 (s,3H), 3,3 [m, 1H),
6,1 (s,1 H), 7,35 (m,3H), 16,15 (bs,1H).
j) RMN (CDCI3): 1,0(m,2H), 1,20 (m,2H), 1,32 (d,6H), 1,72 (m,1H), 2,4 (s,3H), 3,12 (m,1H), 4,3 (s,2H), 7,28 (m,1H), 7,39 (m,1H).
67 0 Noțta 2: Reacția corespunzătoare dintre ciclopropilmetilcetonă și 4-cloro-2metilsulfenil-3-izopropilsulfenilmetilbenzoatul de metil a dat acidul 4-cloro-2-metilsulfenil-
3-izopropilsulfenilmetilbenzoic; RMN (CDCI3): 1,22 (m,2H), 1,32 (m,2H), 1,35 (d,6H), 2,50 (s,3H), 3,12 (m,1H), 7,46 (d, 1H), 7,79 (d, 1H).
Exemplul de referință 8. □ cantitate de 1,15 g clorură de 3,5-bis(trifluorome2 67 5 tiljbenzoil în acetonitril, se adaugă, sub agitare, la o soluție de 1 g 4-cloro-2metilsulfenilbenzoil-acetonitril și 0,62 ml trietilamină în acetonitril, la temperatura camerei. Amestecul de reacție se agită timp de 4 h. După evaporarea solventului, reziduul se cromatografiază folosind diclormetan/hexan ca eluent și se obțin 1,33 g de [(a-cianometilen)-4-cloro-2-metilsulfenilbenzil]3,5-fj/s(trifluorometil)benzoat, punct de 2650 topire 130...132°C.
Exemplul de referință 9. La o soluție de 5,9 g acid cianoacetic, preuscat, în tetrahidrofuran, se adaugă, sub răcire și cu agitare, în atmosferă inertă, 55,24 ml n-butil-litiu, 2,5M, în hexan. Temperatura se menține la -70°C, timp de 1 h, după care se lasă să se încălzească la aproximativ +10°C, timp de încă 1 h.
RO 112858 Bl
Amestecul se răcește din nou la -78°C și se adaugă, timp de 30 min o soluție de 7,7 g clorură de 4-cloro-2-metilfenilbenzoil în 40 ml tetrahidrofuran.
Amestecul se agită la -78°C timp de 12 h, apoi se lasă să se încălzească la temperatura camerei timp de 8 h.
Apoi, amestecul se tratează cu 500 ml soluție de acid clorhidric 2M și se agită încă 2 h. Stratul organic se separă, se usucă peste sulfat de magneziu, se filtrează și se evaporă, obținându-se un produs solid brun. După recristalizare din toluen, se obțin 6,3 g 4-cloro-2-metilsulfenilbenzoil-acetonitril, cu punct de topire 139...141 ?C.
Clorurile de benzoil se prepară prin încălzirea acizilor benzoici substituiți adecvat, cu clorură de tionil. Clorură de tionilîn exces, se îndepărtează prin evaporare, iar clorurile de benzoil obținute se folosesc fără altă purificare.
Exemplul de referință 10. Un amestec format din 11,5g acid 2-fenilsulfenil-4trifluorometilbenzoic 11,4 g clorură de tionil, 0,2 ml dimetilformamidă și dicloretan se încălzește la reflux, timp de 90 min. Soluția este apoi concentrată sub presiune redusă și reziduul se dizolvă în metanol și se încălzește la reflux, timp de 1 h.
Soluția rezultată se toarnă în soluție apoasă de bicarbonat de sodiu și se extrage cu :
eter. Faza organică se usucă peste sulfat de sodiu anhidru, se filtrează și se evaporă. Materialul rezultat se cristalizează din hexan, obținându-se 10,5 g 2-fenilsulfenil-4trifluormetilbenzoat de metil, sub formă de cristale albe cu punct de topire 58 C.
In mod similar, se obțin următorii compuși:
Clorură de 4-cloro-2-(N-metil-N-izopropilsulfonilamino)benzoil. Pentru această : preparare, s-a folosit clorură de tionil pură.
Clorură de 4,5-difluoro-2-(N-metil-N-metilsulfonilamino)benzoil, folosind, de asemenea, clorură de tionil pură.
Exemplul de referință 11. Un amestec format din 9 g 2-fenilsulfenil-4trifluorometilbenzonitril, 27 ml acid sulfuric concentrat și apă se încălzește la reflux, 2^10 timp de 10 h.
Amestecul se răcește, se toarnă în apă și se extrage cu diclormetan. Extractul organic se extrage cu soluție apoasă de hidroxid de sodiu. Soluția apoasă rezultată se acidulează cu soluție apoasă de acid clorhidric până la pH 1.
Suspensia se extrage cu diclormetan, se usucă peste sulfat de sodiu anhidru, se 2~ιξ filtrează și după evaporarea diclormetanului se obțin 7,5 g acid 2-fenilsulfenil-4trifluorometilbenzoic, sub formă de produs solid alb, cu punct de topire 161 °C. Exemplul de referință 12. O cantitate de 10,55 g de 2-ciclohexilsulfenil-4trifluorometil-benzonitril se adaugă peste un amestec de 52,75 g hidroxid de sodiu în soluție apoasă de etanol, iar amestecul rezultat se agită și se ține la reflux timp de 23 2-/20 h. Apoi se răcește, se diluează cu apă și se filtrează. Filtratul este acidulat, se extrage cu diclormetan, se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu, se filtrează si rezultă 10,7 g de acid 2-ciclohexilsulfenil-4-trifluorometilbenzoic, sub formă de solid alb deschis, punct de topire 11 5,4... 116,4°C.
Exemplul de referință 13. Un amestec format din 8,64 g 2-nitro-4- 2^25 trifluormetilbenzonitril, 4,4 g tiofenol, 6,9 g carbonat de potasiu în acetonitril, se încălzește timp de 4 h la reflux. După răcire, amestecul este turnat în apă și se extrage cu diclormetan. Extractul organic se usucă peste sulfat de sodiu anhidru, se filtrează și se concentrează la vid. Reziduul este triturat cu hexan și se obțin 9,5 g de
2-fenilsulfenil-4-trifluormetilbenzonitril, sub formă de solid alb, cu punct de topire 51 °C. 2? 20
RO 112858 Bl
In condiții similare, pornind de la materii prime adecvate, se obține și 2ciclohexilsulfenil-4-trifluormetilbenzonitril; RMN (CDCI3): 1,1-2,0 (m,10H), 3,25 (m,1H), 7,4 (d, 1H), 7,55 (s,1H), 7,65 (d, 1H).
Exemplul de referință 14. O soluție de 20 ml hidroxid de sodiu 2N se adaugă peste o soluție, sub agitare, de 2,75 g 4-cloro-2-(N-metil-N-metilsulfonilamino)benzoat de metil în metanol. Amestecul se agită la reflux timp de 0,5 h. După răcire, masa de reacție se acidulează cu soluție 2N de acid clorhidric și se extrage cu acetat de etil. Straturile organice reunite sunt uscate și se evaporă solventul, rezultând 2,45 g de acid 4-cloro-2-(N-metil-N-metilsulfonilamino)benzoic, sub formă de solid alb, punct de topire 161 ...164°C.
In condiții similare, se obțin următorii compuși:
acid 2-[N-metil-N-metilsulfonilamino)-4-nitrobenzoic, RMN (DMS0-d6): 3,1 (s,3H), 3,3 (s,3H), 7,95 (d, 1H], 8,3 (d, 1H), 8,4 (s, 1H), 13,3-13,8 (bs, 1H);
acid 4-clor-2-(N-etil-N-metilsulfonilamino)benzoic, punct de topire 148...151 C; acid 2-clor-4-(N-metil-N-metilsulfonilamino)benzoic, punct de topire 152...1 53 C; acid 4-(N-metil-N-metilsulfonilamino]-2-nitrobenzoic, punct de topire 177... 1 78,6 C; acid 4-metil-2-(N-metil-N-metilsulfonilamino)benzoic, punct de topire 185...187 C; acid 2-(N-metil-N-metilsulfonilamino]-4-trifluorometoxibenzoic, punct de topire
139... 142,5 C;
acid 5-clor-2-(N-metil-N-metilsulfonilamino]benzoic, RMN (DMS0-d6): 3,0 (s,3H), 3,2 (s,3H), 7,6 (d, 1H), 7,65 (m,1H), 7,7 (m,1H).
Exemplul de referință 15. La o soluție de 7,5 g de 4-cloro-2-[Nmetilsulfonilaminojbenzoat de metil în acetonă, se adaugă, sub agitare 12,5g carbonat de potasiu. Amestecul se agită timp de 15 min, după care se adaugă 8,0 g iodură de metil. Amestecul obținut se mai agită încă 1 h la temperatura camerei și se lasă în repaus peste noapte. Amestecul se evaporă la sec și reziduul se dizolvă în acetat de etil și se spală cu soluție apoasă de hidroxid de sodiu 2M, apoi cu apă, după care se usucă peste sulfat de magneziu și se filtrează. Filtratul se evaporă la sec, rezultând
4,9 g 4-cloro-2-(N-metil-N-metilsulfonilamino]benzoat de metil sub formă de solid alb, cu punct de topire 73...75°C.
In condiții similare, pornind de la materii prime asemănătoare, substituite în mod corespunzător, se obțin următorii produși:
2-clor-4-(N-metil-N-metilsulfonilamino]benzoat de metil, RMN (DMS0-d6): 3,05 (s,3H),
3,35 (s,3H), 3,85 (s,3H), 7,5 (d, 1H], 7,85 (d, 1H);
2-(N-metil-N-metilsulfonilamino]-4-nitrobenzoat de metil, RMN (DMSD-d6): 3,05 (s,3H), 3,25 [s,3H), 3,8 (s,3H), 8,0 (d, 1H], 8,3 (d,1H), 8,4 (s, 1H);
4- cloro-2-{N-etil-N-metilsulfonilamino)benzoat de metil, RMN (CDCI3): 1,1 [t, 3H), 1,35 (t,3H), 2,9 (s,3H), 3,65 (q,2H), 4,3 (q,2H), 7,3 (d,1 H), 7,35 (s,1 H), 7,8 (d, 1 H);
2-(N-metil-N-metilsulfonilamino]-4-trifluormetoxibenzoat de metil, RMN (CDCI3): 2,95 (s,3H), 3,3 (s,3H), 3,95 (s,3H), 7,25 (m,2H), 8,0 (d, 1H);
5- cloro-2-(N-metil-N-metilsulfonilamino]benzoat de metil, punct de topire 91 ...93°C. Exemplul de referință 16. La un amestec de 8,0 g acid 4-metil-2-(Nmetilsulfonilaminojbenzoic și 24,2 g carbonat de potasiu anhidru, sub formă de suspensie în acetonă, se adaugă, sub agitare, 22,0 ml iodură de metil, după care masa de reacție se agită la reflux peste noapte. Amestecul se răcește și se filtrează, iar filtratul se evaporă la sec. Reziduul se dizolvă în diclormetan, se spală cu soluție apoasă de bicarbonat de sodiu și se usucă peste sulfat de magneziu.
RO 112858 Bl
Filtratul se evaporă la sec, rezultând 4-metil-2-(N-metilsulfonilamino)benzoat de metil, în cantitate de 8,36 g, sub formă de solid crem, punct de topire 100... 103 :C.
In condiții similare, pornind de la materii prime asemănătoare, substituite în kmod corespunzător, se obțin următorii produși:
4-[N-metil-N-metilsulfonilamino]-2-nitrobenzoat de metil, RMN (CDCI3): 2,95 (s,3H),
3,4 (s,3H), 3,9 (s,3H), 7,7 (d,1H), 7,75 (d, 1H), 7,85 (s, 1H).
Exemplul de referință 17.0 soluție de 6,3 g clorură de metansulfonil în diclormetan, se adaugă sub agitare, la rece (O...5°C) la o soluție de 9,5 g 2-amino-4-clorbenzoat de metil în diclormetan. Se mai adaugă 7,1 g trietilamină, după care masa de reacție se agită 10 min la O...5°C și încă 0,5 h la temperatura camerei. Masa se diluează cu soluție acid clorhidric 2N. Faza organică se separă, se spală cu apă, se usucă si se evaporă la sec.
Produsul brut se purifică prin cromatografie pe coloană, rezultând 3,6 g 4cloro-2-(N-metilsulfonilamino)benzoat de metil, sub formă de solid alb, cu punct de topire 125,5...128,1 CC.
Exemplul de referință 18. Se adaugă 20 ml soluție concentrată de acid sulfuric la o suspensie de 10,3 g acid 2-cloro-4-(N-metilsulfonilamino)benzoic în metanol, iar amestecul se agită la reflux timp de 22 h. Acesta se răcește, se evaporă la sec și se diluează cu apă, se extrage cu acetat de etil, se spală cu soluție apoasă de bicarbonat de sodiu, cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se filtrează. Filtratul se evaporă la sec, rezultând 10,0 g 2-cloro-4-(N-metilsulfonilamino]benzoat de metil, sub formă de solid alb, deschis, RMN (DMS0-d6): 3,15 (s,3H), 3,85 (s,3H), 7,2 (d,1 H], 7,3 (s, 1H), 7,85 (d, 1H), 10,5 (s,1 H). :
In condiții similare, s-au obținut:
acid 2-(N-metilsulfonilamino]-4-nitrobenzoic, RMN (CDCI3): 3,15 fs,3H], 4,0 (s,3H),
7,9 (d, 1H), 8,25 (d, 1H), 8,5 (s, 1H), 10,65 (s,1 H).
