PT2944640T - Silanos contendo ureia, processos para a sua produção e a sua utilização - Google Patents
Silanos contendo ureia, processos para a sua produção e a sua utilização Download PDFInfo
- Publication number
- PT2944640T PT2944640T PT151615606T PT15161560T PT2944640T PT 2944640 T PT2944640 T PT 2944640T PT 151615606 T PT151615606 T PT 151615606T PT 15161560 T PT15161560 T PT 15161560T PT 2944640 T PT2944640 T PT 2944640T
- Authority
- PT
- Portugal
- Prior art keywords
- formula
- urea
- containing silane
- production
- producing
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 115
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 107
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 67
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 title claims description 67
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 title description 21
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 36
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 16
- BUZRAOJSFRKWPD-UHFFFAOYSA-N isocyanatosilane Chemical compound [SiH3]N=C=O BUZRAOJSFRKWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000009466 transformation Effects 0.000 claims description 12
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 11
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 11
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 8
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 8
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N sodium polysulfide Chemical compound [Na+].S HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000000027 (C1-C10) alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003358 C2-C20 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 35
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 23
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 14
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 13
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 11
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 7
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 7
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 7
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 6
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- -1 for example Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 4
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- XBFMJHQFVWWFLA-UHFFFAOYSA-N hexane;pentane Chemical compound CCCCC.CCCCCC XBFMJHQFVWWFLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LUCAQMQXQLTHEQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-chloroethyl)-3-(3-triethoxysilylpropyl)urea Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNC(=O)NCCCl LUCAQMQXQLTHEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCMYXYHEMGPZJN-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-isocyanatoethane Chemical compound ClCCN=C=O BCMYXYHEMGPZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N methyl acetate Chemical compound COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N triethoxy(3-isocyanatopropyl)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C=O FRGPKMWIYVTFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006736 (C6-C20) aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004066 1-hydroxyethyl group Chemical group [H]OC([H])([*])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ONRREFWJTRBDRA-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethanamine;hydron;chloride Chemical compound [Cl-].[NH3+]CCCl ONRREFWJTRBDRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 1
- 101100386054 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) CYS3 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910008051 Si-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006358 Si—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000012482 calibration solution Substances 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000008570 general process Effects 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGDIAZZSCVVCEW-UHFFFAOYSA-M sodium;butyl sulfate Chemical compound [Na+].CCCCOS([O-])(=O)=O NGDIAZZSCVVCEW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 101150035983 str1 gene Proteins 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C275/06—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
- C07F7/0825—Preparations of compounds not comprising Si-Si or Si-cyano linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
DESCRIÇÃO
"SILANOS CONTENDO UREIA, PROCESSOS PARA A SUA PRODUÇÃO E A SUA UTILIZAÇÃO" A invenção é relativa a silanos contendo ureia, a processos para a sua produção e à sua utilização. A partir dos CAS 1184961-62-3, 442527-46-0 e 498553-03-0, conhece-se compostos com a Fórmula
Além disso, conhece-se do US 20030191270 Al silanos com a Fórmula
Do JP 2002201312 A conhece-se agentes de modificação da borracha com a Fórmula
Além disso, conhece-se do J. Mat. Chem. 2009, 19, 4746-4752 nanopartículas de ouro dentro de estruturas esqueléticas SH-funcionalizadas de ácidos silícicos mesoporosos e a produção de silanos contendo ureia. No processo conhecido, emprega-se solventes orgânicos.
As desvantagens dos dissulfuretossilanos contendo ureia conhecidos é o mau comportamento de reforço e a elevada resistência de rolamento. O objetivo da presente invenção é disponibilizar silanos contendo ureia, os quais apresentem, comparativamente aos silanos contendo ureia conhecidos do estado da técnica, um melhor comportamento de reforço e resistência de rolamento nas misturas de borracha.
A invenção tem por objeto um silano contendo ureia com a Fórmula I
(I), em que R1 são iguais ou diferentes e grupos Cl-C10-alcoxi, de preferência grupo metoxi ou etoxi, grupos C2-C10-dialcoxi ciclicos, grupo fenoxi, grupos C4-C10-cicloalcoxi, grupos C6-C20-arilo, de preferência fenilo, grupos C1-C10-alquilo, de preferência metilo ou etilo, grupo C2-C20-alcenilo, grupo C7-C20-aralquilo ou halogéneo, de preferência Cl, e R são iguais ou diferentes e um grupo Cl-C30-hidrocarboneto ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, alifático, aromático ou misto alifático/aromático, de preferência Cl-C20-hidrocarboneto, com particular preferência Cl-C10-hidrocarboneto, com total preferência Cl-C7-hidrocarboneto, com particular preferência C2 e C3-hidrocarboneto, eventualmente substituído por F, Cl, Br, I, -CN ou HS, e x é um número inteiro de 3 a 8, de preferência 3 ou 4.
Os silanos contendo ureia podem ser misturas de silanos contendo ureia com a Fórmula I. 0 produto processual pode conter oligómeros, originados pela hidrólise e pela condensação das funções de alcoxisilano dos silanos contendo ureia com a Fórmula I.
Os silanos contendo ureia com a Fórmula I podem, por exemplo, ser aplicados sobre um suporte, como, por exemplo, cera, polímero ou negro de carbono. Os silanos contendo ureia com a Fórmula I podem ser aplicados sobre um ácido silícico, podendo a ligação ocorrer de forma física ou química. R pode preferencialmente significar -CH2-, -CH2CH2-, -ch2ch2ch2-, -ch2ch2ch2ch2-, -ch (CH3) -, -CH2CH(CH3) -, CH(CH3)CH2-, -C(CH3)2-, -CH (C2H5) -, -CH2CH2CH(CH3) -, -CH (CH3) CH2CH2-, •CH.GHtCH^OR,-, CH2GB2GH2CH2€Hg', -CHgCH2CH*CH2CH2CHr, »CH2CH2CH^CHgCHaGH2CHrt«CH2CH2CH2CH2CH£CH3CH2CH2% XH2CH2CHsCHgCHaCH2CH2CH2CHr5 -CH2CH2CH2GHaC^2CHaCH2CH2CHgCHr! -CHaCH2CH2CH2CH2CN2CHaCHaCHaCH2CH2CHr( -Ο H 2CH2C HaCH gCHgCHgCH^C H2CM X Η ;>€ H XH gCH^CH -CH2CH2CH2GH2GH2CH2CH2GHaCH2CHÍCHsCHgCH2CH2CHâCH2% -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- ou íp
R pode ser preferencialmente metoxi ou etoxi.
Os silanos contendo ureia com a Fórmula I podem preferencialmente ser: ({EiO)?SPGHrNH-CO^H4>{g-S^^t ({EIO)p-OHgCHrMH-CO~NH"€HrSxfS^t (ieiO)3SfCH2CMrNH--CD-NpCHjcHg-lv2}2. (I BQ) gSèCHgCHsCHj-flH-CO-HH-C H3CHr S^, {{EtO)sSfCHrNH^O-NH^CH2CHgCHá^}2, {miO)>SPCHaCHrNH-CO-NH*€H3CH2CH2"s>,í2}â>
Ki MeO^Sí-CM j^H-CO-NH CHrS^2}2 Γ {(Mè0)3StCH^iS|H-€0-NH*C:H5CH^S^,J}g> {{^)2SlCH2CH2-mCO»NH^sOHrêx.;>)â< (| MsG)3St€ H 2CHgGHs-N H-CCHN H-CH^S ;í, (a%K3}3S^H^NH-CO-NH-CH2CHjCH^Sx'5Kt! ( (MeO) sSi-CHsCHs-NH-CO-NH-CHsCHsCHs-Sx/s) 2, Ou ( (MeO) 3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Sx/2) 2 . É dada particular preferência ao composto com a Fórmula (EtO) 3SÍ-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si (OEt) 3.
