JPH0733487B2

JPH0733487B2 - 水溶性染料混合物

Info

Publication number: JPH0733487B2
Application number: JP62329242A
Authority: JP
Inventors: 利夫檜原; 昇中村
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1987-12-25
Filing date: 1987-12-25
Publication date: 1995-04-12
Anticipated expiration: 2010-04-12
Also published as: JPH01170661A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は水溶性染料混合物に関するものであり、詳しく
は、セルロース繊維または含窒素繊維の染色に用いた場
合に、各種堅牢度が優れている上、均染性、ビルドアッ
プ性、ウォッシュ・オフ性、更に、塩濃度依存性および
温度依存性などの染色適性がバランス良く優れた黄色系
の反応染料混合物及びこれを用いる染色法に関するもの
である。

〔従来技術〕

セルロース繊維または含窒素繊維の染色には、通常、水
溶性の反応染料が用いられるが、この染料としては、各
種堅牢度が優れ、且つ、種々の染色適性が優れたものが
要望される。染色適性としては、一般的に、均染性、ビ
ルドアップ性、ウォッシュ・オフ性、塩濃度依存性、温
度依存性などが挙げられるが、従来、これらの各適性が
全て良好なものは見当らない。例えば、塩素堅牢度、汗
日光堅牢度および耐光堅牢度の優れている反応染料の範
囲において、塩濃度依存性と温度依存性の優れた反応染
料を選択した場合には、一方において、均染性およびウ
ォッシュ・オフ性が劣ると言う欠点を有する。

例えば、下記構造式（特公昭59−28,229号参照）で示される反応染料は塩素堅牢度および汗日光堅牢度が
優れ、しかも、塩濃度依存性も優れたものであるが、均
染性およびウォッシュ・オフ性が不良である。

この均染性およびウォッシュ・オフ性を改善するための
方法として、前示構造式で示される反応染料に、元々、
均染性およびウォッシュ・オフ性の優れた別の反応染料
を配合することが考えられる。ところが、均染性、ウォ
ッシュ・オフ性の優れた反応染料は逆に、塩納度依存性
が悪く、また、各種堅牢度も良好なものばかりではな
い。したがって、このような２種の反応染料を配合して
用いた場合には、各々の物性値が平均化さるので、例え
ば、均染性はある程度、改善されるものの、塩素堅牢度
が不満足なものとなる等の結果を招く。そこで、これら
の各物性値がバランス良く優れた反応染料のの開発が望
まれていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者等は上記実情に鑑み、前記構造式（ｉ）で示さ
れる黄色系反応染料およびこの類似染料の塩素堅牢度や
塩濃度依存性を大きく損なうことなく、均染性やウォッ
シュ・オフ性を改善するための方法について種々検討し
た結果、同系色のある特定の反応染料と配合して用いる
時には、いずれも、各物性値が平均以上の望ましい結果
を示すことを見い出し本発明を完成した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の要旨は、遊離酸の形で下記一般式〔Ａ〕〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、R¹は水素原子また
は低級アルキル基を表わし、ＹはSO₂CH＝CH₂基、−SO₂C
H₂CH₂W（但し、Ｗはアルカリの作用によって脱離する基
を表わす）または低級アルキル基を表わす〕で示される
黄色の反応染料と、該染料に対して0.2〜２重量倍の遊
離酸の形で下記一般式〔Ｂ〕〔式中、Ｚは−CH＝CH₂基または−C₂H₄W基（但し、Ｗは
前記定義と同じ）を表わし、R²は水素原子、−OCH₃基ま
たは−CH₃基を表わし、R³は−CH₃基、−CONH₂基または
−COOH基を表わす〕で示される黄色の反応染料を配合す
ることを特徴とする水溶性染料混合物及びこれを用いる
染色法に存する。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明における前示一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕において、
Ｗで表わされるアルカリの作用により脱離する基として
は、通常、−OSO₃H基、−SSO₃H基、−OPO₃H基、−OCOCH
₃基などの酸エステル基又はハロゲン原子等が挙げら
れ、特に、OSO₃H基が代表的である。

R¹およびＹで表わされる低級アルキル基としては、通
常、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基などのＣ_１〜４のアルキル基が挙げられる。また、Ｘ
で表わされるハロゲン原子は通常、塩素原子または弗素
原子である。