3,4-difluoro-2-metilbenzoat de metil, punct de topire 44...45CC.
Exemplul de referință 19. 3,6 g amestec de acid 2-cloro-4-(N-metilsulfonil- i cn aminojbenzoic și de acid 2-cloro-4-[N,N-b/'s(metilsulfonil)amino]benzoic în soluție apoasă de hidroxid de sodiu 2M și metanol se agită timp de 0,5 h la reflux. Apoi se răcește, iar metanolul se îndepărtează prin evaporare. Reziduul apos se acidulează, iar produsul se filtrează, rezultând 3,4 g acid 2-cloro-4-(N-metilsulfonilamino)benzoic, sub formă de solid alb, cu punct de topire 256...258°C.
In condiții similare și pornind de la materii prime substituite corespunzător, s-a obținut și compusul: acid 2-(N-metilsulfonilamino]-4-nitro-benzoic, RMN (DMS0-d6): 3,3 (s,3H), 7,9 (d, 1H], 8,2 (d, 1H), 8,35 (s, 1H), 10,5...11,1 [bs. 1H).
Exemplul de referință 19 (a). La 8,26 g amestec de 2-(N-metilsulfonilamino]-4trifluorometoxibenzoatde metil și 2-[N,N-bis(metilsulfonil]amino]-4-trifluormetoxibenzoat 2Ș15 de metil, în metanol, se adaugă, la 15...20°C, o soluție de hidroxid de sodiu în apă. După 15 min, se filtrează produsul solid, se dizolvă în acetat de etil, se usucă peste sulfat de magneziu și se evaporă la vid, rezultând 4,15 g 2-(N-metilsulfonilamino)-4trifluorometoxibenzoat de metil, sub formă de solid brun, după triturare cu hexan.
RMN (CDCI3): 3,0 (s,3H), 6,9 (m,1H), 7,55 (m,1H), 8,05 (d, 1H), 10,5 (bs, 1H). -2-:
Exemplul de referință 20. La 23,26g amestec de 4-metil-2-(N-metilsulfonilaminojbenzoat de metil și 4-metil-2-[N,N-b/s(metilsulfonil]amino]benzoat de metil, în metanol, se adaugă, o soluție apoasă de 11,0 g hidroxid de sodiu, iar suspensia rezultată se lasă să reacționeze la reflux, timp de 1 h. Apoi, se răcește, iar metanolul
RO 112858 Bl
-o? se îndepărtează în vid. Soluția apoasă rămasă se acidulează, iar produsul solid se filtrează, rezultând 16,42 g acid 4-metil-2-(N-metilsulfonilamino)benzoic, sub formă de solid crem, punct de topire 2O2...2O5CC.
In condiții asemănătoare, dar pornind de la materii prime adecvat substituite, se obține:
> :<? acid 4-(N-metilsulfonilamino)-2-nitrobenzoic, RMN (DMS0-d6): 3,2 (s,3H), 7,5 (d, 1H],
7,6 (s,1H), 7,9 (d,1 H), 10,8 (s, 1H), 13,3-14,1 (bs,1H).
Exemplul de referință 21. La un amestec răcit și sub agitare, format din 6,9 g acid
4-amino-2-clorobenzoic și 13,1 g trietilamină în acetonitril, se adaugă 5,72 g de clorură de metansulfonil. Masa de reacție se agită timp de 3,5 h la temperatura 8 o-5 camerei. Se adaugă 4 g trietilamină și amestecul se răcește la 0°C, după care se mai adaugă 3,8 g clorură de metansulfonil. Amestecul se agită apoi la temperatura camerei timp de 1 h, se filtrează și filtratul se evaporă. Reziduul se dizolvă în soluție 2N de hidroxid de sodiu și se spală cu dietileter. Soluția apoasă se acidulează la pH
2...3 cu soluție 2N de acid clorhidric și apoi se extrage cu acetat de etil. Extractele organice se evaporă. Reziduul se triturează cu dietileter, obținându-se un amestec de acid 2-cloro-4-(N-metilsulfonilamino]-benzoic și acid 2-cloro-4-[(N,N-bis(metilsulfonil]amino]benzoic.
Exemplul de referință 22. La o soluție răcită de 10,3 g 2-amino-4-metilbenzoat de metil si 19,5 ml trietilamină în diclormetan se adaugă, sub agitare, 12,2 ml clorură : - de metansulfonil, menținând temperatura sub 0°C. Amestecul se agită la temperatura camerei timp de 4 h, după care se adaugă soluție 2M de acid clorhidric și se separă straturile. Stratul organic se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se filtrează. Filtratul se evaporă la sec, obținându-se un amestec de 18,26g 4-metil-2[(N,N-b/s(metilsulfonil)amino]-benzoatde metil și 4-metil-2-[N-metilsulfonilamino]benzoat 850 de metil, sub formă de solid care nu se mai purifică.
In condiții similare, se obțin următorii compuși:
acid 4-[(N,N-bis(metilsulfonil)amino]-2-nitrobenzoic;
2-[(N,N-bis(metilsulfonil)amino]-4-trifluorometoxibenzoat de metil și 2-(N-metilsulfonilamino)-4-trifluorometoxibenzoat de metil;
55 5-cloro- 2-(N-metilsulfonilamino)benzoat de metil și 5-cloro-2-[(N,N-bis[metilsulfoniljaminojbenzoat de metil.
Exemplulde referință 23. Un amestec format din 6,9 g 2-(metilsulfoniloxi)benzoat de metil în soluție 6M de acid clorhidric se încălzește la reflux, timp de 0,75 h.
Amestecul răcit se diluează cu eter și se extrage cu acetat de etil. Stratul organic se sec spală cu soluție apoasă de hidroxid de sodiu, se usucă peste sulfat de magneziu și se filtrează. Filtratul se evaporă la sec, obținându-se 6,1 g acid 2-(metilsulfoniloxi)benzoic, sub formă de solid alb, cu punct de topire 125... 126°C.
In mod similar, se obțin următorii compuși, plecând de la materii prime substituite adecvat:
865 acid 4-cloro-2-(metilsulfoniloxi)benzoic, punct de topire 167...17O°C;
acid 2-(etilsulfoniloxi)benzoic, punct de topire 101,7...103,2°C;
acid 2-(N,N-dimetilaminosulfoniloxi)benzoic, punct de topire 108,5... 111,5°C;
acid 5-cloro-2-(metilsulfoniloxi]benzoic, punct de topire 148...156°C.
Exemplul de referință 24. La un amestec răcit din 10,0 g 4-clorosalicilat de metil 870 și 8,0 g trietilamină în diclormetan se adaugă, sub agitare, clorură de metansulfonil,
RO 112858 Bl în cantitate de 7,0 g, menținând temperatura la 0°C. Amestecul se agită apoi la temperatura camerei timp de 1/2 h și se lasă în repaus peste noapte. Amestecul este spălat apoi cu soluție apoasă saturată de bicarbonat de sodiu, cu soluție 2M de acid clorhidric, cu apă, se usucă peste sulfat de sodiu și se filtrează. Filtratul este evaporat la sec si se obțin 11,7 g de 4-cloro-2-(metilsulfoniloxi)benzoat de metil, sub ” formă de solid portocaliu, cu punct de topire 82,5...84,5 O.
In condiții similare, se obțin următorii compuși pornind de la materii prime substituite adecvat:
2-(etilsulfoniloxi]benzoat de metil; RMN (CDC!3J: 1,5 (t,3H), 3,4 (q,2H), 3,85 (s,3H), 7,25-7,4 (m,2H'j, 7,5 (m,1H), 7,9 (d. 1H).
5-cloro-2-imetilsulfoniloxi]benzoat de metil, RMN (CDCI3): 3,3 (s,3Hj, 3,95 (s,3H),
7,35 [d, 1 H). 7,55 (d 1 H], 7,95 (s,1H).
Exemplul de referință 25. La un amestec format din 1 5,2 g salicilat de metil și 27.6 g carbonat de potasiu în acetonitril se adaugă 1 7,2 g clorură de dimetilaminosulfonil. Amestecul se răcește la temperatura camerei timp de 1 h. Se adaugă 2,0 g TDA-1 _ și amestecul se agită la temperatura camerei timp de 24 h. Amestecul se filtrează si filtratul se evaporă la sec. Reziduul se dizolvă în diclormetan, se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se filtrează. Filtratul se evaporă la sec si reziduul se triturează cu eter. Solidul se îndepărtează prin filtrare și se purifică prin cromatografie, folosind ca eluent diclormetan. Se obțin 17,4 g 2- _ (dimetilaminosulfoniloxi)-berizoat de metil, sub formă de solid alb, cu punct de topire
75,5...76,5 C.
Exemplul de referință 26. Un amestec format din 12 g de 4-bromo-2(bromometil)benzoat de metil și 2,5 g tiometoxid de sodiu în toluen se agită la 100 C, timp de 2 h. Amestecul se răcește apoi, se toarnă în apă și se extrage cu acetat de = etil. Stratul organic se separă, se spală cu saramură, se usucă peste sulfat de sodiu anhidru și se evaporă, obținându-se un ulei brun care se purifică prin cromatografiere pe coloană cu silicagel, obținându-se 4,1 g 4-bromo-2-(metilsulfenilmetil)benzoat de metil, sub formă de cristale albe, cu punct de topire 79,3°C.
In condiții similare, se obțin următorii compuși: ? ? .
2-cloro-4-(metilsulfenilmetil)benzoat de metil, RMN (CDCI3): 1.9 (s,3H), 3,6 (s,2H),
3,9 (s,3H), 7,2 (dd, 1H), 7,35 (d, 1H), 7,7 (d, 1H).
Exemplul de referință 27. La un amestec format din 15,1 g de 4-(N,Ndimetilaminosulfonil)-2-trifluorometilbenzamidă în acid acetic și acid sulfuric concentrat, se adaugă sub agitare și menținând temperatura la 7O...8O°C, 150 ml azotit de ν izoamil.
Masa de reacție se răcește, se toarnă în apă și se extrage cu acetat de etil, se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se filtrează, după care se obțin 11,2 g acid 4-(N,N-dimetilaminosulfonil]-2-trifluorometilbenzoic, sub formă de solid alb, cu punct de topire 188,9...189,4°C.
In mod similar, se prepară și: 2-cloro-4-(metilsulfenilmetil)benzoat de metil, RMN (CDCI3): 1,9 (s,3H), 3,6 (s,2H),
3,9 (s,3H), 7,2 (dd,1H), 7,35 (d,1H), 7,7 (d,1 H).
Exemplul de referință 28. La un amestec format din 20,37 g de 4-(N,Ndimetilaminosulfonil)-2-trifluorometilbenzonitril și 1,0 g hidroxid de sodiu în etanol se 2?r adaugă, sub atmosferă inertă și menținând temperatura la 4O...45°C, 100 ml peroxid de hidrogen 30%. Amestecul se agită și se menține la temperatura respectivă timp
RO 112858 Bl de 3,5 h. Se răcește, se toarnă în apă, se adaugă clorură de sodiu și se extrage cu acetat de etil, se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se filtrează.
Filtratul se evaporă la sec și reziduul se recristalizează dintr-un amestec de acetat de etil și toluen, obținându-se 16,44 g 4-(N,N-dimetilaminosulfonil)-2-trifluorometilbenzamidă sub formă de cristale albe, cu punct de topire 149...156 C.
Exemplul de referință 29. La o soluție răcită de 1,86 g de 4-amino-2trifluorometilbenzonitril într-un amestec de acid acetic și acid clorhidric concentrat, se adaugă 0,7 g nitrit de sodiu în apă, sub agitare și menținând temperatura sub 5 C. Amestecul se agită la 0oC timp de 0,5 h, apoi se toarnă într-un amestec de 10 ml bioxid de sulf lichid, 0,6 g clorură cuprică și acid acetic la -20C. Amestecul este lăsat să se încălzească treptat la temperatura camerei și se agită timp de 0,75 h, după care se toarnă în apă și se extrage cu diclormetan, se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se filtrează. Filtratul se evaporă la sec și reziduul se redizolvă în diclormetan și soluția se răcește la 0°C. Se adaugă 10 ml dimetilamină lichidă și amestecul se lasă peste noapte, după care se evaporă la sec si reziduul se dizolvă în acetat de etil și se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se filtrează. Filtratul se evaporă la sec, obținându-se 4-(N,N-dimetilaminosulfonil]-2-trifluorometilbenzonitril în cantitate de 2,05 g, sub formă de solid bej, cu punct de topire 1 33,4... 1 35,8 :C.
In condiții similare, se obține acidul 2-cloro-4-(N,N-dimetilaminosulfonil]benzoic, cu punct de topire 181,4...182,4°C, plecând de la materii prime substituite adecvat. Exemplul de referință 30. □ cantitate de 10 g 2-nitro-4-trifluorometoxibenzoat de metil și 0,5 g paladiu 5% pe cărbune activ, în metanol, se hidrogenează timp de 20 h la temperatura ambiantă. Amestecul se filtrează și filtratul după evaporare a dat
8,35 g 2-amino-4-trifluorometoxibenzoat de metil sub formă de ulei brun; RMN (CDCI3]: 3,9 (s,3H), 5,9 (brs,2H), 6,55 (m,2H), 7,9 (d, 1H).