Outro objeto da invenção é um primeiro processo para a produção dos silanos contendo ureia de acordo com a invenção com a Fórmula I
(I) ,
em que R1, R e x têm o significado acima dado, caracterizado por se transformar um dissulfuretossilano contendo ureia com a Fórmula II
(II) com enxofre. É possível realizar a reação com exclusão de ar. É possível realizar a reação sob atmosfera de gás de proteção, como, por exemplo, sob árgon ou nitrogénio, de preferência sob nitrogénio. É possível realizar o primeiro processo de acordo com a invenção à pressão normal, a uma pressão elevada ou a uma pressão reduzida. De preferência, é possível realizar o processo de acordo com a invenção à pressão normal.
Uma pressão elevada pode ser uma pressão de 1,1 bar a 100 bar, de preferência de 1,5 bar a 50 bar, com particular preferência de 2 bar a 20 bar, com total preferência de 2 a 10 bar.
Uma pressão reduzida pode ser uma pressão de 1 mbar a 1000 mbar, de preferência de 1 mbar a 500 mbar, com particular preferência de 1 mbar a 250 mbar, com total preferência de 5 mbar a 100 mbar. É possível realizar o primeiro processo de acordo com a invenção entre 30°C e 180°C, de preferência entre 80°C e 165°C, com particular preferência entre 120°C e 160°C. A transformação pode ser realizada num solvente, como, por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, pentano, hexano, ciclo-hexano, heptano, octano, decano, tolueno, xileno, acetona, acetonitrilo, tetracloreto de carbono, clorofórmio, diclorometano, 1,2-diclorometano, tetracloroetileno, éter dietílico, éter metilterc.-butílico, metiletilcetona, tetra-hidrofurano, dioxano, piridina ou éster de metilo do ácido acético. A transformação pode de preferência ser realizada sem solvente. É possível realizar a transformação sem solventes orgânicos. 0 solvente pode ser água. 0 silano contendo ureia com a Fórmula I, que se pode obter pelo primeiro processo de acordo com a invenção, pode ser obtido com um rendimento superior a 50%, de preferência superior a 60%, com total preferência superior a 70%.
Outro objeto da invenção é um segundo processo para a produção dos silanos contendo ureia de acordo com a invenção com a Fórmula I
(l),
em que R1, R e x têm o significado acima dado, caracterizado por se transformar numa primeira etapa um aminossilano com a Fórmula III
(III)
com um isocianato com a Fórmula IV
(IV) , em que R e R1 têm os significados acima dados e Hal é igual a F, Cl, Br ou I, de preferência Cl e, numa segunda etapa, se transformar o produto da primeira etapa processual com polissulfureto de sódio com a Fórmula (V)
(V) em que x tem o significado acima dado.
Os aminossilanos com a Fórmula III podem de preferência ser: (C2H50)3Si-CH2, (C2H50) 3Sí-CH2CH2-NH2, (C2H5O) 3Si-CH2CH2CH2-NH2, (CH30)3Si-CH2-NH2, (CH30) 3Sí-CH2CH2-NH2 ou (CH30) 3sí-ch2ch2ch2-nh2 .
Os isocianatos com a Fórmula IV podem de preferência ser: 0CN-CH2-C1, 0CN-CH2CH2-C1 ou 0CN-CH2CH2CH2-C1.
No segundo processo de acordo com a invenção, a primeira e a segunda etapas processuais podem ter lugar num recipiente de reação mediante a adição de todos os eductos.
Na primeira etapa do segundo processo de acordo com a invenção, é possível dosear o aminossilano com a Fórmula III para o isocianato com a Fórmula IV.
Na primeira etapa do segundo processo de acordo com a invenção, é possível dosear de preferência o isocianato com a Fórmula IV para o aminossilano com a Fórmula III.
Na primeira etapa do segundo processo de acordo com a invenção, é possível empregar o aminossilano com a Fórmula III para o isocianato com a Fórmula IV na relação molecular de 0,85:1 a 1,15:1, de preferência de 0,90:1 a 1,10:1, com particular preferência na relação de 0,95:1 a 1,05:1. É possível realizar a reação na primeira etapa do segundo processo de acordo com a invenção com exclusão de ar. É possível realizar a reação na primeira etapa do segundo processo de acordo com a invenção sob atmosfera de gás de proteção, como, por exemplo, sob árgon ou nitrogénio, de preferência sob nitrogénio. É possível realizar a primeira etapa do segundo processo de acordo com a invenção à pressão normal, a uma pressão elevada ou a uma pressão reduzida. De preferência, o processo de acordo com a invenção pode ser realizado à pressão normal.
Uma pressão elevada pode ser uma pressão de 1,1 bar a 100 bar, de preferência de 1,5 bar a 50 bar, com particular preferência de 2 bar a 20 bar e, com total preferência, de 2 a 10 bar.
Uma pressão reduzida pode ser uma pressão de 1 mbar a 1000 mbar, de preferência de 1 mbar a 500 mbar, com particular preferência de 1 mbar a 250 mbar, com total preferência de 5 mbar a 100 mbar. É possível realizar a primeira etapa do segundo processo de acordo com a invenção entre -78°C e 100°C, de preferência entre -70°C e 50°C, com particular preferência entre -65°C e 25°C. É possível realizar a transformação na primeira etapa do segundo processo de acordo com a invenção sem solvente ou num solvente, como, por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, pentano, hexano, ciclo-hexano, heptano, octano, decano, tolueno, xileno, acetona, acetonitrilo, tetracloreto de carbono, clorofórmio, diclorometano, 1,2-diclorometano, tetracloroetileno, éter dietílico, éter metilterc.-butílico, metiletilcetona, tetra-hidrofurano, dioxano, piridina ou acetato de etilo. O solvente pode de preferência ser diclorometano, etanol, éter metilterc.-butílico, tolueno, acetato de etilo, pentano ou hexano. É possível realizar a transformação na primeira etapa do segundo processo de acordo com a invenção sem solvente orgânico. O solvente pode ser água. É possível em seguida remover o solvente na primeira etapa do segundo processo de acordo com a invenção, de preferência pode ser separado por destilação. 0 produto de reação da primeira etapa do segundo processo de acordo com a invenção pode ser em seguida filtrado e pode ser lavado com um solvente orgânico. De preferência pode ser lavado com um alcano, com particular preferência hexano. 0 produto de reação da primeira etapa do segundo processo de acordo com a invenção pode ser seco após a filtração. A secagem pode ocorrer a temperaturas de 20°C - 100°C, de preferência de 25°C - 50°C. A secagem pode ocorrer a uma subpressão de 1 - 500 mbar.
Pode obter-se o halogenossilano contendo ureia, que se pode obter pelo segundo processo de acordo com a invenção na primeira etapa, com a Fórmula VI
(VI) com um rendimento superior a 50%, de preferência superior a 60%, com total preferência superior a 70%. A reação na segunda etapa do processo de acordo com a invenção pode ser realizada com exclusão de ar. A reação na segunda etapa do processo de acordo com a invenção pode ser realizada sob atmosfera de gás protetor, como, por exemplo, sob árgon ou nitrogénio, de preferência sob nitrogénio. É possível realizar a segunda etapa do segundo processo de acordo com a invenção à pressão normal, a uma pressão elevada ou a uma pressão reduzida. De preferência, é possível realizar o processo de acordo com a invenção à pressão normal.
Uma pressão elevada pode ser uma pressão de 1,1 bar a 100 bar, de preferência de 1,5 bar a 50 bar, com particular preferência de 2 bar a 20 bar e, com total preferência, de 2 a 10 bar.
