CN103214877B - 一种活性红染料组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种活性红染料组合物，主要由一种或多种结构如式（Ⅰ）所示的组分A和一种或多种结构如式（Ⅱ）所示的组分B组成，基于所述的组分A和组分B，组分A的质量百分含量为1～99%，组分B的质量百分含量为1～99%；本发明所述的活性红染料组合物，应用于纤维素纤维或含有纤维素纤维材料的印染时，其溶解度高、扩散性好，提升性、匀染性、印染稳定性好，各项印染性能优良。（Ⅰ）
Description
（一）技术领域
本发明涉及一种活性红染料组合物，尤其是一种适用于纤维素纤维或含有纤维素纤维材料印花的活性红染料组合物。
（二）背景技术
开发新型活性染料一般要具有良好的溶解性和扩散性，因为具有高的溶解度可以提高染料利用率，降低印染后废水中含有的染料量，好的扩散性使得反应速率和固色效率高，匀染和透染程度好，从而整个印染时间减少，印染成本降低。
红色活性染料作为用量较大的色种，不仅要求高的溶解度和好的扩散性，并且应具有良好的色牢度、配伍性和印染稳定性。当前许多常用的红色活性染料品种难以具备上述的各项全面性能。
（三）发明内容
本发明的目的是提供一种活性红染料，该染料溶解度高、扩散性好、提升力好，匀染性佳、印染稳定性好，耐皂洗、耐摩擦色牢度优异，其适用于纤维素纤维或含有纤维素纤维材料印花，尤其是自动化印花。
本发明采用的技术方案是：
一种活性红染料组合物，其染料成分主要由一种或多种结构如式（Ⅰ）所示的组分A和一种或多种结构如式（Ⅱ）所示的组分B组成，基于所述的组分A和组分B，组分A的质量百分含量为1～99%，组分B的质量百分含量为1～99%：
（Ⅰ）
（Ⅱ）
式（Ⅰ）、式（Ⅱ）中：
R1为氢、卤素、C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧基；
R3为卤素、C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧基；
R2、R4为氢或C1～C4的烷基；
X1、X2为卤素，优选为氯或氟；
M1、M2为氢或碱金属。
本发明所述的组分A和组分B，可以游离酸（M1～M2为氢）或盐（M1～M2为碱金属）的形式存在，优选以盐的形式存在，所述的盐可为碱金属盐（M1～M2为碱金属），特别优选为钠盐（M1～M2为钠），本发明所述的活性染料组合物，游离酸形式（M1～M2为氢）与盐形式（M1～M2为碱金属）是可以相互转化的，不影响印染效果，通常，染料在制备过程中以盐的形式存在，也可加酸酸化得到游离酸形式。
优选的，基于所述的组分A和组分B，所述组分A的质量百分含量为10～90%，组分B的质量百分含量为10～90%。
更为优选的，基于所述的组分A和组分B，组分A的质量百分含量为30～70%，组分B的质量百分含量为30～70%。
本发明组合物主要由组分A和组分B组成，可以添加助剂，也可以不添加助剂，本领域普通技术人员可根据需要进行选择。
优选的，所述的活性红染料组合物由组分A和组分B组成，组分A的质量百分含量为10～90%，组分B的质量百分含量为10～90%。
或者所述的活性红染料组合物由组分A、组分B和助剂组成，基于所述的组分A和组分B，所述组分A的质量百分含量为10～90%，组分B的质量百分含量为10～90%；所述助剂为下列之一或其中两种以上的混合物：元明粉、分散剂MF、扩散剂NNO、木质素磺酸盐、pH缓冲剂、防尘剂、增稠剂、稳定剂、防霉剂。
