CN104774484B - 一种活性红染料组合物 - Google Patents
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Abstract
一种活性红染料组合物,主要包括60~90质量份的组分A、1~20质量份的组分B以及1~20质量份的组分C,所述组分A选自至少一种如式(Ⅰ)所示的化合物,所述组分B选自至少一种如式(Ⅱ)的化合物,所述组分C选自至少一种如式(Ⅲ)所示的化合物;式(Ⅰ)中:R1为甲基、甲氧基或‑COOM1,X1为Cl或F,Y为‑CH=CH2或‑C2H4OSO3M1,M1为H或Na;式(Ⅱ)中:R2为H或SO3M2,R3为H、甲基、Cl或SO3M2,X2为Cl或F,M2为H或Na;式(Ⅲ)中:R4为甲基或乙基,X3为Cl或F,n为1或2,M3为H或Na。所述活性红染料组合物具有优良的匀染性和重现性,兼具极佳的耐水洗色牢度和耐摩擦牢度,同时还具有溶解度高、印染稳定性佳以及优良的清洗性能。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种活性染料,特别涉及一种可适用于纤维素纤维或含有纤维素纤维材料印花的活性红染料组合物。
(二)背景技术
随着纺织纤维品种和印染技术的不断发展进步,对纺织化学品染料的染色性能也提出了更高的要求。由于单色品种染料对纤维材料着色后,各种性能指标的综合值难以达到令人满意的效果,如活性红P-6B染料虽然对纤维素纤维材料着色后,染织品有较高的染色牢度,但是它的匀染性和重现性都一般,所以通过复配增效技术改善单个组分的染色性能已成为业界研究开发的重点。
(三)发明内容
本发明的目的在于提供一种活性红染料组合物,具有优良的匀染性和重现性,兼具极佳的耐水洗色牢度和耐摩擦牢度,同时还具有溶解度高、印染稳定性佳以及优良的清洗性能。
本发明采用的技术方案是:
一种活性红染料组合物,主要包括60~90质量份的组分A、1~20质量份的组分B以及1~20质量份的组分C,所述组分A选自至少一种如式(Ⅰ)所示的化合物,所述组分B选自至少一种如式(Ⅱ)的化合物,所述组分C选自至少一种如式(Ⅲ)所示的化合物;
上述(Ⅰ)式中:
R1为甲基、甲氧基或-COOM1,X1为Cl或F,Y为-CH=CH2、-C2H4OSO3M1,M1为H或Na;
上述(Ⅱ)式中:
R2为H或SO3M2,R3为H、甲基、Cl或SO3M2,X2为Cl或F,M2为H或Na;
上述(Ⅲ)式中:
R4为甲基或乙基,X3为Cl或F,n为1或2,M3为H或Na。
本发明所述的组分A、组分B和组分C,可以游离酸(M1~M3为氢)或盐(M1~M3为碱金属)的形式存在,优选以盐的形式存在,所述的盐可为碱金属盐(M1~M3为碱金属),特别优选为钠盐(M1~M3为钠),本发明所述的活性染料组合物,游离酸形式(M1~M3为氢)与盐形式(M1~M3为碱金属)是可以相互转化的,不影响印染效果,通常,染料在制备过程中以盐的形式存在,也可加酸酸化得到游离酸形式。
优选的,基于所述的组分A~C质量之和,组分A的质量百分含量为60~85%,组分B的质量百分含量为5~20%,组分C的质量百分含量为5~20%。
本发明组合物主要由组分A、组分B和组分C组成,可以添加助剂,也可以不添加助剂,本领域普通技术人员可根据需要进行选择。
优选的,所述的活性红染料组合物由组分A、组分B和组分C组成,组分A的质量百分含量为60~90%,组分B的质量百分含量为1~20%,组分C的质量百分含量为1~20%。
优选的,所述的活性红染料组合物由组分A、组分B、组分C和助剂组成,所述助剂为下列之一或其中两种以上的混合物:元明粉、分散剂MF、扩散剂NNO、木质素磺酸盐、pH缓冲剂、防尘剂、增稠剂、稳定剂、防霉剂。
利用本发明的活性染料组合物制成的活性红染料,可以按本领域常规方式以固体或液体制剂的形式存在,当以固体制剂形式存在时,通常会包含用于水溶性染料特别是活性染料中的电解质盐,如氯化钠、氯化钾和硫酸钠,并可进一步包含通常用于市售染料中的助剂,如元明粉、分散剂MF、扩散剂NNO、木质素磺酸盐,pH缓冲剂如乙酸钠、碳酸氢钠、磷酸二氢钠,以及防尘剂等;当以液体制剂形式存在时,可以包含常用的增稠剂、稳定剂及防霉剂等。
在固体制剂形式中,通常以包含电解质盐的粉末或颗粒形式,可以包含助剂,也可不包含助剂而在使用过程中再添加助剂。相对于该固体制剂,染料单体化合物的混合物(组分A+组分B+组分C)的质量百分含量可以是15~95%。
在液体制剂形式中,相对于该液体制剂,染料单体化合物的混合物的质量百分含量可以是5~55%。
所述组分A优选为下列之一或其中两种以上混合物:
所述组分B优选为下列之一或其中两种以上混合物:
所述组分C优选为下列之一或其中两种以上混合物:
作为优选的技术方案,所述组分A为化合物(Ⅰ-1),组分B为化合物(Ⅱ-1),组分C为化合物(Ⅲ-1);基于所述的组分A、组分B和组分C,组分A的质量百分含量为60~90%,组分B的质量百分含量为1~20%,组分C的质量百分含量为1~20%;