Uma pressão reduzida pode ser uma pressão de 1 mbar a 1000 mbar, de preferência de 1 mbar a 500 mbar, com particular preferência de 1 mbar a 250 mbar, com total preferência de 5 mbar a 100 mbar. A segunda etapa do segundo processo de acordo com a invenção pode ser realizada entre 20°C e 150°C, de preferência entre 40°C e 100°C, com particular preferência entre 45°C e 80°C. É possível realizar a transformação na segunda etapa do segundo processo de acordo com a invenção sem solvente ou num solvente, como, por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, pentano, hexano, ciclo-hexano, heptano, octano, decano, tolueno, xileno, acetona, acetonitrilo, tetracloreto de carbono, clorofórmio, diclorometano, 1,2-diclorometano, tetracloroetileno, éter dietílico, éter metilterc.-butílico, metiletilcetona, tetra-hidrofurano, dioxano, piridina ou acetato de etilo. O solvente pode de preferência ser etanol. É possível realizar a transformação na segunda etapa do segundo processo de acordo com a invenção sem solvente orgânico. O solvente pode ser água. 0 produto de reação na segunda etapa do segundo processo de acordo com a invenção pode ser filtrado e o bolo de filtração pode ser lavado com um solvente orgânico. De preferência pode ser lavado com um álcool, com particular preferência etanol, ou um alcano, com particular preferência hexano. 0 solvente na segunda etapa do segundo processo de acordo com a invenção pode ser em seguida removido, de preferência separado por destilação. 0 produto de reação na segunda etapa do segundo processo de acordo com a invenção pode ser seco após a filtração e a remoção do solvente. A secagem pode ter lugar a temperaturas de 20°C - 100°C, de preferência de 25°C -50°C. A secagem pode ser realizada a uma subpressão de 1 -500 mbar.
Pode obter-se o silano contendo ureia, que se pode obter pelo segundo processo de acordo com a invenção na segunda etapa, com a Fórmula I
(l) com um rendimento superior a 50%, de preferência superior a 60%, com total preferência superior a 70%.
Numa forma de execução preferida do segundo processo de acordo com a invenção, pode dosear-se nos -78 a -50°C o isocianato com a Fórmula IV para o aminossilano com a Fórmula III em etanol, depois aquecer a mistura de reação para os 50°C, adicionar polissulfureto de sódio com a Fórmula V por porções, em seguida sujeitar-se a refluxo, de preferência nos 78°C, arrefecer-se após terminada a reação, filtrar-se e remover-se o solvente etanol sob vácuo. 0 produto, produzido com o segundo processo de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de halogenossilano contendo ureia com a Fórmula VI inferior a 25% de mol, de preferência inferior a 10% de mol, com particular preferência inferior a 5% de mol, com total preferência inferior a 3% de mol.
As % de mol relativas dos halogenossilanos contendo ureia com a Fórmula VI no produto, produzido com o segundo processo de acordo com a invenção, são determinadas na H-NMR através de integração dos átomos de H do grupo -CH2CH2-C1 dos compostos com a Fórmula VI contra os átomos H do grupo Si-CH2- do silano contendo ureia com a Fórmula I. Para a substância com a Fórmula VI (EtO) 3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-C1, utiliza-se, por exemplo, a integral dos átomos de H do grupo -CH2CH2-C1 (δ = 3.17 ppm) com vista a determinar os teores relativos. 0 produto, produzido pelo segundo processo de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de aminossilano com a Fórmula III inferior a 10% de mol, de preferência inferior a 5% de mol, com particular preferência inferior a 1% de mol, com total preferência inferior a 0,1% de mol.
Determina-se as % de mol relativas dos aminossilanos com a Fórmula III no produto, produzido pelo segundo processo de acordo com a invenção, na 13C-NMR por meio de integração dos átomos de C do grupo -CH2-NH2 dos aminossilanos com a Fórmula III contra os átomos de C do grupo Si-CH2- do silano contendo ureia com a Fórmula I. Para a substância com a Fórmula III (EtO) 3Si-CH2-CH2-CH2-NH2 emprega-se, por exemplo, a integral dos átomos de C do grupo -CH2-NH2 (δ = 45,15 ppm) para a determinação dos teores relativos. 0 produto, produzido com o segundo processo de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de isocianato com a Fórmula IV inferior a 25% de mol, de preferência inferior a 10% de mol, com particular preferência inferior a 5% de mol, com total preferência inferior a 3% de mol.
As % de mol relativas dos isocianatos com a Fórmula IV no produto, produzido com o segundo processo de acordo com a invenção, são determinadas na 13C-NMR através de integração dos átomos de C do grupo OCN-CH2 dos isocianatos com a Fórmula IV contra os átomos de C do grupo Si-CH2- do silano contendo ureia com a Fórmula I. Para a substância com a Fórmula IV 0CN-CH2-CH2-C1, emprega-se, por exemplo, o integral dos átomos de C do grupo OCN-CH2- (δ = 124,33 ppm) para a determinação dos teores relativos.
Outro objeto da invenção é um terceiro processo para a produção dos silanos contendo ureia de acordo com a invenção com a Fórmula I
(D,
em que R1, R e x têm o significado acima dado, que é caracterizado por se transformar, numa primeira etapa, um isocianatossilano com a Fórmula VII
(VII)
com uma amina com a Fórmula VIII
(VIII), em que R e R1 têm os significados acima dados e Hal é igual a F, Cl, Br ou I, de preferência Cl e, numa segunda etapa, se transformar o produto da primeira etapa processual com polissulfureto de sódio com a Fórmula (V)
:¾ em que x tem o significado acima dado.
Os isocianatossilanos com a Fórmula VII podem de preferência ser: (C2H50) 3S1-CH2-NCO, (C2H5O) 3SÍ-CH2CH2-NCO, (C2H5O) 3SÍ-CH2CH2CH2-NCO, (CH30) 3SÍ-CH2-NCO, (CH30) 3SÍ-CH2CH2-NCO ou (CH30) 3SÍ-CH2CH2CH2-NCO.
As aminas com a Fórmula VIII podem de preferência ser: H2N-CH2-CI, H2N-CH2CH2-C1 ou H2N-CH2CH2CH2-C1.
No terceiro processo de acordo com a invenção, a primeira e a segunda etapas processuais podem ter lugar num recipiente de reação, através da adição de todos os eductos.
Na primeira etapa do terceiro processo de acordo com a invenção, é possível dosear a amina com a Fórmula VIII passando a isocianatossilano com a Fórmula VII.
Na primeira etapa do terceiro processo de acordo com a invenção, é possível de preferência dosear o isocianatossilano com a Fórmula VII para as aminas com a Fórmula VIII.
Na primeira etapa do terceiro processo de acordo com a invenção, é possível empregar o isocianatossilano com a Fórmula VII para a amina com a Fórmula VIII na relação molecular de 0,85:1 a 1,15:1, de preferência de 0,90:1 a 1,10:1, com particular preferência na relação de 0,95:1 a 1,05:1. É possível realizar a reação na primeira etapa do terceiro processo de acordo com a invenção mediante exclusão de ar. É possível realizar a reação na primeira etapa do terceiro processo de acordo com a invenção sob atmosfera de gás de proteção, como, por exemplo, sob árgon ou nitrogénio, de preferência sob nitrogénio. É possível realizar a primeira etapa do terceiro processo de acordo com a invenção à pressão normal, a uma pressão elevada ou a uma pressão reduzida. De preferência é possível realizar o processo de acordo com a invenção à pressão normal.
Uma pressão elevada pode ser uma pressão de 1,1 bar a 100 bar, de preferência de 1,5 bar a 50 bar, com particular preferência de 2 bar a 20 bar e, com total preferência, de 2 a 10 bar.
