PT96444A

PT96444A - Processo para tingir ou imprimir materiais de fibra textil celulosica pela tecnica tricromatica

Info

Publication number: PT96444A
Application number: PT96444A
Authority: PT
Inventors: Jean Pierre Luttringer; Athanassios Tzikas; Pierre Galafassi
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1990-01-09
Filing date: 1991-01-09
Publication date: 1991-10-15
Also published as: EP0437184B1; EP0437184A1; US5071442A; BR9100053A; DE59005451D1; ES2052229T3; DK0437184T3; KR910014566A; JPH0748781A

Description

"I t 5 10 15 62.942 Case: 1-17903/1-3/»

A presente invenção refere-se a ura processo para tingir ou imprimir materiais de fibra têxtil celulósica pela técnica de trieromática, incluindo pelo menos um pigmento reactivo vermelho ou castanho avermelhado, pelo menos um pigmento reactivo amarelo ou laranja, e pelo menos um pigmento reactivo azul;

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J 25 30

Os produtos tingidos e impressos obtidos obedecem às especificações impostas. Em particular, os produtos tingidos que se obtêm são distinguidos por uma coloração uniforme, tendo simultaneamente, consistência de tons para diferentes concentrações, e por terem uma muito boa compatibilidade com o produto a tingir5 os materiais impressas não apresentam demarcações entre os dois lados * isto é, têm boa consistência de tons. Deste modo, a invenção refere-se a um processo para tingir ou imprimir materiais de fibra têxtil celulósica pela técnica trieromática earacterizado pelo facto de compreender o tingimento ou impressão dos referidos materiais a partir de um licor aquoso contendo pelo menos um pigmento vermelho ou castanho avermelhado de fórmula

OH

1 35 15 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/0B

J 25 30

35

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

15 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

J 25 30 62.942 Case: 1-17903/1-3/=

ou ureido; R.^ e R^, cada um independentemente do outro·, são hidrogénio, C^-C^ alquilo ou fenilo, e Rg é hidrogénio, ciano, carbamoilo, ou sulfometilo, (R^)^ 2 re“ presenta 1 a 2 substituintes R^, cada um seleccionado independentemente do outro de entre o grupo ponstituído por hidrogénio e sulfo, (x)^ g representa 1 a 2 substituintes X, cada um seleccionado independentemente do outro de entre o grupo constituído por hidrogénio, C^-C^ alquilo, C^-C^ alcoxi, halogéneo, Cg-C^ alcahoilamino, hidroxi, carboxi, sulfo, ciano ou nitro, q é 0 ou 1, (T^)^ 2 representa 1 ou 2 substituintes T^, cada um seleccionado independentemente do outro de entre o grupo constituído por sulfo e -SOg-Z'-, em que Z' é β -sulfatoetilo, J3 -halo— etilo ou vinilo, (^2^1 2 rePresenta 1 a 2 substituintes Tg, cada um seleccionado independentemente do outro de entre o grupo constituído por hidrogénio e sulfo, é o ra dical -NH-Z ou -C0NH-(CHg)g_3-S0g-Z·, e Z· tem o signi ficado anteriormente apresentado, (y)^ 3 representa 1 a 3 substituintes Y, cada um seleccionado independentemente do outro de entre o grupo constituído por hidrogénio,e C -C4 alquilo, e Z nas fórmulas (l) a (7) é um radical 2-cloro-g-triazin-6-il que contém na posição 4 um grupo amino substituído ou não, ou é um radical 2,4-difluoro- -5-cloropirimidin-6-il.

Por técnica tricromática para tingir, pretende-se significar o uso de uma mistura adequada de pigmentos reactivos amarelo ou laranja, vermelho ou castanho avermelhado e azul, com a qual se pode obter qualquer tom do espectro visívelsde cores, por escolha apropriada das proporçSes das quantidades. 0 processo da presente invenção distingue-se particularmente pela compatibilidade dos pigmentos reactivos em processos contínuos para tingir e imprimir texteis de preferência processos conhecidos como vaporização por enchimento-secagem por enchimento e termofixa- = 4 = 35 ""íí 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90108

J 25 30 62.9^2 Case; 1-17903/1-3/=

xação com enchimento e também nos processos descontínuos de enchimento a frio.

Os produtos tingidos obtidos pelo processo desta invenção não exibem "rastos" quando prensados nem problemas de migração quando são secos. Os produtos su jeitos a impressão pelo processo desta invenção distinguem--se pela sua excelente definição e pela não diferenciação entre os dois lados.

Os anéis benzénicos A^, A^ e B, podem transportar os substituintes usuais dos pigmentos azo. Exem pios ilustrativos destes substituintes são: grupos alquilo de 1 a 8, e de preferência 1 a b átomos de carbono tais como metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, butilo secundário, butilo terceário, hexilo e octilo, grupos alquilo estes que podem ser subs— tituídos por sulfo; grupos alcoxi de 1 a 8, e de preferência 1 a b átomos de carbono tais como metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, butoxi; grupos acilamino tais como grupos alcanoilamino de 2 a 8 átomos de carbono e grupos alcoxicarbonilamino de 2 a 8 átomos de carbono, por exemplo acetilamino, propionilamino, metoxicarbonilamino ou etoxicarbonilamino; grupos alcanoilo de 2 a 8, e de preferência de 2 a k átomos de carbono, tais como acetilo, propionilo, butirilo ou isobutirilo; C^-C^ cicloalquil- carbonilo tal como ciclohexilcarbonilo, cicloal-5 7 quilcarbonilo que é substituído no anel de cicloalquilo por C^-C^ alquilo tais como metilo, etilo, propilo, ou butilo, ou por halogéneos tais como flúor, cloro ou bromo, ou por sulfo- ou sulfato; benzoilamino, amino, mono-, ou dialquilamino contendo 1 a 8 átomos de carbono na parte ou partes alquílicas da molécula, fenilamino; alcoxicarbo-nilo contendo 1 a 8 átomos de carbono no grupo alcoxi; C^-C^ cicloalquilaminosulfonilo, nitro, ciano, tri-fluorometilo, halogéneos tais como flúor, bromo ou, de 35 «91 **ii 1 5 10 15 62.942 Case: 1-17903/1-3/= ' f f

preferência, cloro, sulfamoilo, sendo o sulfamoilo substituído no átomo de azoto por um ou dois membros seleccio-nados de entre o grupo constituído por C^-C^ alquilo, C^-C^ cicloalquilo e fenilo; carbamoilo, ureido, hidro-xi, C^-Cg alquilsulfonilo, C^-Cg alquilaminosulfonilo, fenilsulfonilo que é substituído no anel fenílico por C^-C^ alquilo, halogéneos tais como flúor, cloro, bromo, ou por sulfo ou sulfato; cárboxi, sulfometilo, sulfo, sulfato, tiosulfato bem assim como fenilo, naftilo, fe-noxi, fenoxisulfonilo, fenilaminosulfonilo, podendo estes radicais fenilo ou naftilo ser mais substituídos pelos substituintes citados. Nalguns casos, dois substi-tuintes adjacentes aos sistemas anelares- indicados podem formar um outro anel fenílico fundido, sendo este possível anel fenílico indicado pelas linhas a tracejado nas fórmulas (l),(2) e (3).

