JPS59144792A - 3−(β−クロロエチルウレイド)プロピルトリエトキシシラン - Google Patents
3−(β−クロロエチルウレイド)プロピルトリエトキシシランInfo
- Publication number
- JPS59144792A JPS59144792A JP272784A JP272784A JPS59144792A JP S59144792 A JPS59144792 A JP S59144792A JP 272784 A JP272784 A JP 272784A JP 272784 A JP272784 A JP 272784A JP S59144792 A JPS59144792 A JP S59144792A
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- Japan
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- chloroethylureido
- chloroethylureide
- triethoxy silane
- propyl triethoxy
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規な化合物である、5−(β−クロロエチル
ウレイド)プロピルトリエトキシシランを提供するもの
である。
ウレイド)プロピルトリエトキシシランを提供するもの
である。
本発明者は各種ポリシルセスキオキサンを合成し、それ
らの生理活性につき種々研究を行なって来た。その結果
、新規な化合物である、3−(β−クロロエチルウレイ
ド)プロピルトリエトキシシラン及びこれから誘導され
る新規なポリシルセスキオキサンを合成し、該ポリシル
セスキオキサンが優れた生理活性、殊に制癌活性を有す
ることを確認し、本発明を完成するに至った。
らの生理活性につき種々研究を行なって来た。その結果
、新規な化合物である、3−(β−クロロエチルウレイ
ド)プロピルトリエトキシシラン及びこれから誘導され
る新規なポリシルセスキオキサンを合成し、該ポリシル
セスキオキサンが優れた生理活性、殊に制癌活性を有す
ることを確認し、本発明を完成するに至った。
本発明の3−(β−クロロエチルウレイド)プロピルト
リエトキシシランは 1 (01130H20)3SiOH2cH3c’a2NH
ONEca20H2cz、 (1)の式で示される新
規な化合物である。その製造方法は特に限定されず、例
えば、3−アミノプロピルトリエトキシシランとβ−ク
ロロエチルイソシアネートとを反応させる方法、3−イ
ソシアナートプロピルトリエトキシシランとβ−クロロ
エチルアミンとを反応させる方法環が挙げられる。一般
に、これらの反応は、無水条件下においては室温におい
ても定量的に進行する。
リエトキシシランは 1 (01130H20)3SiOH2cH3c’a2NH
ONEca20H2cz、 (1)の式で示される新
規な化合物である。その製造方法は特に限定されず、例
えば、3−アミノプロピルトリエトキシシランとβ−ク
ロロエチルイソシアネートとを反応させる方法、3−イ
ソシアナートプロピルトリエトキシシランとβ−クロロ
エチルアミンとを反応させる方法環が挙げられる。一般
に、これらの反応は、無水条件下においては室温におい
ても定量的に進行する。
(1)式で示される3−(β−クロロエチルウレイド)
プロピルトリエトキシシランは低融点の白色結晶状固体
であり、次ぎの(イ)〜(ハ)のような手段でその構造
を確認することができる。
プロピルトリエトキシシランは低融点の白色結晶状固体
であり、次ぎの(イ)〜(ハ)のような手段でその構造
を確認することができる。
(イ) 赤外吸収スペクトルを測定することにより、3
400 in−’ に強い吸収を示すことがらNH基の
存在、1705fi−1に強い特性吸収を示すことから
ウレイドカルボニル基の存在を知重f%を求め、さらに
認知された各元素の重i%の和を100から減じること
により、酸素元素の重i:チを算出することが出来、従
って該生成物の組成式を決定することができる。
400 in−’ に強い吸収を示すことがらNH基の
存在、1705fi−1に強い特性吸収を示すことから
ウレイドカルボニル基の存在を知重f%を求め、さらに
認知された各元素の重i%の和を100から減じること
により、酸素元素の重i:チを算出することが出来、従
って該生成物の組成式を決定することができる。
(ハ) 13C−核磁気共鳴スペクトルを測定すること
によって該化合物中の炭素原子の個数、炭素鎖の配列様
式、炭素原子の結合様式を知ることが出来る。すなわち
、測定したスペクトルには化学シフト値(δ、ppm
) 19.7.59.7、?、6.22.4.52.1
(重複)、4368の合計6種のピークを示し、その化
学シフトの値および強度から後述する実施例に示した如
く、3個のエチル基、珪素原子に直結した1個の炭素原
子、NH基に隣接した2個の炭素原子、塩素原子に直結
した1個の炭素原子およびaiiz基に挟まれた1個の
炭素原子の存在を確蛯することが出来る。
によって該化合物中の炭素原子の個数、炭素鎖の配列様
式、炭素原子の結合様式を知ることが出来る。すなわち
、測定したスペクトルには化学シフト値(δ、ppm