前示一般式〔Ａ〕において、Ｙがビニルスルホン型反応
基の場合には、その位置はベンゼン環のアミノ基に対し
て、パラ位またはメタ位が望ましい。

本発明においては、水溶性反応染料はいずれも、遊離酸
又はその塩の形で存在するが、通常、その塩としては、
リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩
などのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好まし
い。

又、前示一般式〔Ａ〕及び〔Ｂ〕で表わされる水溶性反
応染料は、公知の方法に従って製造することができ、そ
の製造方法は特に制約されるものではない。

本発明では前示一般式〔Ａ〕の反応染料と、前示一般式
〔Ｂ〕の反応染料を配合することを要件とするものであ
るが、一般式〔Ｂ〕の反応染料の配合量は一般式〔Ａ〕
の反応染料に対して、0.2〜２重量倍、好ましくは0.6〜
1.4重量倍である。この一般式〔Ｂ〕の反応染料の配合
量があまり少なくても、また、多くても本発明で目標と
する、各種堅牢度および染色特性がバランスが良く優れ
た染料を得ることはできない。本発明においては、両反
応染料は予め混合しておいてもよいし、また、染色時に
混合しても差し支えない。なお、本発明では色合わせの
ために、本発明の効果を損なわない範囲で第三成分とし
ての染料を例えば、10重量％以下で配合してもよい。

本発明の染料混合物により染色可能な繊維としては、通
常、木綿、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウム
レーヨン、麻などのセルロース系繊維、更にポリアミ
ド、羊毛、絹等の含窒素繊維が挙げられるが、セルロー
ス繊維が特に望ましい。また、これらの繊維は、例えば
ポリエステル、トラアセテート、ポリアクリロニトリル
などの混合繊維として用いても差し支えない。

本発明の染料混合物は公知の種々の染色法に適用するこ
とができ、通常、吸尽染色法に適用するのが望ましい
が、コールドパットバッチ法又はパッドスチーム法など
に適用しても効果的である。

本発明の水溶性染料混合物を用いてセルロース含有繊維
を吸尽染色するには、例えば、重炭酸ソーダ、炭酸ソー
ダ、炭酸リチウム、苛性ソーダ等のアルカリ、および、
例えば、芒硝、食塩等の無機塩の存在下、染色すること
ができる。この際のアルカリの使用量は通常、染色浴１
当り、10〜30gである。また、無機塩の使用量は染色
浴１当り、例えば、30〜60g/である。そして、染色
温度は通常、40〜80℃、好ましくは50〜60℃である。

〔実施例〕

次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を越えない限り実施例の記述に限定され
るものではない。

実施例１遊離酸の形で下記構造式〔ａ〕で示される反応染料50重量部と、遊離酸の形で下記構造
式〔ｂ〕で示される反応染料50重量部とを配合した染料混合物0.
2gを水200mlに溶解し、これに芒硝10gを加え溶解し調製
した染浴（芒硝濃度50g/）に、未シルエット綿メリヤ
ス10gを浸漬し、30分を要して60℃まで昇温し、次い
で、炭酸ソーダ3gを添加し同温度で１時間、吸尽染色を
行なった。染色後、染布を常法により、水洗、ソーピン
グ、乾燥を行ない、均染性のよい黄色の染布を得た。

また、本実施例で用いた染料混合物の染色時における塩
濃度依存性を調べるために、染浴の芒硝濃度を10g/
に、変更して同様な染色を行ない、この結果を基に、芒
硝濃度が50g/における染着濃度結果をベース（100）
として、これに対する芒硝濃度が10g/における同結果
を相対値で求めた。

更に、上記染色法におけるウォッシュ・オフ性、均染性
および得られた染布の塩素堅牢度、汗日光堅牢度を下記
方法により測定し、これらの結果を表−１にまとめて示
した。

ウォッシュ・オフ性試験染色後の染布を絞り率100％に絞った後、下記のように
処理し、第２ソーピング液の着色度を下記基準で測定し
た。なお、ソーピング剤としては、商品名ダイヤサーバ
ーSCCT40（三菱化成工業（株）製）を用いた。