Mod. 71 - 20.000 ex. - 20 0 C^-C^ alquilo representado por B,,, R^, R^, X e Y nas fórmulas (3), (4), (5) e (6) podem ser: metilo, etilo, isopropilo, butilo, isobutilo, butilo secundário, ou butilo terciário, e os correspondentes radicais substituídos por hidroxi, alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, tais como metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi ou butóxi, ou por sulfo, sulfato, tiosulfato,

J 25 30 ciano, ou por halogéneos tais como flúor, cloro ou bromo, e por fenilo, podendo este radical fenilo ser mais substituído pelos substituintes acima indicados por B^. De pré- κ. · , X e Y não ferencia os‘rddicáis alquilo B, são substituídos. 0 Bg e X como halogéneo nas fórmulas (3) e (5) são flúor,ou bromo e, de preferência, cloro. 0 Bg e X como ^ alcanoilamino nas fórmulas (3) e (5) podem adequadamente ser acetilamino, propionilamino ou butirilamino. = 6 = 35 1 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08

J 25 30 62.9^2 Case: 1-17903/1-3/=

0 e X como alçóxi nas fórmulas (3) e (5) podem adequadamente ser metéxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, butóxi secundário, isobutóxi ou butóxi terceário.

Os grupos amino que se encontram na posição k do radical Z 2-cloro-i-triazin-6-il nas fórmulas (l) a (7) podem ser; -NH2, alquilamino, N,N-dialquil-amino, cicloalquilamino, N,N-dicicloalquilamino, aral-quilamino, arilamino, misturas de grupos amino substituídos tais como N-alquilo-N-ciclohexilamino e N-alquil --B-arilamino, e também grupos amino que contém radicais heterocíclicos que podem conter outros anéis carboxílicos fundidos, e grupos amino em que o átomo de azoto do grupo amino pertence a um anel N-heterocíclico que pode conter outros heteroátomos. Os grupos alquilo acima podem ser de cadeia linear ou ramificada, de baixo peso molecular ou e-levado peso molecular, sendo preferidos grupos alquilo de 1 a 6 átomos de carbono. Os radicais particularmente adequados cicloalquilo, aralquilo e arilo são ciclohexilo, benzilo, fenetilo, fenilo e naftilo. Os radicais heterocíclicos são de preferência radicais furano, tiofeno, pi-razolo, piridina, pirimidina, quinolina, benzimidazol , benzotiazol e benzoxazol. Grupos amino nos quais o átomo de azoto do grupo amino é um membro de um anel N-hete- rocíclico são de preferência radicais de compostos de N-heterocíclicos de seis membros, que podem conter azoto, oxigénio e enxofre como outros heteroátomos. Os radicais alquilo, cicloalquilo, aralquilo, e arilo acima mencionados, os radicais heterocíclicos bem assim como os anéis N-heterocíclicos podem ser mais substituídos, por exemplo, por: halogéneo tais como flúor, cloro e bromo, nitro, ciano, trifluorome tilo, sulfamoilo , carbamoilo, C^-C^ alquilo, C^-C^ alcoxi, hidroxi-C^-C^-aleóxi, C^— alcanoilamino tais como acetilamino e benzoilamino, ureí-do, hidróxi, carbóxi, sulfornetilo, sulfo ou outros ra- =7 = 35

62.942

Case·. 1-17903/1-3/= dicais reactivos cora as fibras. Exemplos ilustrativos destes grupos amino sãos -NH^, metilamino, etilamino, propilamino, isopropilamino, butilamino, hexilamino, j3-etoxietilamino, N^N-dimetilamino, Ν,Ν-dietilamino, J3 -cloroetilamino, -cianoetilamino, οζ-cianopropilami-no, j3 -carboxietilamino, sulfometilamino, y3-sulfoetil-amino, J3-hidroxietilamino, N,N-di-j3 -hidroxietilamino, 0(-hidroxipropilamino, benzilamino, f enetilamino, ciclc> hexilamino, fenilamino, toluidino, xilidino, cloroani-lino, amisidino, N-metil-N-fenilamino, N-etil-N-fenil-amino, N-J^-hidroxietil-N-fenilamino, 2-, 3-, ou 4- -sulfoanilino, 2,5-disulfoanilino, 4—sulfometilanilino, N-sulfometilanilino, 2-, 3- ou 4-carboxifenilamino, 2- -carboxi-5-sulfofenilamino, 2-carboxi-4-sulfofenilamino, 2-caróxi-4-sulfofenilamino, 4-sulfonaft-l-il-amino, 3,6- -disulfonaft-l-il-amino, 3,6,8-trisulfonaft-l-il-amino, 4,6,8-trisulfonaft-l-il-amino, 1-sulfonaft-2-il—amino, 1,5-disulfonaft-l-il-amino, 6-sulfonaft-2-il-amino, morfolino, piperidino e piperazino.

