PT1751625E - Método de produção de uma chapa de impressão de fotopolímero - Google Patents

Método de produção de uma chapa de impressão de fotopolímero Download PDF

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PT1751625E
PT1751625E PT05749143T PT05749143T PT1751625E PT 1751625 E PT1751625 E PT 1751625E PT 05749143 T PT05749143 T PT 05749143T PT 05749143 T PT05749143 T PT 05749143T PT 1751625 E PT1751625 E PT 1751625E
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Marc Van Damme
Alexander Williamson
Willi-Kurt Gries
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Agfa Graphics Nv
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Description

DESCRIÇÃO
MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UMA CHAPA DE IMPRESSÃO DE
FOTOPOLÍMERO
CAMPO DO INVENTO O presente invento refere-se ao método de produção de uma chapa de impressão litográfica através da qual um precursor de uma chapa de impressão de fotopolímero negativa é exposto em forma de imagem e revelado em off-press (fora da prensa) numa unidade de gomagem com uma solução de goma conseguindo desta forma revelar e gomar a chapa numa só etapa.
ANTECEDENTES DO INVENTO
Na impressão litográfica, é montada uma matriz ("master") de impressão, como uma chapa de impressão, num cilindro da prensa de impressão. Essa matriz transporta a imagem litográfica na sua superfície e obtém-se uma cópia impressa ao aplicar tinta na referida imagem e, seguidamente, transferindo a tinta da matriz para um material receptor, geralmente o papel. Na impressão litográfica convencional, designada de "húmida", tanto a tinta como a solução aquosa de molhagem (também conhecida por líquido de humidificação) são fornecidas à imagem litográfica que consiste em áreas oleofílicas (ou hidrófobas, aceitando a tinta mas repelindo a água), bem como áreas hidrófilas (ou oleófobas, aceitando a água mas repelindo a tinta). Na impressão conhecida por "driográfica", a imagem litográfica consiste em áreas que aceitam a tinta e áreas que não a aceitam (repelem tinta) e 1 durante a impressão driográfica só é fornecida tinta à matriz.
As matrizes de impressão são geralmente obtidas através do método computer-to-film (CtF) ou computador para filme, em que várias etapas de pré-impressão, como a selecção de tipo de letra, scanning, separação de cores, reticulagem, trapping (ajustes de encaixe entre as tintas), layout e imposição são alcançados digitalmente e cada selecção de cor é transferida para um filme gráfico, usando um dispositivo de exposição de filmes. Após processamento, o filme pode ser usado como uma máscara para a exposição de um material de imagem, denominado de precursor da chapa. Após o processamento da chapa obtém-se uma chapa de impressão que pode ser usada como master. Por volta de 1995, que o método designado por 'computer-to-plate' (CtP) ou computador para chapa, ganhou bastante interesse. Este método, também conhecido por "directamente-para-a-chapa", faz um bypass da criação do filme, uma vez que o documento digital é transferido directamente para um precursor de chapa de impressão através de uma unidade de exposição de chapas. Um precursor de chapa de impressão para CtP é comummente designado de chapa digital.
As chapas digitais podem dividir-se genericamente em três categorias: (i) chapas de prata, que funcionam de acordo com o mecanismo de transferência da difusão de sais de prata; (ii) chapas fotopolimeras com uma composição fotopolimerizável que endurece quando exposta à luz e (iii) chapas térmicas em que o mecanismo de formação de imagem é activado pelo calor ou pela conversão da luz em calor. As chapas térmicas são essencialmente sensibilizadas para lasers infravermelhos que emitam a 830 nm ou 1064 nm. Os fotopolimeros podem ser sensibilizados para luz azul, verde ou vermelha (comprimento de onda entre 450 e 750 nm) , para luz violeta (comprimento de onda entre 350 e 450 nm) ou 2 para luz infravermelha (comprimento de onda entre 750 e 1500 nm). As fontes laser têm sido cada vez mais utilizadas para expor um precursor de uma chapa de impressão que é sensibilizada para um comprimento de onda laser correspondente. Geralmente, os lasers Ar (488 nm) ou os lasers FD-YAG (532 nm) podem ser usados para expor uma chapa fotopolímera sensibilizável por luz visível. A ampla disponibilidade de díodos laser azul e violeta a baixo custo, originalmente desenvolvidos para gravação de dados em DVD, permitiu a produção da unidade de exposição de chapas que funciona com um comprimento de onda mais curto. Mais especificamente, os lasers semicondutores que emitem entre 350 a 450 nm foram produzidos com material InGaN. Também pode ser utilizado um díodo laser infravermelho que emita perto dos 830 nm ou um laser Nd-YAG que emita perto dos 1060 nm.
Geralmente, uma chapa fotopolímera é processada num revelador alcalino com um pH> 10. Actualmente, a maioria das chapas litográficas comerciais, necessitam de um processo adicional de gomagem, depois das chapas expostas serem reveladas e antes de serem montadas numa máquina de impressão, e necessita de ser protegida de contaminações, como por exemplo oxidação, impressões digitais, gorduras, óleo ou pó e de danos causados por riscos durante a manuseio da chapa. Esta etapa de gomagem adicional não é conveniente para o utilizador final devido ao tempo que consome e por requerer uma estação de gomagem.
Em WO 02/101 469 é apresentado um método de processamento de um elemento formador de imagem útil como precursor de chapa de impressão litográfica, revelável em meio alcalino, em que o elemento é revelado e gomado com uma solução de revelação-gomagem aquosa alcalina, contendo um composto polihidroxi solúvel em água com uma estrutura específica. 3
No EP 1 342 568 é apresentado um método para produzir uma chapa de impressão litográfica sensível ao calor, em que o precursor aquecido em forma de imagem, compreendendo um revestimento de partículas polímeras termoplásticas e hidrófobas que coalescem através do aquecimento, é revelado com uma solução de goma. Uma forma de realização prática deste tipo de chapas de impressão foi introduzida pela Agfa sob o nome de tecnologia Azura.
Nas US 6 027 857, US 6 171 735, US 6 420 089, US 6 071 675, US 6 245 481, US 6 387 595, US 6 482 571, US 6 576 401 e US 6 548 222 é apresentado um método para preparar uma chapa de impressão litográfica em que uma chapa fotopolímera, após exposição em forma de imagem, é montada numa máquina de impressão e processada on-press através da aplicação de tinta e de uma solução de molhagem para remover as áreas não expostas do suporte. Também nas US 2003/16577 e US 2004/13968 é apresentado um método em que uma chapa compreendendo uma camada fotopolimerizável pode ser processada on-press (em prensa) com uma solução de molhagem e tinta ou com um revelador aquoso não alcalino.
Um primeiro problema associado ao processamento on-press deste tipo de chapas de impressão de fotopolímero é a ausência de estabilidade de luz natural, ou seja, a imagem não está estável antes do processamento e, consequentemente, a chapa exposta necessita de ser processada num curto espaço de tempo após a exposição em forma de imagem. Contudo, dado que o processamento on-press não é possível durante um trabalho de impressão, o utilizador final deve aguardar até o trabalho de impressão anterior ter sido completado antes da chapa exposta poder ser montada na máquina de impressão e ser processada. Como resultado, a exposição da chapa para o trabalho de impressão seguinte tem de ser retardada até à conclusão do trabalho de impressão prévio, de forma a evitar que a chapa 4 não processada seja afectada pela luz ambiente. Em alternativa, a chapa exposta deve ser mantida em condições seguras a nível da luminosidade ("safe light"), mas, uma vez mais, estes cuidados reduzem a facilidade e conveniência de utilização, normalmente associadas às chapas fotopolimeras sensíveis à luz violeta e à luz infravermelha.
Um segundo problema ainda não resolvido na técnica anterior das chapas fotopolimeras que podem ser processadas on-press, é a ausência de uma imagem visível entre a exposição e o processamento. Apesar de ser conhecida a possibilidade de adicionar um corante ao revestimento fotossensível de forma a obter uma imagem visível após a remoção das áreas não expostas do revestimento através do processamento, não é possível distinguir uma chapa exposta de uma chapa não exposta, imediatamente após a exposição, muito menos inspeccionar a qualidade da imagem após a exposição, pois a imagem visível somente é revelada após o processamento on-press. Para além do mais, as chapas processáveis on-press geralmente não contêm um corante uma vez que a remoção on-press das áreas de impressão do revestimento pode provocar contaminação da solução de molhagem e/ou tinta e pode ser necessário um número inaceitável de cópias impressas até a contaminação pelo corante ter desaparecido.
Um terceiro problema associado ao processamento on-press com solução de molhagem e tinta é o limpeza insuficiente das áreas não expostas.
RESUMO DO INVENTO
Um objecto do presente invento é fornecer um método para produzir uma chapa de impressão litográfica através de um precursor de uma chapa fotopolímera, que é percebido 5 pelo utilizador final como um método que não requer uma etapa de processamento e em que a chapa exposta possa ser mantida na luz ambiente durante um espaço de tempo ilimitado antes de ser montada na máquina de impressão. Este objecto é alcançado através do método definido na reivindicação 1 numa unidade de gomagem.
Uma vez que as áreas não expostas da chapa fotopolimera são removidas através da etapa de gomagem, a imagem litográfica já não será afectada pela luz ambiente. Pelo contrário, a exposição adicional à luz ambiente iria apenas aumentar o grau de polimerização das áreas expostas, ou seja, iria reforçar a imagem em vez de a deteriorar. Para além disso, os inventores do presente invento constataram, com surpresa, que o processamento através do uma etapa de de gomagem produz uma melhor limpeza do que o processamento on-press através de uma solução de molhagem e tinta. E outro objecto do presente invento fornecer um método de produção de uma chapa de impressão litográfica através de um precursor de uma chapa fotopolimera, que é percebido pelo utilizador como um método que não requer uma etapa de processamento e em que a chapa exposta possa ser mantida à luz ambiente durante um espaço de tempo ilimitado antes de ser montada na máquina de impressão e em que um imagem visível é disponibilizada antes de montar a chapa na máquina de impressão. Este objecto é alcançado adicionando um corante ao revestimento da chapa fotopolimera. Uma vez que as áreas de não-impressão do revestimento são removidas na etapa de gomagem, não existe risco de contaminação da solução de molhagem ou tinta durante o início do trabalho de impressão.
Outras formas de realização especificas do invento estão definidas nas reivindicações dependentes. 6
DESCRIÇÃO PORMENORIZADA DO INVENTO
De acordo com o presente invento é fornecido um método de produção de uma chapa de impressão litográfica, compreendendo as seguintes etapas: a) um precursor de chapa de impressão litográfica compreendendo : (i) um suporte com uma superfície hidrófila ou que é provido com uma camada hidrófila, (ii) um revestimento aplicado no suporte referido compreendendo uma camada fotopolimerizável, b) exposição em forma de imagem do revestimento numa unidade de exposição de chapas, c) revelação e gomagem do precursor numa só etapa, realizada off-press numa unidade de gomagem que é equipada com pelo menos um rolo para esfregar e/ou escovar o revestimento durante a revelação, tratando o revestimento do precursor com uma solução de gomagem, removendo, assim, do suporte as áreas não expostas do revestimento, e em que a referida solução de goma contém um composto protector de superfície que permanece na chapa após a etapa de revelação como uma camada com 0,05 a 20 g/m2 do referido composto de protecção da superfície.
Uma solução de goma é tipicamente um líquido aquoso contendo um ou mais compostos protectores da superfície, capazes de proteger a imagem litográfica de uma chapa de impressão da contaminação, por exemplo, da oxidação, impressões digitais, gorduras, óleos, pós ou riscos durante o manuseio da chapa. Exemplos apropriados destes compostos são os polímeros ou tensioactivos hidrófilos formadores de filme. A camada que permanece na chapa após o tratamento com a solução de goma contém entre 0,05 e 20 g/m2 do composto protector de superfície. 7
Uma solução de goma é normalmente fornecida como uma solução concentrada, posteriormente diluída com água pelo utilizador de acordo com as instruções do fornecedor, antes de ser usada. Na presente descrição, todas as concentrações dos compostos presentes na solução de goma são expressadas através de percentagem em peso (% em peso ou % peso/peso) relativamente à solução de goma não diluída, a menos que exista indicação em contrário.
Os polímeros preferidos para utilização como compostos protectores na solução de goma são a goma-arábica, pululano, derivados de celulose como a carboximetilcelulose, a carboxietilcelulose ou a metilcelulose, (ciclo)dextrina, álcool polivinílico, polivinilpirrolidona, polissacarideo, homopolímeros e copolímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico ou acrilamida, um copolímero de éter metilvinílico e anidrido maléico, um copolímero de acetato de vinilo e anidrido maléico ou um copolímero de estireno e anidrido maléico. Os polímeros altamente preferidos são os homopolímeros ou copolímeros de monómeros que contenham grupos carboxílicos, sulfónicos ou fosfónicos ou os sais dos mesmos ácidos, como por exemplo : ácido (met)acrílico, acetato de vinilo, ácido estireno-sulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido vinilfosfónico ou ácido acrilamidopropanosulfónico.
Os exemplos de tensioactivos a utilizar como agentes protectores da superfície incluem os tensioactivos aniónicos ou não iónicos. A solução de goma pode também incluir um ou mais dos polímeros hidrófilos acima referidos, como agente de protecção da superfície e, para além disso, um ou mais tensioact ivos para melhorar as propriedades da superfície da camada revestida. A tensão superficial da solução de goma é preferencialmente de 40 a 5 0 mN/m. 8 A solução de goma contém preferencialmente um tensioactivo aniónico e mais preferencialmente um tensioactivo aniónico em que o grupo aniónico seja um grupo de ácido sulfónico.