本发明所述的活性红染料组合物,所使用的组分A、组分B和组分C,可方便的按本领域技术人员熟知的方式合成,如按照常规的重氮化、偶合以及缩合方法制备,必要时可通过渗透膜脱盐浓缩,或按照公开专利DD154220、CN102031019和CN101486842中描述的方法或类似的方法制备,也可采用市售产品。
本发明活性红染料组合物,可通过常规方式制备,例如将各个染料单体化合物按照上述的配比进行机械混合,所述的染料单体化合物可以是粉末或颗粒形式或合成的料液或单个染料的水溶液形式,可另外包含常规的助剂,混合好的染料可进一步通过常规的盐析和/或喷雾干燥法进行分离。
本发明活性红染料,适用于纤维素纤维、聚酰胺纤维及其织物的印染,其中,纤维素纤维优选棉纤维和再生纤维,当然也可包括其它的植物性纤维材料,如麻类纤维或织物;聚酰胺纤维优选包括皮、毛或丝在内的动物性纤维材料,以及合成的尼龙6、尼龙66等纤维材料。采用本发明所述的活性红染料印染上述纤维材料时,可遵照已知的活性染料印染工艺进行,如常用的印花工艺、蜡染等。
本发明所述的活性红染料组合物,应用于上述纤维材料的印染时,其匀染性、重现性好,溶解度高、印染稳定性佳,各项印染性能优良。
(四)具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述,但本发明的保护范围并不仅限于此(实施例中作为式子描述的化合物表示为其钠盐的形式,因其通常以盐优选钠盐或钾盐的形式制备和分离,本领域普通技术人员也可方便的将其酸化为酸的形式,并不会影响其印染性能):
实施例1:
将75克式(Ⅰ-1)、11克式(Ⅱ-1)、14克式(Ⅲ-1)在混合桶中进行干粉混合或共同溶解后喷雾干燥,按常规方法可将棉印花呈红色。
实施例2
将82克式(Ⅰ-1)、8克式(Ⅱ-2)、10克式(Ⅲ-2)、5克元明粉在混合桶中进行干粉混合或共同溶解后喷雾干燥,按常规方法可将棉印花呈红色。
实施例3~12:
按照实施例1所述的方法,不同的是采用表1中组分A、组分B、组分C及助剂的结构和重量配比,进行湿拼或干拼,同样可得到本发明所述的活性染料,按常规方法可将棉印花呈红色。
表1
对比实施例1:
将100克(Ⅲ-1)染料、10克元明粉、5克木质素磺酸钠在混合桶中进行干粉混合,或共同溶解后喷雾干燥,备用。
对比实施例2:
将专利CN102031019A中的实施例1作为对比例2。
印花实施例14:
借助快速搅拌,分别将4克根据实施例1~12得到的活性染料及对比实施例1和2得到的染料加入100克(含有50克5%的海藻酸钠增稠剂、28克水、20克尿素、1克间-硝基苯磺酸钠及1克碳酸钠)原浆中,按此方法制得的印花色浆对棉织物进行印花,干燥,然后用102~105℃的饱和水蒸汽汽蒸3~10分钟,然后漂洗并干燥。
分别按ISO105-CO3和ISO105×12中确定的方法测试其耐水洗及耐摩擦色牢度,结果如下:
溶解度实施例15:
分别称取实施例1~12得到的活性染料及对比实施例1和2得到的染料,按GB/T21879-2008中的确定方法测各自溶解度,测得实施例1~12活性染料的溶解度≥180g/L,而对比实施例1和2活性染料的溶解度分别约100g/L、150g/L。
Claims (8)
1.一种活性红染料组合物,主要包括60~90质量份的组分A、1~20质量份的组分B以及1~20质量份的组分C,所述组分A选自至少一种如式(Ⅰ)所示的化合物,所述组分C选自至少一种如式(Ⅲ)所示的化合物;
上述(Ⅰ)式中:
R1为甲基、甲氧基或-COOM1,X1为Cl或F,Y为-CH=CH2或-C2H4OSO3M1,M1为H或Na;
上述(Ⅲ)式中:
R4为甲基或乙基,X3为Cl或F,n为1或2,M3为H或Na;
所述组分B为下列之一或其中两种以上混合物:
其中:M2为H或Na。
2.如权利要求1所述的活性红染料组合物,其特征在于:基于所述的组分A~C质量之和,组分A的质量百分含量为60~85%,组分B的质量百分含量为5~20%,组分C的质量百分含量为5~20%。
3.如权利要求1所述的活性红染料组合物,其特征在于:所述的活性红染料组合物由组分A、组分B和组分C组成。
4.如权利要求1所述的活性红染料组合物,其特征在于:所述的活性红染料组合物由组分A、组分B、组分C和助剂组成,所述助剂为下列之一或其中两种以上的混合物:元明粉、分散剂MF、扩散剂NNO、木质素磺酸盐、pH缓冲剂、防尘剂、增稠剂、稳定剂、防霉剂。
5.如权利要求4所述的活性红染料组合物,其特征在于:组分A、组分B和组分C的质量百分含量之和在15~95%。
6.如权利要求1~5之一所述的活性红染料组合物,其特征在于:所述组分A为下列之一或其中两种以上混合物:
7.如权利要求1~5之一所述的活性红染料组合物,其特征在于:所述组分C为下列之一或其中两种以上混合物:
8.如权利要求1~5之一所述的活性红染料组合物,其特征在于:所述组分A为化合物(Ⅰ-1),组分B为化合物(Ⅱ-1),组分C为化合物(Ⅲ-1);
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