Exemplos de outros radioaissreactivos com as fibras e que estão ligados ao grupo amino na posição 4 da s-triazina são: um radical de fórmula

(8a) em que B é uma ligação directa ou um radical ——^-CEL·)—p w tl OU - 0 -(- CH2 )n, ; n’ - 1,2,3,4,5 ou 6; é um radical com fórmula (8b) -N-(aík)-CH2-S02Z'

V = 8 = 1 5 10 62.942Case: 1-17903/1-3/= T -N-(alk)-CHg-SOgZ' R» -N-(CH2)p-0-(CH2)q-S02-Z· R' -N-(alk·)-NH-(alq')-SO^-Z· R»

(8c) (8d) ( 8e)

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 ou -N-(CH2)r-N/-(CH2)s-S02-Z._72R» (8f)

J 25 30 35

A (CH2)t-S02-Z· (8g) em que R* é hidrogénio ou C^-Cg alquilo, "alk” é um radical alquilo de 1 a 7 átomos de carbono, T é hidrogénio, halogéneo, hidroxi, sulfato, carboxi, ciano, Ci-C4 alcanoilóxi, C^-C^ alcoxicarbonilo, carbamoilo, ou um radical -SO^-Z', V é hidrogénio, C^-C^ alquilo substituído ou não ou um radical de fórmula T I -(alk)-CHg-SOg-Z1 (8h) = 9 =

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J 62.9^2

Cases 1-17903/1-3/= ^ em que (alk) é como o acima definido, sendo cada "alk" independentemente do outro um polimetileno de 2 a 6 átomos de carbono, Z' tem p significado anteriormente fornecido, p, a, r e t são, cada um independentemente dos ou-5 tros, 1,2,3,4,5 ou 6, e sé a,3,4,5 ou 6; ou um radical de fórmula

20 25 30 em que o anel de benzeno ou naftaleno pode conter ainda outros substituintes, por exemplo os substituintes citados em conecção com os anéis benzénicos A^ e B^, em que Z· tem o significado anteriormente estabelecido; ou em que o grupo amino na posição 4, conjuntamente com ura radical que reage com a fibra, é um radical de fórmulas (8b) a (8g). 0 radical B contém de 1 a 6, e de preferência de 1 a 4 átomos de carbono. Exemplos de B são: metileno, etileno, propileno, butileno, metilenóxi, etilenóxi, propilenóxi e butilenóxi. Se B for um radical — 0-f-CHg—^7 ’ B estará ligado ao anel benzénico através do átomo de oxigénio. De preferência, B é uma ligação directa,:

Se T for um radical -SO^-Z1 e R' for hidrogénio, então o radical com fórmula (8c) tem de preferência a fórmula 10= 35 62.9^2 Case: 1-17903/1-3/= ,a mm- 4- CH,—)

-NH-CH2-CH il6~s02-z' 10 15

Mod. 71 · 20.000 ex. - 90/08 20

J 25 S02-Z" (8i) em que Z' e Z" são, independentemen e um do outro Ji-sulfatoetil, Jò-haloetil ou vinil. Uma fórmula alternativa importante para este radical é -NH-CH2-CH —-ir CH2 )3 SOg-Z 1 (8j) S02"Z" em que Ζ· = Z", sèndo Z* e ZM como acima definidos. Z· e Z” são de preferência Ji-sulfatoetilo, j3-cloroe-tilo ou vinilo. Z * e Zu como β-haloetilo são pre* ferencialmente β-cloroetilo. Um radical preferencial de fórmula (8a) tem a fórmula particular

C0-NH-CH2CH2-S02-Z »

De entre os radicais com fórmula (8b) a (8g), um radical preferencial tem a fórmula 30 -NH-(— CH_ —}-'S0o-ZÓ 2 m2 2 -NH-(- - 0 —i— GH^ S09-Z « ou 11 35 '91 '91

62.9^2

Cases I-I7903/I-3/1 ΓΛ w em que m^ e = 2,3»^»5 ou 6, de preferência 2 ou 3, e Z1 é vinilo, fi> -cloroetilo ou /3_gulfatoetilo.

As aplicaçSes preferenciais do processo desta invenção incluem; â)

Usar como pigmento de fórmula (l) um pigmento de fórmula

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

30 em que Z é o acima definido, e ? é hidrogénio, C^-C^ alquilo, C^-C^ alcoxi, halogéneo ou C^-C^ alcanoil-amino; conjuntamente com um pigmento de fórmula (3) ou (4) e (5), (6) ou (7)} ou. b) Usar como pigmento de fórmula (2) um pigmento de 35 = 12 = 5 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90(08 20

J 25 30 62.9bZ Case: 1-17903/1-3/= fórmula

SO^H S03H em que Z é o acima definido; conjuntamente com um pigmento de fófmula (3) ou W e (5), (6) ou (7); ou c) usar como pigmento de fórmula (3) um pigmento de fórmula

em que (®2*^1 2 representa 1 a 2 substituintes ', cada um seleecionado de um modo independente de en re o grupo constituído por hidrogénio, halogéneo, nitro, ciano, trifluoometilo, sulfamoilo, carbamoilo, C^-C^ alquilo, C^-C^ alcoxi, amino, acetilamino, ureído, hidroxi, carboxi, sulfometilo e sulfo, e Z é o acima definido; conjuntamente com um pigmento de fórmula (l) ou (2) e (5), (6) ou (7); ou d) usar como pigmento de fórmula (5) ura pigmento de fór- = 13 = 35 15

Mod. 71 - 20.000 ex. -90|08 20

J 25 30 62.9^2 Case: 1-17903/1-3/= mula

U*0, %

1-2 (X) em que (x)^ ^ representa 1 a 2 sutis ti tuintes X, cada um seleccionado de um modo independente de entre o grupo constituído por hidrogénio, halogéneo, C^-C^ alquilo, C^-C^-alcoxi, C^-C^ alcanoilamino, hidroxi, carboxi e sulfo, e Z é o acima definido; ou um pigmento com fórmula _

35 15 10

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

J 25 30

35 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

J 25 30 62.9^2 Case: 1-17903/1-3/= mula -

Cf-r,lÉ /

(18) ou

2'2 u3 (19), ção orto-, meta- ou para- em relação ao grupo -NH. Uma aplicação particularmente preferida do processo desta invenção inclui o uso de pigmentos de fórmulas (l) a (7) e (lp) a (l6), em que Z é um radical de fórmula Z.

=16= 35 (20) 62.9^2 Case: 1-17903/1-3/=

rv jb'1921 10 15

Mod. 71 - 20.000 β*. -90/08 20 e e são, independentemente um do outro, hidrogénio,

Ci-C6 alquilo substituído ou não, C^-C^ cicloalquilo substituído ou não, fenil ou naftil substituídos ou não, e em que Z^ e Z^ são de preferência (independentemente um do outro), hidrogénio, 0.^-Cg alquilo que pode ser substi tuído por hidroxi, C^-C^ alcoxi, hidroxi-C^-C^-alcoxi, halogéneo, sulfo, sulfato ou um radical que reage com a fibra, tal como um radical indicado sob as fórmulas (8a) e (9), C^-C^ cicloalquilo que pode ser substituído por C^-C^ alquilo, fenilo ou naftilo que podem ser substituídos por C^-C^ alquilo, C^-C^ hidroxialquilo, C^-C^ alcoxi, halogéneo, C^-C^ alcanoilamino, sulfo ou um outro radical que reage com a fibra, tal como um radical indicado sob as fórmulas (8a) e (9)V ou em que -Ν(Ζ^)Ζ^ é um radical de fórmula (8b) a (8'g) ou é morfolino, pi-peridino ou piperazino.