Exemplul de referință 31. O cantitate de 4,7 g acid 2-nitro-4-trifluorometoxibenzoic se încălzește la reflux timp de 2 h cu 1,95 ml clorură de oxalil și 25 ml 1,2-dicloretan, conținând 2 picături Ν,Ν-dimetilformamidă. Solvenții se evaporă la sec, reziduul se dizolvă în diclormetan uscat și se adaugă la o soluție de 2,08 g trietilamină, în metanol uscat. După 2 zile, solventul se evaporă și reziduul se separă între diclormetan și soluție de bicarbonat de sodiu. Faza organică se usucă peste sulfat de magneziu, se evaporă ,și reziduul se purifică prin cromatografiere, ca eluent folosindu-se diclormetan/hexan. Se obțin 4,9 g de 2-nitro-4-trifluorometoxibenzoat de metil sub formă de lichid galben; RMN (CDCI3): 3,9 (s,3H), 7,5 (m,1H), 7,75 (brs,2H),7,85 (d,1H).
Exemplul de referință 32. Un amestec format din 8,7 g 2-nitro-4trifluorometoxibenzonitril și 46 ml soluție de acid sulfuric 55% se încălzește la reflux timp de 2 h, după care amestecul se toarnă peste gheață și se extrage cu eter. Extractele eterice se spală cu apă și se extrag din nou cu soluție de hidroxid de sodiu. Prin reacidularea extractelor apoase și extracția ulterioară cu eter se obține o soluție care se usucă peste sulfat de magneziu și se evaporă. Se obțin 8,5 g de acid 2-nitro-
4-trifluorometoxibenzoic sub formă de solid crem; RMN (DMS0-d6): 3,3 (brs,1H), 7,8 (m,1H), 8,05 (d, 1H), 8,15 (m,1H).
Exemplul de referință 33. O soluție de 2,0 g 2-nitro-4-trifluorometoxi-brombenzen în 2 ml de Ν,Ν-dimetilformamidă se tratează cu 0,62 g cianură de cupru (I) și amestecul se încălzește la 150°C timp de 1 h. Se adaugă 10 ml toluen și amestecul
RO 112858 Bl se menține la reflux timp de 1 h, după care se filtrează si filtratul se evaporă obținându-se un ulei de culoare închisă, care se purifică cromatografie prin eluare cu acetat de etil/hexan (1/9). Se obțin 1,1 g 2-nitro-4-trifluorometoxibenzonitril sub formă de lichid galben; RMN (CDCIJ: 7,65 (m,1H), 8,0 (d, 1H), 8,15 (m,1H).
Exemplul de referință 34. La o soluție formată din 6,2 g de acid 2-(N-metil-Nmetilsulfonilamino)-4-trifluorometoxibenzoic în 1,2-dicloretan se adaugă 2,3 ml clorură : de oxalil, sub agitare, apoi 3 picături de Ν,Ν-dimetilformamidă si se continuă agitarea timp de 2 h. După evaporare, se obțin 6,3 g clorură de 2-(N-metil-Nmetilsulfonilamino]-4-trifluorometoxibenzoil, sub formă de ulei roșu, care se utilizează direct în etapa următoare.
In mod similar, se obțin următorii compuși:
clorură de 5-cloro-2-[N-metil-N-metilsulfonilamino]benzoil, clorură de 4-cloro-2-metilsulfenil-3-izopropilsulfenilmetilbenzoil.
Exemplul de referință 35. O soluție de 3,56 g hidroxid de sodiu în 25 ml apă se adaugă, în picături, timp de 15 min la un amestec 9,9 g format din 5-cloro-2-(N-metilmetilsulfonilaminojbenzoat de metil și 5-cloro-2-[N,N-bis(metilsulfonil]-amino]benzoat i ' de metil, menținând temperatura la 20°C. După 15 min solventul se concentrează în vid si se acidulează cu bisulfat de potasiu. Produsul precipitat se filtrează, se spală cu apă si se usucă. Se obțin 6.69 g 5-cloro-2-(N-metilsulfonilamino)benzoat de metil, cu punct de topire 117...120°C.
Exemplul de referință 3G. O cantitate de 5,0 g N-metilizopropilsulfonamidă se 2 — adaugă, în picături, sub agitare, la un amestec de 2,9 g hidrură de sodiu [dispersie în ulei 60%) în 70 ml dioxan uscat. După încetarea efervesccenței, se adaugă, în porțiuni, 7,8 g acid 2-bromo-4-clorbenzoic. După încetarea degajării de hidrogen, se adaugă 0,95 g bromură de cupru (I) și amestecul se încălzește peste noapte la reflux. Solventul se evaporă, se adaugă soluție 2M de acid clorhidric și se extrage amestecul cu acetat de etil. Extractul se usucă peste sulfat de magneziu, se evaporă și se triturează cu eter, obținându-se 6,45 g acid 4-cloro-2-(N-metil-N-izopropilsulfonilaminojbenzoic, cu punct de topire 178...180°C.
In mod similar, se obține acidul 4,5-difluoro-2-(N-metil-N-metilsulfonilaminojbenzoic din acidul 2-cloro-4,5-difluorobenzoic, folosind clorură de cupru [I] în loc 2??5 de bromură de cupru (I).
Exemplul de referință 37. La un amestec format din 20,14 g 3-bromo-2bromometil-4-clorobenzoat de etilși 0,5 g iodură de tetraetilamoniu în 200 ml tetrahidrofuran se adaugă 5,14 g tiometoxid de sodiu și se agită peste noapte la temperatura camerei. ? c ::
Se adaugă apă, se extrage amestecul cu eter și faza organică se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se evaporă, obținându-se 14,6 g 3-bromo-4-cloro-2metilsulfenilmetilbenzoat de etil, sub formă de ulei brun; RMN (CDCI3): 1,25(t,3H], 2,0 (s,3H), 4,25 (q,2H), 4,3 (s,2H), 7,5 (m,2H).
In mod similar, se obțin următorii compuși: JC??
3,4-dicloro-2-etilsulfenilmetilbenzoat de etil; RMN (CDCI3): 1,2(t,3H), 1,35 (t,3H), 2,5 (q,2H), 4,35 (s,2Hj, 7,55 (m,2Hj.
3- bromo-2-metilsulfenilmetilbenzoat de etil; RMN (CDCI3): 1,45[t,3H), 2,0 [s,3H], 4,3 (q,2H},7,1 (dd, 1H], 7,6 (d,1H), 7,7 (d, 1H);
4- cloro-2-metilsulfenil-3-izopropilsulfenilmetilbenzoat de metil; RMN (CDCI3): 1,32 ?oi9 (d,6H), 2,48 (s,3H), 3,12 (m,1H), 3,94 (s,3H), 4,30 (s,2H), 7,33 (d, 1 H], 7,39
RO 112858 Bl (d, 1H), din metil 4-cloro-2-fluoro-3-izopropilsulfenilmetilbenzoat;
4-cloro-2-fluoro-3-izopropilsulfenilmetilbenzoat de metil, folosit direct în etapa următoare.
: < i In condiții similare, dar în absența iodurii de tetraetilamoniu, se obțin următorii compuși:
2-metilsulfenilmetilbenzoat de metil; RMN (CDCI3): 1,92 [s,3H], 3,8 (s,3H), 4,04 (s,2H), 7,25 (m,2H), 7,37 (dd, 1H), 7,84 (dd, 1H);
3,4-difluoro-2-metilsulfenilmetilbenzoat de metil, punct de topire 39,5...40 C.
Exemplul de referință 38. Un amestec format din 3,5 g 3-bromo-4-cloro-2metilbenzoat de etil și 2,8 g N-bromosuccinimidă în 40 ml tetraclorură de carbon se iradiază cu radiații UV într-un reactor fotochimic, timp de 4,5 h. Masa de reacție răcită se filtrează, se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se evaporă, obținându-se 4,7 g de 3-bromo-2-bromometil-4-clorbenzoat de etil, sub forma unui ulei i < portocaliu; RMN (CDCI3): 1,35 (t,3H), 4,35 (q,2H), 5,15 (s,2H), 7,6 [m,2Hj.
In condiții similare, s-au obtinut următorii compuși:
2- bromometil-3,4-diclorobenzoat de etil, RMN (CDCI3): 1,45 (t,3H), 4,4 [q,2H], 5,15 (s,2H), 7,7 (dd,2H);
3- bromo-2-bromometilbenzoat de etil: RMN (CDCI3): 1,4 (t,3H), 4,35 (q,2H), 7,15 (dd, 1 H], 7,7 (d, 1H), 7,8 (d, 1H);
2- bromometil-3,4-difluorobenzoat de etil, RMN (CDCI3): 3,97 [s,3H], 5,00 (s,2H),
7.20 (m,1H), 7,80 (m,1H);
4- bromometil-2-clorbenzoat de metil, RMN (CDCI3): 3,9 (s,3H), 4,45 (s,2H), 7,3 (dd, 1 H), 7,8 (d, 1H);
3- bromometil-4-clor-2-fluorobenzoat de metil, RMN (CDCI3j: 3,90 (s,3H), 4,58 (s,2H],
7.21 (m,2H), 7,80 (m,1H).
Exemplul de referință 38. La o soluție ce conține 108 g 3-amino-4-clorbenzoat de etil și 11 7 ml sulfură de dimetil în diclormetan, se adaugă, menținând temperatura sub O C, 215,0 g N-clorsuccinimidă, timp de 10 min. Se adaugă apoi 80 ml -oic trietilamină, iar după 20 min, se mai introduc 117 ml sulfură de dimetil, 215,0 Ncloro-succinimidă și 80 ml trietilamină. După 0,5 h, se mai adaugă 280 ml trietilamină, masa de reacție se încălzește peste noapte la reflux și se evaporă. Se adaugă eter, se spală cu apă, cu soluție diluată de bicarbonat de sodiu, se usucă peste sulfat de magneziu și se evaporă. După purificare prin cromatografie, cu eluent io-: 5 acetat -de etil/eter de petrol, rezultă 47,6 g 3-amino-4-cloro-2metilsulfenilmetilbenzoat de etil; RMN (CDCI3): 1,45 (t,3H), 2,1 (s,3H], 4,1 (s, 2H),
4,3 (q,2H), 4,7 (s,2H), 7,7 (m,2H).
Exemplul de referință 40. La o soluție de 40,0 g acid 3,4-diclorbenzoic, se adaugă, sub agitare, la temperatura de -78°C, timp de 1 h, o soluție de 180 ml n-butillitiu 3CT<: 2,5M în hexan, și se lasă să reacționeze peste noapte, sub agitare, la aceeași temperatură. In continuare, se introduce pe parcursul a 1,5 h o soluție de 72 ml iodură de metil în tetrahidrofuran, menținând timp de 3 h temperatura la -78°C și apoi peste noapte se lasă să ajungă la temperatura camerei. Se îndepărtează solventul prin evaporare, se adaugă amestecul peste apă, se acidulează cu acid clorhidric 3055 concentrat și se extrage cu acetat de etil.
Extractul se usucă peste sulfat de magneziu, se evaporă și se triturează cu eter, rezultând 33,3 g acid 3,4-dicloro-2-metilbenzoic, sub formă unui solid alb, punct de topire 1 77... 1 78°C.
RO 112858 Bl
In mod similar, se prepară următorul compus:
acid 3,4-difluoro-2-metilbenzoic, punct de topire 152,5...153,5 C.
Exemplul de referință 41. La o soluție de 22,4 g 3-amino-4-cloro-2-metilbenzoat de etil în acid acetic, se adaugă, la o temperatură sub 15°C, timp de 0,5 h, o soluție de 13 g nitrit de sodiu în acid sulfuric concentrat. După agitare timp de 1 h, la 5 C, amestecul de diazoniu format se adaugă timp de 0,75 h, la o soluție de 31 g bromură de cupru (I) în 103 ml soluție 45% de acid bromhidric. încălzirea la 40 C se continuă încă alte 2 h, înainte de adăugarea de apă și extracție cu acetat de etil. Extractul se spală cu soluție de hidroxid de sodiu, se usucă peste sulfat de magneziu si se evaporă, rezultând 22,2 g 3-bromo-4-cloro-2-metilbenzoat de etil, sub formă de ulei brun: RMN (CDCI3): 1,3 (t,3H), 2,65 (s,3H), 4,3 (q,2H), 7,45 (m,2H).
In condiții similare, se prepară 3-bromo-2-metilbenzoat de etil, RMN (CDCI3) 1,6 (t,3H), 2,6 (s,3H), 4,4 (q,2H), 7,1 [dd, 1H], 7,65 (d, 1H), 7,7 (d, 1H).
Exemplul de referință 42. La o suspensie de 300 g Ni-Raney în etanol, se adaugă, sub agitare, o soluție de 50 g 3-amino-4-cloro-2-(metilsulfenilmetil)benzoat de etil în etanol. După agitare la temperatura camerei, peste noapte, se mai adaugă Ni-Raney și se mai agită timp de 2 h. Se adaugă apă, amestecul se filtrează, iar reziduul se spală cu diclormetan. Filtratul se evaporă, se reextrage cu acetat de etil, se usucă peste sulfat de magneziu și se evaporă, rezultând 29,7 g 3-amino-4-cloro-2metilbenzoat de etil, sub formă de ulei brun; RMN [CDCI3] 1,25 (t,3H), 2,25 (t,3H),
4,3 (q,2H), 7,05 (m,2H).