Os exemplos dos tensioactivos aniónicos incluem hidroxialcanosulfonatos, dialquilsulfosuccinatos, cadeia linear, cadeia ramificada, alifatos, abietatos, alcanosulfonatos, alquilbenzenosulfonatos de alquilbenzenosulfonatos de alquilnaftalenosulfonatos, alquilfenoxipolioxietilenopropilsulfonatos, sais de éteres polioxietileno alquilsulfofenilicos, N-metil-N- oleiltauratos de sódio, monoamida N-alquilsulfosuccinatos dissódicos, sulfonatos de petróleo, óleo de ricino sulfatado, óleo de sebo sulfatado, sais de ésteres sulfúricos de alquilésteres alifáticos, sais de ésteres alquilsulfúricos, ésteres sulfúricos de éteres polioxietilenoalquílicos, sais de ésteres sulfúricos de monoglicéridos alifáticos, sais de ésteres sulfúricos de éteres polioxietilenoalquilfenílicos, sais de ésteres sulfúricos de éteres de polioxietilenostirilfenílicos, sais de ésteres alquilfosfóricos, sais de ésteres fosfóricos de éteres polioxietilenoalquílicos, sais de ésteres fosfóricos de éteres polioxietilenoalquilfenílicos, compostos parcialmente saponifiçados de copolímeros de anidrido estirenomaléico, compostos parcialmente saponifiçados de copolímeros de olefina e de anidrido maléico, e condensados de naftalenosulfonatoformalina. Entre estes aniónicos tensioactivos existe uma preferência particular pelos dialquilsulfoccinatos, sais de ésteres alquilsulfúricos e alquilnaftalenosulfonatos.
Os exemplos específicos de tensioactivos aniónicos adequados incluem dissulfonato de dodecilfenoxibenzeno de sódio, o sal de sódio de naftalenosulfonato alquilado, o 9 metilenodinaftalenodissulfonato dissódico, o dodecilbenzenosulfonato de sódio, o alquildifeniloxido sulfonado, o perfluoralquilsulfonato de amónio ou o potássio e o dioctilsulfosuccinato de sódio.
Os exemplos adequados de tensioactivos não iónicos incluem éteres polioxietileno alquílicos, éteres polioxietileno alquilfenilicos, éteres polioxietileno polistirilfenilicos, éteres polioxipropileno polioxietileno alquilicos, polímeros em bloco de polioxipropileno e polioxietileno, ésteres parciais de ácidos glicerinoalifáticos, ésteres parciais de ácido sorbitanoalifático, ésteres parciais de ácido pentaeritritolalifático, ésteres propilenoglicolmonoalifáticos, ésteres parciais de ácidos sacarosealifáticos, ésteres parciais de ácido polioxietilenosorbitanoalifático, ésteres parciais de ácidos polioxietilenosorbitolalifáticos, ésteres polietilenoglicolalifáticos, ésteres parciais de ácidos poliglicerinalifáticos, óleos de rícino polioxietilanados, ésteres parciais de ácidos polioxietilenoglicerinalifáticos, dietanomalidas alifáticas, N,N-bis-2-hidroxialquilaminas, alquilaminas de polioxietileno, ésteres de trietanolaminaalifáticos e óxidos de trialquilaminas. Entre os tensioactivos não iónicos existe uma preferência particular pelos éteres polioxietileno alquilfenilicos e polímeros em bloco de polioxietileno e polioxipropileno. Podem ainda usar-se de forma semelhante os tensioactivos aniónicos e não iónicos fluorados e siliconados.
Dois ou mais dos tensioactivos acima referidos podem usar-se de forma combinada. Por exemplo, poderá preferir-se a combinação de dois ou mais tensioactivos aniónicos diferentes ou uma combinação de um tensioactivo aniónico com um tensioactivo não-aniónico. A quantidade de cada 10 tensioactivo não está especificamente limitada, mas varia preferencialmente entre 0,01 e 20% em peso.
De acordo com o presente invento, a solução de goma possui um valor de pH preferencial entre os 3 e 9, mais preferencialmente entre 4,5 e 8,5, ainda mais preferencialmente entre 5 e 7. O pH da solução de goma é geralmente ajustado com um ácido mineral, um ácido orgânico ou com um sal inorgânico numa quantidade entre 0,01 e 2% em peso. Entre os exemplos de ácidos minerais inclui-se o ácido nítrico, o ácido sulfúrico, o ácido fosfórico e o ácido metafosfórico. Usam-se especialmente os ácidos orgânicos como agentes de controlo do pH e como agentes dessensibilizantes. Exemplos dos ácidos orgânicos incluem ácidos carboxílicos, ácidos sulfónicos, ácidos fosfónicos ou sais derivados, como, por exemplo, succinatos, fosfatos, fosfonatos, sulfatos e sulfonatos. Como exemplos específicos de ácidos orgânicos podemos incluir o ácido cítrico, ácido acético, ácido oxálico, ácido malónico, ácido p-toluenosulfónico, ácido tartárico, ácido málico, ácido láctico, ácido levulínico, ácido fítico e ácido fosfónico orgânico. A solução de goma contém ainda, preferencialmente, um sal inorgânico. Os exemplos do sal inorgânico incluem nitrato de magnésio, fosfato monobásico de sódio, fosfato dibásico de sódio, sulfato de níquel, hexametafosfato de sódio e tripolifosfato de sódio. É preferível um dihidrogenof osf ato de metal alcalino como KH2PO4 ou NaH2PC>4. Outros sais inorgânicos podem ser usados como agentes inibidores de corrosão, como por exemplo o sulfato de magnésio ou o nitrato de zinco. 0 ácido mineral, ácido orgânico ou sal inorgânico pode ser usado de forma individual ou em combinação.
De acordo com outra forma de realização do presente invento, a solução de goma como revelador no processamento 11 da chapa inclui preferencialmente uma mistura de um tensioactivo aniónico e um sal inorgânico. Nesta mistura o tensioactivo aniónico possui preferencialmente um grupo de ácido sulfónico, mais preferencialmente um sal de metal alcalino de um ácido difenilétersulfónico substituido com monoalquilo ou dialquilo e o sal inorgânico é preferencialmente um sal de fosfato monobásico ou dibásico, mais preferencialmente um dihidrigenofosfato de metal alcalino e ainda mais preferencialmente o KH2P04 ou NaH2P04.
De acordo com outra forma de realização do presente invento, a solução de goma que contém uma mistura de um tensioactivo aniónico e de um sal inorgânico tem preferencialmente um valor de pH entre 3 e 9, mais preferencialmente entre 4 e 8, e ainda mais preferencialmente entre 5 e 7.
Para além dos componentes supracitados, um agente molhante como etilenoglicol, propilenoglicol, trietilenoglicol, butilenoglicol, hexilenoglicol, dietilenoglicol, dipropilenoglicol, glicerol, trimetilolpropano e glicerol podem também estar presentes na solução de goma. 0 agente molhante pode ser usado de forma isolada ou em combinação com outros agentes. De forma geral, o agente molhante supracitado é preferencialmente usado numa proporção de 1 para 25% em peso.
Pode ainda encontrar-se na solução de goma um composto quelante. Iões de cálcio e outras impurezas presentes na água de diluição podem ter efeitos adversos na impressão, causando contaminação da matéria impressa. Este problema pode ser eliminado adicionando um composto quelante à água de diluição. Os exemplos preferenciais deste composto quelante incluem ácidos fosfónicos orgânicos ou ácidos fosfonoalcanotricarboxilicos. Como exemplos específicos destacam-se os sais de potássio ou de sódio de ácido etilenodiaminotetracético, ácido 12 dietilenotriaminopentaacético, trietilenotetraminahexaacético ácido ácido ácido hidroxietiletilenodiaminotriacético nitrilotriacético, ácido 1-hidroxietano-l,1-difosfónico e ácido aminotri (metilenof osf ónico) . Para além dos sais de sódio ou potássio destes agentes quelantes, são úteis os sais de amina orgânicos. A quantidade preferencial de um agente quelante a ser adicionado é de entre 0,001 a 1,0% em peso relativamente à solução de goma na forma diluída.
Pode ainda encontrar-se na solução de goma um agente anti-séptico e um agente anti-espuma. Os exemplos deste tipo de anti-séptico incluem fenol e seus derivados, formalina, derivados imidazólicos, dehidroacetato de sódio, derivados de 4-isotiazolin-3-ona, benzoisotiazolin-3-ona, derivados de benzotriazol, derivados de amidinaguanidina, sais de amónio quaternários, derivados de piridina, derivados de quinolina, derivados de guanidina, diazina, derivados de triazol, derivados de oxazol e derivados de oxazina. A quantidade preferida de anti-séptico a ser adicionada deve ser suficiente para exercer um efeito estável nas bactérias, fungos ou leveduras. Apesar de poder existir uma variação de acordo com o tipo de bactérias, fungos e leveduras, a quantidade é preferencialmente de 0,01 a 4% em peso relativamente à solução de goma na sua forma diluída. Deverá ainda utilizar-se, preferencialmente, dois ou mais anti-sépticos de forma combinada para exercerem um efeito anti-séptico nos diferentes fungos e bactérias. 0 agente anti-espuma será preferencialmente constituído por agentes anti-espuma de silicone. Entre estes agentes anti-espuma, poderá usar-se uma emulsão-dispersão ou uma agente anti-espuma solubilizado. A quantidade adequada do agente anti-espuma a ser adicionado varia entre 0,001 e 1,0% em peso relativamente à solução de goma sua forma diluída. 13
Para além dos componentes referidos, poderá, opcionalmente, estar presente um agente de receptividade de tinta na solução de goma. Os exemplos de agente de receptividade de tinta incluem óleo de terebintina, xileno, tolueno, heptano inferior, nafta solvente, querosene, álcoois minerais, hidrocarbonetos como uma fracção de petróleo com um ponto de ebulição entre cerca de 120°C até cerca de 250°C, ftalatos de diésteres (ex: ftalato de dibutil, ftalato de diheptil, ftalato de di-n-octil, ftalato de di(2-etilhexila) , ftalato de dinonila, ftalato de didecila, ftalato de dilaurila, ftalato de butilbenzila), ésteres dibásicos alifáticos (ex : adipato de dioctilo, adipato de butilglicol, azelato de dioctilo, sebacato de dibutilo, sebacato de di(2-etilhexila), sebacato de dioctilo), triglicéridos epoxidados (ex : óleo de soja epoxidado), éster fosfatos (ex : fosfato de tricresila, fosfato de trioctilo, fosfato de triscloroetilo) e plastificantes com um ponto de solidificação de 15°C ou menos e um ponto de ebulição de 300°C ou mais a uma pressão atmosférica de 1, como os ésteres de benzoatos (ex : benzoato de benzila). Os exemplos de outros solventes que podem ser usados em combinação com estes solventes incluem as cetonas (ex : ciclohexanona), hidrocarbonetos halogenados (ex: dicloreto de etileno), éteres de etilenoglicol (ex : éter monometilico de etilenoglicol, éter monofenilico de etilenoglicol, éter monobutilico de etilenoglicol), ácidos alifáticos (ex : ácido capróico, ácido enântico, ácido caprilico, ácido pelargónico, ácido cáprico, ácido undecilico, ácido láurico, ácido tridecilico, ácido miristico, ácido pentadecílico, ácido palmitico, ácido heptadecílico, ácido esteárico, ácido nonadecanoico, ácido eicosanoico, ácido beénico, ácido lignocérico, ácido 14 cerótico, ácido heptacosanoico, ácido montânico, ácido melissico, ácido dotriacontanoico, ácido isovalérico) e ácidos alifáticos insaturados (ex: ácido acrílico, ácido crotónico, ácido isocrotónico, ácido undecíclico, ácido oléico, ácido elaídico, ácido cetoleico, ácido erúcico, ácido butecídico, ácido sórbico, ácido linoleico, ácido linolénico, ácido araquidónico, ácido propiolico, ácido estearólico, ácido clupanodonico, ácido taririco, ácido licanico) . Preferencialmente deve usar-se um ácido alifático que é líquido a uma temperatura de 50°C, tendo mais preferencialmente entre 5 e 25 átomos de carbono, e ainda mais preferencialmente entre 8 e 21 átomos de carbono. 0 agente de receptividade de tinta pode ser usado individualmente ou em combinação com um ou mais dos agentes referidos. 0 agente de receptividade da tinta é usado preferencialmente numa quantidade que varia entre 0,01 e 10% em peso, e mais preferencialmente entre 0,05 e 5% em peso. 0 agente de receptividade da tinta referida pode estar presente como uma emulsão de óleo em água ou pode ser solubilizado com a ajuda de um agente solubilizante. A viscosidade da solução de goma pode ser ajustada para um valor entre 1,7 e 5 mPa.s, adicionando compostos de aumento de viscosidade, como óxido de poli(etileno), com um peso molecular entre 105 e 107. Estes compostos podem estar presentes numa concentração de 0,01 a 10 g/1.
Uma goma termicamente endurecível tem uma composição semelhante à referida anteriormente, com preferência adicional para compostos que não evaporem à temperatura de endurecimento habitual. Os exemplos específicos de soluções adequadas de goma termicamente endurecível estão descritas em EP-A 222 297, EP-A 1 025 992, DE-A 2 626 473 e US 4,786,581.