Uma aplicação particularmente preferencial da presente invenção consiste no uso como pigmento vermelho ou castanho avermelhado de um pigmento com fór mula (lO), (ll) ou (12), como pigmento amarelo ou laranja um pigmento de fórmula (13) , © como pigmento azul um pigmento de fórmula (l4), (l5) > (l6) ou (17)·

J 25 desta

Aplicações importantes do processo invenção incluem ' f) usar como pigmento de fórmula (lO) um pigmento com a fórmula

1 62.9^2

Case: 1-17903/1-3/' i em que Z^ é morfolino, N-metilanilino, N-.etilanilino ou -NH-^CH^^-O-ÍCH^^-SO^-Z * * e™ que Z> ® - JB-sul fato-etilo, j3“Cloroetilo ou yinilo; ou 5

g) usar como pigmento de fórmula (ll) o pigmento de fórmula 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 h) usar como pigmento de fórmula (l2) um pigmento de fórmula £3Ό3Η

J 25 30

ou i) usar como pigmento de fórmula (l3) o pigmento de fórmula

18 = 35 62.942

Case: 1-17903/1-3/= 1 j) usar como pigmento de fórmula 14 o pigmento de fórmula

Cl 5

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

( \< 62.942

Case: 1-17903/1-3/

Mod. 71 - 20.000 esc. - 90/08 20

Cl

J 25

HCH2CH2S03H NH. 0

(28),

S03h 20 62.9^2

Case: 1-17903/1-3/= Γ·.’

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

ou 21 1 62.9^-2 Case: 1-17903/1-3/=

Cl

ou

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 k) usar como pigmento de fórmula (l5) o pigmento de fórmula

22

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90)08

35 62.9^2 ©ase: 1-17903/1-3/=

10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

Cl 35 = 24 = 62.942 Case: 1-17903/1-3/=

t conjuntamente com um dos pigmentos vermelhos.de fórmula

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J 25 30

= 25 = 35

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

1 1

62.942

Case: 1-17903/1-3/=

As aplicações mais importantes do processo desta invenção consistem no uso de n) uma mistura tricromática de pigmentos de fórmulas 5

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

28 1 62.9b2

Case: 1-17903/1-3/= ou o) uso de uma mistura tricromática de pigmentos de fórmulas 5

15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J 25 30

NH-(CH2)2-0- -(ch2)2-so2- -CH=CH2 (39) OU

= 29 = 35 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

J 25 30 62.9^2Case: 1-17903/1-3/=

ou H03S0(CH2)202S—(/ \)-N=N- .</ NH2 oh

NaN-f^^y-CONH- ( CH2 )2- -so2-(ch2^ -0S03H (*3) 0 tingimento no processo desta invenção é levado a efeito num meio aquoso. 0 procedimenifeo é tal que os pigmentos reactivos com as fórmulas indicadas são aplicados numa gama de temperatura de 15 a 100°C, de preferência de 20 a 80°C, e são fixos ou termofixos sobre o material fibroso através de vapor e na presença de um alcali. Em alternativa, os pigmentos reactivos com as fór mulas indicadas são aplicadas na gama de temperatura de 15 a 100°C, de preferência de 20 a 80°C, na presença de alcali, e o material tingido é então armazenado a uma gama de temperatura de 10 a 40°C, e de preferência de 20 a 30°G, durante 4 a 80 horas, de preferência durante 8 a 48 horas. No processo desta invenção, a impressão é levada a efeito com uma pasta de impressão aquosa. 0 procedimento é tal que, por exemplo, a pasta de impressão seja constituída por, além de um ou mais dos pigmentos reactivos acima indiéados, pelo menos por um composto alcalino tal como Na2CC>3, NaHÇC>3, CH^OONa, opcionalmen te por um solubilizador tal como a ureia, £ -caprolactam, diciandiamida, por um agente espessante, de preferência um alginato tal como o alginato de sódio, uma emulsão ou semi-emulsão, e opcionalmente por um agente oxidante tal como o sal de sódio do ácido m-ni±robenzenosulfónico. A quantidade de sal fixante dependerá da natureza e número = 30 = 35

62.9^2

Case: 1-17903/1-3/=

Se radicais reactivos com a fibra. Uma quantidade de 30 a 90 g, e maia particularmente de 50 a 70 g, tem sido utilizada e considerada útil. A quantidade de solubilizante usada é tipicamente de 0 a 200 g por kg de pasta de impressão, 0 uso de um agente éspessante de alginato a 3Í° numa quantidade de cerca de 500 g por kg de pasta de impressão foi considerada útil. A quantidade de agente oxi-dante encontra-se entre 10 a 20 g por kg de pasta de impressão. Após a impressão, os bens, como ó requerido, e após se ter efectuado a sua secagem, são sujeitos à acção do vapor, ou fixos termicamente, de modo a fixar os pigmen tos na fibra. A fixação dos pigmentos nas fibras celulósicos é efectuada por métodos convencionais, nos quais o tempo de fixação e a temperatura de fixação dependerá do material fibroso e da reactividade dos pigmentos reactivos utilizados. Para alcançar uma fixação dos pigmen tos uniforme e optimizada, os tempos de utilização de vapor saturado de 3 á 15 minutos na gama de temperatura de 100 a 105°C são normalmente.suficientes. A fixação é também levada a efeito por acção de vapor a alta temperatura ou vapor seco durante 20 segundos a 8 minutos a 105-190°C. De preferência os pigmentos reactivos são fixos usando vapor na gama de temperatuas de 100 a 150°C durante 30 segundos até 12 minutos, e de preferência durante 2 a 10 minutos. A impressão é finalizada enxaguando ps tecidos com água quente e/ou fria e, se necessário, com uma lavagem subsequente na presença.de um detergente comercial, seguidamente enxaguando com água e secando. 0 processo desta invenção é usado para a obtenção de materiais constituídos por fibras celulósicas tingidos ou impressos. Exemplos típicos de. materiais de fibras celulósicas.adequados são as fibras celulósicas naturais tais como algodão, linho e cânhamo, bem assim = 31 = 15 10 15