Exemplul de referință 43. Un amestec format din 33,3 g acid 3,4-dicloro-2metilbenzoic și 200 ml clorură de tionil se ține timp de 4 h la reflux, după care se evaporă sub vid. După reevaporare și după ce se adaugă toluen, reziduul se dizolvă în etanol și se agită peste noapte, la temperatura camerei. După evaporare, reziduul se dizolvă în eter, se spală cu soluție de bicarbonat de sodiu, se usucă peste sulfat de magneziu și se evaporă, rezultând 34,2 g 3,4-dicloro-2-metilbenzoat de etil; RMN : — (CDCI3) 1,4 (t,3H), 2,65 (s,3H), 4,4 (q,2H), 7,5 (dd,2H). In condiții similare, se prepară și:
4-cloro-2-fluoro-3-metilbenzoat de metil; RMN [COCI3] 2,43 (s,3H), 3,95 (s,3H), 7,21 (m,1H), 7,71 (m,1H).
Exemplul de referință 44. La o soluție de 55,0 g 3-amino-2-metilbenzoat de etil în 33?o acid aGetic, se adaugă, în picături, menținând temperatura sub 18°C, o soluție de
28,6 g nitrit de sodiu în 150 ml acid sulfuric. Se continuă agitarea timp de 1 h, sub 15°C, după care se adaugă soluția, în picături, la un amestec de 87,5 g bromură de cupru (I) și 300 ml acid bromhidric și 200 ml apă, la 30°C.
Amestecul rezultat se încălzește timp de 4 h la 40°C, se răcește, se diluează cu apă io t și se extrage cu acetat de etil. Extractul se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se evaporă. După purificarea reziduului prin cromatografie pe silicagel, eluent acetat de etil/eter de petrol (5:95), rezultă 52,4 g 3-bromo-2-metilbenzoat de etil; RMN (CDCI3) 1,6 (t,3H), 2,6 (s,3H), 4,4 (q,2H), 7,1 (dd, 1 H), 7,65 (d,1H), 7,7 (d.1H).
Exemplul de referință 45 . La o soluție de 60,0 g 2-cloro-6-fluorotoluen în 840 ml tetrahidrofuran uscat, se adaugă la -70°C, sub agitare,o soluție de 189 ml n-butillitiu 2,5M în hexan. Agitarea se continuă la aceeași temperatură toată noaptea, după care se toarnă peste bioxid de carbon solid, în exces. După încălzire la temperatura camerei, se adaugă apă și se extrage cu eter. Soluția de eter se extrage cu apă, iar 31%
RO 112858 Bl fazele apoase reunite se acidulează cu acid clorhidric și se extrag cu eter. Extractul se spală cu apă, se usucă peste sulfat de magneziu și se evaporă, obținându-se, după triturare cu eter de petrol, 61,5 g acid 4-cloro-2-fluoro-3-metilbenzoic, punct de topire
194...195 C.
Compușii cu formula generală I se utilizează pentru controlul buruienilor, adică a vegetației nedorite pe un anumit loc, prin aplicarea a unei cantități eficiente din cel puțin un derivat de 2-cian-1,3-dionă cu formula generală I sau a sărurilor acestuia, acceptabile din punct de vedere agricol. In acest scop, derivații de 2-cian-1,3-dionă se utilizează sub formă de compoziții erbicide, adică în amestec cu diluanți și/sau agenți : : ’ activi de suprafață, corespunzători pentru folosire în compoziții erbicide.
Compușii cu formula generală I prezintă activitate erbicidă față de buruieni dicotiledonate, adică cu frunze late și monocotiledonate, adică iarba, prin aplicare presi/sau post-emergentă.
Prin termenul de aplicare pre-emergentă, se înțelege aplicarea pe solul în : : care sunt prezente semințe sau lăstari ai buruienilor, dar care nu au apărut la suprafața solului. Prin termenul de aplicare post-emergentă, se înțelege aplicarea pe părțile aeriene sau expuse ale buruienilor care au răsărit la suprafața solului. De exemplu, compușii cu formula generală I, pot fi folosiți pentru controlul creșterii:
T - buruienilor cu frunze late, de exemplu, Abutilon theophrasti. Amaranthus retroflexus, Bidens pilosa, Chenopodium album, Galium aparine, Ipomoea spp.. de exemplu, Ipomoea purpurea, Sesbania exaltata, Sinapis arvensis, Solanum nigrum și Xanthium strumarium și
- ierburi, de exemplu, Alopecurus myosuroides, Avena fatua, Digitaria sanguinalis, :: Echmochloa crus-galli, Eleusine indica și Setaria spp., de exemplu, Setaria faberii sau
Setaria viridis și
- rogozuri, de exemplu, Cyperus esculentus.
Cantitatea de compuși cu formula generală I, aplicată depinde de natura buruienii, de compoziția folosită, de timpul de aplicare, de condițiile climatice și edafice 3133 și atunci când se folosesc pentru controlul creșterii buruienilor pe suprafețele cultivate, de natura culturii. Când se folosește pe suprafața de cultură, doza de aplicare trebuie să fie astfel aleasă, încât să permită un control eficient al creșterii buruienilor, fără a se produce însă daune culturilor. In general, ținând cont de acești factori, dozele de aplicare variază între D,O1 și 5 kg material activ per hectar. Se înțelege că pot fi : ii ' folosite și doze mai mari sau mai mici, în funcție de situația particulară ridicată de controlul creșterii buruienilor.
Compușii cu formula generală I pot fi folosiți pentru controlul selectiv al creșterii buruienilor, de exemplu, pentru controlul creșterii acelor specii menționate anterior, prin aplicare pre- sau post-emergentă în manieră direcționată sau 314; nedirecționată, de exemplu, prin pulverizare direcționată sau nedirecționată, la locul infestat cu buruieni și care este o suprafață folosită sau care urmează a fi folosită pentru culturi, de exemplu, cereale cum ar fi grâu, orz, ovăz, porumb și orez, soia, mazăre, lucernă, bumbac, arahide, ceapă, morcovi, varză, rapiță, floarea soarelui, sfeclă de zahăr și gazon, înainte sau după semănatul culturilor sau înainte sau după 314 · răsăritul culturilor. Pentru controlul selectiv al buruienilor la locul infestat cu buruieni și care este o suprafață folosită sau care urmează a fi folosită pentru creșterea culturilor și anume culturile menționate anterior, dozele de aplicare variază între 0,01
RO 112858 Bl și 4,0 kg, de preferință, între 0,01 și 2 kg, material activ per hectar.
Compușii cu formula generală I pot fi folosiți și pentru controlul creșterii buruienilor, în special a celor menționate anterior, prin aplicare pre- sau postemergentă în livezi și alte suprafețe cu pomi, cum ar fi, de exemplu, pădurile si parcurile, plantațiile, de exemplu, cele de trestie de zahăr, palmieri și cauciuc. In acest scop, aplicarea poate fi făcută în manieră direcționată sau nedirecționată, de exemplu, prin pulverizare direcționată sau nedirecționată pe buruienile de pe solul din care se așteaptă creșterea acestora, înainte sau după plantarea copacilor, la doza de 0,25 %% până la 5 kg, de preferință, între 0,5 și 4 kg material activ per hectar.
Compușii cu formula generală I pot fi folosiți și pentru controlul creșterii buruienilor, în special a celor menționate anterior, de pe locuri care nu sunt suprafețe de cultură, dar în care se dorește controlul creșterii buruienilor.
Exemple de astfel de suprafețe includ aeroporturile, zonele industriale, căile ι τ ferate, marginile drumurilor și malurile râurilor, canalele de irigație sau alte cursuri de apă, terenuri necultivate, în special în zonele în care se dorește controlul creșterii buruienilor în vederea reducerii riscului incendiilor. Când se folosește într-un asemenea scop în care se dorește un efect erbicid total, compușii activi se aplică în doze mai mari decât cele folosite pe suprafețele de cultură. Dozarea depinde de natura vegetației și de efectul scontat. In general, pentru aplicare pre- sau post-emergentă, în manieră direcționată sau nedirecționată, de exemplu, prin pulverizare direcționată sau nedirecționată, dozele aplicate pentru astfel de scopuri variază între 1 și 20 kg, de preferință între 5 și 10 kg material activ per hectar.
Când se folosesc pentru controlul creșterii buruienilor prin aplicare pre- _·ι%. emergentă, compușii cu formula I pot fi încorporați în solul în care se așteaptă să răsară buruieni. Când compușii cu formula genrală I sunt folosiți pentru controlul creșterii buruienilor, prin aplicare post-emergentă, adică, prin aplicare pe porțiunile aeriene sau expuse ale buruienilor răsărite, compușii cu formula generală I vin în contact și cu solul, astfel că ei pot exercita și un control pre-emergent asupra nso buruienilor care germinează mai târziu.
Când se dorește un control prelungit al creșterii buruienilor, aplicarea compușilor cu formula generală I poate fi repetată.
Compozițiile adecvate ca utilizare ca erbicide, conțin unul sau mai mulți derivați de 2-cian-1,3-dionă, cu formula generală I sau o sare acceptabilă în agricultură a 3i% acestora, în asociere cu, și de preferință dispersat omogen în unul sau mai mulți diluanți sau materiale de suport, compatibile din punct de vedere erbicid și/sau agenți activi de suprafață, adică diluanți sau materiale de suport, și/sau agenți activi de suprafață, de tipul în general acceptat în domeniu, ca fiind adecvați pentru utilizare în compoziții erbicide și care sunt compatibili cu compușii cu formula generală I. %% Termenul dispersat omogen este folosit pentru a include compozițiile în care compușii cu formula generală I sunt dizolvați în alte componente. Termenul compoziții erbicide este folosit într-un sens larg și include nu numai compozițiile care pot fi folosite direct ca erbicide ci și concentratele care trebuie diluate înainte de utilizare. De preferință, compozițiile conțin de la 0,05 până la 90%, în greutate, din unul sau 3195 mai mulți compuși cu formula generală I.
Compozițiile erbicide pot conține atât un diluant sau material de suport cât și agent activ de suprafață, de exemplu, umectanți, dispersanți sau agenți de emulsionare. Agenții activi de suprafață, care pot fi prezenți în compoziții erbicide,
RO 112858 Bl conform prezentei invenții, pot fi de tip ionic sau ne-ionic, de exemplu, sulforicinoleați, derivați de amoniu cuaternar, produși de condensare ai etilenoxidului cu alchil- sau poliarilfenoli, de exemplu, nonil- sau octilfenoli sau esteri ai acizilor carboxilici ai anhidrosorbitolilor care au fost făcuți solubili prin esterificarea grupelor hidroxil libere prin condensare cu etilenoxid, sărurile alcaline sau alcalino-pământoase ale esterilor acidului sulfuric și acizii sulfonici ca dinonil- sau dioctilsulfosucinatul de sodiu și sărurile alcaline sau alcalino-pământoase ale derivaților acidului sulfonic cu greutate moleculară mare, cum ar fi lignosulfonații de calciu și sodiu și alchilbenzensulfonatii de calciu si sodiu.
Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot cuprinde până la 10%. în greutate, agent activ de suprafață, dar, când se dorește, compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot conține cantități mai mari de agent activ de suprafață, de exemplu, până la 15%, în greutate, în suspensiile concentrate emulsionabile si până la 25%. în greutate, în concentratele lichide, solubile în apă.
Exemple de diluanți solizi adecvați sau materiale de suport, sunt silicatul de aluminiu, talc, magnezie calcinată, kieselgurul, fosfatul tricalcic, pulbere de cărbune, negru de fum adsorbant și argilele, cum ar fi caolinul și bentonita. Compozițiile solide, care pot fi sub formă de praf, granule sau pulberi umectabile, pot fi preparate prin mărunțirea compușilor cu formula generală I, cu diluanțn solizi sau prin impregnarea diluanților sau a materialelor de suport solide cu soluții ale compușilor cu formula generală I, în solvenți volatili, evaporarea solvenților și, dacă este necesar, măcinarea produșilor pentru a se obține pulberi. Recepturile granulare pot fi preparate prin absorbția compușilor cu formula generală I, dizolvați în solvenți adecvați, care pot fi volatili, pe diluanții sau purtătorii solizi, în formă granulară și, dacă se dorește, evaporarea solvenților sau prin granularea compozițiilor sub formă de pulberi, obținute cum s-a descris anterior. Compozițiile erbicide solide, în special, pulberile umectabile și granulele, pot conține agenți de dispersare sau umectare, de exemplu, de tipul celor prezentați anterior, care pot atunci când sunt solizi să folosească drept diluanți sau materiale de suport.
Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot fi sub formă de soluții apoase, organice sau apoase-organice, suspensii și emulsii, care pot avea și un agent activ de suprafață. Diluanții lichizi adecvați pentru compozițiile lichide includ apa, glicolii, alcoolul tetrahidrofurfurilic, acetofenona, ciclohexanona.izoforona, toluenul, xilenul, uleiurile minerale, animale și vegetale și fracțiile petroliere naftenice sau aromatice ușoare și amestecuri ale acestora. Agenții activi de suprafață care pot fi prezenți în compozițiile lichide pot fi ionici sau neionici, de exemplu, de tipurile descrise anterior și pot, atunci când sunt lichizi, să servească drept diluanți sau materiale de suport.
Pulberile, granulele dispersabile și compozițiile lichide sub formă de concentrate pot fi diluate cu apă sau alți diluanți adecvați, de exemplu, uleiuri minerale sau 2 4 .i vegetale, în special, în cazul concentratelor lichide în care diluantul sau purtătorul este un ulei, pentru a obține compoziții pregătite pentru utilizare.