Uma pressão reduzida pode ser uma pressão de 1 mbar a 1000 mbar, de preferência de 1 mbar a 500 mbar, com particular preferência de 1 mbar a 250 mbar, com total preferência de 5 mbar a 100 mbar. A primeira etapa do terceiro processo de acordo com a invenção pode ser realizada entre -78°C e 100°C, de preferência entre -75°C e 60°C, com particular preferência entre -70°C e 40°C. A transformação na primeira etapa do terceiro processo de acordo com a invenção pode ser realizada sem solvente ou num solvente, como, por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, pentano, hexano, ciclo-hexano, heptano, octano, decano, tolueno, xileno, acetona, acetonitrilo, tetracloreto de carbono, clorofórmio, diclorometano, 1,2-diclorometano, tetracloroetileno, éter dietilico, éter metilterc.-butilico, metiletilcetona, tetra-hidrofurano, dioxano, piridina ou acetato de etilo. A transformação na primeira etapa do terceiro processo de acordo com a invenção pode ter lugar sem solvente orgânico. O solvente pode de preferência ser etanol. O solvente na primeira etapa do terceiro processo de acordo com a invenção pode em seguida ser removido, de preferência separado por destilação. 0 produto de reação na primeira etapa do terceiro processo de acordo com a invenção pode ser em seguida filtrado e ser lavado com um solvente orgânico. De preferência pode ser lavado com um alcano, com particular preferência hexano. O produto de reação na primeira etapa do terceiro processo de acordo com a invenção pode ser seco após filtração. É possível realizar a secagem a temperaturas de 20°C - 100°C, de preferência de 25°C - 50°C. É possível realizar a secagem a uma subpressão de 1 - 500 mbar.
É possível obter o halogenossilano contendo ureia, que pode ser obtido na primeira etapa do terceiro processo de acordo com a invenção, com a Fórmula VI
(VI) com um rendimento superior a 50%, de preferência superior a 60%, com total preferência superior a 70%. É possível realizar a reação na segunda etapa do terceiro processo de acordo com a invenção mediante exclusão de ar. É possivel realizar a reação na segunda etapa do terceiro processo de acordo com a invenção mediante atmosfera de gás de proteção, como, por exemplo, sob árgon ou nitrogénio, de preferência sob nitrogénio. É possível realizar a segunda etapa do terceiro processo de acordo com a invenção à pressão normal, a uma pressão elevada ou a uma pressão reduzida. De preferência o processo de acordo com a invenção pode ser realizado à pressão normal.
Uma pressão elevada pode ser uma pressão de 1,1 bar a 100 bar, de preferência de 1,5 bar a 50 bar, com particular preferência de 2 bar a 20 bar e, com total preferência, de 2 a 10 bar.
Uma pressão reduzida pode ser uma pressão de 1 mbar a 1000 mbar, de preferência de 1 mbar a 500 mbar, com particular preferência 1 mbar a 250 mbar, com total preferência de 5 mbar a 100 mbar. É possível realizar a segunda etapa do terceiro processo de acordo com a invenção entre 20°C e 150°C, de preferência entre 40°C e 100°C, com particular preferência entre 45°C e 80 °C. É possível realizar a transformação na segunda etapa do terceiro processo de acordo com a invenção sem solvente ou num solvente, como, por exemplo, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclo-hexanol, N,N-dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, pentano, hexano, octano, decano, tolueno, xileno, acetona, acetonitrilo, tetracloreto de carbono, clorofórmio, diclorometano, 1,2-diclorometano, tetracloroetileno, éter dietílico, éter metilterc.-butílico, metiletilcetona, tetra-hidrofurano, dioxano, piridina ou acetato de etilo. O solvente pode de preferência ser etanol. É possível realizar a transformação na segunda etapa do terceiro processo de acordo com a invenção sem solvente orgânico. O solvente pode ser água. 0 produto de reação da segunda etapa do terceiro processo de acordo com a invenção pode ser filtrado e o bolo de filtração pode ser lavado com um solvente orgânico. De preferência pode ser lavado com um álcool, com particular preferência etanol, ou um alcano, com particular preferência hexano. O solvente na segunda etapa do terceiro processo de acordo com a invenção pode ser em seguida removido, de preferência separado por destilação. 0 produto de reação na segunda etapa do terceiro processo de acordo com a invenção pode ser seco após filtração e remoção do solvente. É possível realizar a secagem a temperaturas de 20°C - 100°C, de preferência de 25°C - 50°C. A secagem pode ser realizada a uma subpressão de 1 -500 mbar.
É possível obter o silano contendo ureia, que pode ser obtido na segunda etapa pelo terceiro processo de acordo com a invenção, com a Fórmula I
(D com um rendimento superior a 50%, de preferência superior a 60%, com total preferência superior a 70%.
Numa forma de execução preferida do terceiro processo de acordo com a invenção, é possível dosear nos -78 a -50°C o isocianatossilano com a Fórmula VII para a amina com a Fórmula VIII em etanol, depois aquecer a mistura de reação para os 50°C, adicionar polissulfureto de sódio com a Fórmula V por porções, em seguida sujeitar a refluxo, de preferência nos 78°C, arrefecer após terminada a reação, filtrar e remover o solvente etanol no vácuo. O produto, produzido pelo terceiro processo de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de halogenossilano contendo ureia com a Fórmula VI inferior a 25% de mol, de preferência inferior a 10% de mol, com particular preferência inferior a 5% de mol, com total preferência inferior a 3% de mol.
Determina-se as % de mol relativas dos halogenossilanos contendo ureia com a Fórmula VI no produto, produzido pelo terceiro processo de acordo com a invenção, na 1H-NMR através de integração dos átomos de H do grupo -CH2CH2-C1 dos halogenossilanos contendo ureia com a Fórmula VI contra os átomos de H do grupo Si-CH2- do silano contendo ureia com a Fórmula I. Para a substância com a Fórmula VI (EtO) 3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-Cl, utiliza-se, por exemplo, a integral dos átomos de H do grupo -CH2CH2-C1 (δ = 3.17 ppm) para a determinação dos teores relativos. 0 produto, produzido pelo terceiro processo de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de isocianatossilano com a Fórmula VII inferior a 10% de mol, de preferência inferior a 5% de mol, com particular preferência inferior a 1% de mol, com total preferência inferior a 0,1% de mol.
As % de mol relativas dos isocianatossilanos com a Fórmula VII no produto num intervalo de valores >1% de mol, produzido pelo terceiro processo de acordo com a invenção, são determinadas na 13C-NMR através de integração dos átomos de C do grupo -NCO dos isocianatossilanos com a Fórmula VII contra os átomos de C do grupo Si-CH2- do silano contendo ureia com a Fórmula I. Para a substância com a Fórmula VII (EtO) 3Si-CH2-CH2-CH2-NCO, emprega-se, por exemplo, a integral dos átomos de C do grupo -NCO (δ = 122,22 ppm) para a determinação dos teores relativos num intervalo de valores >1% de mol.
As % de mol relativas dos isocianatossilanos com a Fórmula VII no produto num intervalo de valores <1% de mol, produzido pelo terceiro processo de acordo com a invenção, são determinadas por uma espectroscopia FT-IR quantitativa conhecida do especialista. Realiza-se a calibração do método por meio da utilização de solução de calibração com uma concentração apropriada (por exemplo, em C2CI4) . Para a medição, faz-se a pesagem inicial de cerca de 1 g de amostra num frasco com rosca de 25 mL e adiciona-se 25 g de C2CI4. Agita-se a amostra na máquina de agitação durante 1 - 2 horas. Em seguida, doseia-se a fase liquida inferior cuidadosamente numa cuvete de IV de 20 mm e mede-se por espectroscopia FT-IR (4000-1200 cm-1, resolução 2 cm-1) . Sob as mesmas condições, absorve-se um espetro do solvente para substração. Para a substância com a Fórmula VII (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NCO, utiliza-se, por exemplo, o comprimento de onda da oscilação de valência do grupo -NCO nos 227 0 cm”1 para a determinação dos teores relativos num intervalo de valores <1% de mol. O produto, produzido pelo terceiro processo de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de amina com a Fórmula VIII inferior a 25% de mol, de preferência inferior a 10% de mol, com particular preferência inferior a 5% de mol, com total preferência inferior a 3% de mol.