Mod. 71 - 20.000 e*. - 90/08

J 25 30 62.9^2 Casei 1-17903/1-3/=

como celulose e celulose regenerada. 0 processo desta invenção inclui a impregnação ou a prensagem dos materiais fibrosos com uma solução ou suspensão de pigmentos para uma recuperação em licor de 50 a 120 por cento em peso, de preferência de 50 a 80 por cento em peso. Além de conter o componente colo-rante, o licor de enchimento pode conter já a quantidade necessária do alcali que actua como agente fixadoV. No prc> cesso secagem por enchimento e vaporização por enchimento e no processo em que é realizada uma fixação por tratamento térmico, o licor de enchimento de preferência não contém o alcali fixador. Após aplicação do componente correspondente aos pigmentos, 0 material pode ser sujeito a um pós-tratamento que consiste na sua secagem até uma humidade residual de cerca de 5 a 20, e de preferência de 5 a 15 por cento em peso, após o que os bens podem ser impregnados com um licor que contenha o alcali fixador, sendo a fixação efectuada subsequentemente através do tratamento dos bens com vapor. Uma outra aplicação do processo para tingir desta invenção consiste na impregnação do material fibroso com uma solução ou suspensão de pigmentos que já contenha o alcali fixador e outros componentes opcionais após o que se segue _a secagem dos produtos e a sua fixação térmica na gama de temperaturas de 110 a 220°C. 0 tempo de duração do tratamento térmico dependerá na temperatura utilizada para a fixação térmica, isto é, quanto mais elevada for a temperatura, mais reduzida poderá ser este tempo. Um tempo de tratamento térmico de 2 a 4 minutos foi considerado conveniente para a gama de temperatura de 110 a l4o°C. Um tempo de tratamento de 20 a 90 segundos foi considerado conveniente para a gama de temperaturas de l60 a 220°C.

Uma outra aplicação do processo desta invenção consiste na impregnação do material fibroso a 35 = 32 = 1 5 10 15

Mod. 71 -20.000 ex. - 90/08

J 25 62.942 Case: 1-17903/1-3/=

,<y

/. Jivl. 177 X tingir eom uma solução ou suspensão de pigmentos que já contenha o alcali fixador e outros componentes opcionais seguindo-se o acondicionamento dos produtos ao abrigo do ar em sacos de plástico e o seu armazenamento a uma gama de temperaturas de 10 a 40°C de preferência de 20 a 30°C, durante 4 a 80 horas, e de preferência de 8 a 48 horas. A gama de temperatura mais Vantajosa dependerá do material, do tipo de pigmento reactivo utilizado e da força pretendida para o tingimento do material. Apiicaçães preferenciais do processo desta invenção incluem impregnação do material fibroso com a solução ou suspensão dé pigmentos, após.o que se impregna o material tingido com uma solução de alcali fixador, seguindo-se o tratamento dos produtos com vapor; ou impregnação do material fibroso com um licor que contém a solução ou suspensão de pigmentos e o alcali fixador, após o que se efectua o tratamento dos bens tingidos com vapor ou com um tratamento térmico; ou impregnação do material fibroso com uma solução ou sus pensão de pigmentos, secar os materiais tingidos, ao que se segue a impregnação dos produtos anteriormente secos com uma solução que contém o alcali fixador e subsequente tratamento dos produtos com vapor; ou impregnação do material fibroso com uma solução ou sus pensão de pigmentos na presença de. um alcali fixador, seguindo-se o acondicionamento dos benz ao abrigo do ar e o seu armazenamento.

Uma aplicação particularmente preferida do processo desta invenção consiste na impregnação do material fibroso com um licor que contém uma solução ou suspensão de pigmentos para uma recuperação de 50-80 por cento em peso, seguindo-se a secagem dos bens até um = 33 = 30 1 δ 10 15

Mod. 71 - 20.000 ακ. - 50/08

J 25 30 62.9^2Case: 1-17903/1-3/=

teor de humidade residual de 5 a 15 por cento em peso na gama de temperaturas de, por exemplo, 70 a 150°C, após o que se impregna os bens com um licor que contém o alcali fixador para uma recuperação de 50-80 por cento em peso, e seguindo-se o tratamento dos bens com vapor. A razão entre o licor de enchimento, com o qual os pigmentos reactivos das fórmulas indicadas são aplicados sobre o material fibroso, e os produtos a tingir é de preferência de 1:0,5 a 1:1,2, sendo ainda mais favoráveis razões de 1:0,5 a 1:0,8. 0 licor é aplicado numa gama de temperatura de 15 a 100°C, de preferência de 20 a 80°C, e, ainda preferencialmente, de 20 a 30°C. 0s agentes alcalinos fixadores adequa dos para uso no processo desta invenção para tingir ou imprimir fibras, são por exemplo hidróxidos de metais alcalinos tais como NaOH,,K0H e LiOH, carbonatos de metais alcalinos tais como carbonato de sódio e carbonato de potássio, e hidrogenocarbonatos de metais alcalinos tais como hidrogenocarbonato de sódio e hidrogenocarbonato de potássio, bem como fosfatos de metais alcalinos tais como fosfato trisódico e fosfato disódico, sem ou conjuntamente com sais neutros tais como cloreto de sódio. 0 algodão deu provas de ser especialmente adequado como material fibroso. Se o alcali fixador for aplicado aos bens conjuntamente com o componente coiorante, o pH do licor deverá estar na gama de 8,5 a l4. Se o alcali fixador for aplicado aos bens com um licor separado, o pH deste licor deverá estar na gama de 8,5 a 14. No processo desta invenção, a fixação por vapor superaquecido na gama de temperatura de 100°C, e de preferência de 100° a 105°C ou de 150° a 190°C, ba- = = 35 15 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 20