Compozițiile lichide ale compușilor cu formula generală I pot fi folosite și sub formă de concentrate autoemulsionabile, conținând substanța activă, dizolvată în agenți de emulsionare sau în solvenți conținând agenți de emulsionare compatibili cu 245 substanța activă, simpla adăugare de apă la asemenea concentrate, făcând compoziția gata de utilizare.
RO 112858 Bl
Concentratele lichide în care diluantul sau purtătorul este un ulei pot fi folosite fără altă diluare, folosind tehnica pulverizării electrostatice.
Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, pot să mai conțină, dacă se dorește, adjuvanți convenționali cum ar fi adezivi, coloizi de protecție, agenți de îngroșare, agenți de penetrare, stabilizatori, agenți de sechestrare, coloranți, inhibitori de coroziune și agenți anti-agloromeranți. Acești adjuvanți pot folosi și ca diluanți sau materiale de suport.
Când nu se specifică altceva, procentele prezentate în continuare sunt de greutate. Compozițiile erbicide preferate, conform prezentei invenții, sunt:
- suspensii concentrate apoase care conțin 10 până la 70% din unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 2 la 10% agent activ de suprafață, de la 0,1 la 5% agent de îngroșare și de la 15 la 87,9% apă;
- pulberi umectabile care conțin de la 10 la 90% din unul sau mai multi compuși cu formula generală I, de la 2 la 10% agent activ de suprafață și de la 8 la 88% diluant sau purtător solid;
- pulberi solubile care conțin de la 10 la 90% din unul sau mai multi compuși cu formula generală I, de la 2 la 40% carbonat de sodiu și de la O la 88% diluant solid;
- concentrate lichide solubile în apă care conțin de la 5 la 50% , de exemplu de la 10 la 30%, din unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 5 la 25% agent activ de suprafață și de la 25 la 90%, de exemplu, de la 45 la 85% solvent miscibil cu apa, cum ar fi dimetilformamidă sau un amestec de apă cu solvent miscibil în apă;
- suspensii concentrate emulsionabile în apă care conțin de la 10 la 70% din 22 r unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, de la 5 la 15% agent activ de suprafață, de la 0,1 la 5% agent de îngroșare și de la 10 la 84,9% solvent organic;
- granule care conțin de la 1 la 90%, de exemplu, de la 2 la 10%, din unul sau mai mulți compuși cu formula generală I, agent activ de suprafață de la 0,5 la 7%, de exemplu, de la 0,5 la 2% și purtător granular de la 3 la 98,5%, de exemplu, de la 88 72 la 97,5% și
- concentrate emulsionabile care conțin de la 0,05 la 90%, de preferință, de la 1 la 60% din unul sau mai mulți compuși cu formula genarală I, de la 0,01 la 10%, de preferință, de la 1 la 10% agent activ de suprafață și de la 9,99 la 99,4 %, de preferință, de la 39 la 98,99% solvent organic. 2277
Compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, mai pot conține compuși cu formula I, în asociere cu, și de preferință, dispersat omogen în, unul sau mai mulți compuși pesticizi și, dacă se dorește, unul sau mai mulți diluanți sau purtători acceptabili și compatibili din punct de vedere pesticid, agenți activi de suprafață și adjuvanți convenționali, descriși anterior. 2277
Exemple de alți compuși activi din punct de vedere pesticid care pot fi incluși în sau folosiți cu, compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, includ erbicide, de exemplu, pentru a mări domeniul speciilor de buruieni combătute. Exemple de astfel de compuși sunt următoarele: alaclor [2-cloro-2,6'-dietil-N-(metoximetil]-acetanilidă], atrazin [2-cloro-4-etilamino-6-izopropilamino-1,3,5-triazină, bromoxinil [3,5-dibromo-4- 229c hidroxibenzonitril], clortoluron [N’-(3-cloro-4-metilfenil]-N,N-dimetiluree], cianazin [2-clor-4-(1-ciano-1-metiletilamino)-6-etilamino-1,3,5-triazină], 2,4-D [acid 2,4-dicloro-fenoxiacetic], dicamba
RO 112858 Bl [acid 3,6-dicloro-2-metoxibenzoic], difenzquat [săruri de 1,2-dimetil-3,5-difenilpirazoliumj.flampropmetil [N-2-[N-benzoil-3-cloro-4-fluoroanilino)-propionat de metil], fluometuron [N'-[3-trifluoro-metilfenil)-N,N-dimetiluree],izoproturon [N'-(4-izopropilfenil]Ν,Ν-dimetil-uree], nicosulfuron [2-(4,6-dimetoxipirimidin-2-ilcarbamoilsulfamoil]-N,Ndimetilnicotinamidă], insecticide, de exemplu, piretroide sintetice, de exemplu, permetrin și cipermetrin și fungicide, de exemplu, carbamați, cum este N-(1-butilcarbamoil-benzimidazol-2-il]carbamat de metil și triazoli, cum este 1-[4-cloro-fenoxi)-
3,3-dimetil-1 -[ 1,2,4-triazol-1 -il]-butan-2-onă.
Compușii activi din punct de vedere pesticid și alte materiale active biologic care pot fi incluse în, sau împreună cu, compozițiile erbicide, conform prezentei invenții, de exemplu, cele menționate anterior și care sunt acizi pot, dacă se dorește, să fie utilizați sub formă de derivați convenționali, de exemplu, săruri ale metalelor alcaline, aminelor și esteri.
Cel puțin un derivat de 2-cian-1,3-dionă cu formula generală I sau o sare a acestuia acceptabilă în agricultură sau, de preferință, o compoziție erbicidă, descrisă anterior, de preferință, un concentrat erbicid care trebuie diluat înainte de utilizare este introdus într-un container, cu instrucțiuni în care sunt prezentate modurile de utilizare a derivatului sau compoziției, conform invenției. Containerele sunt de tipul folosit în mod uzual pentru stocarea substanțelor chimice, care sunt solide la temperatura ambiantă și a compozițiilor erbicide sub formă de concentrate. Exemple de astfel de containere sunt cutiile de tablă, care pot fi lăcuite în interior, materiale plastice, butelii sau sticle și când conținutul containerului este un solid, de exemplu, compoziții erbicide granulare, cutiile pot fi din carton, materiale plastice, metal sau saci. Containerele au o capacitate care să conțină derivat de 2-cian-1,3-dionă cu formula generală I sau compoziție erbicidă suficientă pentru tratarea a cel puțin un ar de teren, dar nu trebuie să aibă mărimi prea mari, pentru a nu face dificilă manipularea.
Instrucțiunile de utilizare sunt asociate fizic containerului, de exemplu, prin imprimare direct pe container sau pe o etichetă fixată de acesta. Instrucțiunile vor indica faptul că conținutul containerului, după diluare, dacă aceasta este necesară, se aplică pentru combaterea buruienilor într-o cantitate de 0,01 până la 20 kg substanță activă per hectar, în modul și pentru scopul prezentat anterior.
Se dau, în continuare, mai multe exemple de compoziții erbicide, conform prezentei-invenții.
Exemplul C1. □ pulbere umectabilă este formată din:
50% greutate/greutate
5% g/g 5% g/g 40% g/g prin absorbția condensatului pe bioxid de siliciu, amestecarea cu ceilalți ingredienți și măcinarea amestecului într-o moară cu ciocane, pentru a obține o pulbere umectabilă.
Pulberi umectabile similare pot fi preparate în modul descris mai sus prin înlocuirea 2-cian-1,3-dionei (compus 1] cu alți compuși cu formula I.
- ingredient activ (compusul 1]
- condensat nonilfenol/etilenoxid, cu 9 moli de etilenoxid per mol de fenol
- bioxid de siliciu cu particule microfine
- silicat de magneziu ca material de suport
RO 112858 Bl
Exemplul C2. 0 suspensie concentrată apoasă este formată din:
- ingredient activ (compusul 1) - condensat nonilfenol/etilenoxid, cu 9 moli de etilenoxid per mol de fenol - sarea de sodiu a acidului policarboxilic - etilenglicol - agent de îngroșare gumă xantan polizaharidă - apă până la 50% greutate/greutate 1% g/g 0,2% greutate/volum 5% g/v 0,15% g/v 100%, volum
prin amestecarea intimă a ingredienților și măcinarea într-o moară cu bile, timp de 24 h.
Concentrate apoase similare pot fi preparate, în modul descris mai sus, prin înlocuirea 2-cian-1,3-dionei (compusul 1) cu alți compuși cu formula generală I.
Compușii reprezentativi cu formula generală I au fost folosiți în aplicări erbicide, conform următoarelor procedee.
Metode de utilizare a compușilor erbicizi. Activitate erbicidă.
Cantități adecvate de compuși folosiți pentru tratarea plantelor s-au dizolvat în acetonă pentru a da soluții echivalente unei doze de aplicare de până la 1COO g compuși folosiți pentru tratarea plantelor per hectar (g/ha). Aceste soluții s-au aplicat la 260 I fluid de pulverizare per hectar.
a) Controlul buruienilor prin aplicare pre-emergentă.
Semințele (buruieni sau de cultură) au fost semănate în ghivece cu sol argilos. Compușii, conform invenției, s-au aplicat pe suprafața solului în modul descris anterior.
b) Controlul buruienilor prin aplicare post-emergentă.
Speciile de buruieni au fost crescute până au fost bune de pulverizat cu compușii, conform invenției. Etapele de dezvoltare a plantelor în momentul pulverizării au fost următoarele:
1) Buruieni cu frunze late:
Abutilon theophrasti
Amaranthus retroflexus
Galium aparine
Sinapis arvensis
Ipomoea purpurea
Xanthium strumarium
2) Buruieni ierboase:
Alopecurus myosuroides Ave na fatua Echinochloa crus-galli Setaria viridis
3) Rogozuri:
Cyperus esculentus
c) Toleranța culturilor.
...2 frunze
...2 frunze
...2 verticil frunze
...2 frunze frunze frunze
1.. .2 frunze
2.. .3 frunze
...2 frunze frunze
Compușii, conform invenției, s-au aplicat pre-emergent ca în (a) sau postemergent (în faza de a 3-a frunză) la următorele culturi: grâu, porumb, orez, soia și bumbac.
Pentru fiecare specie de plantă și pentru un singur tratament, s-a folosit un ghiveci, cu probe de control netratate și probe de control tratate numai cu acetonă. După tratament, ghivecele s-au păstrat în seră și s-au udat de sus.
RO 112858 Bl
Evaluarea vizuală a fitotoxicității, s-a făcut după 17...20 zile de la pulverizare.
Rezultatele controlului buruienilor s-au exprimat prin reducerea creșterii sau distrugerii buruienilor comparativ cu plantele din ghivecele de control. Toleranța culturii s-a exprimat ca procent al vătămării culturii.
Compușii reprezentativi, conform invenției, folosiți la o doză de aplicare de 1 kg/ha sau mai mică, prezintă activitate erbicidă față de una sau mai multe specii de buruieni, prezentate anterior; acești compuși prezintă selectivitate fată de una sau mai multe din speciile de culturi arătate anterior.

Claims (4)

Revendicări
1. Derivați de 2-ciano-1,2-dionă, caracterizați prin aceea că prezintă structura chimică corespunzătoare formulei generale I:
R3
R4 (I) în care R reprezintă o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la
6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R7; R1 reprezintă un atom de hidrogen; R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; un atom de halogen; fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite, o grupă aleasă dintre -COR7, nitro, cian, -C02R6, -S(0]nR9, -0(CH2]mQR6, -N[R12)S02R8, -CONR10R15 și
OR61; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2...R5 să reprezinte -N(R12)S02R8; Rb reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen: sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R61 reprezintă o grupă alchil, alchenil
34 2 5 sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; sau fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R8 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite sau -NR10R11; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți
RO 112858 Bl atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R 10 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la r ? 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R11 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; când R10 și R11 fac parte dintr-o grupă -NR10R11, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind -oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R12 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite sau o grupă -OR17; R15 reprezintă o grupă aleasă dintre R7 și -OR17; când R10 și R15 fac parte dintr-o grupă -CONR10R15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de - , carbon; R17 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(0]nR7 și -OR7; m este 1, 2 sau 3; iar n este □, 1 sau 2. ·
2 sau 3, iar n este D, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele Ra, R3 sau R4 să reprezinte -S(0)nR9, în care R9 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la
2.
2. Derivați, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil; R2, R3, R4 si R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen sau de halogen, o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite, o grupă aleasă dintre -COR7, nitro, cian, -C02R6, -S(0)nR9, -0(CH2)m0R6, -N(R12)S02R8 și -OR61; ji·R6 și R7 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R61 și R9 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți s-no atomi de halogen; sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 până la 6 atomi de carbon, sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R8 reprezintă o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 până la 6 atomi de carbon, sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 3475 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R12 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3
RO 112858 Bl
3510 până la 6 atomi de carbon sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon ;R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(D]nR7 și -OR7; m este 1,2 sau 3; iar n este O, 1 sau
3 grupe R21, R2 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon sau o grupă -S(0)nR9, în care R9 reprezintă o grupă alchil cu până la 3 atomi de carbon.
