PT1650244E - Isocianatos biuretizados bloqueados - Google Patents

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Reinhard Halpaap
Myron W Shaffer
Joachim Petzoldt
Richard R Roesler
Kyli Martin
Yuliya Berezkin
Carol L Kinney
Poli C Yu
Dorota Greszta-Franz
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Bayer Materialscience Llc
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Description

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DESCRIÇÃO "ISOCIANATOS BIURETIZADOS BLOQUEADOS" A biuretização de isocianatos é conhecida na arte. As patentes US 3,903,127 e 3,976,622 descrevem muitos agentes de biuretização diferentes, incluindo aminas alifáticas primárias. O pedido de patente canadiano publicado como 2,211,025 descreve a utilização de alcoóis terciários ou uma mistura de água e um álcool terciário para biuretizar um isocianato. Finalmente, a patente US 4,220,749 descreve a utilização de monoaminas secundárias como agentes de biuretização. As três referências descrevem todas a utilização de diisocianato de hexametileno como o isocianato inicial.
Também se conhece a utilização de agentes de cura de poliisocianatos para revestir composições, sendo gue os poliisocianatos com funções de isocianato de 3 ou mais são preferencialmente preferidos. O pedido de patente US 2003/0109664 descreve a produção de um poliisocianato funcional superior através da biuretização de um grupo isocianurato contendo poliisocianato. Entre os isocianatos iniciais descritos, está um trímero de diisocianato de hexametileno. O agente de biuretização utilizado é a água. O pedido indica que, quando comparado com isocianatos biuretizados com t-butanol ou uma mistura de t-butanol e água, os isocianatos contendo o trimero biuretizados apenas com água mostraram uma cor melhorada. O pedido também sugere -2- que os grupos de isocianato de isocianatos biuretizados podem ser bloqueados, por exemplo, com alcoóis, cetiminas ou oximas. Apesar de os isocianatos biuretizados descritos no pedido serem uma melhoria em relação aos isocianatos biuretizados da arte anterior, seria desejável melhorar o conteúdo de gel e a resistência a abrasão dos revestimentos preparados a partir desses isocianatos.
Conhece-se na arte uma grande variedade de agentes bloqueadores (ver, por exemplo, «Blocked Isocyanates in Coatings», Potter et ai., apresentado no WaterBorne & Higher-Solids Coatings Symposium, Nova Orleães, Fevereiro de 1986) . Entre os agentes bloqueadores descritos, estão i) fenol, cresóis e fenóis de cadeia alifática longa substituídos (como o isononilfenol), ii) amidas (como ε-caprolactama), iii) oximas (como a butanoneoxima), iv) compostos contendo grupos de metileno activos (como os malonatos e acetoacetatos) e v) bissulfito de sódio. Também estão descritos vários agentes bloqueadores, por exemplo, nas patentes US 4,324,879, 4.439.593, 4,495,229, 4,518,522, 4,667,180, 5,071,937, 5.705.593, 5,780,541, 5,849,855, 6,051,675, 6,060,573, 6,274,693, 6,368,669 e 6,583,216.
Mais recentemente, foram descritas como agentes bloqueadores aminas secundárias como a N-benzil-tert-butilamina (pedido de patente europeu publicado 1,375,551, correspondendo ao pedido de patente US com o número de série 10/459,033, entregue a 10 de Junho de 2003) e 3-tertbutilamino-metil-proprionato (pedido de patente PCT publicado como WO 2005/000936, -3- correspondendo ao pedido de patente US com o número de série 10/874,716, entregue a 23 de Junho de 2004). A presente invenção diz respeito a uma composição de poliisocianato que contém um grupo de biureto bloqueado, a qual tem uma funcionalidade de isocianato bloqueado de pelo menos 4 preparada por um procedimento que compreende A) a reacção de um aducto de poliisocianato, que a) é preparado a partir de um diisocianato alifático e/ou cicloalifático; b) tem uma funcionalidade de isocianato média de pelo menos 2,5; e c) que contém grupos de isocianurato, com um agente de biuretização para incorporar grupos de biureto no dito poliisocianato, e B) a reacção de um poliisocianato contendo biureto com um agente bloqueador seleccionado de entre um grupo que consiste de di-alquilo C1-C12 e/ou malonatos de alcoxialquilo e ésteres de alcoxialquilo e/ou alquilo C1-C12 de ácido acetoacético.