J 25 30 62.9^2 Case: 1-17903/1-3/= f iÂJsáJ? seado na pressão de 1 bar, provou ser conveniente. Quando o processo desta invenção toma a forma de processo descontínuo a frio, ficou provado ser conveniente a utilização de uma gama de temperaturas de 10 a 40°G, de preferência de 20 a 30°C, durante 8 a 80 horas, e de preferência de 8 a ^-8 horas. A fixação dos pigmentos é de preferência levada a efeito pelo processo prensagem-secagem--prensagem com vapor, utilizando-se vapor saturado numa gama de temperatura entre 100 e 105°C· 0 tempo do tratamento com vapor varia entre 30 segundos a 20 minutos, sendo de preferência entre 60 segundos e 3 minutos. Dependendo na profundidade de tons desejada, os pigmentos são usados em quantidades de 0,1 a 10 ¢, Após a fixação, os produtos são enxaguados cuidadosamente com água fria e quente, com ou sem a adição de um agente que actua como dispersante e promove a difusão dos pigmentos não se encontrarem fixos sobre a fibra. Uma aplicação preferencial do processo desta invenção inclui a lavagem dos bens tingidos com um licor de lavagem aquoso a um pH de 8,5 a 9 e a temperatura elevada, de preferência na gama de 70 a "85°C, na ausência ou na presença de um detergente não iónico. Os materiais tingidos com os pigmentos reactivos usados no processo desta invenção são distinguidos por uma muito boa compatibilidade com ò material fibroso. São obtidas elevadas taxas de fixação e muito boa constituição dos produtos, e os produtos tingidos têm boas propriedades globais, especialmente boas propriedades de leveza e muito boas propriedades de lavagem. Não 35 = 35 = 62.9*12 Case: 1-17903/1-3/=

ocorrem problemas de rastos nem de migrações com o processo desta invenção. Os tecidos impressos obtidos com os pigmentos reactivos usados no processo desta invenção têm uma excelente definição e, além desse facto, não exibem dois lados distintos. 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J 25 30

Os licores de tingimento podem conter os ingredientes usuais, por exemplo soluções aquosas de sais inorgânicos, por exemplo de cloretos de metáis alcalinos ou sulfatos de metais alcalinos, ureia, espes-santes tais como espessantes.de alginatos, alquil íéteres de celulose solúveis em água bem assim como dispersantes, agentes equalizadores e inibidores de migração, e também m-nitrobenzenosulfonato de sódio e como espessantes adicionais, metil celulose, éteres de amido, espessantes de emulsão, de preferência um alginato tal como alginato de sódio, e agentes molhantes. Os pigmentos usados no processo desta invenção estão sob a forma do seu ácido livre ou, de preferência, sobsa forma do seu sal. Exemplos ilustrativos de sais adequa dos são os de metais alcalinos, metais alcalino-terrosos e sais de amónio de uma amina orgânica. Exemplos típicos são os sais de sódio, lítio, potássio ou amónio ou o sal de trietanolamina. A invenção refere-se ainda a misturas dos pigmentos de fórmulas (l) ou (2), (3) ou (4) e (5), (6) ou (7) e às misturas preferenciais. A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos, em que as partes e percentagens referidas são em massa. A relação entre partes em massa e partes em volume é a mesma que entre a grama e o centímetro cúbico. As concentrações dos pigmentos referem-se a pigmentos comerciais. 35 = 36 =

62.9^2

Case: 1-17903/1-3/= 1 / 10 g/l de sulfato de sódio calcinado 1 g/l de um agente molhante 0 tempo de imersão é 2 segundos.

Após a prensagem, o algodão cretone é seco durante 1 minutosa 100°C, prensado com um licor contendo 25O g/l de NaCl e kO ml/l de solução a 30 de NaOH para uma recuperação de cerca de 80 seguindo-se então a fixação durante 1 minuto em vapor saturado a uma temperatura de 101 a 103°C. 0 algodão cretone ó então enxaguado, inicialmente em água fria, e depois em água quente ou fer vente, ensaboado na água fervente com 1 a 2 g/l de um detergente, novamente enxaguado com água quente e depois com água fria, sendo posteriormente seco. . É obtido um produto tingido com um tom oliva uniforme e boas propriedades de resistência, e sem efeitos terminais.

Exemplo 2: Algodão mercerizado branqueado é impregnado na prensa, para uma recuperação de 70 com um licor com a seguinte composição: 10 g/l do pigmento amarelo de fórmula

Cl

= 38.·.

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J

1 5 10 15 62.942 Case: 1-17903/1-3/- robustez e sem efeitos terminais sobre o algodão cretone. São também obtidos tingimentos unifor mes com boas propriedades de robustez e sem efeitos terminais, usando-se em vez do pigmento amarelo de fórmula (lOl) uma quantidade equivalente de um dos pigmentos seguintes (105) a (107), e em vez dos pigmentos vermelhos de fórmulas (l02) a (ΐθ4) uma quantidade equivalente de um pigmento de fórmula (l08) a (lll), e em vez do pigmento azul de fórmula (103) uma quantidade equivalente de um pigmento de fórmula (ll2) a (l20) .

Tabela

Pigmentos amarelos ou laranjas

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

= 40 =

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

s d £3

0 S j

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J

62.9^2 Case: 1-17903/1-3/= -0

>/ O tecido prensado é embalado ao abrigo do ar em sacos de plástico e armazenado durante 2k horas 2 25°C. 0 algodão cretone é enxaguado primeiro com água fria e depois com água fervente, ensaboado na fervura com 1 a 2 g/l de um detergente, enxaguado mais uma

y. M1991 62.9^2 Case: 1-17903/1-3/=

10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

N

H-CH2CH2 -S03H (101)

Pigmentos vermelhos ou vermelho acastanhados

J 25 30 35

(

(109) = k9 =

"X 62.942

Case: 1-17903/1-3/=

Q 10 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

J 25 30

(110)

Pigmentos azuis Cl

NH, 50 = 35

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J

1 5 10

J 15

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

30 62.942Case: 1-17903/1-3/=

5 g do pigmento vermelho de fórmula (l04) 5 g do pigmento azul de fórmula (l03) 340 g de água . 100 g de ureia 20 g de NagCO^ 1 g de sal de sódio do ácido m-nitrobenzeno sulfónico 500 g de espessante de alginato (5 Í°) 1000 g de pasta de impressão

Os produtos são secos durante 5 minutos a 90°C, seguindo-se a fixação durante 8 minutos a 102°C com vapor saturado. Em seguida os produtos são lavados como descrito no Exemplo 3. Obtém uma impressão uniforme beige acastanhada, com boas propriedades, e sem apresentar dois lados distintos. São também obtidas impressSes uniformes com boas propriedades de robustez e sem apresentarem dois lados distintos usando-se em vez do pigmento amarelo de fór mula (107) uma quantidade equivalente de um dos pigmentos com fórmulas (lOl), (l05) ou (106), e em vez do pigmento veremlho de fórmula (ΐθ4) uma quantidade equivalente de um pigmento de fórmula (l08) a (lll), e em vez do pigmento azul de fórmula (l03) uma quantidade equivalente de um pigmento de fórmula (ll2) a (l22). = 56 = 35