12. Derivați, conform revendicării 9, caracterizați prin aceea că, R reprezintă etil, metil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2 reprezintă -S(0)nR9 sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; o grupă alchil cu până la 4 atomi de carbon sau o grupă aleasă dintre -COR7, -C02R6,- : S(O)nR9, și -OR61; R5 reprezintă un atom de hidrogen: R6 și R7 care pot fi identici sau diferiți,reprezintă fiecare:o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; sau o grupă ciclopropil; R61 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 ? atomi de carbon, sau o grupă ciclopropil; R9 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21 care pot fi identice sau diferite; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; R21 reprezintă un atom de clor, brom sau fluor; sau o grupă metil, metoxi, trifluorometil, trifluorometoxi, nitro sau cian; n este O, 1 sau 2; : cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3 sau R4 să reprezinte grupa -S(D]nR9, în care R9 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21 și cu condiția ca atunci când R2 nu este o grupă -S(0]nR9, în care R9 reprezintă fenil, eventual
RO 112858 Bl substituit cu 1 până la 3 grupe R21 , R2 să reprezinte o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon sau grupa -SfO^R9, în care R9 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, conținând până la 3 atomi de carbon.
13. Derivați de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I:
(I) caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai multi atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R7; R1 reprezintă un atom de hidrogen; R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen; un atom de halogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre nitro, cian, -C02R6, -COR7, -S(0]nR9, -0(CH2]m0R6,
-CONR1°R15 și -OR61 ; R6 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R61 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; sau fenil, eventual substituit cu una până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; sau fenil eventual substituit cu una până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R10 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R15 reprezintă o grupă aleasă dintre R7 și -OR17; când R10 și R15 fac parte dintr-o grupă -CDNR10R15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R17 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(0)nR7 și -DR7; m este 1,2 sau 3; n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele RS...R4 să reprezinte -S(0)nR9, în care R9 reprezintă o grupă alta decât fenil eventual substitut!
RO 112858 Bl și cel puțin una dintre grupele R2...R5 să reprezinte -OR61, în care R 61 reprezintă o grupă fenil eventual substituit cu una până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite.
14. Derivați, conform revendicării 13, caracterizați prin aceea că, R2 reprezintă -OR61, în care RB1 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21; sau -S(0)nR9, în care R9 reprezintă o grupă alta decât fenil, eventual substituit.
15. Derivați, conform revendicării 13, caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil; R2 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon sau grupa aleasă dintre -S(0]nR9 și -OR61; R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen, brom, clor sau fluor; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre -COR7, -C0aR6, -S(0)nR9, și -OR61; R5 reprezintă un atom de hidrogen: R6 și R9 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor: sau o grupă ciclopropil; Rd1 reprezintă o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon, sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21 care pot fi identice sau diferite; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil; R21 reprezintă un atom de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre nitro, cian sau OR7; n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3 sau R4 să reprezinte -SfO^R9 și cel puțin una dintre grupele R2...R5 să reprezinte -OR61, în care R61 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21 care pot fi identice sau diferite;și cu condiția ca atunci când R2 nu este -S(O)nR9 sau -OR61, R2 este o grupă alchil, alchenil sau alchinil, cu până la 4 atomi de carbon.
16. Derivați, conform revendicării 13, caracterizați prin aceea că, R reprezintă metil, etil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; sau o grupă aleasă dintre -S(0)nR9 și -OR61; R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre OR61, -S(0]nR9, -COR7, și -C02R6; R5 reprezintă un atom de hidrogen: R61 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil; sau o grupă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21 care pot fi identice sau diferite; R6, R7 și R9, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil; R21 reprezintă un atom de clor, brom sau fluor; sau
RO 112858 Bl o grupă aleasă dintre metil, metoxi, trifluorometil, trifluorometoxi, nitro sau cian; n este □, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3sau R 4 să reprezinte -SIO^R9 și cel puțin una dintre grupele R2...R''' reprezintă -OR61, în care R61 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21 care pot fi identice sau diferite și când R2 nu este o grupă -SfO^R9 sau -OR61, R2 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon.
(I) caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R7; R1 reprezintă un atom de hidrogen; R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen; un atom de halogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre nitro, cian, -C02R6, -COR7, -S(0)nR9, -0(CH2)m0R6, -CCNR10R15 si -OR61; R6 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R61 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau 80 alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R10 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R15 reprezintă o grupă aleasă dintre R7 și -OR17; când R10 și R15 fac parte 8=· dintr-o grupă -C0NR1°R15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R17 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o ?o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(O)nR7 și -OR7; m este 1, 2 sau 3; n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele Ra...R4 să reprezinte -S(0)nR9, și cel puțin una dintre grupele R2...R5 să reprezinte -OR61, în care R61 reprezintă o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau
RO 112858 Bl ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți ·.- atomi de halogen.
18. Derivați, conform revendicării 17, caracterizați prin aceea că, R reprezintă grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil; p R2, R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen, brom, clor sau fluor; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre -COR7, -S[O]nR9, -CO2R6, și -OR61; R5 reprezintă un atom de hidrogen: R6, R7 și R9 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare:
o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil; R61 reprezintă o grupă alchil alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; n este O, 1 sau 2: cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3 sau R4 să reprezinte -S(O]rRa si cel puțin una dintre grupele R2...R4 să reprezinte -OR61, în care R61 reprezintă o grupă alchil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor.
19. Derivați, conform revendicării 17, caracterizați prin aceea că, R ? reprezintă metil, etil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2, R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre -S[0)nR9, -OR61, -COR7, și -C02R6; R5 reprezintă un atom de hidrogen: R61 ; < reprezintă o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchinil liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon; R6, R7 și R8, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil; n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3 sau R4 să reprezinte grupa -S(0]nR9 și una dintre grupele R2...R4 reprezintă -OR61, în care RB1 reprezintă o grupă alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau R61 reprezintă o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon. -
20. Derivați de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I:
(I) caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până
RO 112858 Bl la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R7; R1 reprezintă un atom de hidrogen; R2 reprezintă o grupă alchil, ? ;7 alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon sau o grupă aleasă dintre -0S02R8 și -S(0]nR9; R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen; un atom de halogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până ??? la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre nitro, cian,
-C02Rb, -COR7, -SfO^R9, -OfCHaLORf3; -N(R12)SQF? , -OF?1 , -COI\ltf° R5 și -OSQ F? ; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2...R5 să reprezinte -0S02R8 și când R2 nu este -0S02R8, R2 să reprezinte o grupă aleasă dintre alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R6 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau : · - alchinil. liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; Rb1 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil eventual ϊ · substituit cu una până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; Rz reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R8 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți 7 · ? atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon sau fenil eventual substituit cu una până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite sau NR10R11; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon sau fenil eventual 397 0 substituit cu una până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R10 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R11 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; când R10 și R11 fac parte dintr-o grupă 3 c: NR10R11,-ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R12 reprezintă un atom de hidrogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual 3930 substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon sau o grupă -OR17; R15 reprezintă o grupă aleasă dintre R7 și -OR17; când R10 și R15 fac parte dintr-o grupă -CONR10R15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu 3935 una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R17 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre
RO 112858 Bl nitro, cian, -S(0)nR7 și -OR7; m este 1, 2 sau 3; n este O, 1 sau 2.
21. Derivați, conform revendicării 20, caracterizați prin aceea că, R2 ? reprezintă -0S02R8 sau -S(0)nR9.
22. Derivați, conform revendicării 20, caracterizați prin aceea că, R reprezintă grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil; R . reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon sau o grupă aleasă dintre -0S02R8 sau -S[0)nR9; R3 , R4 si R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen sau halogen; o grupă alchil. alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau o:·'· ramificată, cu până la 6 atomi de carbon și care este substituită cu -OR6; sau o grupă aleasă dintre -COR7, -CO2RB, cian, nitro, -0(CH2]m0Rs, -OR61, -N(R12)S02R8, -S(0]nR9 și -0S02R8; R6, R7, R9 și R12 care pot fi identici sau diferiți,reprezintă fiecare:o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; i R61 reprezintă o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 până la 6 atomi de carbon; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; Rs reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de i i halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R21 reprezintă un atom de halogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(0)nR9 și -OR7; m este 2 sau 3, iar n este □, 1 sau 2. n: _
23. Derivați, conform revendicării 20, caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil; R2 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon sau o grupă aleasă dintre -0S02R8 sau - 4023 S(0)nR9; R3 , R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; sau o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre -C02R6, -COR7, -S(D]nR9, OR61, -N(R12)S02R8, și -0S02R8; R6, R7, R9 și R12 care pot fi identici sau diferiți, 4C25 reprezintă fiecare;o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil; R61 reprezintă o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau o 4osc grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R21 reprezintă un atom de clor, brom sau fluor; sau sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, metil, metoxi, trifluorometil și trifluorometoxi; n este □, 1 sau 2.
RO 112858 Bl
44?
24. Derivați, conform revendicării 20, caracterizați prin aceea că, R reprezintă metil, etil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2, reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, sau o grupă aleasă dintre -0S02R8 și -S(0)nR9, R3, R4 și R5, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; o grupă alchil sau 4044 alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre -S(0]nR9, -OR61, -COR7, -C02R6 și -0S02R8; R61 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai multi atomi de clor, brom sau fluor: sau o grupă alchenil sau alchinil liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 -. 4? atomi de carbon; sau o grupă ciclopropil; R6, R7 , R8 și R9 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil; n este O, 1 sau 2.
25. Derivați de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I:
(I) caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen 4060 sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R7; R1 reprezintă un atom de hidrogen; R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen; un atom de halogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau 4 06 5 ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre nitro, cian, -C02R6, -COR7, -S(O]nR9, -0(CH2)m0R6 , -CONR1°R15 și -OR61 ; R6 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de -carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; RB1 reprezintă o grupă alchil, alchenil 4070 sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau 40; alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon sau fenil eventual substituit cu una până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R10 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R15 este o grupă 4040 aleasă dintre R7 și -OR17; când R10 și R15 fac parte dintr-o grupă -CONR1oR15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și
RO 112858 Bl care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R17 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai multi atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(0)nR7 si -OR7; m este 1, 2 sau 3; n este □, 1 sau 2, cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3 și R4 reprezintă -S(0]r,R9, în care R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți j · ? atomi de halogen și cel puțin una dintre grupele R2...R5 reprezintă o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen.
26. Derivați, conform revendicării 25, caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil ;Ra, R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; sau o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom , i sau fluor; sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este substituită cu -OR6; o grupă aleasă dintre -COR7, -C02Rs, -S(0]nR9, 0(CH2]m0R6 și-OR61, R5 reprezintă un atom de hidrogen; R6 și R7 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare:o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; τ sau o grupă ciclopropil; R61 reprezintă o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, mo eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau fenil eventual substituit cu una până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R21 reprezintă un atom de clor, brom sau fluor; α grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă aleasă dintre mo nitro, cian sau -OR7; m reprezintă 2 sau 3; n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3, R4 să reprezinte -SfO^R9; și cel puțin una dintre grupele R2, R3, R4 reprezintă o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor. 412 3
27. Derivați, conform revendicării 25, caracterizați prin aceea că, R reprezintă metil, etil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; Ra, R3, și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă 4125 aleasă dintre -COR7, -C02R6, -S[0)nR9, -OR61, R5 reprezintă un atom de hidrogen; R6 și R7 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil; R61 reprezintă o
RO 112858 Bl grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchinil liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau o grupă ciclopropil; R9 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil; n este O, 1 sau 2, cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2, R3, R4 reprezintă grupa -S(0)nR9; și cel puțin una dintre grupele R2, R3, R4 reprezintă o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor.
28. Derivați de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I:
(I) caracterizați prin aceea că, [a] R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -S02ciclohexil, R3 este hidrogen, R4 este trifluorometil și R5 este hidrogen;
(b] R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH3]SO2CH3, R3 este hidrogen, R4 4i; este nitro și R5 este hidrogen;
(c] R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este clor, R3 este hidrogen, R4 este N(CH3]S02CH3 și R5 este hidrogen;
(d] R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este nitro, R3 este hidrogen, R4 este N(CH3]S02CH3 și R5 este hidrogen;
4155 (e) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -SO2-fenil, R3 este hidrogen, R4 este trifluorometil și R5 este hidrogen;
(f) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -S-fenil, R3 este hidrogen, R4 este trifluorometil și R5 este hidrogen;
(g) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -S-ciclohexil, R3 este hidrogen, R4 este ii·: trifluorometil și R5 este hidrogen;
(h) R este‘ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este-CH2S02CH3, R3 este hidrogen, R4 este brom și R5 este hidrogen;
(i) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este clor, R3 este hidrogen, R4 este SO2N(CH3]a și R5 este hidrogen;
4165 [j] R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este trifluorometil, R3 este hidrogen, R4 este
-S02N(CH3)2 și R5 este hidrogen;
(k) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH3)SD2CH3, R3 este hidrogen, R4 este cloro și R5 este hidrogen;
(l) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH3]SO2CH3, R3 este hidrogen. R4 41_ este metil și R5 este hidrogen;
(m) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este clor, R3 este hidrogen, R4 este NHS02CH3 și R5 este hidrogen;
(n) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH2CH3]SO2CH3, R3 este hidrogen, R4 este cloro și R5 este hidrogen;
RO 112858 Bl (o) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -0S02CH3, R3 este hidrogen, R4 este hidrogen și R5 este hidrogen;
(p) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -OSC)2CH3, R3 este hidrogen, R4 este cloro și R5 este hidrogen;
(q) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -0S02CH3, R3 este hidrogen, R4 este hidrogen și R5 este clor;
(r) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -0S02CH2CH3, R3 este hidrogen, R4 este hidrogen și R5 este hidrogen;
(s) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -0S02N(CH3)2, R3 este hidrogen, R4 este hidrogen și R5 este hidrogen;
(t) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este clor, R3 este hidrogen, R4 este CH2SCH3 și R5 este hidrogen;
(u) R este 3,5-bis(trifluorometil]fenil; R1 este hidrogen, R2 este -SCH3, R3 este hidrogen, R4 este cloro și R5 este hidrogen;
(v) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -CH2SCH3, R3 este brom, R4 este clor și R5 este hidrogen;
(w) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, Ra este -CH2SO2CH2CH3, R3 si R4 sunt clor si R5 este hidrogen;
(x) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -CH2SCH3, R3 este brom, și R4 si R5 sunt hidrogen;
(y) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -S02CH3, R3 este -C(CH3)=CH2, R4 este clor și R5 este hidrogen;
(z) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH3)S02CH3, R3 este hidrogen, R4 este -0CF3 și R5 este hidrogen;
(aa) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH3)S02CH3, R3 și R4 sunt hidrogen și R5 este clor;
(bb) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH3)SQ2CH(CH3)CH3, R3 este hidrogen, R4 este clor și R5 este hidrogen;
(cc) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -N(CH3]S02CH3, R3 este hidrogen și R4 și R5 sunt fluor;
(dd) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -CH2S02CH3 și R3, R4 și R5 sunt hidrogen;
(ee) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -CH2SCH3, R3 și R4 sunt fluor și R5 este hidrogen;
(ff) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este clor, R3 este hidrogen, R4 este -CH2SCH3 și R5 este hidrogen;
(gg) R este ciclopropil, R1 este hidrogen, R2 este -SCH3, R3 este -CH2SCH(CH3)CH3 R4 este clor și R5 este hidrogen; sau o sare, un complex metalic sau o formă tautomeră enolică a acestora, acceptabile în agricultură.
