CN101565560B - 一种红色活性染料混合物及其制备及使用 - Google Patents

Abstract

一种红色活性染料混合物及其制备及使用，其特征是：所述的红色活性染料混合物包括通式(1)的染料和通式(2)的染料，它们的重量份数比为63.6-60∶28.7-30：

Description

一种红色活性染料混合物及其制备及使用

技术领域

本发明涉及一种红色活性染料混合物及其制备及使用，属于染料领域。

背景技术

一般复合活性染料由于其几支染料结构上的差异，在染色过程中会出现对盐碱、温度及固色时间的敏感性，导致色花及沾色。为此，染料工作者开发出各种新型复合性的活性染料，以解决色花及沾色，使其具有高固色率及提升力，且制品生产的经济性好，有利环保。

发明内容

本发明包括一种红色活性染料混合物，在利用它对纤维材料染色或印花后具有极佳的的深色提升力、低成本配方，比普通商品染料有更好的染色重现性，适用于多种染色工艺。

本发明红色活性染料混合物的特征是：它包括通式(1)的染料和通式(2)的染料，它们在混合物染料中的重量份数比为63.6-60∶28.7-30，使用时可按需要加入助剂。

其中：

R₁是氨基或C₁-C₄烷基。

R₂是C₁-C₄烷基。

m为0-3的数字，n为0-2的数字。

X₁-X₂为-F、-Cl或Br。

D是-C2H4OC2H4OH、-C₂H₄OCH₂OH、-C₂H₄OH。

本发明涉及式(1)染料的制备方法，该方法包括每种情况下使用大约1摩尔当量的下述化合物：

D₁-NH₂(6)

将式(3)的化合物在适量的水中打浆1小时，加入盐酸搅拌20分钟后，用冰降温至0-10℃，然后滴加30％的亚硝酸钠溶液在搅拌下进行重氮化，整个重氮化过程中始终保持T＝0-10℃，且保持盐酸与亚硝酸钠充足3小时后，即可得到式(3)化合物的重氮盐，随后将式(3)重氮盐中入到经充分打浆的式(4)化合物，并且维持pH＝3-5、T＝10-18℃发生偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应完全，得到一种偶合物，将偶合物加入到经充分冰磨的式(5)化合物，控制T＝0-15℃、pH＝2-5发生缩合反应，4小时后向体系中加入式(6)化合物，控制T＝20-60℃、pH＝2-5发生第二次缩合反应，即可得到符合通式(1)的染料。

当然，改变合成中单元反应次序，同样可以得到符合通式(1)的染料。

本发明涉及式(2)染料的制备方法，该方法包括每种情况下使用大约1摩尔当量的下述化合物：

将中性的式(8)溶液加入到经充分冰磨的式(9)化合物中，控制T＝0-15℃、PH＝2-5发生缩合反应，一种缩合物(I)，将式(7)化合物按照上述方法做常规的重氮化反应，然后与缩合物(I)发生偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应，最后与式(10)的化合物二缩，控制T＝20-60℃、pH＝2-5反应6小时，即可得到符合通式(2)的染料。

本发明被定义为式(3)的化合物有：

本发明被定义为式(4)的化合物有：

本发明被定义为式(5)的化合物有：

本发明被定义为式(6)的化合物有：

NH₂C₂H₄OC₂H₄OH(6-1)    NH₂C₂H₄OCH₂OH(6-2)    NH₂C₂H₄OH(6-3)

本发明被定义为式(7)的化合物有：

本发明被定义为式(10)的化合物有：

本发明符合通式(1)、(2)的染料，可采用喷雾法、沉淀法和压滤法而得到，本发明的混合物染料可以将式(1)、(2)的染料按一定比例经充分机械混合而得到，染料的存在形式有粉末、细粉、颗粒、液态，该染料混合物还可以包括一些常用的助剂，如匀染剂、界面活性助剂，如柔软剂、防尘剂、阻燃剂和抗静电剂。

本发明式(1)、(2)的染料至少含有一个阴离子基，如磺酸基，为了便于说明，在说明书中以游离酸的形式来表示，但它们在成品染料中都是可溶性盐的形式存在。如锂盐、钾或钠盐，尤其以钠盐的形式为最佳。

本发明的染料混合物适用于染色或印花各种纤维材料，如含羟基或含有氨基的纤维材料，含有羟基的纤维材料有棉、黄麻、亚麻、苎麻、剑麻以及再生纤维素纤维，含有氨基的纤维材料有：蚕丝、羊毛及聚酰胺纤维和聚氨酯纤维，还可以印染纤维素纤维与聚酰胺纤维或聚氨酯纤维的混纺交织物。