) 19.7.59.7、?、6.22.4.52.1
(重複)、4368の合計6種のピークを示し、その化
学シフトの値および強度から後述する実施例に示した如
く、3個のエチル基、珪素原子に直結した1個の炭素原
子、NH基に隣接した2個の炭素原子、塩素原子に直結
した1個の炭素原子およびaiiz基に挟まれた1個の
炭素原子の存在を確蛯することが出来る。
本発明の6−(β−クロロエチルウレイド)フロビルト
リエトキシシランは加水分解することによって容易に一
般式、 で示されるクロロエチルウレイドプロビルボリシルセス
キオキサンとすることが出来る。上記ポリシルセスキオ
キサンは公知のポリシルセスキオキサンに比べて著しく
生理活性にすぐれていて、特に制癌活性にすぐれた効果
を発揮するすぐれた化合物である。従って本発明で提供
する化合物は上記ポリシルセスキオキサンの原料として
極めて有用なものである。
リエトキシシランは加水分解することによって容易に一
般式、 で示されるクロロエチルウレイドプロビルボリシルセス
キオキサンとすることが出来る。上記ポリシルセスキオ
キサンは公知のポリシルセスキオキサンに比べて著しく
生理活性にすぐれていて、特に制癌活性にすぐれた効果
を発揮するすぐれた化合物である。従って本発明で提供
する化合物は上記ポリシルセスキオキサンの原料として
極めて有用なものである。
以下本発明を更に明確に説明するため実施例及び参考例
を示すが本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
を示すが本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
実施例1
5−(β−クロロエチルウレイド)フロビルトリエトキ
シシランの製法。
シシランの製法。
蒸留精製した3−アミノプロピルトリエトキシシラン(
21,00g、、95 mmols )の無水へキザ/
溶液(4omりにβ−クロロエチルイソシアネート(1
1,00g、、 104 mmole )を磁気攪拌下
に滴下すると、穏やかに発熱しながら反応が開始した。
21,00g、、95 mmols )の無水へキザ/
溶液(4omりにβ−クロロエチルイソシアネート(1
1,00g、、 104 mmole )を磁気攪拌下
に滴下すると、穏やかに発熱しながら反応が開始した。
滴下終了後反応液を湯浴上で一時間加熱した。低沸点物
を蒸留によって除去した後、残渣を油浴上(約100℃
)で真空乾燥すると無色粘稠物が得られ、放置すると白
色結晶(28,70g、)となった。その赤外吸収スペ
クトルを測定したところ、3400σ−1にNHに基づ
く吸収および1705α−1にウレイドカルボニルに基
づく強い吸収を示した。その元素分析値はH8,10チ
、041.71チ、c+t11.89チであっ【、O,
、H!7N2040zSi (326,91)の組成式
に対する計算値であるH8.33%、C44,09チ、
H8,57%、O/=10.85チによく−5= 一致した。さらにI3□−核磁気共鳴スペクトルの解析
結果(J、ppm:テトラメチルシラン基準)は次の通
りであった。
を蒸留によって除去した後、残渣を油浴上(約100℃
)で真空乾燥すると無色粘稠物が得られ、放置すると白
色結晶(28,70g、)となった。その赤外吸収スペ
クトルを測定したところ、3400σ−1にNHに基づ
く吸収および1705α−1にウレイドカルボニルに基
づく強い吸収を示した。その元素分析値はH8,10チ
、041.71チ、c+t11.89チであっ【、O,
、H!7N2040zSi (326,91)の組成式
に対する計算値であるH8.33%、C44,09チ、
H8,57%、O/=10.85チによく−5= 一致した。さらにI3□−核磁気共鳴スペクトルの解析
結果(J、ppm:テトラメチルシラン基準)は次の通
りであった。
1
上記の結果より、単離生成物が3−(β−クロロエチル
ウレイド)プロピルトリエトキシシランであることが明
らかとなった。収率は用いた3−アミノプロピルトリエ
トキシシランに対し92.5 % (88mmole
)であった。
ウレイド)プロピルトリエトキシシランであることが明
らかとなった。収率は用いた3−アミノプロピルトリエ
トキシシランに対し92.5 % (88mmole
)であった。
参考例;
実施例1で得た3−(β−クロロエチルウレイド)プロ
ピルトリエトキシシラン(53,0OL)に水(701
F7)を加え、二夜攪拌した後、低沸点物を蒸留によっ
て除き、残渣を油浴上(約70℃)で−日間真空乾燥す
ることにより白色固体(s7.63g、)を得た。この
固体につい 6− て赤外吸収スペクトルを測定したところ、33[I Q
crn−’ にNHに基づく吸収および17051m
−’にウレイドカルボニルに基づく強い吸収を示した。
ピルトリエトキシシラン(53,0OL)に水(701
F7)を加え、二夜攪拌した後、低沸点物を蒸留によっ
て除き、残渣を油浴上(約70℃)で−日間真空乾燥す
ることにより白色固体(s7.63g、)を得た。この
固体につい 6− て赤外吸収スペクトルを測定したところ、33[I Q
crn−’ にNHに基づく吸収および17051m
−’にウレイドカルボニルに基づく強い吸収を示した。
その元素分析値はN5.75チ、050.72チ、N1