29. Procedeu pentru prepararea derivaților de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală II:
RO 112858 Bl în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-menționate, iar R31 este H, reacționează cu o bază aleasă dintre hidroxizi de metale alcaline, alcalino-pământoase, alcoxizi sau baze organice și în cazul în care R31 este ester, amidă sau nitril, acesta se supune unei hidrolize acide sau bazice, de preferință acid clorhidric sau hidroxid de sodiu în amestec cu alcool și apă, la o temperatură între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului, eventual urmată de transformarea compusului astfel obținut într-o sare sau un complex metalic al acestuia, acceptabile în agricultură.
30. Procedeu pentru prepararea derivaților de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală III:
în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-menționate, iar R31 este H, sau o grupă acil, reacționează cu o bază aleasă dintre hidroxizi de metale alcaline, alcalino-pământoase, alcoxizi sau baze organice și în cazul în care R31 este ester, amidă sau nitril, acesta se supune unei hidrolize acide sau bazice, de preferință acid clorhidric sau hidroxid de sodiu în amestec cu alcool și apă, la o temperatură între temperatura camerei si temperatura de reflux a amestecului, eventual urmată de transformarea compusului astfel obținut într-o sare sau un complex metalic al acestuia, acceptabile în agricultură.
31.Procedeu pentru prepararea derivaților de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, un compus cu formula generală IV:
4 2 5C
R3
R4 (IV) în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-menționate, reacționează cu un β-cetonitril cu formula generală V:
în care R are semnificațiile prezentate anterior, în prezența unei baze, într-un solvent sau amestec de solvenți ca tetrahidrofuran, hidrocarburi sau hidrocarburi halogenate, la o temperatură cuprinsă între 0°C și temperatura de reflux, eventual urmată de transformarea compusului astfel obținut într-o sare sau un complex metalic al acestuia, acceptabile în agricultură.
4265
RO 112858 Bl
32. Procedeu pentru prepararea derivaților de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, o clorură acidă cu formula generală VI:
O (VI)
în care R este definit mai sus, reacționează cu un β-cetonitril cu formula generală VII 0 R2 Rl' R5 (VII)
în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-menționate, în prezența unei baze, aleasă dintre hidruri metalice, hidroxizi sau alcoxizi, într-un solvent sau amestec de solvenți, — aleși dintre tetrahidrofuran, hidrocarburi sau hidrocarburi halogenate, la o temperatură cuprinsă între 0°C și temperatura de reflux, eventual urmată de transformarea compusului astfel obținut într-o sare sau un complex metalic al acestuia, acceptabile în agricultură.
33. Procedeu pentru prepararea derivaților de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, o clorură de benzoil cu formula generală IV de mai sus, în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-menționate, reacționează cu un β-cetonitril cu formula generală V, de mai sus, în care R are semnificațiile prezentate anterior, cu formarea unui intermediar cu formula generală VIII:
în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-menționate, în prezența unei baze slabe, cum este trietilamina, într-un solvent inert, ales dintre acetonitril sau diclorometan, la o -:jo5 temperatură între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului, urmată de rearanjarea intermediarului cu formula VIII la un compus cu formula I, întrun solvent inert, în prezența unui catalizator, pe bază de cianură și în prezența unui eter, eventual urmată de transformarea compusului astfel obținut într-o sare sau un complex metalic al acestuia, acceptabile în agricultură. uio
34. Procedeu pentru prepararea derivaților de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I, caracterizat prin aceea că, o clorură acidă cu formula generală VI de
RO 112858 Bl mai sus, în care R este definit mai sus, reacționează cu un β-cetonitril cu formula generală VII, de mai sus, în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-menționate, cu formarea unui intermediar cu formula generală IX:
O în care R, R1....R5 au semnificațiile sus-menționate, în prezența unei baze slabe, cum este trietilamină, într-un solvent inert, ales dintre acetonitril sau diclorometan, la o temperatură între temperatura camerei și temperatura de reflux a amestecului, urmată de rearanjarea intermediarului cu formula IX la un compus cu formula I, într-un % % solvent inert, în prezența unui catalizator, pe bază de cianură și în prezența unui eter, eventual urmată de transformarea compusului astfel obținut într-o sare sau un complex metalic al acestuia, acceptabile în agricultură.
35. Compoziție erbicidă, caracterizată prin aceea că cuprinde o cantitate eficientă din punct de vedere erbicid dintr-un derivat de 2-ciano-1,3-dionă cu formula
4?.% generală I sau o sare, un complex metalic sau o formă tautomeră enolică a acestora, acceptabile în agricultură, în proporție de 0,05 până la 95%, în greutate, în asociere cu un diluant sau un material de suport, acceptabile în agricultură.
36. Compoziție erbicidă, conform revendicării 35, caracterizată prin aceea că se prezintă sub formă de suspensie apoasă concentrată, pulbere umectabilă,
1340 pulbere solubilă sau dispersabilă în apă, concentrat lichid, solubil în apă, suspensie concentrată emulsionabilă în lichid, granule sau concentrat emulsionabil.
37. Metodă pentru combaterea creșterii buruienilor într-un loc, caracterizată prin aceea că se aplică în acel loc o cantitate eficientă din punct de vedere erbicid a unui derivat de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I, a unui complex metalic sau
4345 o formă tautomeră enolică a acestora, acceptabile în agricultură,
30. Metodă, conform revendicării 37, caracterizată prin aceea că, locul este o suprafață folosită sau care urmează a fi folosită, pentru cultivarea unor culturi, iar compusul este aplicat într-o doză de 0,01 până la 4,0 kg per hectar.
3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care 35·% pot fi identice sau diferite; R10 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R11 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă aleasă dintre -CQR7, -C02R7 și -CONR7R10; când R10 și R11 fac %>% parte dintr-o grupă -NR10R11, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R12 reprezintă un atom de hidrogen
RO 112858 Bl sau o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite sau o grupă -OR17; R13 și R14, identice sau diferite, reprezintă fiecare un atom de hidrogen sau o grupă alchil liniară sau ramificată cu până la 6 atomi de carbon și care este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R15 reprezintă o grupă aleasă dintre R7 și -OR17; când R10 și R15 fac parte dintr-o grupă -CONR10R15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R17 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -S(O]nR7 si -OR7; m este 1, 2 sau 3; n este O, 1 sau 2; q este □, 1 sau 2; iar t :τ:este un număr întreg de la 1 la 4, când t este mai mare decât 1, grupele -(CR13R14)pot fi identice sau diferite.
6. Derivați, conform revendicării 5, caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până ::rf 'T la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil;R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare; un atom de hidrogen sau un atom de halogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o ? ; r grupă -OR6; o grupă aleasă dintre nitro, cian, -C02R6, -COR7, -S(0)nR9, -0(CH2]m0R6, -N(R12)SO2R8, -OR61 -0S02R8 și -(CR13R14]tS0qRa; R6 și R7 reprezintă fiecare: o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; R61 și R9 , care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare o grupă alchil sau alchenil, 36oo liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; Ra reprezintă o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu 3605 unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen;sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R12 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până 36io la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen, sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R13 și R14, identice sau diferite, reprezintă fiecare un atom de hidrogen sau o grupă alchil liniară sau ramificată cu până la 3 atomi de carbon și care 3615 este eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă aleasă
RO 112858 Bl dintre nitro, cian, -S(0]nR7 și -OR7; m este 2 sau 3; n este O, 1 sau 2; q este O, 1 sau 2; iar t este 1 sau 2.
7. Derivați, conform revendicării 5, caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe : grupe metil;R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor; sau o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă alchinil, liniară sau ramificată cu până la 4 atomi de carbon; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre -C02R 6 -COR ,7 -S(O)nR 9 0[CH2]m0R6, -N(R12]SO2Ra, -OR61, -0SC/R6 și -[CR^R^SQ, R8; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2...R4 să reprezinte -{CR13R14)tS0qR8; R5 reprezintă un atom de hidrogen; R6, R7, Ra și R9, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare:o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă ciclopropil; R61 reprezintă o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai multi atomi de clor, brom sau fluor sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon;sau o grupă ciclopropil; R12 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor;sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon; o grupă ciclopropil; R13 și R14, identice sau diferite, reprezintă fiecare un atom de hidrogen sau o grupă alchil liniară sau ramificată cu până la 3 atomi de carbon ;
m este 2 sau 3; n este O, 1 sau 2; q este O, 1 sau 2; iar t este 1. :
8. Derivați, conform revendicării 5, caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă metil, etil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2, R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen clor, brom sau fluor; sau o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă alchil 364 5 liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre -C02R6, -COR7, -SR9, -0(CH2]m0R6, -N(R12]S02Ra, -OR61, -0S02R8 și -(CR1.3R14)tS(0]qRa; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele 8/..81 să reprezinte -(CR13R14)tS(0]qR8; R5 reprezintă un atom de hidrogen; R6, R7, R8 și R9, care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare:o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 365:, 3 atomi de carbon; RS1 reprezintă o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor sau o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon; sau o grupă ciclopropil; R12 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul 3 655 sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alil eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; R13 și R14, identice sau diferite, reprezintă fiecare un atom de hidrogen sau o grupă metil sau etil; m este 2 sau 3; q este O, 1 sau 2, iar t este 1.
RO 112858 Bl
9. Derivați de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I:
R3
R4 (I) caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau : mai multe grupe R7; R1 reprezintă un atom de hidrogen; R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen; un atom de halogen: o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre nitro, cian, -CO2R6, -COR7, -S(O)nRg, -0(CH2)m0R6,
-CONR10R15 și -OR61 ; R6 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R61 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6
6-6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 j -. v atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; R10 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; R15 reprezintă o grupă aleasă 365 dintre R7 și -OR17; când R10 și R15 fac parte dintr-o grupă -CONR10R15, ei pot forma împreună cu atomul de azot de care sunt legați, un ciclu de 5 sau 6 atomi și care pot avea un heteroatom suplimentar, acesta fiind oxigen sau azot, respectivul ciclu fiind eventual substituit cu una sau mai multe grupe alchil, conținând până la 3 atomi de carbon; R17 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de 37'6 carbon; R21 reprezintă un atom de halogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen sau o grupă aleasă dintre nitro, cian, -StO^R7 și -OR7; m este 1, 2 sau 3; n este O, 1 sau 2; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele R2...R4 să reprezinte -S(Q)nR9, în care R9 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R21, care pot fi 3os identice sau diferite.
10. Derivați, conform revendicării 9, caracterizați prin aceea că, R2 reprezintă o grupă -S[0)nR9·
RO 112858 Bl
11. Derivați, conform revendicării 9, caracterizați prin aceea că, R reprezintă grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe metil; R2 reprezintă o grupă -S(0]nR9, sau o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, R3 și R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen, brom, clor sau fluor; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre -COR7, -C02R6,-S[D]nR9, -0(CH2]T10R6 și -OR31; R5 reprezintă un atom de hidrogen: R6 și R7 care pot fi identici sau diferiți,reprezintă fiecare:o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă : ciclopropil; RS1 reprezintă o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon, sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; R9 reprezintă fenil, eventual substituit cu 1 până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon; R21 reprezintă un atom de clor, brom sau fluor; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă aleasă dintre nitro, cian sau -OR7; m este ?
3. Derivați, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, sau o grupă cicloalchil cu 3 sau 4 atomi de carbon, eventual substituită cu o grupă metil: R2, R3 si R4 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen, clor, brom sau fluor sau o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, substituită cu o grupă-OR6; o grupă aleasă dintre-COR7, -COgR6, -SfO^R3, -□(CHgjbOR3, -N(R12]SO2F? si -ORb1; R5 reprezintă un atom de hidrogen; R6 , R7 și R9 , care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor: sau o grupă ciclopropil; R61 și Ra care pot fi identici sau diferiți,reprezintă fiecare o grupă alchil sau alchenil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor: sau o grupă alchinil. liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil: R12 reprezintă un atom de hidrogen sau o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, fluor sau brom sau o grupă alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil; m este 2 sau 3; iar n este □, 1 sau 2.