上述纤维材料存在形式可以是：纤维、纱、机织物或针织物。

本发明的染料混合物适用的常规染色方法有：浸染、卷染、轧染、冷轧堆，优选轧染和冷轧堆，适用的常规印花方法有：滚筒印花、平网印花、优选滚筒印花。

通常将染料配成水溶液在加盐(氯化钠、硫酸钠)、加碱(氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钠)，然后浸渍织物，二浸二轧，染过的织物在100-102℃的饱和水蒸汽中汽蒸3分钟后漂洗。印花是将染料与增稠剂(海藻酸钠、纤维素醚)、助溶剂(尿素)、防染盐(间-硝基苯磺酸钠)等配成印花色浆进行印花，然后用常规的染整后处理除掉浮色。

综上所述，本发明的染料混合物在对纤维材料进行染色或印花时具有极佳的深色提升力、高固色率，低成本配方，比普通商品染料有更好的染色重现性，能有效解决色花及沾色问题。适用于多种应用工艺。

具体实施方式

在下列实施例中，份是指重量份，温度以摄氏度表示，重量份和体积份之间的关系和克与立方厘米之间的关系相同。

实施例1，染料制备

将38.3份2-萘胺-3，6，8-三磺酸打浆1小时后加入盐酸并用冰降温至6℃，然后滴加30％的亚硝酸钠溶液在搅拌下进行重氮化反应，2小时后加入18.75份经充分打浆的间氨基苯脲，并且维持T＝14℃、pH＝4.5进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应完全，得到一种偶合物，随后将偶合物在30分钟内加入到18.45份经充分冰磨的氰脲酰氯中发生缩合反应，维持T＝10℃、PH＝3.5反应4小时，最后向体系中加入10.5份羟乙基乙醇胺，维持T＝45℃、pH＝5反应4小时，然后再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去大部分无机盐和水及少部份副产物，即可得到符合通式(1)的染料(1-1)，此染料能将纤维材料印染成黄色。

实施例2，染料制备

将38.3份2-萘胺-1，5，7-三磺酸打浆1小时后加入盐酸并用冰降温至6℃，然后滴加30％的亚硝酸钠溶液在搅拌下进行重氮化反应，2小时后加入18.65份经充分打浆的间乙酰氨基苯胺，并且维持T＝14℃、pH＝4.5进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应完全，得到一种偶合物，随后将偶合物在30分钟内加入到13.6份经充分冰磨的氰脲酰氟中发生缩合反应，维持T＝10℃、pH＝3.5反应4小时，最后向体系中加入10.5份羟乙基醇胺，维持T＝4.5℃、pH＝5反应4小时，然后再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去大部分无机盐和水及少部份副产物，即可得到符合通式(1)的染料(1-2)，此染料能得到纤维材料印染成黄色。

实施例3，染料制备

将30.3份2-萘胺-3，6，-二磺酸打浆1小时后加入盐酸并用冰降温至6℃，然后滴加30％的亚硝酸钠溶液在搅拌下进行重氮化反应，2小时后加入18.75份经充分打浆的间氨基苯脲，并且维持T＝14℃、pH＝4.5进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应完全，得到一种偶合物，随后将偶合物在30分钟内加入到18.45份经充分冰磨的氰脲酰氯中发生缩合反应，维持T＝10℃、pH＝3.5反应4小时，最后向体系中加入6.1份乙醇胺，维持T＝4.5℃、pH＝5反应4小时，然后再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去大部分无机盐和水及少部份副产物，即可得到符合通式(1)的染料(1-3)，此染料能得到纤维材料印染成黄色。

实施例4-9，染料制备

按照实施例1-3的合成方法，选取被本发明定义为式(3)、(4)、(5)、(6)、的中间体，同样可以得到下述符合通式(1)的染料，它们都能将纤维材料印染成合格的黄色。

实施例10，染料制备

将34.1份中性的1-氨基-8-萘酚-3.6-二磺酸溶液加入到经充分冰磨的18.45份氰脲酰氯中，控制T＝5-10℃、pH＝3发生缩合反应，得到一种缩合物(I)，将17.3份邻氨基苯磺酸打浆1小时后，加入盐酸并用冰降温至5℃，加入30％的亚硝酸钠溶液在搅拌下重氮化反应2小时后，将重氮盐中入到缩合物(I)中，发生偶合反应，控制T＝10℃、pH＝6，直到检测不出重氮盐为反应完全，最后向体系加入12.1份N-乙基苯胺，控制T＝45℃、pH＝5缩合反应6小时，然后再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去大部分无机盐和水及少部份副产物，即可得到符合通式(2)的染料(2-1)，此染料能得到纤维材料印染成红色。