As % de mol relativas das aminas com a Fórmula VIII no produto, produzido pelo terceiro processo de acordo com a invenção, são determinadas na 13C-NMR através de integração dos átomos de C do grupo -CH2-NH2 das aminas com a Fórmula VIII contra os átomos de C do grupo Si-CH2- do silano contendo ureia com a Fórmula I. Para a substância com a Fórmula VIII H2N-CH2-CH2-C1 emprega-se, por exemplo, a integral der átomos de C do grupo H2N-CH2-CH2-C1 (δ = 39,47 ppm) ou do grupo H2N-CH2-CH2-C1 (δ = 37, 95 ppm) para a determinação dos teores relativos.
É possível produzir a amina com a Fórmula VIII antes da transformação com o isocianatossilano com a Fórmula VII a partir do sal de hidrocloreto da amina com a Fórmula IX
(IX) através da adição de uma base, de preferência NaOEt. Neste caso, é possível adicionar a base até se ajustar um valor de pH entre 7 e 14.
Numa forma de execução preferida, o terceiro processo para a produção de silanos contendo ureia com a Fórmula I
(1),
em que x, R e Rl têm o significado acima dado, pode ser caracterizado por se dissolver o sal de hidrocloreto da amina com a Fórmula IX
(IX)
em etanol e se transformar com uma base, em seguida se adicionar o isocianatossilano com a Fórmula VII
(VII),
em seguida se adicionar o polissulfureto de sódio com a Fórmula V
m se filtrar e se remover o solvente. 0 produto, produzido pelo terceiro processo de acordo com a invenção, pode ter um teor residual de sal de hidrocloreto da amina com a Fórmula IX inferior a 25% de mol, de preferência inferior a 10% de mol, com particular preferência inferior a 5% de mol, com total preferência inferior a 3% de mol.
As % de mol relativas do sal de hidrocloreto da amina com a Fórmula IX no produto, produzido pelo terceiro processo de acordo com a invenção, são determinadas na 13C-NMR através de integração dos átomos de C do grupo -CH2-NH2 -HC1 do sal de hidrocloreto da amina com a Fórmula IX contra os átomos de C do grupo Si-QH2- do silano contendo ureia com a Fórmula I. Para a substância com a Fórmula IX HC1 -H2N-CH2-CH2-C1, emprega-se, por exemplo, a integral dos átomos de C do grupo HC1 ·Η2Ν-0Η2-0Η2-01 (δ = 41,25 ppm) ou do grupo HC1-H2N-CH2-CH2-C1 (δ = 40,79 ppm) para a determinação dos teores relativos.
Os silanos contendo ureia com a Fórmula I, produzidos pelo processo de acordo com a invenção, podem ser caracterizados por um método de 1H-NMR, 13C-NMR, ou 29Si-NMR conhecido do especialista. O teor solúvel dos silanos contendo ureia com a Fórmula I nos produtos obtidos pelo processo de acordo com a invenção em DMSO-d6 ou CDCI3 é determinado pela adição de um padrão interno, como, por exemplo, óxido de trifenilfosfina (TPPO), em DMSO-d6 ou in CDCI3 e um método 1H-NMR conhecido do especialista.
Os silanos contendo ureia com a Fórmula I podem ser utilizados como adesivantes entre materiais inorgânicos, como, por exemplo, esferas de vidro, lascas de vidro, superficies de vidro, fibras de vidro, ou substâncias de carga oxidicas, de preferência ácidos silicicos, tais como ácidos silicicos precipitados e ácidos silicicos de chama, e polímeros orgânicos, como, por exemplo, duroplásticos, termoplásticos ou elastómeros, ou como reticulante e agente de modificação superficial para superfícies oxídicas. É possível empregar os silanos contendo ureia com a Fórmula I como reagentes de ligação em misturas de borracha enchidas, como, por exemplo, pisos de pneus, produtos técnicos de borracha ou solas para sapatos.
As vantagens dos silanos contendo ureia de acordo com a invenção com a Fórmula I são um melhor comportamento de processamento e uma melhor resistência de rolamento em misturas de borracha.
Exemplos
Exemplo comparativo 1: Produção de [ (EtO) 3S1-(CH2) 3-NH-C (=0) -NH- (CH2) 2-S-] 2 em água
Num balão de quatro entradas de parede dupla de 1 L lavado com N2, com agitador de KPG, arrefecedor de refluxo, termómetro interno e conta-gotas, deita-se di-hidrocloreto de cistamina (108,39 g, 0,47 moles, 1,00 eq) e dissolve-se em água totalmente dessalinizada (382 mL) . Por meio de conta-gotas, doseia-se solução de KOH a 50% (92,31 g, 0,82 mol, 1,75 eq) nos 15-23°C e agita-se durante 30 min. Doseia-se então 3-isocianatopropiltrietoxissilano (221,05 g, 0,85 moles, 1,8 eq) de modo a não se ultrapassar uma temperatura interna de 30°C. Em seguida, agita-se durante 1 hora nos 24°C. A suspensão branca é filtrada através de pressão, é lavada com três porções de água totalmente dessalinizada (340 mL no total) e é seca com N2 seco durante 2 h. O bolo de filtração é seco no evaporador rotativo durante 7 h nos 35°C e 166 mbar, durante 10 h nos 35°C e 150 mbar e durante 9 h nos 35°C e 100 mbar na corrente de N2. 0 produto [ (EtO) 3S1- (CH2) 3-NH-C (=0) -NH- (CH2) 2-S-]2 é um pó branco fino (246, 38 g, 90,7% da teoria); 29Si-NMR (5ppm, 100 MHz, DMS0-d6) : -45.3 (100% silano); teores solúveis em d6-DMS0, mediante a utilização do padrão interno TPPO: 86,0%; teor de água (DIN 51777): 0,7%; início da fusão: 97°C; teor residual de isocianato: 0,08%
Exemplo 1: Produção de (EtO) 3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SÍ (OEt) 3 a partir de (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S2-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SÍ (OEt) 3 e enxofre elementar (em analogia com o primeiro processo de acordo com a invenção).
Num balão de três entradas seco e lavado com N2, com agitador, arrefecedor de refluxo e termómetro interno, deita-se (EtO) 3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S2-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si (OEt) 3 (5,00 g, 7,7 mmoles, 1,00 eq) e enxofre elementar (0,50 g, 15,5 moles, 2,00 eq), aquece-se para os 140°C e agita-se durante 2h. Após arrefecimento, obtém-se o produto (EtO) 3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Si (OEt) 3 (4,16 g, 75,8% da teoria) na forma de um óleo vermelho viscoso, que solidifica mais tarde na forma de um sólido de cor laranja. 1H-NMR (õppm, 500 MHz, CDC13) : 0.61 (4H, t) , 1.20 (18H, t) , 1.57 (4H, m), 2.68 (4H teor de 2S, t), 2.93 (4H teor de S4, t) , 2.97 (4H teor de Sx, t) , 3.13 (4H, m) , 3.53 (4H, m) , 3.78 (12H, q), 5.1-6.9 (4H, br);
Teor de S4 na mistura de produto (contém teor de Sx de cerca de <5%, teor de S4 sobreposto): 85,5% de mol, teor de S2 na mistura de produto: 14,5% de mol; 13C-NMR (õppm, 125 MHz, CDC13) : 7.7 (2C) , 18.3 (6C), 23.7 (2C) , 38.8 (2C) , 40.7 (2C) , 42.9 (2C) , 58.4 (6C), 158.6 (2C) . 29Si-NMR (5ppm, 100 MHz, CDCI3) :-42.9 (5% Si-OH) , -45.5 (85% de silano) , -53,4 (10% de estruturas M); teores solúveis em CDCI3 mediante a utilização do padrão interno TPPO: 84,2%; inicio da fusão: 170-207°C;
Exemplo 2: Produção de (EtO) 3SÍ-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SÍ (OEt) 3 a partir de (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH2, OCN-CH2CH2-CI e Na2S4 (em analogia com o segundo processo de acordo com a invenção).