4. Derivați, conform revendicării 1, caracterizați prin aceea că, R reprezintă metil, etil, izopropil, ciclopropil sau 1-metilciclopropil; R2, R3 și R4 , care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen, brom, clor sau fluor sau o grupă alchil sau alchenil liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă aleasă dintre -COR7, -CO2Rs, -SR9-, -O(CH21t1OR3, -OR31 și -N(R12)SC^F?; sau o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon și care este substituită cu -OR6; R5 reprezintă un atom de hidrogen; R6 , R7 și R9 , care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, R61 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 4 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; o grupă alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu 3 sau 4 atomi de carbon sau o grupă ciclopropil; R8 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alil, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; R12 reprezintă un atom de hidrogen; o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 3 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; sau o grupă alil, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de clor, brom sau fluor; iar m este 2 sau 3.
RO 112858 Bl
5. Derivați de 2-ciano-1,3-dionă cu formula generală I:
η n R2
R3
R4 (I) caracterizați prin aceea că, R reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen % ?? sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu una sau mai multe grupe R7; R1 reprezintă un atom de hidrogen; R2, R3, R4 și R5 care pot fi identici sau diferiți, reprezintă fiecare: un atom de hidrogen; un atom de halogen; o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; fenil, eventual substituit % cu până la 3 grupe R21, care pot fi identice sau diferite; o grupă alchil liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, substituită cu o grupă -OR6; o grupă aleasă dintre nitro, cian, -C02R6, -COR7, -S(0]nR9, -0(CH2)m0RB, -N(R12)S02R8, -OR61 QS02R8,CONR10R15 și -(CR13R1'’]t-S(0]qRJ; cu condiția ca cel puțin una dintre grupele Fi...Fi5 să reprezinte -(CR13R14]fS(0)qR6; Rl3 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R61 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; sau fenil, eventual substituit cu 1 -% până la 5 grupe R81, care pot fi identice sau diferite; R7 reprezintă o grupă alchil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; R8 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o 35 5: grupă cicloalchil cu 3 până la 6 atomi de carbon; fenil, eventual substituit cu 1 până la 5 grupe R81, care pot fi identice sau diferite sau -NR10R11; R9 reprezintă o grupă alchil, alchenil sau alchinil, liniară sau ramificată, cu până la 6 atomi de carbon, eventual substituită cu unul sau mai mulți atomi de halogen; sau o grupă cicloalchil cu
4 350 Președintele comisiei de invenții: biolog IMicola Nicolin
RO94-00806A 1993-05-18 1994-05-17 Derivati de 2-ciano-1,3-diona, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida si metoda pentru combaterea cresterii buruienilor RO112858B1 (ro)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB939310222A GB9310222D0 (en) 1993-05-18 1993-05-18 New compositions of matter
US9488193A 1993-07-22 1993-07-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RO112858B1 true RO112858B1 (ro) 1998-01-30

Family

ID=26302912

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RO94-00806A RO112858B1 (ro) 1993-05-18 1994-05-17 Derivati de 2-ciano-1,3-diona, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida si metoda pentru combaterea cresterii buruienilor

Country Status (17)

Country Link
EP (2) EP0625505B1 (ro)
JP (1) JPH0770039A (ro)
KR (1) KR100422924B1 (ro)
CN (1) CN1082790C (ro)
AT (2) ATE189212T1 (ro)
AU (1) AU680483B2 (ro)
BR (1) BR9401097A (ro)
CA (1) CA2123859A1 (ro)
CO (1) CO4130326A1 (ro)
DE (2) DE69414170T2 (ro)
DK (1) DK0625505T3 (ro)
ES (2) ES2123682T3 (ro)
FI (1) FI942291L (ro)
HU (1) HUT68202A (ro)
IL (1) IL109658A0 (ro)
RO (1) RO112858B1 (ro)
TR (1) TR28869A (ro)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5627131A (en) * 1995-01-09 1997-05-06 Zeneca Limited Herbicidal compositions of 4-benzoylisoxazole and antidotes therefor
CA2211436A1 (en) * 1995-02-24 1996-08-29 Basf Aktiengesellschaft Phenyldiketone derivatives
AU7227296A (en) * 1995-10-09 1997-04-30 Idemitsu Kosan Co. Ltd 2-cyano-1,3-dione derivatives and herbicides containing the same as active ingredient
DE19543641A1 (de) * 1995-11-23 1997-05-28 Basf Ag Phenyldiketonderivate
GB9526436D0 (en) * 1995-12-22 1996-02-21 Rhone Poulenc Agriculture New herbicidal compositions
AU1593497A (en) * 1996-01-26 1997-08-20 Rhone-Poulenc Agriculture Limited Isoxazole and 2-cyano-1,3-diones derivatives and their use as herbicides
WO1997028136A1 (en) * 1996-01-30 1997-08-07 Rhone-Poulenc Agriculture Ltd. Benzoylisoxazoles and 2-cyano-1,3-dione derivatives and their use as herbicides
GB9606015D0 (en) * 1996-03-22 1996-05-22 Rhone Poulenc Agriculture New herbicides
US6297198B1 (en) * 1996-05-14 2001-10-02 Syngenta Participations Ag Isoxazole derivatives and their use as herbicides
DK0987945T3 (da) 1997-06-10 2001-11-19 Aventis Cropscience Sa Nye herbicide blandinger
WO1999003856A1 (en) * 1997-07-18 1999-01-28 Rhone-Poulenc Agriculture Limited 4-benzoyl-isoxazole- and -pyrazole derivatives and 2-cyano 1,3-dione derivatives as herbicides
WO2000064912A1 (de) 1999-04-27 2000-11-02 Basf Aktiengesellschaft Phosphorhaltige benzoyl-derivate und ihre verwendung als herbizide
FR2803592A1 (fr) 2000-01-06 2001-07-13 Aventis Cropscience Sa Nouveaux derives de l'acide 3-hydroxypicolinique, leur procede de preparation et compositions fongicides les contenant.
FR2815969B1 (fr) 2000-10-30 2004-12-10 Aventis Cropscience Sa Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique
DE10125432A1 (de) * 2001-05-25 2002-11-28 Bayer Ag Substituierte Benzoylketone
FR2844142B1 (fr) 2002-09-11 2007-08-17 Bayer Cropscience Sa Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree
AR074941A1 (es) 2009-01-07 2011-02-23 Bayer Cropscience Sa Plantas transplastomicas exentas de marcador de seleccion
WO2011012248A2 (de) 2009-07-29 2011-02-03 Bayer Cropscience Ag 2-(3-aminobenzoyl)-3-cyclopropyl-3-oxopropannitrile und ihre verwendung als herbizide
US8153132B2 (en) 2009-10-30 2012-04-10 Ms Technologies, Inc. Antibodies immunoreactive with mutant hydroxypenylpyruvate dioxygenase
CA2788052C (en) 2010-02-02 2020-02-04 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC Soybean transformation using hppd inhibitors as selection agents
EA201291165A1 (ru) 2010-05-04 2013-05-30 Басф Се Растения с повышенной устойчивостью к гербицидам
WO2012074868A2 (en) 2010-12-03 2012-06-07 Ms Technologies, Llc Optimized expression of glyphosate resistance encoding nucleic acid molecules in plant cells
US8648230B2 (en) 2011-03-18 2014-02-11 Ms Technologies, Llc Regulatory regions preferentially expressing in non-pollen plant tissue
CN103748075B (zh) 2011-07-15 2016-09-07 拜耳知识产权有限责任公司 2,3-二苯基戊腈衍生物、其制备方法及其作为除草剂和植物生长调节剂的用途
JP6242345B2 (ja) 2012-02-01 2017-12-06 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー グリホサート抵抗性植物および関連する方法
EP3066110B1 (en) 2013-11-04 2021-12-29 Corteva Agriscience LLC Optimal maize loci
KR102269769B1 (ko) 2013-11-04 2021-06-28 코르테바 애그리사이언스 엘엘씨 최적 메이즈 유전자좌
EP3066202B1 (en) 2013-11-04 2021-03-03 Dow AgroSciences LLC Optimal soybean loci
TW201527313A (zh) 2013-12-31 2015-07-16 Dow Agrosciences Llc 新穎玉米泛素啓動子（二）
TW201527312A (zh) 2013-12-31 2015-07-16 Dow Agrosciences Llc 新穎玉米泛素啓動子（一）
TW201527316A (zh) 2013-12-31 2015-07-16 Dow Agrosciences Llc 新穎玉米泛素啓動子（五）
TW201527314A (zh) 2013-12-31 2015-07-16 Dow Agrosciences Llc 新穎玉米泛素啓動子（三）
TW201538518A (zh) 2014-02-28 2015-10-16 Dow Agrosciences Llc 藉由嵌合基因調控元件所賦予之根部特異性表現
CN104774186A (zh) * 2015-04-28 2015-07-15 江苏中旗作物保护股份有限公司 农药除草剂异恶唑草酮的合成方法
CN106565621B (zh) * 2016-11-08 2018-12-11 上虞颖泰精细化工有限公司 一种异噁唑草酮的合成方法
CN107652217B (zh) * 2017-10-24 2019-09-03 青岛清原化合物有限公司 取代的苯甲酰基二酮腈类化合物或其互变异构体、盐、制备方法、除草组合物及应用
CN113004179B (zh) * 2019-12-20 2022-06-24 江苏中旗科技股份有限公司 一种异噁唑草酮关键中间体的制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE41200B1 (en) * 1973-08-24 1979-11-07 Henkel Corp Aromatic diketones and their use in the extraction of metal values from aqueous solutions
JPS58201851A (ja) * 1982-05-18 1983-11-24 Akishima Kagaku Kogyo Kk 安定化された塩素含有樹脂組成物
GB8520968D0 (en) * 1985-08-21 1985-09-25 Blower D H Protective headgear
US4781750A (en) * 1985-08-27 1988-11-01 Rohm And Haas Company Herbicidally active enols
GB9101659D0 (en) * 1991-01-25 1991-03-06 Rhone Poulenc Agriculture Compositions of matter
GB9101660D0 (en) * 1991-01-25 1991-03-06 Rhone Poulenc Agriculture New compositions of matter

Also Published As

Publication number Publication date
HUT68202A (en) 1995-06-28
KR100422924B1 (ko) 2004-07-30
FI942291A7 (fi) 1994-11-19
EP0625505A3 (en) 1995-02-15
DE69414170D1 (de) 1998-12-03
CN1100261A (zh) 1995-03-22
AU6315694A (en) 1994-11-24
HU9401519D0 (en) 1994-08-29
ATE172718T1 (de) 1998-11-15
IL109658A0 (en) 1994-08-26
FI942291A0 (fi) 1994-05-17
AU680483B2 (en) 1997-07-31
TR28869A (tr) 1997-08-06
ES2123682T3 (es) 1999-01-16
ES2141559T3 (es) 2000-03-16
EP0625505B1 (en) 1998-10-28
CA2123859A1 (en) 1994-11-19
CN1082790C (zh) 2002-04-17
EP0625505A2 (en) 1994-11-23
BR9401097A (pt) 1995-05-02
EP0811611A1 (en) 1997-12-10
DE69422837T2 (de) 2000-08-17
FI942291L (fi) 1994-11-19
EP0811611B1 (en) 2000-01-26
DE69422837D1 (de) 2000-03-02
CO4130326A1 (es) 1995-02-13
DE69414170T2 (de) 1999-04-15
JPH0770039A (ja) 1995-03-14
ATE189212T1 (de) 2000-02-15
DK0625505T3 (da) 1999-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RO112858B1 (ro) Derivati de 2-ciano-1,3-diona, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida si metoda pentru combaterea cresterii buruienilor
FI111249B (fi) Uusia herbisidejä, niitä sisältävä koostumus, menetelmä niiden valmistamiseksi sekä menetelmä rikkaruohojen kasvun säätelemiseksi
KR100301138B1 (ko) 제초제
EP0496630B1 (en) 2-Cyano-1,3-dione herbicides
DE69231510T2 (de) Isoxazolderivate als Herbizide
DE69215028T2 (de) 4-Benzoylisoxazol-Derivate und ihre Anwendung als Herbizide
EP0470856B1 (en) Isoxazole derivatives, process for their preparation and their herbicidal applications
JP3309986B2 (ja) 新規除草剤
JPH07258231A (ja) 除草剤
RO111679B1 (ro) Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitii erbicide si metoda pentru controlul cresterii buruienilor
AU666397B2 (en) 4-heteroaroylisoxazole derivatives which are useful as herbicides
SI9300394A (en) New herbicides containing 4-benzoyl isoxazole derivates
RO112726B1 (ro) Derivati de 4-benzoilizoxazol, procedee pentru prepararea acestora, compozitie erbicida si metoda pentru combaterea cresterii buruienilor
US6323155B1 (en) 4-benzoyl isoxazoles derivatives and their use as herbicides
RU2104273C1 (ru) Производное 4-бензоилизоксазола, способ его получения, гербицидная композиция на его основе и способ борьбы с ростом сорняков
AU716198B2 (en) 1,3-oxazin-4-one derivatives as herbicides
MXPA98004665A (en) Derivatives of 1,3-oxazin-4-ona as herbici