Os poliisocianatos iniciais adequados para a preparação dos poliisocianatos da presente invenção são aductos de poliisocianato que -4- a) são preparados a partir de diisocianatos alifáticos e/ou cicloalifáticos, de preferência diisocianatos alifáticos e mais preferencialmente diisocianato de 1,6-hexametileno; b) têm uma funcionalidade de isocianato média de pelo menos 2,5, de preferência pelo menos 2,8 e mais preferencialmente de pelo menos 3,0; e c) contêm grupos de isocianurato.
Os aductos de poliisocianato iniciais têm preferencialmente um conteúdo de NCO de 10 a 25% de peso, mais preferencialmente 12 a 25% de peso e mais preferencialmente 15 a 25% de peso; e têm de preferência um limite superior para a funcionalidade de 8, preferencialmente 7 e mais preferencialmente 6. O material inicial para preparar os aductos de poliisocianato contém de preferência pelo menos 70% de peso, mais preferencialmente pelo menos 80% de peso e mais preferencialmente 90% de peso de diisocianato alifático, e mais preferencialmente diisocianato de 1,6-hexametileno.
Conhecem-se aductos de poliisocianato iniciais que contêm grupos de isocianurato e podem ser preparados de acordo com as descrições da patente US 4,324,879, aqui incorporado como referência. Na presente invenção, estes aductos são geralmente preferidos como materiais iniciais. Exemplos úteis desses aductos de poliisocianato contendo grupos de isocianurato são trimeros formados a partir de um diisocianato alifático e/ou cicloalifáticos. Preferem-se os -5- trímeros de diisocianatos alifáticos, como o trímero de diisocianato de 1,6-hexametileno que é comercializado sob o nome comercial de Desmodur N3390, da Bayer Polymers LLC.
Pode ser utilizado basicamente qualquer diisocianato alifático e/ou cicloalifático para formar o aducto de poliisocianato inicial. Entre os diisocianatos úteis estão, sem limitação de outros, diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de bis-ciclohexilo, diisocianato de 1,4-ciclohexilo, bis-(4-isocianatociclohexil)-metano, 3- isocianatometil-3,5,5-trimetilciclohexilisocianato («diisocianato de isoforona»), etc.
Para preparar os poliisocianatos contendo os grupos de biureto de acordo com a presente invenção, os aductos de poliisocianato iniciais são postos em reacção na presença de um agente de biuretização do tipo conhecido na arte. Esses agentes de biuretização incluem água, monoaminas secundárias e alcoóis terciários. A utilização de água como agente biuretização é descrita nas patentes US 3,124,605 e 3,903,127, sendo as suas descrições aqui incluídas para referência. A preparação de isocianatos biuretizados utilizando monoaminas secundárias está descrita na patente US 4,220,749, cuja descrição é aqui incluída para referência. Em geral, as aminas secundárias têm a fórmula geral: (Ri) (R2>NH, em que Ri e R2 podem ser iguais ou diferentes e representar um radical de hidrocarboneto alifático contendo entre 1 a 20 átomos de carbono. Entre as monoaminas secundárias específicas úteis incluem-se dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, bis-(2-etilhexil)-amina. 0 isocianato e amina são postas em reacção a uma razão equivalente de isocianato e amina de entre cerca de 4:1 a cerca de 14:1, para incluir os grupos de biureto no dito poliisocianato. A reacção é levada a cabo a uma temperatura de entre cerca de 0 a 140 °C, preferencialmente 60 a 140 °C e mais preferencialmente 70 a 140 °C.