实施例11，染料制备

将34.1份中性的1-氨基-8-萘酚-3.6-二磺酸溶液加入到经充分冰磨的18.45份氰脲酰氯中，控制T＝5-10℃、pH＝3发生缩合反应，得到一种缩合物(I)，将17.3份对氨基苯磺酸打浆1小时后，加入盐酸并用冰降温至5℃，加入30％的亚硝酸钠溶液在搅拌下重氮化反应2小时后，将重氮盐中入到缩合物(I)中，发生偶合反应，控制T＝10℃、pH＝6，直到检测不出重氮盐为反应完全，最后向体系加入10.7份N-甲基苯胺，控制T＝45℃、pH＝5缩合反应6小时，然后再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去大部分无机盐和水及少部份副产物，即可得到符合通式(2)的染料(2-2)，此染料能得到纤维材料印染成红色。

实施例12-18，染料制备

按照实施例10、11的合成方法，选取被本发明定义为式(7)、(8)、(9)、(10)的化合物即可得到下述符合通式(2)的染料，它们都能得到纤维材料印染成合格的红色。

实施例19，染色。

将2.7份染料(1-1)、1.3份染料(2-1)溶于50份水中经充分搅拌后，用此溶液浸渍棉织物，使棉织物的轧余率为80％然后烘干，接着在室温用含50g/l的碳酸钠溶液和200g/l的氯化钠溶液浸渍该织物，然后用轧辊轧压使织物的轧余率为80％，染过的织物在100-102℃的饱和水蒸汽中汽蒸3分钟后漂洗，在沸腾下用非离子型洗涤剂皂洗15分钟，再漂洗并干燥。

实施例20，染色：

将2.68份染料(1-2)、1.32份染料(2-3)溶于150份水中，加50份混合碱，用此溶液浸渍棉织物，使棉织物的轧余率为80％，二浸二轧，室温冷却45℃，烘45分钟，再经过热水洗、冷水洗，在沸腾下用非离子型洗涤剂皂洗15分钟，再漂洗并干燥。

实施例21，印花：

借助快速搅拌，将2.72份染料(1-1)、1.28份染料(2-2)撒入100份含有50份5％的海藻酸钠增稠剂、27.8份水、20份尿素、1份间-硝基苯磺酸钠及1.2份碳酸氢钠原浆中，用按此方法制得的印花色浆对棉织物进行印花，然后用100-102℃的饱和水蒸汽汽蒸2-3分钟，然后漂洗，如果需要可在沸腾下皂洗，再次漂洗并干燥。

实施例22，印花：

借助快速搅拌，将5.43份染料(1-3)、2.57份染料(2-4)撒入150份5％的海藻酸钠增稠剂、109.5份水、30份尿素、3份间-硝基苯磺酸钠及7.5份碳酸氢钠原浆中，用按此方法制得的印花色浆对棉织物进行印花，然后用100-102℃的饱和水蒸汽汽蒸5分钟，然后漂洗，如果需要可在沸腾下皂洗，再次漂洗并干燥。

本发明的红色活性染料混合物对纤维材料实施染色或印花的性能指标如下：

Claims (9)

1.一种红色活性染料混合物，其特征是：包括通式(1)的染料和通式(2)的染料，它们的重量份数比为63.6-60：28.7-30：

式中：

R₁是氨基或C₁-C₄烷基，

R₂是C₁-C₄烷基，

m为0-3的数字，n为0-2的数字，

X₁、X₂是-F、-Cl或Br，

D是-C₂H₄OC₂H₄OH、-C₂H₄OCH₂OH、或-C₂H₄OH。

2.根据权利要求1所述的红色活性染料混合物，其特征在于：它是下列式(1-1)、(2-1)染料的混合物：

3.根据权利要求1所述的红色活性染料混合物，其特征在于：它是下列式(1-2)、(2-2)染料的混合物： 

4.根据权利要求1所述的红色活性染料混合物，其特征在于：它是下列式(1-3)、(2-3)染料的混合物：

5.根据权利要求1所述的红色活性染料混合物，其特征在于：它是下列式(1-4)、(2-4)染料的混合物：

6.根据权利要求1所述的红色活性染料混合物，其特征在于：它是下列式(1-5)、(2-5)染料的混合物： 

7.根据权利要求1所述的红色活性染料混合物，其特征在于：它是下列式(1-6)、(2-6)染料的混合物：

8.根据权利要求1所述的红色活性染料混合物，其特征在于：它是下列式(1-7)、(2-7)染料的混合物：

9.根据权利要求1-8所述的红色活性染料混合物的用途，其特征在于：所述的混合物适用于含有羟基以及氨基的纤维材料的染色或印花。