Numa primeira etapa de reação, deita-se 3-aminopropiltrietoxissilano (73,05 g, 0,33 moles, 1,00 eq) em pentano (2,5 L) num balão de três entradas de 4 L com agitador de KPG, termómetro interno, conta-gotas e arrefecedor de refluxo e arrefece-se para os -78°C. Junta-se por gotas isocianato de 2-cloroetilo (34,82 g, 0,33 moles, 1,00 eq) no período de 4,5 h nos -78 a -70°C e aquece-se depois para a temperatura ambiente. A suspensão branca é filtrada, é lavada com pentano e é seca durante a noite com N2. O produto intermediário (EtO) 3SÍ-CH2CH2CH2-NH-C0-NH-CH2CH2-C1 (113,41 g, quantitativo) é um pó em flocos branco.
Numa segunda etapa de reação, deita-se (EtO) 3SÍ-CH2CH2CH2-NH-C0-NH-CH2CH2-C1 (105, 62 g, 0,32 moles, 2,00 eq) em etanol (200 mL) num balão de três entradas de 500 mL com agitador, arrefecedor de refluxo e termómetro interno. Adiciona-se polissulfureto de sódio esmagado (Na2S4, 26,59 g, 0,16 moles, 1,00 eq) e aquece-se a mistura até refluxo. Após um tempo de reação de 4,5 h, arrefece-se para a temperatura ambiente e filtra-se a suspensão. O filtrado é libertado no evaporador rotativo do solvente e é seco no vácuo. Obtém-se o produto (EtO) 3SÍ-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SÍ (OEt) 3 (72,35 g, 64,2% da teoria) na forma de sólido de cor laranja. 1H-NMR (õppm, 500 MHz, d6-Tol) : 0.72 (4H, t) , 1.21 (18H, t) , 1.75 (4H, m), 2.65 (4H teor de 2S, t), 2.89 (4H teor de S4, t), 3.25-3.35 (4H, 2S/4S, m) , 3.40-3.60 (4H, 2S/4S, m) , 3.81 (12H, q), 5.5-6.0 (4H, br);
Teor de S4 na mistura de produto (contém teor de Sx de cerca de <5%): 69,0% de mol
Teor de S2 na mistura de produto: 31,0% de mol; início da fusão: 78-95°C;
Exemplo 3: Produção de (EtO) 3SÍ-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SÍ (OEt) 3 a partir de (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH2, OCN-CH2CH2-CI e Na2S4 (em analogia com o segundo processo de acordo com a invenção).
Numa primeira etapa de reação, deita-se 3-aminopropiltrietoxissilano (154,95 g, 0,70 mol, 1,00 eq) em etanol (3,0 L) num balão de três entradas de 4 L com agitador de KPG, termómetro interno, conta-gotas e arrefecedor de refluxo e arrefece-se para os -78°C. Junta-se por gotas 2-cloroetilisocianato (73,86 g, 0,70 moles, 1,00 eq) no período de 1 h nos -78 a -60°C, em que ocorre a precipitação de um sal volumoso. Em seguida, aquece-se para os 50°C, adiciona-se por porções polissulfureto de sódio esmagado (Na2S4, 57, 62 g, 0,35 moles, 1,00 eq) e aquece-se a mistura até refluxo. Após um tempo de reação de 4,5 h, arrefece-se para a temperatura ambiente e filtra-se a suspensão. O filtrado é libertado do solvente no evaporador rotativo e é seco no vácuo. Obtém-se o produto (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SÍ (OEt) 3 (155, 05 g, 63,1% da teoria) na forma de um sólido de cor laranj a. 1H-NMR (õppm, 500 MHz, d6-Tol): 0.7 (4H, t) , 1.21 (18H, t) , 1.75 (4H, m), 2.65 (4H teor de 2S, t), 2.89 (4H teor de S4, t), 3.25-3.35 (4H, 2S/4S, m) , 3.40-3.60 (4H, 2S/4S, m) , 3.81 (12H, q), 5.5-6.0 (4H, br);
Teor de S4 na mistura de produto (contém teor de Sx cerca de <5%): 64,0% de mol
Teor de S2 na mistura de produto: 36,0% de mol; inicio da fusão: 78-91°C.
Exemplo 4: Produção de (EtO) 3SÍ-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SÍ (OEt) 3 a partir de (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH2, OCN-CH2CH2-CI e Na2S4 (em analogia com o terceiro processo de acordo com a invenção).
Numa primeira etapa de reação, deita-se hidrocloreto de 2-cloroetilamina (73,86 g, 0,70 moles, 1,00 eq) em etanol (3,0 L) num balão de três entradas de 4 L com agitador de KPG, termómetro interno, conta-gotas e arrefecedor de refluxo e arrefece-se para os -78°C, e adiciona-se metanolato de sódio (226,83 g, 0,70 moles, 1,00 eq, 21% em etanol). Junta-se por gotas 3-isocianatopropil-(trietoxissilano) (173,15 g, 0,70 moles, 1,00 eq) num período de 3 h nos -78 a -70°C e aquece-se depois para os 50°C. Adiciona-se polissulfureto de sódio seco (Na2S4, 57,62 g, 0,35 moles, 0,50 eq) em cinco porções e aquece-se a mistura até refluxo. Após um tempo de reação de 4 h, arrefece-se para a temperatura ambiente e filtra-se a suspensão. 0 filtrado é libertado do solvente no evaporador rotativo e é seco no vácuo. Obtém-se o produto (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S4-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-SÍ (OEt) 3 (214,5 g, quant.) na forma de um óleo vermelho.
Teor de S4 na mistura de produto (contém um teor de Sx de cerca de <5%, teor de S4 sobreposto): 85,5% de mol, teor de S2 na mistura de produto: 14,5% de mol.
Exemplo 5 A fórmula utilizada para as misturas de borracha encontra-se indicada na seguinte Tabela 1. Neste caso, a unidade phr significa teores de peso em relação a 100 partes da borracha bruta empregue. Emprega-se o silano de acordo com a invenção e o silano comparativo em 3 concentrações diferentes, respetivamente na relação isomolar.
Tabela 1
Produziu-se a mistura sob as condições usuais em duas etapas num amassador laboratorial, com vista à produção de misturas de borracha (300 mililitros a 3 litros de volume), em que se mistura primeiro na primeira etapa de mistura (etapa de mistura de base) todos os componentes além do sistema de vulcanização (enxofre e substâncias que afetam a vulcanização) durante 200 a 600 segundos nos 145 a 165°C, temperaturas alvo de 152 a 157°C. Através da adição do sistema de vulcanização na segunda etapa (etapa de mistura acabada), produz-se a mistura acabada, misturando-se durante 180 a 300 segundos nos 90 a 120°C. O processo geral para a produção de misturas de borracha e os respetivos vulcanizados encontra-se descrito em "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, Hanser Verlag 1994.
Realiza-se o ensaio técnico da borracha de acordo com os métodos de ensaio indicados na Tabela 2.
Tabela 2:
A partir do conjunto total de misturas, produz-se corpos de ensaio através de vulcanização de acordo com tg5 (medido no Moving Die Rheometer (reómetro) de acordo com a ISO 6502 / ASTM D5289-12) sob pressão nos 160°C. Na Tabela 3 encontram-se apresentados os dados técnicos da borracha.