Finalmente, a utilização de alcoóis terciários e as misturas de alcoóis terciários e água estão descritas no pedido de patente canadiano publicado 2,211,025, cuja descrição se inclui aqui para referência. O poliisocianato contendo o grupo de biureto resultante tem uma funcionalidade de isocianato de pelo menos 4, preferencialmente pelo menos 4,5 e mais preferencialmente de pelo menos 4,8 e um conteúdo de NCO de entre cerca de 8 a cerca de 24% de peso, preferencialmente de cerca de 10 a cerca de 22% de peso e mais preferencialmente de cerca de 10 a cerca de 20% de peso, com base no peso do poliisocianato. Os poliisocianatos resultantes têm de preferência uma funcionalidade máxima de 10, mais preferencialmente de 8 e mais preferencialmente de 7. Os produtos podem ser convenientemente reduzidos no solvente para serem utilizados. O peso molecular do produto é calculado por GPC, utilizando poliestireno como padrão. O poliisocianato contendo o grupo -7- de biureto resultante tem um número de peso molecular médio de entre cerca de 500 a cerca de 10000, preferencialmente de cerca de 500 a 5000 e mais preferencialmente de cerca de 500 a cerca de 3000.
Utilizando o procedimento da invenção, o poliisocianato contendo o grupo de biureto pode ser preparado quer de forma continua quer em lotes.
Os produtos obtidos por este procedimento distinguem-se em particular pelo facto de juntarem uma viscosidade comparativamente baixa e um peso molecular relativamente baixo com uma funcionalidade de isocianato alta e uma reactividade alta no que diz respeito a aglutinantes empregues no revestimento, contendo os ditos aglutinantes grupos reactivos de isocianato e sendo, por exemplo, poliacrilatos contendo hidroxilo. Outras vantagens são o facto de serem fáceis de preparar, o conteúdo dos isocianatos voláteis não aumentar mesmo com um armazenamento prolongado (já que estes compostos são estáveis para se degradarem em monómeros), o facto de conterem grupos de isocianato padrão que não requerem certificados de acreditação adicionais, e os produtos serem estáveis ao armazenamento no que diz respeito aos aumentos na viscosidade e serem em grande parte incolores, o que é particularmente importante para sistemas de revestimento transparente.
Os produtos obtidos pelo procedimento são depois bloqueados com um agente bloqueador seleccionado de entre o grupo que -8- consiste de di-alquilo C1-C12 e/ou malonatos de alcoxialquilo e ésteres de alcoxialquilo e/ou alquilo C1-C12 de ácido acetoacético. Entre os malonatos particularmente úteis incluem-se o malonato de dietilo, malonato de dimetilo, malonato de diisopropilo, di(n-propil)malonato, di(n-butil)malonato, etil(n-butil)malonato, metil(n- butil)malonato, etc. Entre os ésteres de ácido acetoacéticos particularmente úteis, incluem-se acetoacetato de metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo, ou dodecilo. Entre os ésteres de alcoxialquilo e/ou alquilo de ácido acetoacético, estão os acetoacetatos de alquilo com 1 a 6 átomos de carbono no grupo de alquilo. 0 malonato de dietilo e o acetoacetato de etilo são os agentes bloqueadores preferidos. Podem-se encontrar mais exemplos de ésteres de ácido acetoacético e malonatos, por exemplo, nas patentes US 4,439,593; 4,518,522; 4,677,180; 5,071,937; 5,780,541; 5,849,855; 6,060,573; e 6,274,693. Em geral, a reacção é conduzida a uma temperatura de menos de 120 °C e preferencialmente a uma temperatura entre 40 °C e 80 °C. Adicionam-se catalisadores conhecidos de modo a manter uma ligeira exotermia. A reacção demora entre cerca de 2 horas a cerca 6 horas depois da adição do catalisador. Idealmente, a razão dos materiais seria 1 equivalente de agente bloqueador para cada equivalente de isocianato. Na prática, a razão é 1+0,05 equivalentes de agente bloqueador por cada equivalente de isocianato.