〔判定基準〕 ◎……着色が殆んどなし。

○……着色多少あり。

×……着色がかなり大。

均染性試験反応染料混合物0.2gを水200mlに溶解し、これに芒硝10g
を加え溶解し調製した染浴（芒硝濃度50g/）に、未シ
ルケット綿メリヤス10gを浸漬し、60℃で30分間、振と
う式染色機を用いて吸尽処理をした後、絞り率100％に
絞り吸尽布を回収する。そして、この吸尽布（以下、Ａ
布と言う）5gと同種の白布（以下、Ｂ布と言う）5gとを
水200ml、芒硝10gからなる水溶液に浸漬し、60℃にて30
分間浸漬処理した後、ソーダ灰3gを添加し、この温度に
て60分間反応固着させる。その後、Ａ、Ｂ両布を常法に
より、水洗ソーピング、乾燥を行ない黄色の染布を得
る。

ここで得たＡ布とＢ布の表面反射率を色差計〔日本電色
工業（株）製〕で測定し表面濃度を求め、両布の染着濃
度を下記基準で判定した。

〔判定基準〕

◎……Ａ布、Ｂ布の濃度がほぼ同じ。

○……Ａ布の方がＢ布よりも、若干濃い。

×…… 〃〃かなり濃い。

塩素堅牢度 JIS Ｌ−0884（塩素濃度20ppm）に準じて測定した。

汗日光堅牢度 JIS Ｌ−0888（アルカリ）に準じて測定した。

実施例２及び比較例１〜２実施例１の方法において、染料混合物の配合割合を表−
１に記載の如く変更して、実施例１と全く同様なテスト
を行なった。

結果を表−１に示す。

実施例３実施例１の方法において、構造式〔ａ〕で示される反応
染料を表−２の構造式で示される反応染料に変更し、そ
れ以外の実施例１と全く同様なテストを行なったとこ
ろ、いずれも、塩濃度依存性60〜70％、ウォッシュ・オ
フ性評価「○」、均染性評価「○」、塩素堅牢度３級お
よび汗日光堅牢度４−５級とバランスのとれた総合的に
優れたものであった。

実施例４実施例１の方法において、構造式〔ｂ〕で示される反応
染料を表−３の構造式で示される反応染料に変更し、そ
れ以外は実施例１と全く同様なテストを行なったとこ
ろ、いずれも、塩濃度依存性60〜70％、ウォッシュ・オ
フ性評価「○」、均染性評価「○」および汗日光堅牢度
４級とバランスのとれた総合的に優れたものであった。

〔発明の効果〕本発明によれば、塩素堅牢度および塩濃度依存性に優れ
た特定の反応染料と、ウォッシュ・オフ性および均染性
に優れた特定の反応染料とを二種配合することにより、
各々の物性値が平均以上の総合的に優れたバランスのと
れた染料となるのである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】遊離酸の形で下記一般式〔Ａ〕〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、R¹は水素原子また
は低級アルキル基を表わし、ＹはSO₂CH＝CH₂基、−SO₂C
H₂CH₂W（但し、Ｗはアルカリの作用によって脱離する基
を表わす）または低級アルキル基を表す〕で示される黄
色の反応染料と、該染料に対して0.2〜２重量倍の遊離
酸の形で下記一般式〔Ｂ〕〔式中、Ｚは−CH＝CH₂基または−C₂H₄W基（但し、Ｗは
前記定義と同じ）を表わし、R²は水素原子、−OCH₃基ま
たは−CH₃基を表わし、R³は−CH₃基、−CONH₂基または
−COOH基を表わす〕で示される黄色の反応染料を配合す
ることを特徴とする水溶性染料混合物。
【請求項２】遊離酸の形で下記一般式〔Ａ〕〔式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、R¹は水素原子また
は低級アルキル基を表わし、Ｙは−SO₂CH＝CH₂基、−SO
₂CH₂CH₂W（但し、Ｗはアルカリの作用によって脱離する
基を表わす）または低級アルキル基を表す〕で示される
黄色の反応染料と、該染料に対して0.2〜２重量倍の遊
離酸の形で下記一般式〔Ｂ〕〔式中、Ｚは−CH＝CH₂基または−C₂H₄W基（但し、Ｗは
前記定義と同じ）を表わし、R²は水素原子、−OCH₃基ま
たは−CH₃基を表わし、R³は−CH₃基、−CONH₂基または
−COOH基を表わす〕で示される黄色の反応染料を配合し
て得られる水溶性染料混合物を用いることを特徴とする
繊維類の染色法。