Um suporte litográfico particularmente preferido é um suporte de alumínio electroquimicamente granulado e 15 anodizado. É bem conhecida a granulação da anodização dos suportes de alumínio. 0 ácido utilizado para a granulação pode ser, por exemplo, o ácido nítrico ou o ácido sulfúrico. 0 ácido usado para granulação contém preferencialmente cloreto de hidrogénio. Também podem usar-se misturas de cloreto de hidrogénio e ácido acético. É bem conhecida a relação entre granulação electroquímica e os parâmetros de anodização como a tensão de eléctrodos, natureza e concentração do ácido electrolítico ou consumo de energia, por um lado, e a qualidade litográfica obtida em termos de Ra e peso anódico (g/m2 de AI2O3 formado na superfície do alumínio, por outro lado. Podem encontrar-se mais pormenores sobre a relação entre vários parâmetros de produção e Ra ou peso anódico no artigo "Management of Change in the Aluminium Printing Industry" da autoria de F. R. Mayers, publicado no ATB Metallurgie Journal, volume 42 n.°. 1-2 (2002) pág. 69. O suporte de alumínio anodizado pode ser sujeito a um tratamento conhecido como tratamento pós-anódico para melhorar as propriedades hidrófilas da sua superfície. Por exemplo, o suporte de alumínio pode ser silicatado tratando a sua superfície com uma solução de silicato de sódio a temperatura elevada, por exemplo, 95 °C. Em alternativa, pode aplicar-se um tratamento com fosfato que envolva o tratamento da superfície do óxido de alumínio com uma solução fosfatada que possa conter um fluoreto inorgânico. A superfície do óxido de alumínio pode ainda ser enxaguada com uma solução de ácido cítrico ou citrato. Este tratamento pode ser realizado à temperatura ambiente ou realizado a temperaturas ligeiramente mais elevadas entre 30 e 50°C. Um tratamento adicional interessante envolve o lavagem da superfície do óxido de alumínio com uma solução de bicarbonato. Adicionalmente, a superfície de óxido de alumínio pode ser tratada com ácido polivinil fosfónico, 16 ácido polivinil metil fosfónico, estéres de ácido fosfórico de álcool polivinílico, ácido polivinil sulfónico, ácido polivinil benzenossulfónico, estéres de ácido sulfúrico de álcool polivinilico e acetais de álcoois polivinilicos formados por reacção com um aldeído alifático sulfonado.
Outro tratamento pós-anódico útil pode ser realizado com uma solução de ácido poliacrílico ou um polímero compreendendo pelo menos 30 mol% de unidades monoméricas de ácido acrílico, como, por exemplo, GLASCOL E15, um ácido poliacrílico, disponível comercialmente através da ALLIED COLLOIDS. O suporte de alumínio granulado e anodizado pode ser uma material semelhante a uma folha, como uma chapa, ou pode também ser um elemento cilíndrico, como uma manga, que possa ser deslizado em redor de um cilindro de impressão numa máquina de impressão. O suporte pode também ser flexível, podendo estar provido com uma camada hidrófila, de agora em diante designada por 1 camada base'. O suporte flexível é, por exemplo, papel, filme de plástico ou alumínio. Os exemplos preferidos de filme de plástico são o filme de politereftalato de etileno, o filme de naftalato de polietileno, o filme de acetato de celulose, o filme de poliestireno, o filme de policarbonato, etc. O suporte do filme de plástico pode ser opaco ou transparente. A camada base será preferencialmente uma camada hidrófila reticulada obtida através de um aglutinado hidrófilo reticulado com um agente endurecedor como o formaldeído, glioxal, poliisocianato ou um tetraalquilortossilicato hidrolizado. Este último é particularmente preferido. A espessura da camada base hidrófila pode variar entre 0,2 e 25 pm sendo preferencialmente entre 1 e 10 pm. Podem ser consultadas 17 mais informações sobre formas de realizaçao preferidas da camada base no EP-A 1 025 992. O precursor da chapa de impressão litográfica usado no método do presente invento é um precursor negativo e revela uma imagem litográfica que consiste em áreas hidrófobas e áreas hidrófilas, respectivamente nas áreas expostas e áreas não expostas. As áreas hidrófilas são definidas pelo suporte que tem uma superfície hidrófila ou que é provido com uma superfície hidrófila. As áreas hidrófobas são definidas pelo revestimento, endurecido através da exposição que é opcionalmente seguida por uma etapa de aquecimento.
Neste caso, "endurecido" significa que o revestimento se torna insolúvel ou não dispersível na solução de goma e que pode ser alcançado através da polimerização e/ou reticulação do revestimento fotossensível, seguido, opcionalmente, pela etapa de aquecimento para melhorar ou acelerar a reacção de polimerização e/ou reticulação. Nesta etapa opcional de aquecimento, seguidamente referida como "pré-aquecimento", o precursor da chapa é aquecido, preferencialmente a uma temperatura entre os 80°C e os 150°C e preferencialmente dentro um intervalo de tempo entre 5 segundos a 1 minuto. O revestimento do suporte inclui uma camada fotopolimerizável. Esta camada possui um monómero polimerizável e um iniciador capaz de endurecer o referido monómero ou oligómero e, opcionalmente, um sensibilizador capaz de absorver a luz usada na etapa de exposição em forma de imagem. A espessura do revestimento da camada fotopolimerizável será preferencialmente de 0,1 e 4,0 g/m2, e mais preferencialmente entre 0,4 e 2,0 g/m2.
De acordo com uma forma de realização do presente invento, o referido monómero ou oligómero polimerizável é 18 um monómero ou oligómero que contenha pelo menos um grupo funcional epóxi ou de éter vinílico e que o referido iniciador seja um gerador de ácido de Bronsted capaz de gerar um ácido livre, opcionalmente na presença de um sensibilizador, durante a exposição, seguidamente referido como " foto-iniciador catiónico" ou "iniciador catiónico".
Os monómeros epóxi polifuncionais adequados incluem, por exemplo, carboxilato de 3,4-epóxi-ciclohexil-metil-3, 4-epóxi-ciclo-hexano, adipato de bis-(3,4-epóxi-ciclo-hexi-metil), uma resina epóxi bifuncional de bisfenol-epicloridrina e uma resina epóxi multifuncional de epicloridrina tetrafenilol etano.
Os foto-iniciadores catiónicos adequados incluem, por exemplo, hexafluoroantimonato de triarilsulfonio, hexafluorofosfato de triarilsulfonio, hexafluoroantimonato de diariliodonio e s-triazina substituída com haloalquilo. É de salientar que a maior parte dos iniciadores catiónicos também são iniciadores de radicais livres uma vez que, para além de gerarem o ácido de Bronsted, também geram radicais livres durante a fotodecomposição ou a decomposição térmica.
De acordo com uma forma de realização mais preferida do presente invento, o referido monómero ou oligómero polimerizável é um composto etilenicamente insaturado, com, pelo menos, um grupo etilénico terminal, de agora em diante referido como "monómero polimerizável por radicais livres", e o referido iniciador é um composto capaz de gerar radicais livres, opcionalmente na presença de um sensibilizador, durante a exposição, de agora em diante referido como "iniciador por radicais livres".
Os monómeros polimerizáveis por radicais livres adequados incluem, por exemplo, monómeros de (met)acrilato multifuncionais (como ésteres de (met)acrilato de etilenoglicol, trimetilolpropano, pentaeritritol, 19 etilenoglicol etoxilado e trimetilolpropano etoxilado e (met)acrilato uretanado multi-funcional, (met)acrilato epoxilado, e diacrilatos de amina oligoméricos. Os monómeros de (met)acrilato podem também possuir outro ligação duplo ou grupo epoxído, para além do grupo (met)acrilato. Os monómeros de (met)acrilato podem também conter uma funcionalidade acídica (como o ácido carboxilico) ou básica (como a amina).
Qualquer iniciador de radicais livres capaz de gerar radicais livres na presença de um sensibilizador durante a exposição pode ser usado como um iniciador de radicais livres no âmbito deste invento. Os iniciadores de radicais livres adequados incluem, por exemplo, os derivados de acetofenona (como 2,2-dimetoxi-2-fenilacetofenona, e 2-metil-1-[4-(metiltio)fenil-2-morfolino-propan-l-ona), benzofenona, benzil, cetocumarina (como 3-benzoil-7-metoxi cumarina e 7-metoxicumarina), xantona, tioxantona, benzoína ou uma antraquinona substituída com alquilo sais de ónio (tais como o hexafluoroantimonato de diariliodonio, triflato de diariliodonio, hexafluoroantimonato de (4-(2-hidroxitetradeciloxi)-fenil) feniliodonio, hexafluorofosfato de triarilsulfónio, p-toluenosulfonato de triarilsulfónio, hexafluoroantimonato de (3-fenil-propano-2-onil) triarilfosfónio e hexafluorofosfato de N-etoxi(2-metil) piridínio, e sais de ónio, tal como descrito nas patentes U.S. Nos 5 955 238, 6 037 098 e 5 629 354), sais de borato (tais como trifenil(n-butil)borato de tetrabutilamónio, trifenil(n-butil)borato de tetraetilamónio, tetrafenilborato de difeniliodonio, e trifenil(n-butil)borato de trifenilsulfónio, e sais de borato, tal como descrito nas U.S. Pat. Nos. 6 232 038 e 6 218 076,), s-triazinas substituídas com haloalquilo (tais como 2,4-bis(triclorometil)-6-(p-metoxi-stiril)-s-triazina, 2,4-bis(triclorometil)-6-(4-metoxi-naft-l-il)-s-triazina, 20 2,4- 2,4-bis(triclorometil)-6-piperonil-s-triazina, e bis(triclorometil)-6-[(4-etoxi-etilenoxi)-fen-l-il] -s-triazina, e s-triazinas tais como descritas nas Pat. U.S. Nos. 5 955 238, 6 037 098, 6 010 824 e 5 629 354), e titanoceno (bis(eta.9-2,4-ciclopentadien-l-il) bis [2,6-difluoro-3-(lH-pirrol-l-il)fenil) titânio). Os sais de ónio, sais de borato e as s-triazinas são os iniciadores de radicais livres preferidos. Os sais de ónio preferidos são os sais de diariliodónio e de triarilsulf ónio. Os sais de borato preferidos são os sais de triarilaquilborato. As s-triazinas substituídas com triclorometil são as s-triazinas preferidas.