Os produtos da invenção são particularmente convenientes como agentes de cura em composições de revestimento, especialmente -9- em revestimentos de veículos motorizados. As composições de revestimento desta invenção contêm em geral um aglutinante formador de película que compreende um oligómero ou polímero ou polímero gelificado disperso reactivo de isocianato, e o agente de cura de poliisocianato que contém o grupo de biureto bloqueado como o descrito acima.
Como se referiu acima, a composição de revestimento é particularmente adequada para utilização como revestimento transparente em retoques e acabamentos de veículos motorizados mas pode ser pigmentada com pigmentos convencionais e utilizada como um único revestimento ou um revestimento de base ou mesmo como um sub-revestimento, como um primário ou vedante. Estes revestimentos também poderão ser utilizados em aplicações que não sejam veículos motorizados, como aplicações industriais e arquitectónicas.
Descobriu-se também que os revestimentos preparados a partir dos isocianatos bloqueados da invenção apresentam uma cura melhorada, como se mostra pelo aumento do conteúdo de gel a temperaturas de cura mais baixas, em comparação com produtos similares feitos a partir de outros agentes bloqueadores. Além disso, os revestimentos dos isocianatos bloqueados da presente invenção apresentam resistência a riscos e resistência a abrasão melhoradas.
Nos exemplos que se seguem, todas as partes e percentagens são por peso, a não ser se indicado em contrário, e utilizaram-se os seguintes materiais: -10- DESMO 800 - Desmophen 800 - um poliéster com conteúdo OH de 8,8%, 100% de sólidos e viscosidade de cerca de 170000 cps, disponibilizado pela Bayer MaterialScience. CGL - CGL -052 L2 - um estabilizador de luz de amina baseado em triazina funcional de hidroxilo da Ciba Specialty Chemicals, fornecido com 60% de sólidos em acetato PM (acetato de éter monometilico de propilenoglicol). T-928 - Tinuvin 928 - absorvente UV baseado em benzotriazol de hidroxifenilo da Ciba Specialty Chemicals.
Bay OL - Baysilone OL-017 - um polisiloxano de metilo de poliéter modificado- disponibilizado pela Borchers e vendido como promotor de fluxo. n-BA/PMA/EEP - uma mistura 4:5:6 de acetato de n-butilo (CAS# 123-86-4), acetato PM (CAS# 108-65-6, também conhecido por acetato de éter monometilico de propilenoglicol) e Ektapro EEP da Eastman (CAS# 763-69-9, também conhecido por 3-etolipropionato de etilo).
EXEMPLOS
Entre os exemplos, o Exemplo 3 é um exemplo comparativo. -11 -
Poliiso 1 - A um frasco de fundo redondo de 5 litros equipado com um agitador, entrada de azoto, elemento termoeléctrico e aquecedor, adicionaram-se 2550 partes (13,14 eq) de Desmodur N 3300 polisiloxano (um trímero de diisocianato de hexano sem solvente com um conteúdo de NCO de cerca de 22% do peso e uma viscosidade de cerca de 2500 mPa a 25°C, disponibilizado pela Bayer MaterialScience LLC) , 450 partes de acetato de butilo, 0,128 partes de um catalisador de fosfato de dibutilo e 16,60 partes (0,92 eq) de água destilada e mexeu-se até ficar homogéneo. A reacção foi aquecida durante uma hora a 65 °C, e depois por 30 minutos a 90 °C, depois por 30 minutos a 120 °C, e finalmente sete horas a 140 °C. No fim do período de aquecimento, a reacção foi arrefecida até temperatura ambiente. O conteúdo de isocianato foi 14,52% de peso (teoricamente 14,16%). A viscosidade a 25 °C foi 6800 cps. A funcionalidade foi aproximadamente de seis isocianatos por molécula.