2.45%、at15.91チであって、3−(β−ク
ロロエチルウレイド)プロピルポリシルセスキオキサン
の一水和物(06H1jlN20□、5ata1・N2
0)に対する計算値であるH6.04チ、a 30.8
5 q6 N M 11−99%、cJ15.1796
によく一致した。さらに該白色固体を少量の水に溶かし
テトラメチルシラン基準で+”O−核磁気共鳴スペクト
ルを測定した結果は次の通りであった(値はδ、ppm
) 。
2.45%、at15.91チであって、3−(β−ク
ロロエチルウレイド)プロピルポリシルセスキオキサン
の一水和物(06H1jlN20□、5ata1・N2
0)に対する計算値であるH6.04チ、a 30.8
5 q6 N M 11−99%、cJ15.1796
によく一致した。さらに該白色固体を少量の水に溶かし
テトラメチルシラン基準で+”O−核磁気共鳴スペクト
ルを測定した結果は次の通りであった(値はδ、ppm
) 。
1
以上の結果から、得られた白色固体が3−(β−クロロ
エチルウレイド)プロピルポリシルセスキオキサンであ
ることが明らかとなった。収率はほぼ定量的であった。
エチルウレイド)プロピルポリシルセスキオキサンであ
ることが明らかとなった。収率はほぼ定量的であった。
次いで前記得られた3−(β−クロロエチルウレイド)
プロピルポリシルセスキオキサンを界面活性剤ツイーン
80を含む生理食塩水に加えて規定量の試料を含む88
1類の試料溶液(616111i+/KP、199 m
g/Kps 15811g/KP、12 6 冨g
/Ky 、 1 o omg /KP 、
7 q 肩g / リ 、 6 3
Q / KP 、40 mg /す)を作成した。この
試料溶液を用いて体重201前後の0DFI系マウスの
雄36匹および雌8匹の腹腔内に注射投与して20日間
試験を行ない、急性毒性値をリッチフィールドとウィル
コクソンの方法によりTJD50およびTJDIOを求
めたところ、それぞれ112チルウレイド)プロピルポ
リシルセスキオキサンを界面活性剤ツイーン80を含む
生理食塩水に加えて規定量の試料を含む試料溶液を作成
した。該試料溶液を、エールリクヒ癌細胞数5×106
個を有するスイスマウス(雄)6匹の腹腔内に0.5
mlずつ9日間連続注射投与した。60日間にわたる延
命効果の結果から、平均生存日数(MST)を求め、対
照群(30匹)の平均生存日数と比較することによりT
/。チを算出した。即ち、平均生存日数な験体(T)と
対照体(0)について求め、T10×100帳)で算出
した。その結果を表1に示す。
プロピルポリシルセスキオキサンを界面活性剤ツイーン
80を含む生理食塩水に加えて規定量の試料を含む88
1類の試料溶液(616111i+/KP、199 m
g/Kps 15811g/KP、12 6 冨g
/Ky 、 1 o omg /KP 、
7 q 肩g / リ 、 6 3
Q / KP 、40 mg /す)を作成した。この
試料溶液を用いて体重201前後の0DFI系マウスの
雄36匹および雌8匹の腹腔内に注射投与して20日間
試験を行ない、急性毒性値をリッチフィールドとウィル
コクソンの方法によりTJD50およびTJDIOを求
めたところ、それぞれ112チルウレイド)プロピルポ
リシルセスキオキサンを界面活性剤ツイーン80を含む
生理食塩水に加えて規定量の試料を含む試料溶液を作成
した。該試料溶液を、エールリクヒ癌細胞数5×106
個を有するスイスマウス(雄)6匹の腹腔内に0.5
mlずつ9日間連続注射投与した。60日間にわたる延
命効果の結果から、平均生存日数(MST)を求め、対
照群(30匹)の平均生存日数と比較することによりT
/。チを算出した。即ち、平均生存日数な験体(T)と
対照体(0)について求め、T10×100帳)で算出
した。その結果を表1に示す。
以下余白
9−
−10−
Claims (1)
- (1)3−(β−クロロエチルウレイド)フロビルトリ
エトキシシラ/
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP272784A JPS59144792A (ja) | 1984-01-12 | 1984-01-12 | 3−(β−クロロエチルウレイド)プロピルトリエトキシシラン |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP272784A JPS59144792A (ja) | 1984-01-12 | 1984-01-12 | 3−(β−クロロエチルウレイド)プロピルトリエトキシシラン |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18140880A Division JPS57105423A (en) | 1980-12-23 | 1980-12-23 | Chloroethylureidopropylpolysilsesquioxane |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59144792A true JPS59144792A (ja) | 1984-08-18 |
JPS6245235B2 JPS6245235B2 (ja) | 1987-09-25 |
Family