De acordo com outra forma de realização do presente invento, o referido monómero ou oligómero polimerizável pode ser uma combinação de um monómero ou oligómero que contenha pelo menos um grupo funcional epóxi ou de éter vinílico e um composto polimerizável etilenicamente insaturado, tendo pelo menos um grupo etilénico terminal e o referido iniciador pode ser uma combinação de um iniciador catiónico e de um iniciador de radicais livres. Um monómero ou oligómero compreendendo pelo menos um grupo funcional epóxi ou de éter vinílico e um composto polimerizável etilenicamente insaturado com pelo menos um grupo etilénico terminal, pode ser o mesmo composto que contenha tanto o grupo etilénico como o grupo de epóxi ou de éter vinílico. Os exemplos deste composto incluem monómeros acrílicos epóxi funcionais, como o acrilato de glicidila. O iniciador de radicais livres e o iniciador catiónico podem ser o mesmo composto se este for capaz de gerar tanto radicais livres como ácidos livres. Os exemplos destes tipos de compostos incluem vários sais de ónio como o hexafluoroantimonato de diariliodónio e s-triazinas como a 2,4-bis(triclorometil)-6-[(4-etoxi-etilenoxi)-fen-l-il] - 21 s-triazina, que são capazes de gerar tanto radicais livres como ácidos livres na presença de um sensibilizador. A camada fotopolimerizável pode também conter um monómero multifuncional. Este monómero contém pelo menos 2 grupos funcionais seleccionados a partir de um grupo etilenicamente insaturado e/ou um grupo de éter vinilico ou epóxi. Os monómeros multifuncionais específicos para uso no revestimento do fotopolímero são apresentados nas US 6 410 205, US 5 049 479, EP 1 079 276, EP 1 369 232, EP 1 369 231 EP 1 341 040, US 2003/0124460, EP 1 241 002, EP 1 288 720 e no livro de referência incluindo as referências citadas: Chemistry & Technology UV & EB formulation for coatings, inks & paints - Volume 2 -Prepolymers and Reactive Diluents for UV and EB Curable Formulations by N.S. Allen, M.A. Johnson, P.K.T. Oldring, M.S. Salim - Editado por P.K.T. Oldring - 1991 - ISBN 0 947798102. A camada fotopolimerizável também pode conter um co-iniciador. Geralmente um co-iniciador é usado em combinação com um iniciador de radicais livres e/ou iniciador catiónico. Os co-iniciadores apropriados para serem utilizados no revestimento de fotopolímero são apresentados nas US 6 410 205, US 5 049 479, EP 1 079 276, EP 1 369 232, EP 1 369 231, EP 1 341 040, US 2003/0124460, EP 1 241 002, EP 1 288 720 e no livro de referência, incluindo as referências citadas: Chemistry & Technology UV & EB formulation for coatings, inks & paints - Volume 3 -Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerisation by K.K. Dietliker - Editado por P.K.T. Oldring - 1991 - ISBN 0 947798161. A camada fotopolimerizável também pode conter um inibidor. Os inibidores apropriados para utilizar no revestimento de fotopolímero são apresentados nas US 6 410 205 e EP 1 288 720. 22 A camada fotopolimerizável também deve conter um aglutinante. 0 aglutinante pode ser seleccionado a partir de uma vasta gama de polímeros orgânicos. Podem também usar-se composições de diferentes aglutinadores. Os aglutinantes úteis incluem, por exemplo, o polialquileno clorado (em particular o polietileno clorado e o polipropileno clorado), ésteres alquílicos ou ésteres alquenílicos de ácido polimetacrílico (em particular o poli(met)acrilato de metilo, o poli(met)acrilato de etilo, o poli(met)acrilato de butilo, o poli(met)acrilato de isobutilo, o poli(met)acrilato de hexilo, o poli(met)acrilato de (2-etilhexilo) e copolímeros de poli(met)acrilato de alquilo de ésteres alquílicos ou ésters alquenílicos de ácido acrílico com outros monómeros copolimerizáveis (em particular com (met)acrilonitrilo, cloreto de vinil, cloreto de vinilideno, estireno e/ou butadieno), cloreto de polivinil (PVC, copolímeros de cloreto de vinil/(met)acrilonitrilo, cloreto de polivinilideno (PVDC), copolímeros de cloreto de vinilideno/(met)acrilonitrilo, acetato de polivinilo, álcool polivinilico, polivinil pirrolidona, copolímeros de vinil pirrolidona ou vinil pirrolidona alquilada, polivinil caprolactama, copolímeros de vinil caprolactama, poli (met)acrilonitrilo, copolímeros de (met)acrilonitrilo/estireno, copolímeros de (met)acrilamida/(met)acrilato de alquilo, terpolímeros (ABS) de (met)acrilonitrilo/butadieno/estireno (ABS) terpolímeros, poliestireno, poli(α-metil-estireno), poliamidas, poliuretanos, poliésteres, metilcelulose, etilcelulose, acetilcelulose, hidroxi-(Ci-C4-alquil) -celulose, carboximetilcelulose, polivinil formal e polivinil butiral. Os aglutinantes particularmente preferidos são polímeros que compreendem vinil caprolactama, vinilpirrolidona ou vinilpirrolidona 23 alquilada como unidades monoméricas. Os polímeros de vinilpirrolidona alquilada podem ser obtidos através da enxerto de alfa-olefínas na caideia principal do polímero de vinilpirrolidona. Os exemplos típicos destes produtos são os polímeros Agrimer AL Graft disponibilizados comercialmente pelo ISP. 0 comprimento do grupo de alquilação pode variar de C4 a C30. Outros aglutinantes úteis são aglutinantes contendo grupos carboxíla, especialmente copolímeros contendo unidades monoméricas de ácidos carboxílicos a,β-insaturados ou unidades monoméricas de ácidos dicarboxílicos a,β-insaturados (preferencialmente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotónico, ácido vinilacético, ácido maléico ou ácido itacónico). No contexto do presente invento, o termo "copolímeros" será entendido como polímeros que contenham unidades de pelo menos 2 monómeros diferentes e consequentemente também os terpolímeros e polímeros mistos superiores. Os exemplos específicos de copolímeros úteis incluem aqueles contendo unidades de ácido (met)acrílico e unidades de (met)acrilatos de alquilo, metacrilatos de alilo e/ou (met)acrilonitrilo, bem como copolímeros que contenham unidades de ácido crotónico e unidades de (met)acrilatos de alquilo e/ou (met)acrilonitrilo e copolímeros de ácido vinilacético / (met)acrilatos alquilo. Também serão adequados os copolímeros que contenham unidades de anidrido maléico ou ésteres monoalquílicos de ácido maléico. Encontram-se entre estes, por exemplo, os copolímeros que contêm unidades de anidrido maléico e estireno, éteres ou ésteres insaturados ou hidrocarbonetos alifáticos insaturados e os produtos de esterificação obtidos a partir dos referidos copolímeros. Outros aglutinantes são os produtos que podem ser obtidos através da conversão de polímeros que contêm hidroxila com anidridos dicarboxílicos intramoleculares. Igualmente úteis enquanto aglutinantes são os polímeros em que estão presentes grupos com átomos de hidrogéno ácidos, em que parte ou a totalidade é convertida com isocianatos activados. Os exemplos destes polímeros incluem os produtos obtidos através da conversão de polímeros que contenham hidroxila com sulfonil isocianatos alifáticos ou aromáticos ou isocianatos de ácido fosfinico. Também adequados são os polímeros com grupos hidroxila aromáticos ou alifáticos, por exemplo, copolímeros que contenham unidades de (met)acrilatos de hidroxialquilo, álcool alílico, hidroxiestireno ou álcool vinílico, bem como resinas de epóxi, desde que possuam um número suficiente de grupos OH livres. Os aglutinantes e aglutinantes reactivos particularmente úteis são apresentados em EP 1 369 232, EP 1 369 231, EP 1 341 040, US 2003/0124460, EP 1 241 002, EP 1 288 720, US 6 027 857, US 6 171 735 e US 6 420 089.
Outros aglutinantes particularmente úteis são os copolímeros de acetato de vinilo e álcool vinílico, de preferência os que contenham álcool vinílico numa quantidade de 10 a 98 mol%, mais preferencialmente de 35 a 95 % em moles, ainda mais preferencialmente de 40 a 75 % em moles, sendo que os melhores resultados se obtêm entre 50 a 65 % em moles. 0 valor de éster, medido pelo método definido no DIN 53 401, dos copolímeros de acetato de vinilo e álcool vinílico varia preferencialmente entre 25 e 700 mg KOH/g, mais preferencialmente entre 50 e 500 mg KOH/g, e ainda mais preferencialmente entre 100 e 300 mg KOH/g. A viscosidade dos copolímeros de acetato de vinilo e álcool vinílico é medida em numa solução aquosa a 4% em peso a 20°C, tal como definido em DIN 53 015 e a viscosidade varia preferencialmente entre 3 e 60 mPa.s, mais preferencialmente entre 4 e 30 mPa.s, e ainda mais preferencialmente entre 5 e 25 mPa.s. O peso molecular médio Mw dos copolímeros de acetato de vinilo e álcool 25 vinílico variam preferencialmente entre 5 000 e 500 000 g/mol, mais preferencialmente entre 10 000 e 400 000 g/mol, e ainda mais preferencialmente entre 15 000 e 250 000 g/mol.
Os polímeros orgânicos utilizados como aglutinantes apresentam um peso molecular médio Mw entre 600 e 200 000, e preferencialmente entre 1 000 e 100 000. É ainda dada preferência a polímeros possuindo um número de ácido entre 10 a 250, preferencialmente entre 20 a 200, ou possuindo um número de hidroxila entre 50 e 750, preferencialmente entre 100 e 500. A quantidade de aglutinante(s) varia geralmente entre 10 e 90% em peso, preferencialmente entre 20 a 80% em peso, relativamente ao peso total dos componentes não voláteis da composição. Vários tensioactivos podem ser adicionados à camada fotopolimerizável para permitir ou melhorar a capacidade de revelação do precursor com uma solução de goma. Podem ser usados tanto tensioactivos poliméricos como de pequenas moléculas. São preferíveis os tensioactivos não iónicos. Os tensioactivos não iónicos preferíveis são polímeros e olígomeros que contenham um ou mais segmentos de poliéter (como polietilenoglicol, polipropilenoglicol e um copolímero de etilenoglicol e propilenoglicol). Os exemplos de tensioactivos não iónicos preferíveis são os copolímeros em bloco de propilenoglicol e etilenoglicol (também designados por copolímeros em bloco de óxido de propileno e óxido de etileno), olígomeros de acrilato etoxilados ou propoxilatados, e alquilfenóis polietoxilados e álcoois graxos polietoxilados. 0 tensioactivo não iónico é preferencialmente adicionado numa quantidade que pode variar entre 0,1 e 30% por peso do revestimento, mais preferencialmente entre 0,5 e 20%, e ainda mais preferencialmente entre 1 e 15%. 26 A camada fotopolimerizável pode também conter um sensibilizador. Os sensibilizadores preferidos são os que absorvem luz violeta, com um espectro de absorção entre 350 nm e 450 nm, preferencialmente entre 370 nm e 420 nm, e mais preferencialmente entre 390 nm e 415 nm. Os sensibilizadores preferidos são apresentados nas EP 1 349 006 e EP-A-3103499, submetido em 22/09/2003, e incluindo as referências citadas nos destos dois pedidos de patente. Outros sensibilizadores preferidos são os que absorvem luz infravermelha, com um espectro de absorção entre 750 nm e 1300 nm, preferencialmente entre 780 nm e 1200 nm, e mais preferencialmente entre 800 nm e 1100 nm. Os sensibilizadores particularmente preferidos são apresentados no EP 1 359 008, incluindo as referências citadas. Outros sensibilizadores preferidos são os que absorvem luz azul, ver ou vermelha, com um espectro de absorção entre 450 nm e 750 nm. Os sensibilizadores úteis podem ser seleccionados dentre os corantes sensibilizadores apresentados nos US 6 410 205, US 5 049 479, EP 1 079 276, EP 1 369 232, EP 1 369 231, EP 1 341 040, US 2003/0124460, EP 1 241 002, EP 1 288 720 e no livro de referência incluindo as referências citadas: Chemistry & Technology UV & EB formulation for coatings, inks & paints - Volume 3 -Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polymerisation by K.K. Dietliker - Editado por P.K.T. Oldring - 1991 - ISBN 0 947798161.
De acordo com outra forma de realização preferida do presente invento, o revestimento do precursor também contém um colorante. O colorante pode estar presente na camada fotopolimerizável ou numa camada inferior ou acima da camada fotopolimerizável. Após o processamento com uma solução de goma, pelo menos parte do colorante permanece nas áreas de revestimento endurecidas e produz uma imagem visível no suporte. 27 0 colorante pode ser um corante ou pigmento. Um corante ou pigmento pode ser usado como um colorante quando a camada, contendo o corante ou pigmento, está colorida para o olho humano.
Numa forma de realização do presente invento, o colorante é um pigmento. Podem ser usados vários tipos de pigmento como os pigmentos orgânicos, os pigmentos inorgânicos, negro de fumo, pigmentos em pó metálicos e pigmentos fluorescentes. São preferidos os pigmentos orgânicos.
Exemplos específicos dos pigmentos orgânicos incluem pigmentos de quinacridona, pigmentos de quinacridonaquinona, pigmentos de dioxazina, pigmentos de ftalocianina, pigmentos de antrapirimidina, pigmentos de antantrona, pigmentos de indantrona, pigmentos de flavantrona, pigmentos de perileno, pigmentos de dicetopirrolopirrol, pigmentos de perinona, pigmentos de quinoftalona, pigmentos de antraquinona, pigmentos de tioindigo, pigmentos de benzimidazolona, pigmentos de isoindolinona, pigmentos de azometina e azo-pigmentos.
Os exemplos específicos de pigmentos que podem ser usados como colorante são os seguintes (C.I. representa uma abreviatura de Color Index (índice de Cor), por pigmento de cor azul entende-se o pigmento que parece azul ao olho humano; os outros pigmentos coloridos devem ser percebidos de forma semelhante): - Pigmentos de cor azul que incluem o C.I. Pigmento Azul 1, o C.I. Pigmento Azul 2, o C.I. Pigmento Azul 3, o C.I. Pigmento Azul 15 : 3, o C.I. Pigmento Azul 15: 4, o C.I. Pigmento Azul 15 : 34, o C.I. Pigmento Azul 16, o C.I. Pigmento Azul 22, o C.I. Pigmento Azul 60 e o C.I. Vat Azul 4, o C.I. Vat Azul 60 e semelhantes; - Pigmentos de cor vermelha que incluem o C.I. Pigmento Vermelho 5, o C.I. Pigmento Vermelho 7, o C.I. Pigmento 28
Vermelho 12, o C.I. Pigmento Vermelho 48 (Ca) , o C.I. Pigmento Vermelho 48 (Mn) , o C.I. Pigmento Vermelho 57 (Ca), o C.I Pigmento Vermelho 57: 1, o C.I. Pigmento Vermelho 112 , o C.I. Pigmento Vermelho 122, o C.I. Pigmento Vermelho 123 , o C.I. Pigmento Vermelho 168, o C.I. Pigmento Vermelho 184, o C.I. Pigmento Vermelho 202, e o C.I. Pigmento Vermelho 209; - Pigmentos de cor amarela que incluem o C.I. Pigmento Amarelo 1, o C.I. Pigmento Amarelo 2, o C.I. Pigmento Amarelo 3, o C.I. Pigmento Amarelo 12, o C.I. Pigmento Amarelo 13, o C.I. Pigmento Amarelo 14C, o C.I. Pigmento Amarelo 16, o C.I. Pigmento Amarelo 17, o C.I. Pigmento Amarelo 73, o C.I. Pigmento Amarelo 74, o C.I. Pigmento Amarelo 75, o C.I. Pigmento Amarelo 83, o C.I. Pigmento Amarelo 93, o C.I. Pigmento Amarelo 95, o C.I. Pigmento Amarelo 97, o C.I. Pigmento Amarelo 98, o C.I. Pigmento Amarelo 109, o C.I. Pigmento Amarelo 110, o C.I. Pigmento Amarelo 114, o C.I. Pigmento Amarelo 128, o C.I. Pigmento Amarelo 129, o C.I. Pigmento Amarelo 138, o C.I. Pigmento Amarelo 150, o C.I. Pigmento Amarelo 151, o C.I. Pigmento Amarelo 154, o C.I. Pigmento Amarelo 155, o C.I. Pigmento Amarelo 180, e o C.I. Pigmento Amarelo 185; - Pigmentos de cor laranja que incluem o C.I. Pigmento Laranja 36, o C.I. Pigmento Laranja 43 e uma mistura destes pigmentos . - Pigmentos de cor verde que incluem o C.I. Pigmento Verde 7, o C.I. Pigmento Verde 36 e uma mistura destes pigmentos; - Pigmentos de cor preta incluem os pigmentos produzidos pela Mitsubishi Chemical Corporation, por exemplo, No. 2300, No. 900, MCF 88, No. 33, No. 40, No. 45, No. 52, MA 7, MA 8, MA 100, e No. 2200 B; os pigmentos produzidos pela Columbian Carbon Co., Ltd., por exemplo, Raven 5750, Raven 5250, Raven 5000, Raven 3500, Raven 1255, e Raven 700; os pigmentos produzidos pela Cabot Corporation, por exemplo, 29
Regai 400 R, Regai 330 R, Regai 660 R, Mogul L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300, e Monarch 1400; e os pigmentos produzidos pela Degussa, por exemplo, Color Black FW 1, Color Black FW 2, Color Black FW 2 V, Color Black FW 18, Color Black FW 200, Color Black S 150, Color Black S 160, Color Black S 170, Printex 35, Printex U, Printex V, Printex 140 U, Special Black 6, Special Black 5, Special Black 4A, e Special Black 4.