Poliiso 2 - A um frasco de fundo redondo de 5 litros equipado com um agitador, entrada de azoto, elemento termoeléctrico e aquecedor, adicionaram-se 2500 partes (12,88 eq) de Desmodur N 3300 poliisocianato, 700 partes de acetato de butilo, 5 partes de catalisador de fosfato de dibutilo e 297 partes (2,30 eq) de amina de Ν,Ν-dibutilo e mexeu-se até estar homogéneo. A reacção foi aquecida durante uma hora a 65 °C, depois durante 30 minutos a 90 °C, e depois durante cinco horas a 120 °C, e finalmente durante duas horas a 140 °C. No final do período de aquecimento, a reacção foi arrefecida até temperatura ambiente. O conteúdo de isocianato foi de 10,5% -12- por peso (teoricamente 10,0%). A viscosidade a 25 °C foi de 1980 cps. A funcionalidade foi de aproximadamente seis isocianatos por molécula.
Iso Bloqueado 1 - A um frasco de fundo redondo de 2 litros equipado com um agitador, entrada de azoto, elemento termoeléctrico, aquecedor e funil de adição, adicionaram-se 405,0 partes (1,40 eq) do Poliiso 1, 104,4 partes (0,71 eq) de malonato de dietilo, 92,9 partes (0,71 eq) de acetoacetato de etilo e 142,8 partes de acetato de butilo e mexeu-se até ficar homogéneo. A mistura de reacção foi aquecida até 50 °C quando o catalisador (1,72 partes de um metóxido de sódio em metanol a 30% e 10 partes de malonato de dietilo) foi adicionado gota a gota. A exotermia da reacção resultou numa temperatura de 68 °C. A reacção foi aquecida até 80 °C e mantida durante uma hora e meia quando o conteúdo de isocianato era de zero por titulação. Adicionaram-se 142,7 partes de n-butanol. Adicionaram-se depois 4 partes de fosfato de dibutilo para neutralizar a solução. A viscosidade a 25 °C foi de 2085 cps. A densidade foi de 8,81 lbs/gal. O conteúdo de isocianato calculado foi 7,41% e o peso equivalente de NCO foi 567.
Iso Bloqueado 2 - A um frasco de fundo redondo de 2 litros equipado com um agitador, entrada de azoto, elemento termoeléctrico, aquecedor e funil de adição, adicionaram-se 243,4 partes (0,79 eq) do Poliiso 2, 64,1 partes (0,4 eq) de malonato de dietilo, 51,4 partes (0,40 eq) de acetoacetato de etilo e 120 partes de acetato de butilo e mexeu-se até ficar -13- homogéneo. A mistura de reacção foi aquecida até 35°C quando o catalisador (0,96 partes de um metóxido de sódio em metanol a 30% e 10,95 partes de malonato de dietilo) foi adicionado gota a gota. A exotermia da reacção resultou numa temperatura de 68 °C. A reacção foi aquecida até 70 °C e mantida durante duas horas e meia quando o conteúdo de isocianato era zero por titulação. Adicionaram-se 65 partes de n-butanol. Adicionaram-se depois 4 partes de fosfato de dibutilo para neutralizar a solução. A viscosidade a 28 °C foi de 63 cps. A densidade foi de 8,36 lbs/gal. O conteúdo de isocianato calculado foi de 6,08% e o peso equivalente de NCO foi 690.
Iso Bloqueado 3 - Desmodur BL XP 2434 - um trimero bloqueado de malonato de dietilo comercialmente disponível (sem biuretos) da Bayer MateriaIScience LLC, com um conteúdo de grupo de isocianato bloqueado de 7,0%, um peso equivalente de NCO de 600, 65% de sólidos e viscosidade de 3000 cps a 25 °C. A Tabela 1 abaixo apresenta as composições de revestimentos testadas e as Tabelas 2 a 5 apresentam os resultados obtidos. As composições foram aplicadas utilizando uma pistola de pulverização de tipo Binks 95 a uma película húmida de cerca de 4 mils. Depois de pulverização durante 15 minutos, os painéis foram curados de acordo com os intervalos de temperatura desejados.