ID=11537342
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP272784A Granted JPS59144792A (ja) | 1984-01-12 | 1984-01-12 | 3−(β−クロロエチルウレイド)プロピルトリエトキシシラン |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59144792A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2947087A1 (de) * | 2014-05-15 | 2015-11-25 | Evonik Degussa GmbH | Harnstoffhaltige silane, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
KR20150131985A (ko) * | 2014-05-15 | 2015-11-25 | 에보닉 인두스트리에스 아게 | 우레아-함유 메르캅토실란의 제조 방법 |
JP2015218171A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトEvonik Industries AG | 尿素含有メルカプトシラン、その製造方法およびその使用 |
JP2015218167A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトEvonik Industries AG | 尿素含有シラン、その製造方法およびその使用 |
-
1984
- 1984-01-12 JP JP272784A patent/JPS59144792A/ja active Granted
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2947087A1 (de) * | 2014-05-15 | 2015-11-25 | Evonik Degussa GmbH | Harnstoffhaltige silane, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
KR20150131985A (ko) * | 2014-05-15 | 2015-11-25 | 에보닉 인두스트리에스 아게 | 우레아-함유 메르캅토실란의 제조 방법 |
JP2015218171A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトEvonik Industries AG | 尿素含有メルカプトシラン、その製造方法およびその使用 |
JP2015218169A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトEvonik Industries AG | 尿素含有メルカプトシランの製造方法 |
JP2015218167A (ja) * | 2014-05-15 | 2015-12-07 | エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトEvonik Industries AG | 尿素含有シラン、その製造方法およびその使用 |
US9388200B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-07-12 | Evonik Degussa Gmbh | Urea-containing mercaptosilanes, process for preparation thereof and use thereof |
US9388201B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-07-12 | Evonik Degussa Gmbh | Urea-containing silanes, process for preparation thereof and use thereof |
CN105884815A (zh) * | 2014-05-15 | 2016-08-24 | 赢创德固赛有限公司 | 含脲硅烷、其制备方法及其用途 |
US9440998B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-09-13 | Evonik Degussa Gmbh | Process for preparing urea-containing mercaptosilanes |
US9527873B2 (en) | 2014-05-15 | 2016-12-27 | Evonik Degussa Gmbh | Urea-containing silanes, process for preparation thereof and use thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6245235B2 (ja) | 1987-09-25 |
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