Outros tipos de pigmentos, como os pigmentos castanhos, pigmentos violeta, pigmentos fluorescentes e pigmentos em pó metálicos também podem ser usados como corante. Os pigmentos com corantes compodem ser usados isoladamente ou como uma mistura de dois ou mais pigmentos.
Os pigmentos de cor azul, incluindo os pigmentos ciano, são preferíveis.
Os pigmentos podem ser usados sendo ou não sujeitos a tratamento da superfície das partículas do pigmento. Os pigmentos são preferencialmente sujeitos a tratamento da superfície. Os métodos para tratamento da superfície incluem métodos de aplicação de um revestimento superficial de resina, métodos de aplicação de tensioactivos, e métodos de ligar um material reactivo (por exemplo, um agente de acoplamento de silano, um composto epóxi, poliisocianato ou semelhantes) na superfície do pigmento. Os exemplos adequados pigmentos com tratamento da superfície são os pigmentos modificados na WO 02/04210. Mais especificamente, os pigmentos modificados de cor azul e descritos na WO 02/04210 são de utilização preferencial enquanto corante no presente invento.
Os pigmentos têm um tamanho de partícula preferencialmente inferior a 10 μπι, mais preferencialmente inferior a 5 μπι e particularmente preferencialmente inferior a 3 μπι. O método de dispersão dos pigmentos pode 30 ser qualquer método de dispersão conhecido e usado para a produção de tinta ou toner. As máquinas de dispersão incluem um dispersor ultrasónico, um moinho de areia, um atritor, um moinho de esferas, um super moinho, um moinho de bolas, um hélicé, um dispensador, um moinho KD, um moinho coloidal, um Dynatron, um moinho de três rolos e um amassador de impressão. Os pormenores encontram-se descritos em " Latest Pigment Applied Technology" (CMC Publications, publicado em 1986).
Um agente dispersante pode ser omitido na preparação de dispersões de pigmentos autodispersantes. Os exemplos específicos de pigmentos autodispersantes são pigmentos que são sujeitos a tratamento superficial de tal forma que a superfície do pigmento é compatível com o líquido dispersante. Os exemplos típicos de pigmentos autodispersantes em meio aquoso são pigmentos que possuem grupos iónicos ou ionisáveis ou cadeias de óxido de polietileno acopladas a superfície da partícula. Como exemplos dos grupos iónicos e ionizáveis são os grupos ácidos ou sais de tais, como o grupo de ácido carboxílico, o ácido sulfónico, o ácido fosfórico ou ácido fosfónico e sais de metais alcalinos de tais ácidos. Exemplos adequados destes pigmentos autodispersantes estão descritos no WO 02/04210 e foram de utilização preferencial no presente invento. São preferidos os pigmentos autodispersantes de cor azul da WO 02/04210.
Tipicamente, a quantidade de pigmento num revestimento pode encontrar-se entre 0,005 g/m2 a 2 g/m2, preferencialmente 0, 007 g/m2 a 0.5 g/m2, mais preferencialmente entre 0,01 g/m2 a 0,2 g/m2, e ainda mais preferencialmente entre 0,01 g/m2 a 0,1 g/m2.
Noutra forma de realização do presente invento, pode ser usada uma tintura como colorante no revestimento fotopolimerizável. Qualquer corante conhecido como as 31 corantes disponíveis comercialmente ou os corantes descritos, por exemplo, em "Dye Handbook" (editado pela Organic Synthetic Chemistry Association, publicado em 1970), que são coloridos para o olho humano e podem ser usados como colorantes no revestimento fotopolimerizável. Os exemplos específicos incluem corantes azóicos, corantes azóicos de sais complexos de metais, corantes azóicos de pirazolona, corantes de antraquinona, corantes de ftalocianina, corantes de carbiónio, corantes de quinonimina e corantes de metina. São preferidos as corantes de ftalocianina. Os corantes adequados são orgânicos e formadores de sais, podendo ser seleccionados a partir de corantes solúveis em óleo e corantes básicos. Os exemplos específicos são (Cl representa uma abreviatura de Color Index): Oil Yellow 101, Oil Yellow 103, Oil Pink 312, Oil Green BG, Oil Bue GOS, Oil Blue 603, Oil Black BY, Oil Black BS, Oil Black T-505, Victoria Pure Blue, Crystal Violet (CI42555), Methyl Violet (CI42535), Ethyl Violet, Rhodamine B (CI415170B) , Malachite Green (CI42000), Methylene Blue (CI52015). Os corantes apresentados em GB 2 192 729 podem ser usadas como corantes.
Tipicamente, a quantidade de corante no revestimento pode variar entre 0,005 g/m2 e 2 g/m2, preferencialmente 0, 007 g/m2 a 0,5 g/m2, mais preferencialmente entre 0,01 g/m2 e 0,2 g/m2 e ainda mais preferencialmente entre 0,01 g/m2 a 0,1 g/m2. O contraste da imagem formada após o processamento depende da quantidade e do coeficiente de extinção do corante que permanece nas áreas expostas da chapa. O contraste da imagem formada após o processamento é definido como a diferença entre a densidade óptica na área exposta e a densidade óptica na área não exposta. Os valores de densidade óptica, reportados são avaliados em termos de reflectância por um densitómetro óptico, equipado com 32 diversos filtros (ex: ciano, magenta, amarelo). As densidades ópticas são medidas com um filtro em correspondência com a cor do corante, por exemplo, um filtro ciano é usado para avaliar a densidade óptica de uma camada de imagem de cor azul.
De forma a obter contraste suficiente para o presente invento, o valor desta diferença na densidade óptica é preferencialmente, pelo menos, de 0,3, mais preferencialmente de, pelo menos, 0,4, e ainda mais preferencialmente, pelo menos de 0,5. Não existe nenhum limite superior especifico para o valor do contraste mas tipicamente o contraste não é superior a 3,0 ou sequer superior a 2,0.
De forma a obter um bom contraste visual para o observador humano, o tipo de cor do corante também pode ser importante. As cores preferidas para o corante são ciano ou azul (entende-se por azul a cor que parece ser azul ao olho humano).
De acordo com uma forma de realização preferida do presente invento, o revestimento fotopolimerizável contém uma camada superior que funciona como uma camada de barreira do oxigénio. Os aglutinantes preferidos que podem ser usados na cama superior são álcool polivinílico e os polímeros apresentados nas EP-A-3103498, submetida a 22/09/2003, na US 6 410 205 e na EP 1 288 720, incluindo as referências citadas nessas patentes e nos pedidos de patente. A espessura do revestimento da camada superior é preferencialmente entre 0,10 e 2,0 g/m2, mais preferencialmente entre 0,20 e 1,5 g/m2, e ainda mais preferencialmente entre 0,25 e 1,0 g/m2. Noutra forma de realização, a camada superior pode incluir um polímero ou tensioactivo hidrófilo formador de filme e opcionalmente os outros compostos da solução de goma referidos previamente. 33 A etapa de exposição em forma de imagem pode ser realizada por um laser, por exemplo um laser díodo com emissão en torno de 830 nm, um laser NdYAG com emissão en torno de 1060 nm, um laser violeta com emissão en torno de 400 nm ou um laser de gás como o um laser de Ar, através de exposição UV digital modulada, por exemplo através de dispositivos digitais de espelhos, ou por uma exposição convencional em contacto com uma máscara. A exposição laser e a exposição UV digital modulada são preferidas.
De acordo com o presente invento, a etapa de revelação é realizada off-press através de uma solução de goma numa unidade de gomagem que é provida com, pelo menos, um rolo para esfregar e/ou escovar o revestimento durante a revelação. Ao usar esta unidade de gomagem as áreas não expostas do revestimento podem ser removidas do suporte de forma mais completamente e com maior rapidez.
De acordo com outra forma de realização preferida do presente invento, a etapa de exposição é realizada numa máquina de exposição de chapas que é mecanicamente acoplada à unidade de gomagem através de meios de transporte em que o precursor é protegido da luz ambiente.
EXEMPLOS EXEMPLOS 1 e 2
Nos exemplos 1 e 2, o invento é demonstrado para uma composição fotopolimerizável sensível à luz violeta. EXEMPLO 1
Preparaçao do precursor de uma chapa de impressão
Componentes usados no Exemplo 1 : 34 (A) Uma solução contendo 32,4% em peso de um copolímero de metacrilato de metilo / ácido metacrílico (proporção ponderai de metacrilato de metilo / ácido metacrílico de 4:1, valor de ácido : 110 mg KOH/g) em 2-butanona (viscosidade 105 mm2/s a 25°C). (B) Uma solução contendo 88,2% em peso de um produto de reacção de 1 mole de diisocianato de 2,2,4-trimetilhexametileno e 2 moles de metacrilato de hidroxietil (viscosidade 3,30 mm2/s a 25°C). (C) Mono Z1620, uma solução em 2-butanona contendo 30,1% em peso de um produto de reacção de 1 mole de diisocianato de hexametileno, 1 mole de 2-metacrilato de hidroxietil e 0,5 mole de 2-(2-hidroxietil)-piperidina (viscosidade 1,7 mm^/s a 25°C) . (D) 1,4-distiril-(3,5-trimetoxi-4-(2-butilo)-oxi)-benzeno. (E) Dispersão de Heliogen Blue D 7490® (9,9% em peso, viscosidade 7,0 mm2/s a 25°C), nome comercial de BASF AG, tal como definido na EP 1 072 956. (F) 2,2'-bis(2-clorofenil)-4,4',5,5'-tetrafenil-1,2-bisimidazol. (G) 2-mercaptobenzotiazol. (H) Edaplan LA 411® (1% em peso em Dowanol PM®, marca registada de Dow Chemical Company). (I) 2-butanona. (J) Éter monometilico de propilenoglicol (Dowanol PM®, marca registrada de Dow Chemical Company). (K) Álcool polivinílico parcialmente hidrolizado (grau de saponificação 88 mol-%, viscosidade 4 mPa*s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C). (L) Álcool polivinílico completamente hidrolizado (grau de saponificação 98 mol-%, viscosidade 6 mPa*s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C) . 35 (M) Álcool polivinílico parcialmente hidrolizado (grau de saponificação 88 % em moles, viscosidade 8 mPa*s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C). (N) Acticida LA1206, um biocida disponibilizado comercialmente pela Thor. (O) Metolato FC 355 (etilenodiamina etoxilada, disponibilizada comercialmente pela Miinzing Chemie) :
(P) Lutensol A8 (90% em peso) (tensioactivo disponibilizado pela BASF) (Q) Água A) Preparação e revestimento da composição fotopolimerizável
Foi preparada uma composição (pp = partes por peso, % em peso = percentagem em peso) misturando os ingredientes de acordo com as especificações da Tabela 1. Esta composição foi revestida numa folha de alumínio electroquimicamente granulada e anodizada, e em que a superfície foi hidrófilizada através de um tratamento com uma solução aquosa de ácido poli(vinilfosfónico) (peso do óxido : 3 g/m2) e foi seca a 105°C. A espessura resultante da camada foi de 1,5 g/m2.
Tabela 1 : Composição da solução de revestimento fotopolimerizável 36
Componente Partes por peso (g) (A) 181,70 (B) 36,14 (C) 381,23 (D) 10,97 (E) 207,11 (F) 16,58 (G) 0, 77 (H) 25,50 (I) 650,07 (J) 1489,95 B) Preparaçao e revestimento da camada superior
Sobre a camada fotopolimerizável (contendo 2,0% em peso) da composição foi revestida e foi depois seca a 120° uma solução em água definida na Tabela 2 C durante 2 minutos.
Tabela 2 composição do revestimento da camada superior
Componente Partes por peso (g) (K) 550,67 (L) 475,82 (M) 237,91 (N) 2,56 (0) 12, 11 37 (P) 1,03 (Q) 62719,90 A camada superior tinha uma espessura seca de 0,95 g/m^ .
Preparação da chapa de impressão A chapa foi exposta com uma densidade de energia de 40 pj/cm^. A formação da imagem foi realizada com um dispositivo experimental de exposição violeta de chapas (sistema de cama plana) equipado com um laser díodo violeta que emitia entre 392 e 417 nm. Foram usadas as seguintes condições:
Velocidade de scanning : 1000 m/s Poder variável do plano da imagem : 0 a 10,5 mW Diâmetro de raio : 20 pm Endereçamento : 1270 dpi
Depois de realizar a imagem, a chapa foi pré-aquecida durante 1 min. a 100°C.