利用本发明的活性染料组合物制成的活性红染料，可以按本领域常规方式以固体或液体制剂的形式存在，当以固体制剂形式存在时，通常会包含用于水溶性染料特别是活性染料中的电解质盐，如氯化钠、氯化钾和硫酸钠，并可进一步包含通常用于市售染料中的助剂，如元明粉、分散剂MF、扩散剂NNO、木质素磺酸盐，pH缓冲剂如乙酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠，以及防尘剂等；当以液体制剂形式存在时，可以包含常用的增稠剂、稳定剂及防霉剂等。
在固体制剂形式中，通常以包含电解质盐的粉末或颗粒形式，可以包含助剂，也可不包含助剂而在使用过程中再添加助剂。相对于该固体制剂，染料单体化合物的混合物（组分A+组分B）的质量百分含量可以是15～95%。
在液体制剂形式中，相对于该液体制剂，染料单体化合物的混合物的质量百分含量可以是5～55%。
所述组分A优选为下列之一或其中两种以上的混合物（以钠盐的形式表示，即M1为Na）：
（Ⅰ-1）
（Ⅰ-2）
（Ⅰ-3）
（Ⅰ-4）
（Ⅰ-5）
（Ⅰ-6）
（Ⅰ-7）
（Ⅰ-8）
（Ⅰ-9）
（Ⅰ-10）
（Ⅰ-11）
（Ⅰ-12）
（Ⅰ-13）
（Ⅰ-14）
（Ⅰ-15）
所述组分B优选为下列之一或其中两种以上的混合物（以钠盐的形式表示，即M2为Na）：
（Ⅱ-1）
（Ⅱ-2）
（Ⅱ-3）
（Ⅱ-4）
（Ⅱ-5）
（Ⅱ-6）
（Ⅱ-7）
（Ⅱ-8）
（Ⅱ-9）。
作为优选的技术方案，所述组分A为化合物（Ⅰ-1），或（Ⅰ-1）和（Ⅰ-10）的混合物，组分B为化合物（Ⅱ-1）；基于所述的组分A和组分B，组分A的质量百分含量为30～70%，组分B的质量百分含量为30～70%；
（Ⅰ-1）
（Ⅰ-10）
（Ⅱ-1）。
本发明所述的活性红染料组合物，所使用的组分A和组分B，可方便的按本领域技术人员熟知的方式合成，如按照常规的重氮化、偶合以及缩合方法制备，必要时可通过渗透膜脱盐浓缩，或按照公开专利CN102031019A和GB2186585A中描述的方法或类似的方法制备，也可采用市售产品。
本发明活性红染料组合物，可通过常规方式制备，例如将各个染料按照上述的配比进行机械混合，所述的染料可以是粉末或颗粒形式或合成的料液或单个染料的水溶液形式，可另外包含常规的助剂，混合好的染料可进一步通过常规的盐析和/或喷雾干燥法进行分离。
本发明活性红染料，适用于纤维素纤维、聚酰胺纤维及其织物的印染，其中，纤维素纤维优选棉纤维和再生纤维，当然也可包括其它的植物性纤维材料，如麻类纤维或织物；聚酰胺纤维优选包括皮、毛或丝在内的动物性纤维材料，以及合成的尼龙6、尼龙66等纤维材料。采用本发明所述的活性红染料印染上述纤维材料时，可遵照已知的活性染料印染工艺进行，如常用的印花工艺、蜡染等，尤其是自动化印花。
本发明所述的活性红染料组合物，应用于上述纤维材料的印染时，其溶解度高、扩散性好，提升性、匀染性、印染稳定性好，各项印染性能优良。
（四）附图说明
图1为本发明实施例1与对比实施例18得到的染料提升力对比。
（五）具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此（实施例中作为式子描述的化合物表示为其钠盐的形式，因其通常以盐优选钠盐或钾盐的形式制备和分离，本领域普通技术人员也可方便的将其酸化为酸的形式，并不会影响其印染性能）：
实施例1：
将50克式（Ⅰ-1）的组分A、50克式（Ⅱ-1）的组分B、10克元明粉、5克木质素磺酸钠在混合桶中进行干粉混合，或共同溶解后喷雾干燥，按常规方法可将棉印花呈红色。
（Ⅰ-1）
（Ⅱ-1）
实施例2：
将30克式（Ⅰ-1）和30克式（Ⅰ-10）的组分A、40克式（Ⅱ-1）的组分B、20克元明粉在混合桶中进行干粉混合，或共同溶解后喷雾干燥，按常规方法可将棉印花呈红色。