Tabela 3:
As misturas de borracha I-III, que contêm o silano contendo ureia de acordo com a invenção do Exemplo 3, mostram um melhor comportamento de reforço (módulos mais elevados e melhores indices de reforço), melhores indicadores de resistência de rolamento (elasticidade de ricochete nos 70°C e tan δ max.)· 0 conflito alvo resistência de rolamento e aderência a húmido é melhor resolvido com o silano contendo ureia de acordo com a invenção (elasticidade de ricochete nos 70°C - elasticidade de ricochete nos 23°C, elasticidade de retorno nos 70°C e tan δ max.) comparativamente ao exemplo comparativo empregue respetivamente de modo isomolar.
Claims (23)
- REIVINDICAÇÕES1. Silano contendo ureia cm a Fórmula I(D. em que R1 são iguais ou diferentes e grupos C1-C10-alcoxi, grupos C2-C10-dialcoxi cíclicos, grupos fenoxi, grupos C4-C10-cicloalcoxi, grupos C6-C18-arilo, grupos Cl-C10-alquilo, grupo C2-C20-alcenilo, grupo C7-C20-aralquilo ou halogéneo, e R são iguais ou diferentes e são um grupo Ci-C3o_hidrocarboneto ramificado ou não ramificado, saturado ou insaturado, alifático, aromático ou misto alifático/aromático de ligação dupla, e x é um número inteiro de 3 a 8.
- 2. Silano contendo ureia de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o silano contendo ureia com a Fórmula I ser {ÍEfO}3Sf-GH2-NH-CO-NH.CH2-SXf2}2. ((EtO)3Sí-CH2CHrMH-CG-NÍH-CH2-S^2)2! ((EtO)3Si-CH^NH-GO-NH-CH2CH2-Sx/2}2, (CEtO)3Si-CH2CHrNH-CO-NH*CH2CHrSxí2}2, ((EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CHrS}{S)2! {{EiO}3Sf-CH2CH2CH2-HH-CO-NH-CH2CHrS^)2t ((EíO)3Si-CHj-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Sx/2}2, ((EíO)3St-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CHrSX(í2)2t ((EtO)iSi-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-Sx/2)2t ((MeÓ)3Sí-CH2-HH-CO-NH-CHr%2)2í ((MeO) 2S i-GH 2C- H 2-HH -C O - NH -CH2-SXl(2)2 s ({ftfeO)ÍSW3HjrNH-CO-NH-CH2CHrSjtf2)2· {!>’leO)3Si-GHjCHrMH-CO-NH-CH2CH2A^)2. ((MeO) 3S i-C H2CH 2CH2~NH -CONH-CN2-Sxí2)2< ({MeO.)3Sí-CH2CH2GH2-NH-CO-HH-CH2CH2-S)(i>2)2, ((Μό0}^μΰΗ2-ΝΗ-00-ΝΗ-0Η20Η2ϋΗ2-δΧί·2)2< ((M«G)3Si-CH2CN;r NH -CO NH "CH2CH2CH2“SX>2)2 ou {(MeO)3ShCH2CH2CHrNH-CO-NH-CH2CH2CH2Sxí2)2
- 3. Silano contendo ureia de acordo com a reivindicação l, caracterizado por o silano contendo ureia com a Fórmula I ser (EtO}38M5I^C«^HrNH-CaNH-CH2CH2-8rCH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2GH2-SKOE03
- 4. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se transformar dissulfuretossilano contendo ureia com a Fórmula II(li) com enxofre, em que R e R1 têm os significados dados na reivindicação 1.
- 5. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por se realizar a transformação sob atmosfera de gás de proteção.
- 6. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por se realizar a transformação à pressão normal.
- 7. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por se realizar a transformação entre 30 °C - 180 °C.
- 8. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com a reivindicação 4, caracterizado por se realizar a transformação sem solvente.
- 9. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se transformar, numa primeira etapa, um aminossilano com a Fórmula III(III) com um isocianato com a Fórmula IV(IV) , em que R e R1 têm os significados referidos na reivindicação 1 e Hal é igual a F, Cl, Br ou I, e se transformar numa segunda etapa o produto da primeira etapa processual com polissulfureto de sódio com a Fórmula (V)em que x tem o significado referido na reivindicação 1.
- 10. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por se realizar a primeira etapa sob atmosfera de gás de proteção.
- 11. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com as reivindicações 9 ou 10, caracterizado por se realizar a segunda etapa sob atmosfera de gás de proteção.
- 12. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por se realizar a primeira etapa a temperaturas entre -78°C e 100°C.
- 13. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com as reivindicações 9 ou 12, caracterizado por se realizar a segunda etapa a temperaturas entre 20°C e 150°C.
- 14. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por se empregar na primeira etapa etanol como solvente.
- 15. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com as reivindicações 9 ou 14, caracterizado por se empregar na segunda etapa etanol como solvente.
- 16. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com as reivindicações 14 ou 15, caracterizado por se separar o álcool por destilação após a primeira ou a segunda etapa.
- 17. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por se transformar, numa primeira etapa, um isocianatossilano com a Fórmula VII(VII) com uma amina com a Fórmula VIII(VIII), em que R e R1 têm os significados referidos na reivindicação 1 e Hal é igual a F, Cl, Br ou I, e se transformar, numa segunda etapa, o produto da primeira etapa processual com polissulfureto de sódio com a Fórmula VIV) em que x tem o significado dado na reivindicação 1.
- 18. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por se produzir a amina com a Fórmula VIII antes da transformação com o isocianatossilano com a Fórmula VII a partir do sal de hidrocloreto da diamina com a Fórmula IXIX através da adição de uma base.
- 19. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com a reivindicação 18, caracterizado por se utilizar NaOEt como base.
- 20. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com as reivindicações 17 ou 18, caracterizado por, na primeira etapa, se utilizar etanol como solvente.
- 21. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com as reivindicações 17 ou 18, caracterizado por, na segunda etapa, se utilizar etanol como solvente.
- 22. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com as reivindicações 20 ou 21, caracterizado por se separar o álcool por destilação após a primeira ou a segunda etapa.