Após a etapa de pré-aquecimento a chapa foi limpa com THERMOTECT (solução de goma termicamente endurecível comercialmente disponibilizada pela TECHNOVA). A solução de goma tem um pH de 8,36. As áreas sem imagem foram removidas pela etapa de gomagem. A imagem obtida tinha uma densidade de ciano de 1,06 (medida com um densitómetro GretagMacbeth D19C). A chapa foi testada numa máquina de impressão Heidelberg GT046 e foram obtidas boas impressões. EXEMPLO 2 38 0 elemento formador de imagem, tal como preparado no Exemplo 1, foi exposto a 500 pJ/cm2 usando o mesmo dispositivo de exposição de chapas definido no Exemplo 1, mas sem a etapa do pré-aquecimento. Seguidamente a chapa foi limpa com a solução de goma THERMOTECT (solução de goma termicamente endurecivel disponibilizada comercialmente pela TECHNOVA). As áreas sem imagem foram removidas por esta etapa de limpeza. A imagem obtida tinha uma densidade de ciano de 1,06 (medida com um densitómetro GretagMacbeth D19C). A chapa foi testada numa máquina de impressão Heidelberg GT046 e foram obtidas boas impressões. EXEMPLO 3
Neste exemplo o invento é demonstrado para uma composição fotopolimerizável sensível a IV.
Preparação do precursor de uma chapa de impressão
Componentes usados no exemplo : (A) Uma solução contendo 32,8% em peso de um copolímero de metacrilato de metilo / ácido metacrílico (proporção ponderai de metacrilato de metilo / ácido metacrílico de 4:1, valor de ácido : 110 mg KOH/g) em 2-butanona (viscosidade 105 mm2/s a 25°C). (B) Uma solução contendo 86,8% em peso de um produto de reacção de 1 mole de diisocianato de 2,2,4-trimetilhexametileno e 2 moles de metacrilato de hidroxietil (viscosidade 3,30 mm2/s a 25°C). (C) S0094 (corante IV disponibilizada comercialmente pela FEW Chemicals). 39 (D) Dispersão de Heliogene Blue D 7490® (9,9% em peso, viscosidade 7,0 mm2/s a 25°C), nome comercial de BASF AG, tal como definido na EP 1 072 956. (E) 2,4-bis-triclorometil-6-difenil-4-il-[l,3,5]triazina. (F) Edaplan LA 411® (1% em peso em Dowanol PM®, marca registada de Dow Chemical Company). (G) 2-butanona. (H) Éter monometilico de propilenoglicol (Dowanol PM®, marca registrada de Dow Chemical Company). (I) Álcool polivinilico completamente hidrolizado (grau de saponificação 98 mol-%, viscosidade 6 mPa*s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C). (J) Álcool polivinilico parcialmente hidrolizado (grau de saponificação 88 % em moles, viscosidade 8 mPa*s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C). (K) Polivinilpirrolidona (valor k = 30) (L) Água A) Preparação e revestimento da composição fotopolimerizável
Foi preparada uma composição (pp = partes por peso, % em peso = percentagem em peso) misturando os ingredientes de acordo com as especificações da Tabela 3. Esta composição foi revestida numa folha de alumínio electroquimicamente granulada e anodizada, e em que a superfície foi hidrófilizada através de um tratamento com uma solução aquosa de ácido poli(vinilfosfónico) (peso do óxido : 3 g/m2) e foi seca a 105°C. A espessura resultante da camada foi de 1,5 g/m2.
Tabela 3 : Composição da solução de revestimento fotopolimerizável 40
Componente Partes por peso (g) (A) 6,92 (B) 3,77 (C) 0, 16 (D) 6,87 (E) 0,41 (F) 0,68 (G) 20,50 (H) 40,70 B) Preparaçao e revestimento da camada superior
Sobre o revestimento fotopolimerizável uma solução em água (contendo 4,0% em peso) da composição definida na Tabela 4 foi revestida e foi depois seca a 120°C durante 2 minutos.
Tabela 4 : composição do revestimento da camada superior
Componente Partes por peso (g) (I) 10,00 (J) 10,00 (K) 5, 00 (L) 600,00 41 A camada superior tinha uma espessura seca de 1,50 g/m^ .
Preparação da chapa de impressão A chapa foi exposta a uma densidade de energia de 80 mJ/cm^. A imagem foi realizada com uma Creo Trendsetter 3244T. De seguida a chapa foi pré-aquecida durante 1 min. a 100°C.
Após a etapa de pré aquecimento a chapa foi limpa com THERMOTECT (solução de goma termicamente endurecivel comercialmente disponibilizada pela TECHNOVA). As áreas sem imagem foram removidas pela etapa de gomagem. A imagem obtida tinha uma densidade de ciano de 1,17 (medida com um densitómetro GretagMacbeth D19C). A chapa foi testada numa máquina de impressão Heidelberg GT046 e foram obtidas boas impressões. EXEMPLOS 4 a 7
Preparação dos precursores da chapa de impressão Componentes usados nos Exemplos : (B) Uma solução contendo 88,2% em peso de um produto de reacção de 1 mole de diisocianato de 2,2,4-trimetilhexametileno e 2 moles de metacrilato de hidroxietil (viscosidade 3,30 mm2/s a 25°C). (C) Mono Z1620, uma solução em 2-butanona contendo 30,1% em peso de um produto de reacção de 1 mole de diisocianato de hexametileno, 1 mole de 2-metacrilato de hidroxietil e 0,5 mole de 2-(2-hidroxietil)-piperidina (viscosidade 1,7 mm^/s a 25°C) . (D) 1,4-distiril-(3,5-trimetoxi-4-(2-butilo)-oxi)-benzeno. 42 (E) Dispersão de Heliogen Blue D 7490® (9,9% em peso, viscosidade 7,0 mm2/s a 25°C), nome comercial de BASF AG, tal como definido na EP 1 072 956. (F) Hostanox 03, antioxidante fenólico da Clariant. (G) 2,2'-bis(2-clorofenil)-4,4',5,5'-tetrafenil-1,2-bisimidazol. (H) 2-mercaptobenzotiazol. (I) Edaplan LA 411® (10% em peso em Dowanol PM®, marca registrada de Dow Chemical Company). (J) 2-butanona. (K) Éter monometilico de propilenoglicol (Dowanol PM®, marca registada de Dow Chemical Company). (L) Álcool polivinilico parcialmente hidrolizado (grau de saponificação 88 mol-%, viscosidade 4 mPa*s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C). (M) Álcool polivinilico completamente hidrolizado (grau de saponificação 98 mol-%, viscosidade 6 mPa*s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C). (N) Álcool polivinilico parcialmente hidrolizado (grau de saponificação 88 % em moles, viscosidade 8 mPa*s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C). (O) Acticida LA1206, um biocida disponibilizado comercialmente pela Thor. (P) Lupasol P (polietileno imina 50% em água, comercialmente disponibilizado pela BASF). (Q) Lutensol A8 (90% em peso) (tensioactivo comercialmente disponibilizado pela BASF). (R) Água. A) Preparação e revestimento da composição fotopolimerizável 43
Foi preparada uma composição (pp = partes por peso, % em peso = percentagem em peso) misturando os ingredientes de acordo com as especificações da Tabela 5. Esta composição foi revestida numa folha de alumínio electroquimicamente granulada e anodizada, e em que a superfície foi hidrófilizada através de um tratamento com uma solução aquosa de ácido poli(vinilfosfónico) (peso do óxido : 3 g/m2) e foi seca a 105°C. A espessura resultante da camada foi de 1,5 g/m2.
Tabela 5 : Composição da solução de revestimento fotopolimerizável
Componente Exemplo Exemplo Exemplo Exemplo 4 5 6 7 PVP/VA 1-335 (D 138,34 PVP/VA S-630 (2) 345,84 Luvitec K 90 (3) 345,84 PVCB (4) 345,84 (B) 36,22 36,22 36,22 36,22 (C) 382,50 382,50 382,50 382,50 (D) 10,97 10,97 10,97 10,97 (E) 209,88 209,88 209,88 209,88 (F) 1,28 1,28 1,28 1,28 (G) 16,58 16,58 16,58 16,58 (H) 0,77 0, 77 0,77 0,77 (I) 2,55 2,55 2,55 2,55 (J) 682,07 682,07 682,07 682,07 (K) 1508,98 1508,98 1508,98 1508,98 44 (1) PVP/VA 1-335 (50% álcool isopropílico) é um copolímero
de vinilpirrolidona e acetato de vinilo, disponibilizado pelo ISP (2) PVP/VA S-630 (20% em Dowanol) é um copolímero de de
vinilpirrolidona e acetato de vinilo, disponibilizado pelo ISP (3) Luvitec K 90 (20% em Dowanol) é uma
polivinilpirrolidona, disponibilizada pela BASF (4) PVCB (20% em Dowanol) é o produto de reacção de POVAL 405 com anidrido ftálico, disponibilizado pela CLARIANT (Poval 405 é um copolímero de acetato de vinilo e álcool vinílico, disponibilizado pela KURARAY) B) Preparação e revestimento da camada superior
Sobre estas camadas fotopolimerizáveis, uma solução em água (contendo 2,0% em peso) da composição definida na
Tabela 6 foi revestida e depois seca a 120°C durante 2 minutos. A camada superior tinha uma espessura seca de 1,75 g/m^ .
Tabela 6 : composição do revestimento da camada superior
Componente Partes por peso (g) (L) 511,08 (M) 446,08 (N) 223,04 (0) 2,40 (P) 12,00 45 (Q) 11, 40 (R) 28794,00
As chapas foram expostas a uma densidade de energia de 57 pJ/cm2. a formação de imagem foi realizada com um dispositivo experimental de exposição violeta de chapas (sistema de cama plana) equipado com um laser díodo violeta que emitia entre 392 e 417 nm. Foram usadas as seguintes condições :
Velocidade de scanning : 1000 m/s Diâmetro de raio : 20 μπι Endereçamento : 1270 dpi
Cada chapa foi dividida em várias partes e algumas dessas partes foram tratadas com e sem a etapa de pré-aquecimento, realizada durante 20 seg. a 116°C, e processadas à temperatura ambiente em diferentes soluções, tal como indicado na Tabela 7 (Goma-1, Goma-2 ou Água). A tabela 7 resume os resultados de limpeza das áreas não expostas após o processamento com os diferentes soluções. A classificação de 0 indica que não houve formação de imagem, a classificação de 1 indica uma fraca formação de imagem com limpeza insuficiente, a classificação de 2 indica boa diferenciação de imagem e uma boa limpeza e a classificação de 3 indica uma boa diferenciação de imagem com excelente limpeza. As classificações de 3 e 2 correspondem a uma limpeza suficiente (exemplos do invento), as classificações de 0 e 1 correspondem a uma limpeza insuficiente (exemplos comparativos) A Goma-1 é uma solução preparada da seguinte forma : Em 750 g de água desmineralizada foram adicionados : 46 100 ml de Dowfax 3B2 (disponibilizado comercialmente pela Dow Chemical) 31.25 g de sal dissódico de ácido 1,3-benzeno-disulfónico (disponibilizado pela Riedel de Haan) 31.25 ml de Versa TL77 (um ácido poliestireno sulfónico disponibilizado pela Alco Chemical) 10,4 g de citrato trissódico dihidratado, 2 ml de Acticida LA1206 (um biocida da Thor) e 2.08 g de Polyox WSRN-750 (disponibilizado pela Union Carbide), sob agitação e foi ainda adicionada água desmineralizada até às 1000 g. 0 pH está entre 7,2 e 7,8. A Goma-2 é uma solução preparada da seguinte forma:
Em 700 g de água desmineralizada foram adicionados : 77,3 ml de Dowfax 3B2 (disponibilizado comercialmente pela Dow Chemical) 32,6 g de citrato trissódico dihidratado e 9.8 g de ácido cítrico sob agitação e posteriormente foi adicionada mais água até um total de 1000 g.
Seguidamente acrescentaram-se a 5000 g desta solução 95 g de fosfato trisódico. Esta solução foi levada a um pH = 7 com uma solução de 10% em peso de fosfato trisódico.