（Ⅰ-1）
（Ⅰ-10）
（Ⅱ-1）
实施例3～16：
按照实施例1所述的方法，不同的是采用表1中组分A、组分B及助剂的结构和重量配比，进行湿拼或干拼，同样可得到本发明所述的活性染料，按常规方法可将棉印花呈红色。
表1
印花实施例17:
借助快速搅拌，分别将4克根据实施例1～16得到的活性染料加入100克（含有50克5%的海藻酸钠增稠剂、28克水、20克尿素、1克间-硝基苯磺酸钠及1克碳酸钠）原浆中，按此方法制得的印花色浆对棉织物进行印花，干燥，然后用102～105℃的饱和水蒸汽汽蒸3～10分钟，然后漂洗并干燥。
分别按ISO105-CO3和ISO105×12中确定的方法测试其耐水洗及耐摩擦色牢度，结果如下：
耐水洗色牢度（95℃）：褪色≥4～5级，沾色≥4级；
耐摩擦色牢度：干摩≥4～5级，湿摩≥3～4级；
对比实施例18：
将100克(Ⅰ-10)染料、10克元明粉、5克木质素磺酸钠在混合桶中进行干粉混合，或共同溶解后喷雾干燥，备用。
溶解度实施例19：
分别称取实施例1～16得到的活性染料及对比实施例18得到的染料，按GB/T21879-2008中的确定方法测各自溶解度，测得实施例1～16活性染料的溶解度都≥180g/L，而对比实施例17活性染料的溶解度约100g/L。
提升力实施例20：
分别称取实施例1得到的活性染料和对比实施例18得到的活性染料，按GB/T21875-2008中的确定方法测提升力，结果见图1：
由图1可知，实施例1得到的活性染料的提升力比对比实施例18得到的活性染料的提升力好。
综上所述，本发明的活性红染料组合物，溶解度高、提升力好，各项色牢度性能优异。
Claims (6)
1.一种活性红染料组合物，主要由一种或多种结构如式(Ⅰ)所示的组分A和一种或多种结构如式(Ⅱ)所示的组分B组成，基于所述的组分A和组分B，组分A的质量百分含量为10～90％，组分B的质量百分含量为10～90％：
式(Ⅰ)、式(Ⅱ)中：
R1为氢、卤素、C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧基；
R3为卤素、C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧基；
R2、R4为氢或C1～C4的烷基；
M1、M2为碱金属。
2.如权利要求1所述的活性红染料组合物，其特征在于：基于所述的组分A和组分B，组分A的质量百分含量为30～70％，组分B的质量百分含量为30～70％。
3.如权利要求1所述的活性红染料组合物，其特征在于：所述的活性红染料组合物由组分A、组分B和助剂组成，基于所述的组分A和组分B，所述组分A的质量百分含量为10～90％，组分B的质量百分含量为10～90％；所述助剂为下列之一或其中两种以上的混合物：元明粉、分散剂MF、扩散剂NNO、木质素磺酸盐、pH缓冲剂、防尘剂、增稠剂、稳定剂、防霉剂。
4.如权利要求1～3之一所述的活性红染料组合物，其特征在于所述组分A为下列之一或其中两种以上的混合物：
5.如权利要求1～4之一所述的活性红染料组合物，其特征在于所述组分B为下列之一或其中两种以上的混合物：
6.如权利要求1或3或4所述的活性红染料组合物，其特征在于所述组分A为化合物(Ⅰ-1)，或(Ⅰ-1)和(Ⅰ-10)的混合物，组分B为化合物(Ⅱ-1)；基于所述的组分A和组分B，组分A的质量百分含量为30～70％，组分B的质量百分含量为30～70％；
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