Claims

62.9^2 Case: 1-17903/1-3/« = REIVIND1CAÇÕES = 5

1& - Processo para tingir ou imprimir materiais de fibra têxtil celulósica pela técnica tricromá tica, caracterizado por compreender o tingimento ou impre_s são dos referidos materiais a partir de um licor aquoso com, pelo menos, um pigmento vermelho ou castanho avermelhado de fórmula 10

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30

35 = 57 = 1 5 10 J 15 62.9^2 Case: 1-17903/1-3/= (h°3s)i_3-

<S03H>0-2

3TH-Z (3) ou Mod. 71 -20.000'ex. -90/08 20

e pelo menos um.pigmento azul de fórmula (4) J 25 30

N N

NH-Z (5), (X) 1-2 = 58 = 35 62.9^2 Case: 1-17903/1-3/=

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J 25 30 onde nas fórmulas acima (l), (2) e (3) os anéis benzéni-cos A^, e podem ser ainda substituídos, e os anéis benzénicos A^, Ag e B^, conjuntamente com os anéis benzé-nicos fundidos indicados a tracejado, significam possíveis significa 1 a 3 substituintes Bg, sendo cada um seleccionado dos outros do grupo constituído por hidrogénio, C^-C^ alquilo, C^— alcoxi, Cg-C^ alcanoilamino, halogéneo, nitro, ciano, trifluorometilo, sulfamoilo, carbamoilo, amino, hidro-xi, carboxi, sulfometilo, sulfo ou ureído, R.^ e R^, cada um independentemente do outro, são hidrogénio, C^-C^ alquilo, ou fenilo, e Rg é hidrogénio, ciano, carbamoi- significa 1 a 2 substituintes R^, cada um seleccionado independentemente do outro de entre o grupo constituído por hidrogénio e sulfo, (x)^ 2 anéis de naftaleno alternativos, (Bg)^ lo ou sulfometilo, (R^).

35 59 = 1 5 10 J 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 62.942 Cases 1-17903/1-3/=

significa 1 a 2 substituintes X, cada um seleccionado independentemente do outro de entre o grupo constituído por hidrogénio, C^-C^ alquilo, C^-G^ alcoxi, halogéneo, C^-C^ alcanoilamino, hidroxi, carboxi, sulfo, ciano ou nitro, q I 0 ou 1, (t^) 2 significa 1 a 2 substituin tes , cada um seleccionado independentemente do outro de entre o grupo constituído por sulfo e -SOgZ1, em que Z' e ^-sulfatoetilo, ^-haloetilo ou vinilo, (^2^1 2 significa 1 a 2 substituintes T^, cada um seleccionado in dependentemente do outro de entre o grupo constituído por hidrogénio e sulfo, é o radical -NH-Z ou -C0NH-(CH2)2 ^-SOg-Z», e Z’ tem o significado já representado, (Y)1 j significa 1 a 3 substituintes Y, cada um seleccionado independentemente do outro de entre o grupo constituído por hidrogénio e C^-C^ alquilo, e Z nas fór mulas (l) a (7) é um radical 2-cloro-s-triazin-6-il que contém na posição 4 um grupo amino substituído ou não, ou é um radical 2,4-difluoro-5-cloropirimidin-6-il. 2& - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se usar como pigmento de fórmula (l) um pigmento com a fórmula

35 1 1

62.942 Case: 1-17903/1-3/= ou 5 10 J Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

OH NH-Z

(n), em que Z é como definido anteriormenee, e Αχ' é hidrogénio, Οχ-C^ alquilo» Οχ-Ο^ alcoxi, halogóneo ou C^-C^ alcanoilamina, conjuntamente com um pigmento de fórmula (3) ou (4) e (0),- (6) ou (7). 3- - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se usar como pigmento de fórmula (2) um pigmento de fórmula

em que Z é como definido anteriormente conjuntamente com um pigmento de fórmula (3) ou (4) e (5)1 (6) ou (7). 30 4§ - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se usar como pigmento de fórmula (3) um pigmento de fórmula 35 = 61 = J Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 J 62.9^2 Case: 1-17903/1-3/=

10 15 20 25 30 em que (®2^1 2 rePresenta 1 a 2 substituintes ' , cada um seleecionado independentemente de entre o grupo constituído por hidrogénio, tialogéneo, nitro, ciano, trifluorometilo, sulfamoilo, carbamoilo, C^-C^ alquilo, C^-C^ alcoxi, amino, acetilamino, ureido, hidroxi, carboxi, sulfometilo e sulfo, e Z é como definido ante-riormente; conjuntamente com um pigmento de fórmula (l) ou (2) e (5), (6) ou (7). 5- - Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se usar como pigmento de fór mula (5) um pigmento de fórmula 0 NH-Z

(1*0 .

= 62 = 35 *1 5 10 J 62.9^2 Case: 1-17903/1-3/=

em que (x)^ 2 representa 1 a 2 substituintes X, cada um seleccionado independentemente de entre o grupo constituído por hidrogénio, halogéneo, C^-C^ alquilo, C^--C^ alcoxi, C^-C^ alcanoilamino, hidroxi, carboxi e sulfo, e Z é como definido na reivindicação 1; conjuntamente com um pigmento de fórmula (l) ou (2) e (3) ou (4). _ Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se usar como pigmento de fórmula (5) um pigmento de fórmula Mod. 71 - 20.000 ex.

J 25 30

iSOyH)^ em que (X^)^ 2 representa 1 a 2 substituintes inde pendentemente seleccionados de entre o grupo constituído por hidrogénio, halogéneo, C^-C^ alquilo, C^-C^ a^“’ alcanoilamino, hidroxi e carboxi, e Z coxi, é como definido na reivindicação 1, conjuntamente pigmento de fórmula (l) ou (2) e (3) ou (4). com um 7- - Processo de acordo com a reivin-

35

62.942 Case: 1-17903/1-3/= dicação 1, caracterizado por se usar como pigmento de fórmula (6) um pigmento de fórmula

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J 25 30 em que Z e Z' são como definidos na reivindicação 1, conjuntamente com um pigmento de fórmula (l) ou (2) e (3) ou (4). 8s - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7» caracterizado por se usar um pigmento em que Z é um radical de fórmula ,Z.