Tabela 7 : Testes de limpeza EXEMPLO Pré- aquecimento (20 s 116 0 C) Solução de proces samento Classificação (0 a 3) Comentário Ex. 4 Sim Goma-1 3 Exemplo do Invento Não Goma-1 2 Exemplo do Invento 47
Sim Goma-2 3 Exemplo do Invento Não Goma-2 2 Exemplo do Invento Sim Agua 1 Exemplo Comparativo Não Água 1 Exemplo Comparativo Εχ . 5 Sim Goma-1 3 Exemplo do Invento Não Goma-1 2 Exemplo do Invento Sim Goma-2 3 Exemplo do Invento Não Goma-2 2 Exemplo do Invento Sim Água 1 Exemplo Comparativo Não Água 1 Exemplo Comparativo Εχ. 6 Sim Goma-1 2 Exemplo do Invento Não Goma-1 2 Exemplo do Invento Sim Goma-2 2 Exemplo do Invento Não Goma-2 2 Exemplo do Invento Sim Água 1 Exemplo Comparativo Não Água 1 Exemplo Comparativo Εχ. 7 Sim Goma-2 2 Exemplo do Invento Não Goma-2 2 Exemplo do Invento Sim Água 0 Exemplo Comparativo Não Água 0 Exemplo 48
Comparativo
Os exemplos da Tabela 7 demonstram a melhoria do limpeza das chapas obtida em resultado do processamento com a solução de goma do presente invento, quando em comparação com um processamento com água em que o limpeza é insuficiente. EXEMPLOS 8 a 11
Preparação dos precursores da chapa de impressão Componentes usados no Exemplo : (B) Uma solução contendo 88,2% em peso de um produto de reacção de 1 mole de diisocianato de 2,2,4- trimetilhexametileno e 2 moles de metacrilato de hidroxietil (viscosidade 3,30 mm2/s a 25°C). (C) Mono Z1620, uma solução em 2-butanona contendo 30,1% em peso de um produto de reacção de 1 mole de diisocianato de hexametileno, 1 mole de 2-metacrilato de hidroxietil e 0,5 mole de 2-(2-hidroxietil)-piperidina (viscosidade 1,7 mm^/s a 25°C). (D) 1,4-distiril-(3,5-trimetoxi-4-(2-butilo)-oxi)-benzeno. (E) Dispersão de Heliogen Blue D 7490® (9,9% em peso, viscosidade 7,0 mm2/s a 25°C), nome comercial de BASF AG, tal como definido na EP 1 072 956. (F) Hostanox 03, antioxidante fenólico da Clariant. (G) 2,2'-bis(2-clorofenil)-4,4',5,5'-tetrafenil-1,2-bisimidazol. (H) 2-mercaptobenzotiazol. (I) Edaplan LA 411® (10% em peso em Dowanol PM®, marca registada de Dow Chemical Company). (J) 2-butanona. 49 (K) Éter monometílico de propilenoglicol (Dowanol PM®, marca registrada de Dow Chemical Company). (L) Álcool polivinilico parcialmente hidrolizado (grau de saponificação 88 mol-%, viscosidade 4 mPa*s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C) . (M) Álcool polivinilico completamente hidrolizado (grau de saponificação 98 mol-%, viscosidade 6 mPa*s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C). (N) Álcool polivinilico parcialmente hidrolizado (grau de saponificação 88 % em moles, viscosidade 8 mPa*s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C). (O) Acticida LA1206, um biocida disponibilizado comercialmente pela Thor. (P) Lupasol P (polietileno imina 50% em água, comercialmente disponibilizado pela BASF). (Q) Lutensol A8 (90% em peso) (tensioactivo comercialmente disponibilizado pela BASF). (R) Água. A) Preparação e revestimento da composição fotopolimerizável
Foi preparada uma composição (pp = partes por peso, % em peso = percentagem em peso) misturando os ingredientes de acordo com as especificações da Tabela 8. Esta composição foi revestida numa folha de alumínio electroquimicamente granulada e anodizada, e em que a superfície foi hidrófilizada através de um tratamento com uma solução aquosa de ácido poli(vinilfosfónico) (peso do óxido : 3 g/m2) e foi seca a 105°C. A espessura resultante da camada foi de 1,5 g/m2. 50
Tabela 8 : Composição da solução de revestimento fotopolimerizável
Componente Exemplo 9 Exemplo 10 Exemplo 11 Gantrez ES425(1) 114,01 Gantrez ES435(2) 114,01 Gantrez A425 (3) 114,01 (B) 36,22 36,22 36,22 (C) 382,50 382,50 382,50 (D) 10,97 10,97 10,97 (E) 209,88 209,88 209,88 (F) 1,28 1,28 1,28 (G) 16,58 16,58 16,58 (H) 0, 77 0, 77 0, 77 (I) 2,55 2,55 2,55 (J) 771,00 771,00 771,00 (K) 1454,25 1454,25 1454,25
(1) Gantrez ES425 é um (semi-)éster copolímero de éter metilvinílico e disponibilizado pela ISP (2) Gantrez ES435 é um (semi-)éster copolímero de éter metilvinílico e disponibilizado pela ISP (3) Gantrez A425 é um (semi-) éster copolímero de éter metilvinilico e disponibilizado pela ISP butilico de um anidrido maléico, butilico de um anidrido maléico, butilico de um anidrido maléico, B) Preparação e revestimento da camada superior 51
No topo destas camadas fotopolimerizáveis, uma solução em água (contendo 2,0% em peso) da composição definida na Tabela 9 foi revestida e depois seca a 120°C durante 2 minutos. A camada superior tinha uma espessura seca de 1,75 g/m^ .
Tabela 9 : composição do revestimento da camada superior
Componente Partes por peso (g) (L) 511,08 (M) 446,08 (N) 223,04 (0) 2, 40 (P) 12,00 (Q) 11,40 (R) 28794,00
As chapas foi expostas com uma densidade de energia de 57 pJ/cm^. A formação da imagem foi realizada com um dispositivo experimental de exposição violeta de chapas (sistema de cama plana) equipado com um laser díodo violeta que emitia entre 392 e 417 nm. Foram usadas as seguintes condições:
Velocidade de scanning : 1000 m/s Diâmetro de raio : 20 pm Endereçamento : 1270 dpi 52
Cada chapa foi dividida em várias partes e algumas dessas partes foram tratadas com ou sem a etapa de pré-aquecimento, realizada durante 20 seg. a 116°C, e processada à temperatura ambiente em diferentes soluções, tal como indicado na Tabela 10 (Goma-1 e Goma-2 para os exemplos do invento, água como exemplo comparativo) . A tabela 10 resume os resultados de limpeza das áreas não expostas após o processamento com os diferentes soluções. A classificação de 0 indica que não houve formação de imagem, a classificação de 1 indica uma fraca formação de imagem com limpeza insuficiente, a classificação de 2 indica boa diferenciação de imagem e uma boa limpeza e a classificação de 3 indica uma boa diferenciação de imagem com excelente limpeza. As classificações de 3 e 2 correspondem a um limpeza suficiente (exemplos do invento), as classificações de 0 e 1 correspondem a uma limpeza insuficiente (exemplos comparativos)
Tabela 10 : Testes de limpeza EXEMPLO Pré- aquecimento (20 s 116 °C) Solução de proces samento Classificação (0 a 3) Comentário Ex. 9 Sim Goma-2 2 Exemplo do Invento Não Goma-2 2 Exemplo do Invento Sim Água 0 Exemplo Comparativo Não Água 0 Exemplo Comparativo Ex. 10 Sim Goma-2 2 Exemplo do Invento 53
Nao Goma-2 2 Exemplo do Invento Sim Água 0 Exemplo Comparativo Não Água 0 Exemplo Comparativo Ex. 11 Sim Goma-2 2 Exemplo do Invento Não Goma-2 2 Exemplo do Invento Sim Água 0 Exemplo Comparativo Não Água 0 Exemplo Comparativo
Os exemplos da Tabela 10 demonstram a melhoria de limpeza das chapas obtida em resultado do processamento com a solução de goma do presente invento, quando em comparação com um processamento com água em que a limpeza é insuficiente. EXEMPLOS 12 a 17
Preparação dos precursores da chapa de impressão Componentes usados em Exemplos : (B) Uma solução contendo 88,2% em peso de um produto de reacção de 1 mole de diisocianato de 2,2,4-trimetilhexametileno e 2 moles de metacrilato de hidroxietil (viscosidade 3,30 mm2/s a 25°C). (C) Mono Z1620, uma solução em 2-butanona contendo 30,1% em peso de um produto de reacção de 1 mole de diisocianato de hexametileno, 1 mole de 2-metacrilato de hidroxietil e 0,5 mole de 2-(2-hidroxietil)-piperidina (viscosidade 1,7 mm^/s a 25°C) . 54 (D) 1,4-distiril-(3,5-trimetoxi-4-(2-butilo)-oxi)-benzeno. (G) Dispersão de Heliogen Blue D 7490® (9,9% em peso, viscosidade 7,0 mm2/s a 25°C), nome comercial de BASF AG, tal como definido na EP 1 072 956. (H) Hostanox 03, antioxidante fenólico da Clariant. (G 2,2'-bis(2-clorofenil)-4,4',5,5'-tetrafenil-l,2- bisimidazol. (H) 2-mercaptobenzotiazol. (I) Edaplan LA 411® (10% em peso em Dowanol PM®, marca registrada de Dow Chemical Company). (J) 2-butanona. (K) Éter monometilico de propilenoglicol (Dowanol PM®, marca registada de Dow Chemical Company). (L) Álcool polivinilico parcialmente hidrolizado (grau de saponificação 88 mol-%, viscosidade 4 mPa»s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C) . (M) Álcool polivinilico completamente hidrolizado (grau de saponificação 98 mol-%, viscosidade 6 mPa*s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C). (N) Álcool polivinilico parcialmente hidrolizado (grau de saponificação 88 % em moles, viscosidade 8 mPa*s numa solução aquosa de 4% em peso a 20°C). (O) Acticida LA1206, um biocida disponibilizado comercialmente pela Thor. (P) Lupasol P (polietileno imina 50% em água, comercialmente disponibilizado pela BASF). (Q) Lutensol A8 (90% em peso) (tensioactivo comercialmente disponibilizado pela BASF). (R) Água. A) Preparação e revestimento da composição fotopolimerizável 55
Foi preparada uma composição (pp = partes por peso, % em peso = percentagem em peso) misturando os ingredientes de acordo com as especificações da Tabela 11. Esta composição foi revestida numa folha de alumínio electroquimicamente granulada e anodizada, e em que a superfície foi hidrófilizada através de um tratamento com uma solução aquosa de ácido poli(vinilfosfónico) (peso do óxido : 3 g/m2) e foi seca a 105°C. A espessura resultante da camada foi de 1,5 g/m2.
Tabela 11 : Composição da solução de revestimento fotopolimerizável
Compo- Exemplo Exemplo Exemplo Exemplo Exemplo Exemplo nente 12 13 14 15 16 17 (D 148,22 (2) 345,84 (3) 138,34 (4) 138,34 (5) 138,34 (6) 345,84 (B) 36,22 36,22 36,22 36,22 36,22 36,22 (C) 382,50 382,50 382,50 382,50 382,50 382,50 (D) 10,97 10,97 10,97 10,97 10,97 10,97 (E) 209,88 209,88 209,88 209,88 209,88 209,88 (F) 1,28 1,28 1,28 1,28 1,28 1,28 (G) 16,58 16,58 16,58 16,58 16,58 16,58 (H) 0, 77 0,77 0,77 0,77 0, 77 0, 77 (I) 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 2,55 56
Compo- Exemplo Exemplo Exemplo Exemplo Exemplo Exemplo nente 12 13 14 15 16 17 (J) 682,07 682,07 682,07 682,07 682,07 682,07 (K) 1508,98 1508,98 1508,98 1508,98 1508,98 1508,98 (1) Luvitec Vcap K43E (40% em etanol) é um polivinil
caprolactama, disponibilizado pela BASF
(2) Agrimer AL-10 LC (2 0% Dowanol) é uma poli(vinilpirrolidona) butilada, disponibilizada pela ISP (3) Antaron V 516 (50% em isopropanol) é uma
polivinilpirrolidona combinada com hexadeceno, disponibilizado pela MAPRIC (4) PVP/VA 1-535 (50% isopropanol) é um copolimero de
vinilpirrolidona e acetato de vinilo, disponibilizado pela ISP (5) PVP/VA 1-735 (50% isopropanol) é um copolimero de
vinilpirrolidona e acetato de vinilo, disponibilizado pela ISP (6) Luvitec K 30 (20% Dowanol) é uma polivinilpirrolidona,
disponibilizado pela BASF B) Preparação e revestimento da camada superior
No topo destas camadas fotopolimerizáveis, uma solução em água (contendo 2,0% em peso) da composição definida na Tabela 12 foi revestida e depois seca a 120°C durante 2 minutos. A camada superior tinha uma espessura seca de 1,75 g/m^ .
Tabela 12 : composição do revestimento da camada superior 57
Componente Partes por peso (g) (L) 511,08 (M) 446,08 (N) 223,04 (0) 2,40 (P) 12,00 (Q) 11,40 (R) 28794,00
As chapas foram expostas com uma densidade de energia de 57 pj/cm^. A formação da imagem foi realizada com um dispositivo experimental de exposição violeta de chapas (sistema de cama plana) equipado com um laser diodo violeta que emitia entre 392 e 417 nm. Foram usadas as seguintes condições:
Velocidade de scanning : 1000 m/s Diâmetro de raio : 20 pm Endereçamento : 1270 dpi
Cada chapa foi dividida em várias partes e algumas dessas partes foram tratadas com ou sem a etapa de pré-aquecimento, realizada durante 20 seg. a 116°C, e processada à temperatura ambiente em diferentes soluções, tal como indicado na Tabela 13 (Goma-1 e Goma-2 para os exemplos do invento, água como exemplo comparativo) . A tabela 13 resume os resultados de limpeza das áreas não expostas após o processamento com as diferentes soluções. A classificação de 0 indica que não houve formação de imagem, a classificação de 1 indica uma fraca formação de imagem 58 com limpeza insuficiente, a classificação de 2 indica boa diferenciação de imagem e uma boa limpeza e a classificação de 3 indica uma boa diferenciação de imagem com excelente limpeza. As classificações de 3 e 2 correspondem a uma limpeza suficiente (exemplos do invento), as classificações de 0 e 1 correspondem a uma limpeza insuficiente (exemplos comparativos)
Tabela 13 : Testes de limpeza EXEMPLO Pré- aquecimento (20 s 116 °C) Solução de proces samento Classificação (0 a 3) Comentário Ex. 12 Sim Goma-1 3 Exemplo do Invento Não Goma-1 3 Exemplo do Invento Sim Goma-2 3 Exemplo do Invento Não Goma-2 3 Exemplo do Invento Ex. 13 Sim Goma-1 3 Exemplo do Invento Não Goma-1 3 Exemplo do Invento Sim Goma-2 2 Exemplo do Invento Não Goma-2 2 Exemplo do Invento Ex. 14 Sim Goma-1 3 Exemplo do Invento Não Goma-1 3 Exemplo do Invento Sim Goma-2 2 Exemplo do Invento Não Goma-2 2 Exemplo do Invento Ex. 15 Sim Goma-1 2 Exemplo do Invento Não Goma-1 3 Exemplo do Invento Sim Goma-2 2 Exemplo do Invento 59 Não Goma-2 2 Exemplo do Invento Ex. 16 Sim Goma-1 2 Exemplo do Invento Não Goma-1 2 Exemplo do Invento Sim Goma-2 2 Exemplo do Invento V Goma-2 2 Exemplo do Invento Ex. 17 Sim Goma-1 2 Exemplo do Invento Não Goma-1 2 Exemplo do Invento Sim Goma-2 2 Exemplo do Invento Não Goma-2 2 Exemplo do Invento
Foi obtido uma boa limpeza nas chapas processadas com uma solução de goma, tal como demonstrado pelos exemplos na
Tabela 13. EXEMPLOS 18 a 21
Foram preparadas composições (pp = partes por peso, % em peso = percentagem em peso) misturando os ingredientes de acordo com as especificações da Tabela 14. As soluções foram revestidas em folhas de alumínio electroquimicamente granuladas e anodizadas, e em que a superfície foi hidrófilizada através de um tratamento com uma solução aquosa de ácido poli(vinilfosfónico) (peso do óxido : 3 g/m2) e foi seca durante 1 minuto a 120°C (forno de circulação).