- 23. Processo para a produção do silano contendo ureia com a Fórmula I de acordo com as reivindicações 17 ou 22, caracterizado por se secar o produto. Lisboa, 14 de novembro de 2016
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102014209226.4A DE102014209226A1 (de) | 2014-05-15 | 2014-05-15 | Harnstoffhaltige Silane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PT2944640T true PT2944640T (pt) | 2016-11-21 |
Family
ID=52780453
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PT151615606T PT2944640T (pt) | 2014-05-15 | 2015-03-30 | Silanos contendo ureia, processos para a sua produção e a sua utilização |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9527873B2 (pt) |
EP (1) | EP2944640B1 (pt) |
JP (1) | JP6512931B2 (pt) |
KR (1) | KR102360776B1 (pt) |
CN (1) | CN105884813B (pt) |
BR (1) | BR102015010097B1 (pt) |
DE (1) | DE102014209226A1 (pt) |
ES (1) | ES2607697T3 (pt) |
HU (1) | HUE032282T2 (pt) |
PL (1) | PL2944640T3 (pt) |
PT (1) | PT2944640T (pt) |
RU (1) | RU2677482C2 (pt) |
SI (1) | SI2944640T1 (pt) |
TW (1) | TWI654196B (pt) |
ZA (1) | ZA201503356B (pt) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102014209255A1 (de) * | 2014-05-15 | 2015-11-19 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102014209239A1 (de) * | 2014-05-15 | 2015-11-19 | Evonik Degussa Gmbh | Harnstoffhaltige Silane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE102016211368A1 (de) * | 2016-06-24 | 2017-12-28 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
FR3057264B1 (fr) * | 2016-10-12 | 2020-05-29 | Arkema France | Composes porteurs de groupes associatifs azotes |
DE102017207715A1 (de) | 2017-05-08 | 2018-11-08 | Evonik Degussa Gmbh | Benzthiazolhaltige Silane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE102017211110A1 (de) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Silans, Verfahren zur Modifizierung einer Kieselsäure mit dem Silan und modifizierte Kieselsäure |
DE102017211109A1 (de) * | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist |
DE102017221282A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Evonik Degussa Gmbh | Silanmischungen und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102018203652A1 (de) * | 2018-03-12 | 2019-09-12 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist |
EP3594283B1 (de) | 2018-07-13 | 2021-04-07 | Continental Reifen Deutschland GmbH | Schwefelvernetzbare kautschukmischung, vulkanisat und fahrzeugreifen |
FR3108119B1 (fr) * | 2020-03-10 | 2022-11-18 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc a base de résine époxyde et d’un durcisseur à latence élevée |
CN115490860B (zh) * | 2022-10-21 | 2023-09-26 | 华南理工大学 | 一种聚硫脲类化合物及其制备方法 |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2509483A (en) | 1946-08-20 | 1950-05-30 | Phillips Petroleum Co | Production of thiolesters |
FR1527206A (fr) | 1967-04-21 | 1968-05-31 | Aquitaine Petrole | Production de thioesters d'alcényles |
DE2360471A1 (de) * | 1973-12-05 | 1975-06-12 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von polysulfidbruecken enthaltenden alkylalkoxisilanen |
JPS59144792A (ja) | 1984-01-12 | 1984-08-18 | Tokuyama Soda Co Ltd | 3−(β−クロロエチルウレイド)プロピルトリエトキシシラン |
DE3424534A1 (de) | 1984-07-04 | 1986-01-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | N,n'- und n,n',n'-substituierte silylharnstoffe und verfahren zu deren herstellung |
US6187960B1 (en) * | 1995-02-14 | 2001-02-13 | Phillips Petroleum Company | Process for producing organic polysulfide compounds |
ES2184929T3 (es) * | 1996-07-18 | 2003-04-16 | Degussa | Mezclas de organo-polisulfanos y procedimiento para la preparacion de mezclas de caucho que los contienen. |
CN1235931C (zh) | 1998-04-24 | 2006-01-11 | Ck威特科有限公司 | 使用硅烷或硅烷处理的填料的粉末涂料或粘合剂 |
CA2282963A1 (en) * | 1998-10-15 | 2000-04-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of starch reinforced rubber and use thereof in tires |
US6452034B2 (en) | 2000-01-04 | 2002-09-17 | Crompton Corporation | Low-sulfur polysulfide silanes and process for preparation |
US6441213B1 (en) * | 2000-05-18 | 2002-08-27 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Adhesion promoters containing silane, carbamate or urea, and donor or acceptor functionality |
JP2002201312A (ja) | 2000-10-30 | 2002-07-19 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム改質剤及びそれを含むゴム組成物 |
FR2823215B1 (fr) * | 2001-04-10 | 2005-04-08 | Michelin Soc Tech | Pneumatique et bande de roulement de pneumatique comportant a titre d'agent de couplage un tetrasulfure de bis-alkoxysilane |
JP2002311574A (ja) | 2001-04-13 | 2002-10-23 | Asahi Kasei Corp | 感光性樹脂組成物 |
US6803406B2 (en) | 2002-03-29 | 2004-10-12 | National Starch And Chemical Investmnet Holding Corporation | Electron donors, electron acceptors and adhesion promoters containing disulfide |
DE10351735B3 (de) | 2003-11-06 | 2004-12-09 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)-alkoxysilanen |
RU2391291C2 (ru) * | 2005-03-07 | 2010-06-10 | Эвоник Дегусса Гмбх | Способ получения органосиланов |
DE102005052233A1 (de) | 2005-03-07 | 2006-09-21 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
ATE482222T1 (de) | 2005-04-29 | 2010-10-15 | Sika Technology Ag | Organoalkoxysilane zur verwendung in feuchtigkeitshärtenden zusammensetzungen |
JP2008279736A (ja) | 2007-05-14 | 2008-11-20 | Fujifilm Corp | 親水性部材及びその製造方法 |
EP2570419A4 (en) | 2010-05-14 | 2013-12-25 | Kri Inc | MODIFIED METAL OXIDE SOIL |
FR2984326B1 (fr) | 2011-12-16 | 2014-01-10 | Michelin Soc Tech | Agent de couplage mercaptosilane bloque |
-
2014
- 2014-05-15 DE DE102014209226.4A patent/DE102014209226A1/de not_active Ceased
-
2015
- 2015-03-30 ES ES15161560.6T patent/ES2607697T3/es active Active
- 2015-03-30 SI SI201530021A patent/SI2944640T1/sl unknown
- 2015-03-30 HU HUE15161560A patent/HUE032282T2/en unknown
- 2015-03-30 PL PL15161560T patent/PL2944640T3/pl unknown
- 2015-03-30 PT PT151615606T patent/PT2944640T/pt unknown
- 2015-03-30 EP EP15161560.6A patent/EP2944640B1/de active Active
- 2015-05-05 BR BR102015010097A patent/BR102015010097B1/pt active IP Right Grant
- 2015-05-12 KR KR1020150065763A patent/KR102360776B1/ko active IP Right Grant
- 2015-05-12 TW TW104115021A patent/TWI654196B/zh active
- 2015-05-13 CN CN201510240385.3A patent/CN105884813B/zh active Active
- 2015-05-13 US US14/711,473 patent/US9527873B2/en active Active
- 2015-05-14 RU RU2015118035A patent/RU2677482C2/ru active
- 2015-05-14 ZA ZA2015/03356A patent/ZA201503356B/en unknown
- 2015-05-14 JP JP2015098982A patent/JP6512931B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20150131984A (ko) | 2015-11-25 |
RU2015118035A3 (pt) | 2018-12-13 |
ZA201503356B (en) | 2016-09-28 |
CN105884813A (zh) | 2016-08-24 |
RU2677482C2 (ru) | 2019-01-17 |
JP6512931B2 (ja) | 2019-05-15 |
TW201609770A (zh) | 2016-03-16 |
EP2944640B1 (de) | 2016-09-28 |
EP2944640A1 (de) | 2015-11-18 |
TWI654196B (zh) | 2019-03-21 |
BR102015010097A2 (pt) | 2015-12-15 |
US9527873B2 (en) | 2016-12-27 |
KR102360776B1 (ko) | 2022-02-10 |
JP2015218167A (ja) | 2015-12-07 |
HUE032282T2 (en) | 2017-09-28 |
CN105884813B (zh) | 2020-06-05 |
PL2944640T3 (pl) | 2017-08-31 |
RU2015118035A (ru) | 2018-12-13 |
ES2607697T3 (es) | 2017-04-03 |
US20150329573A1 (en) | 2015-11-19 |
BR102015010097B1 (pt) | 2020-06-09 |
SI2944640T1 (sl) | 2017-02-28 |
DE102014209226A1 (de) | 2015-11-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PT2944640T (pt) | Silanos contendo ureia, processos para a sua produção e a sua utilização | |
ES2620475T3 (es) | Silanos que contienen urea, procedimiento para su obtención y su empleo | |
BR112020010417B1 (pt) | Misturas de silano e processo para preparar as mesmas | |
CN109971034B (zh) | 硅烷混合物和其制备方法 | |
BR102015010658B1 (pt) | processo para preparar silanos contendo ureia | |
BR102015010648B1 (pt) | processo para preparar mercaptossilanos contendo ureia | |
CN111386315B (zh) | 硅烷混合物及其制备方法 | |
ES2785050T3 (es) | Mezclas de silanos y procedimiento para su producción | |
KR102284349B1 (ko) | 우레아-함유 메르캅토실란, 그의 제조 방법 및 그의 용도 | |
RU2784829C2 (ru) | Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов | |
RU2780657C2 (ru) | Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов | |
RU2783212C2 (ru) | Смеси силанов и способ приготовления таких смесей силанов |