(20) e Z^ e Ζ^ são independentemente um do outro, hidrogénio, C^-Cg alquilo substituído ou não substituído, C^-Ογ 35 = 64 = 5 10 J 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 62.9^2 Case: 1-17903/1-3/=

cicloalquilo substituído ou não, ou fenilo ou naftilo subs tituído ou não substituído. 9- - Processo de acordoícom a reivindicação 8, caracterizado por se usar pigmentos nos quais Z é um radical de fórmula (20) e Z e Z^ são independentemente um do outro, hidrogénio, C^-Cg alquilo que pode ser substituído por hidroxi; 0.^-C^ alcoxi, hidroxi-C^C^--alcoxi, hidrogénio, sulfo, sulfato ou um radical que reage com a fibra, C^-G^ cicloalquilo que pode ser substituído por C^-C^ alquilo, fenilo ou naftilo, que podem ser substituídos por 0.^-C^ alquilo, fenilo ou naftilo que podem ser substituídos por C^-C^ alquilo, C^-C^ ki_ droxi-alquilo, C^-C^ alcoxi, halogéneo, Cg-C^ alcanoil- amino, sulfo ou ainda um radical que reage com a fibra, ou em que -N(Z )Z2 é um radical de fórmulas (86) a (89), ou é morfolino, piperidino ou piperazino. 10^ - Processo de acordo Góm a reivindicação 2, caracterizado por se usar como pigmento de fórmula (lO) um pigmento de fórmula

em que Z^ é morfolino, N-metilanilino, N-etilanilino ou -NH-(CH2)2-0-(CH2)2-S02-Z», em que Z' é β-sul-fatoetilo, J3 -cloroetilo ou vinilo. 11& _ Processo de acordo com a rei- 35 = 65 = 1 5 10 J 15 8 i Mod. 71 - 20.000 ex. 20 J 25 30

35 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08

J Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 J

62.9*12 Case: 1-17903/1-3/= /% fi f 10 J 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30 Cl

nh(ch2)2-o- -(°h2)2- -S02CH=CH2 nh(ch ) - -0·-(CH2)2- -S02.CH=0H2 (30) ou (29) = -69 = 35 I99]q/

62.9^2 Case: 1-17903/1-3/=

Mod. 71 - 20.000 βκ. - 90/08 15& - Processo de acordo com a reivindicação 6, caracterizado por se usar como pigmento de fórmula (15) um pigmento de fórmula

= 70 = 1 5 10 J 15 Mod. 71 - 20.000 ex. 20 J 25 30

35 62.942

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20

OU

30 e um dos pigmentos de fórmulas (39), (22), (4θ), (4l), e (42)

nh-(ch2)2- -0-(ch2)2- -so2-qh=ch2 '4=72 = (39), 35 62.9^-2Case: l-17903/l-3/=

/

Mod. η - 20.000 ex. - 90/08

1 62.9^2 Case: 1-17903/1-3/= t? / 5

(*2) 10 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 18S - Proce sso de acordo com qualquer das reivindicaçSes 1 a 16, caracterizado por se usar os pigmentos de fórmulas

S03H nhconh2 S^_N=N-(/ 'V)-NH

NHCH2CH2S03H (35)

= 7h = 62.942 Case: 1-17903/1-3/=

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 19- - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a l6, caracterizado por se usar os pij; mentos de fórmulas

= 7l5 = 35 10 J 15 Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 20 J 25 30

35 1 1

62,9^2 Case: 1-17903/1-3/= 5

Mod. 71 - 20.000 ex. - 90/08 2,0- - Processo de acordo com qualquer 15 das reivindicações 1 a 19, caracterizado por incluir a impregnação do material de fibra têxtil.celulósica com pigmentos de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 19, sujeitando-se o material impregnado a um tratamento ulteri-pr opcional, e vaporizando ou termofixando o referido mate-20 rial para fixar os pigmentos.

21§ - Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 19 e 20, caracterizado por a partir de um licor para relação:Me produtos desde 1:0,5 para 1:1,2, e preferentemente de 1 : 0,5 até 1 : 0,8. 22S- _ Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 21, caracterizado pelo facto de o material fibroso ser algodão. 23^ - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 19, 20 e 21, caracterizado por compreender a aplicação dos pigmentos reactivos com um licor de enchimento, se secarem os produtos, de preferência algodão, em seguida se impregnarem os produtos com um licor que 35 = 77 * 10 15 20 25 30 62.942 Case: 1-17903/1-3/=

contém um alcali fixador, e subsequentemente se submeterem os produtos à acção do vapor. — Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 23, caracterizado por o vapor se en -contrar numa gama de temperaturas de 100 a 120°C, de preferência de 100 a 105°C. 25& - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 19, 20, 21 e 22, caracterizado por incluir a aplicação dos pigmentos reactivos com um licor de enchimento na presença de um alcali fixador, se.secarem os produtos e em seguida se efectuar a sua fixação térmica dentro da gama de temperatura de 110 a 220°C. 26S· - Processo de acordo com qualquer das reivindicações 23 ou 25, caracterizado pelo facto de o alcali fixador ser seleccionado de entre os carbonatos de metal alcalino, hidrogenocarbonatos de metal alcalino ou fosfatos de metal alcalino e misturas dos referidos alcalis fixadores. 27ã - Processo de acordo com a reivin dicação 26, caracterizado pelo facto de o alcali fixador ser usado conjuntamente com um sal neutro, de preferência sulfato de sódio ou cloreto de sódio. 28& - Processo de acordo com quaisquer das reivindicações 1 a 21, caracterizado por incluir a impregnação do material fibroso com uma solução ou suspensão de pigmentos, a qual contém o alcali fixador e outros componentes opcionais, por em seguida se empacotarem os produtos ao abrigo do ar, e armazenarem a uma temperatura dentro da gama de 10 a 40°C', e de preferência de 20 a 30°C, durante k a 80 horas, e de preferência durante 8 a h8 horas. 35 = 7« =

62.9^2 Case: 1-17903/1-3'/» 29- - Processo de acordo com quaisquer das reivindicaçães 1 a 19» caracterizad.o por incluir a impressão do material fibroso com uma pasta de impressão contendo, além de um ou mais pigmentos reactivos, pelo menos um agente alcalino, em opção um agente solubilizador, um espessante, em opcção um agente oxidante, bem assim como água, por em seguida, e se for apropriado, após a secagem dos produtos, se expor o material impresso ao vapor ou se efectuar uma fixação térmica, de modo a fixar os pigmentos sobre a fibra.

Lisboa, -9.iMN.1991 15 Mod. 71 -20.000 ex. 20 Por CIBA-GEIGY AG. 0 AGENTE OFICIAL

‘•^nis Oficial '^priedade Industrial Coríoni.. - Arco tie ConcsiçõQ, S, l.e-l?g©

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