Tabela 14 : Composição da camada fotossensível
Composição (g) Ex. 18 Ex. 19 Ex. 20 Ex. 21 Alcotex 552P (1) 3,75 3, 75 60
Mowiol 10-74 (2) 33,75 33,75 Corante IV (3) 0,0794 0,0794 0,0794 0,0794 Triazina BU1549 (4) 0,1984 0,1984 TBMPS (5) 0,1984 0,1984 FST426R (6) 1, 859 1, 859 1, 859 1, 859 Edaplan LA411 (7) 0,3375 0,3375 0,3375 0,3375 Dowanol PM (8) 36,87 36,87 4,375 4,375 Espessura da camada seca (g/m2) 1,48 1,48 1, 47 1,47 (1) Alcotex 552P é uma solução de 40% em água de álcool polivinílico (grau de hidrólise = 55%), obtido da Synthomer (2) Mowiol 10-74 é uma solução a 4% em Dowanol/água ( 76,8%/19,2%) de álcool polivinílico parcialmente hidrolizado (grau de hidrólise de 74%, viscosidade 10 mPa*s numa solução de 4% em peso a 20°C) , obtida na Ciariant (3) 0 corante IV tem a seguinte estrutura :
bis(triclorometil)-1,3,5-triazina da Clariant (5) TBMPS é uma tribromometilfenilsulfona. 61 (6) FST426R é uma solução em 2-butanona contendo 88,2% em peso de um produto de reacção de 1 mole de diisocianato de 2,2,4-trimetilhexametileno e 2 moles de metacrilato de hidroxietil (viscosidade 3,30 mm2/s a 25°C) (7) Edaplan LA411 é um tensioactivo (solução de 1% em Dowanol PM®, marca registada de Dow Chemical Company), obtido através da Munzing Chemie (8) Dowanol PM é um éter monometílico de propilenoglicol, obtido através da Dow Chemical
No topo da camada fotossensível, uma solução na água da composição definida na Tabela 15 foi revestida e seca a 110°C durante 2 minutos. A camada protectora tinha uma espessura seca de 2,0 g/m2.
Tabela 15 : Composição da solução protectora
Componente Partes por peso (g) Tipo de camada protectora 1 Álcool polivinílico parcialmente hidrolizado (grau de hidrólise 88%, viscosidade 4 mPa*s numa solução de 4% em peso a 20°C). 17, 03 Álcool polivinílico parcialmente hidrolizado (grau de hidrólise 88%, viscosidade 8 mPa*s numa solução de 4% em peso a 20°C) . 7, 43 Goma de acácia (um polisacarídeo disponibilizado pela Aldrich) / Álcool polivinílico completamente 14, 87 62 hidrolizado (grau de hidrólise 98%, viscosidade 6 mPa*s numa solução de 4% em peso a 20°C). Acticida LA1206 (ver Exemplo 1) 0,26 Metolat FC 355 (ver Exemplo 1) 0,38 Lutensol A8 (90%)(ver Exemplo 1) 0,032 Água 960
Depois de secar a camada protectora, as chapas foram expostas a um Laser IV Creo Trendsetter (830 nm) a diferentes energias entre 50 e 275 mJ/cm2 e depois passadas por a secção de um processador VSP 85S (110°C). A etapa de pré-aquecimento foi seguida pela etapa de gomagem num processador Azura C120 ou Agfa HWP450 com soluções de Goma-2 ou Goma-3, tal como indicado na Tabela 16. Todas as chapas apresentam uma excelente limpeza. As chapas foram então impressas numa máquina de impressão GTO-46 com tinta K+E 800 e solução de molhagem Agfa Prima FS101 e uma blanqueta compressivel. Foram impressas >1000 cópias em papel de offset seguidas. A sensibilidade foi medida como sendo a energia minima com a qual uma imagem impressa nítida e não degradada era visível em 1000 páginas. Nestas experiências, Dmax > 1,5 e Dmin = 0,0. Os resultados são apresentados na tabela 16.
Goma-3 é uma solução preparada da seguinte forma:
Em 700 g de água desmineralizada foram adicionados : 77,3 ml de Dowfax 3B2 (disponibilizado comercialmente pela Dow Chemical) 32,6 g de citrato trissódico dihidratado e 9,8 g de ácido cítrico 63 sob agitação e posteriormente foi adicionada mais água desmineralizada até um total de 1000 g. 0 pH estava entre 4,8 e 5,2.
Tabela 16 : resultados EXEMPLO Solução de processamento Sensibilidade (mJ/m2) Exemplo 18 Goma-3 100 Exemplo 19 Goma-2 200 Exemplo 19 bis Goma-3 225 Exemplo 20 Goma-3 100 Exemplo 21 Goma-3 200 EXEMPLO 22
Uma composição foi preparada (pp = partes por peso, % em peso = percentagem em peso) misturando os componentes de acordo com as especificações da Tabela 17. A solução foi revestida em folhas de alumínio electroquimicamente granuladas e anodizadas, e em que a superfície foi hidrófilizada através de um tratamento com uma solução aquosa de ácido polivinilfosfónico (peso do óxido : 3 g/m2) e foi seca durante 1 minuto a 120°C (forno de circulação).
Tabela 17 : Composição da camada fotossensível
Composição (g) Exemplo 22 Alcotex 552P (ver Tabela 14) 0, 875 1,4-di[3,5-dimetoxi-4-(1-metil propoxi)-stiril]-benzeno 0,0479 64 2,2'-bis(2-clorofenil)- 4,4 ' ,5,5'-tetrafenil-1,2-bis 0,0794 imidazol FST426R 0,5375 Edaplan LA411 (1% em DowanolPM) (ver Tabela 14) 0,1125 2-mercaptobenzotiazol 0,0034 2-butanona 4, 00 Dowanol PM (8) 5, 00 Espessura da camada seca (g/m2) 1,58
No topo da camada fotossensível, uma solução na água contendo a composição definida na Tabela 15 foi revestida e seca a 110°C durante 2 minutos. A camada protectora tinha uma espessura seca de 2,0 g/m2.
As chapas foram expostas com um dispositivo de exposição violeta de chapas Polaris (sistema de cama plana) equipado com um laser díodo violeta que emitia entre 392 e 417 nm, passando de seguida por uma secção de pré-aquecimento de um processador VSP 85S (110°C). Foram usadas as seguintes condições:
Velocidade de scanning : 600 ou 1000 m/sec Poder variável do plano da imagem : 0 a 25 mW Diâmetro de raio : 20 μπι Endereçamento : 1270 dpi A etapa de pré-aquecimento foi seguida pela etapa de gomagem num processador HWP450 com a solução Goma-3. A chapa apresenta uma excelente limpeza. A chapa foi então 65 impressa numa máquina de impressão GTO-46 com tinta K+E 800 e solução de molhagem Agfa Prima FS101 e uma blanqueta compressivel. Foram impressas> 250 cópias em papel de offset seguidas. A sensibilidade foi medida como sendo a energia mínima com a qual uma imagem nítida, e não degradada, visível em 250 páginas, era de 68 pJ/cm2. Nesta experiência, Dmax> 1,0 e Dmin = 0,0.
Lisboa, 30 de Novembro de 2011. 66

Claims (23)

  1. REIVINDICAÇÕES 1. Método de produção de uma chapa de impressão litográfica, compreendendo as seguintes etapas: a) fornecer um precursor de chapa de impressão litográfica que compreende : (i) um suporte com uma superfície hidrófila ou que é provido com uma camada hidrófila, (ii) um revestimento aplicado no referido suporte, compreendendo uma camada fotopolimerizável, b) expor, em forma de imagem, o revestimento numa unidade de exposição de chapas, c) revelar e gomar o precursor numa só etapa realizada off-press numa unidade de gomagem que é equipada com pelo menos um rolo para esfregar e/ou escovar o revestimento durante a revelação, tratando o revestimento do precursor com uma solução de goma, removendo, assim, do suporte as áreas não expostas do revestimento, caracterizado pelo facto de a referida solução de goma conter um composto protector da superfície que permanece na chapa após a referida etapa de revelação como uma camada que compreende 0,05 a 20g/m2 do referido composto de protecção da superfície.
  2. 2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de o referido composto protector da superfície ser um polímero ou tensioactivo hidrófilo formador de filme.
  3. 3. Método de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a etapa (c) ser realizada off-press numa unidade de gomagem que é mecanicamente acoplada a uma unidade de exposição de 1 chapas através de um mecanismo de transporte em que o precursor fica protegido da luz ambiente.
  4. 4. Método de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a camada fotopolimerizável conter um monómero ou oligómero polimerizável e um iniciador capaz de endurecer o referido monómero ou oligómero durante a exposição.
  5. 5. Método de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo facto de o referido monómero ou oligómero polimerizável ser um composto etilenicamente insaturado, contendo, pelo menos, um grupo etilénico terminal e em que o referido iniciador é um composto capaz de gerar radicais livres.
  6. 6. Método de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a referida camada fotopolimerizável também conter um polímero com um peso molecular médio PM entre 600 e 200 000 e um valor de ácido entre 10 e 250 ou um valor de hidroxila entre 50 e 750.
  7. 7. Método de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo facto de o referido polímero tem grupos hidroxilo alifáticos ou aromáticos.
  8. 8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo facto de o referido polímero com grupos hidroxilo alifáticos ou aromáticos é um copolímero que contém unidades de (met)acrilato de hidroxialquilo, álcool alílico, hidroxiestireno ou álcool vinílico. 2
  9. 9. Método de acordo com as reivindicações 6 ou 7 caracterizado pelo facto de o referido polímero ser um copolímero de acetato de vinilo e álcool vinílico.
  10. 10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo facto de o referido copolímero de acetato de vinilo e álcool vinílico compreender 10 a 98 % em moles de álcool vinílico.
  11. 11. Método de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo facto de o referido copolímero de acetato de vinilo e álcool vinílico tem uma viscosidade, medida como uma solução aquosa a 4% em peso a 20°C, entre 3 e 60 mPa.s.
  12. 12. Método de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a camada fotopolimerizável compreender ainda um polímero que possui vinilcaprolactama, vinilpirrolidona ou uma vinilpirrolidona alquilada como unidade monomérica.
  13. 13. Método de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a camada fotopolimerizável compreender ainda um sensibilizador capaz de absorver a luz na etapa da exposição em forma de imagem.
  14. 14. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo facto de o referido sensibilizador ser capaz de absorver a luz azul, verde ou vermelha.
  15. 15. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo facto de o referido sensibilizador absorver a luz violeta. ser capaz de 3
  16. 16. Método de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo facto de o referido sensibilizador ser capaz de absorver a luz infravermelha.
  17. 17. Método de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a referida camada fotopolimerizável ter uma espessura entre 0,1 e 4 g/m2 .
  18. 18. Método de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a referida camada fotopolimerizável conter ainda um tensioactivo não iónico.
  19. 19. Método de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo facto de o referido tensioactivo não iónico estar presente numa quantidade que varia entre 0,1 e 30% em peso do revestimento.
  20. 20. Método de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de o referido revestimento compreender ainda um colorante.
  21. 21. Método de acordo qualquer das reivindicações precedentes, caracterizado pelo facto de o referido revestimento compreender ainda uma camada superior que funciona como uma camada de barreira ao oxigénio.
  22. 22. Método de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo facto de a referida camada superior compreender um tensioactivo não iónico. 4
  23. 23.Método de acordo com as reivindicações 21 ou 22, caracterizado pelo facto de a referida camada superior possuir uma espessura que varia entre 0,10 e 2,0 g/m2. 2 4.Método de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a referida solução de goma tem um pH entre 3 e 9. 25.Método de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo facto de a referida solução de goma ter um pH entre 4,5 e 8,5. Lisboa, 30 de Novembro de 2011. 5
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