Os testes foram levados a cabo como se segue: -14-
Fricções Duplas com MEK: envolveu-se um martelo de tipo bola de 2 libras em várias camadas de gaze. 0 tecido é saturado com MEK. 0 martelo foi colocado a um ângulo de 90 graus da superfície e deslocou-se para a frente e para trás sobre uma área de A'' . 0 tecido é re-saturado com MEK a cada 25 fricções. 0 teste é conduzido até o revestimento estar danificado ou até se atingirem as 200 fricções. Regista-se o número de fricções que são necessárias para danificar o revestimento.
Conteúdo de Gel: Colocam-se películas sem revestimento de um dado peso em grades de arame de aço inoxidável. Estes são depois colocados em acetona a ferver durante 7 horas para remover quaisquer materiais extraíveis. As películas de revestimento são depois novamente pesadas para determinar e registar o peso total da retenção de sólidos.
Dureza Pendular: Colocam-se painéis de vidro revestidos num testador de dureza pendular Koenig e regista-se o número de oscilações do pêndulo antes do seu ângulo de deflexão se tornar demasiado baixo. Todos os revestimentos são comparados com a dureza do vidro (172-185 oscilações).
Riscos e Abrasão: Levado a cabo num crockmeter Atlas AATCC, modelo CM-5. Colocou-se um tecido de feltro de lã (Atlas 14-9956-00) directamente no dedo de acrílico.
Aplicou-se depois purificador Bon Ami ao painel revestido e removeu-se o excesso. Fizeram-se dez fricções para a frente e - 15- para trás no painel de revestimento seguidas da lavagem e secagem do painel. A resistência a abrasão foi determinada pela percentagem de retenção de brilho 20 quando lida perpendicular ao sentido das fricções.
Tabela 1
Exemplo 1 2 3 Isocianato Iso Bloqueado 1 Iso Bloqueado 2 Iso Bloqueado 3 p/p [partes por peso], isocianato 468,79 440,85 392,52 p/p, Desmo800 143 154,32 128,78 p/p, CGL6,74 6,74 6, 77 6, 89 p/p, T-92840,42 40,42 40,6 41,33 p/p, Bay OL 4,17 4,19 4,26 p/p, n-BA/PMA/EEP 159,48 190,56 249,12
Tabela 2
Exemplo 1 2 3 Temperatura de cura, °F, fricções duplas 175 11 5 4 194 22 11 18 212 57 28 43 230 22 29 36 248 6 6 57 65 -16-
Tabela 3
Exemplo 1 2 3 Temperatura de cura, °F, gel 175 58,4 0 0,7 194 79, 8 56,8 47,2 212 87,7 81,6 75, 9 230 94,5 87,3 75, 9 248 94,7 94 77
Tabela 4
Exemplo 1 2 3 Temperatura de cura, °F, duro 175 viscoso 2 9 194 5 4 32 212 7 4 66 230 22 5 81 248 31 17 74 - 17-
Tabela 5
Exemplo 1 2 3 Temperatura de cura, °F, risco 175 21,9 0,9 6,7 194 79,2 82, 9 36,3 212 99,4 95,2 78,6 230 99,8 93, 8 82,8 248 99 99,3 79,3 - 1 -
DOCUMENTOS REFERIDOS NA DESCRIÇÃO A lista de documentos referidos pelo autor do presente pedido de patente foi elaborada apenas para informação do leitor, não sendo parte integrante do documento de patente europeia. Não obstante o cuidado na sua elaboração, o IEP não assume qualquer responsabilidade por eventuais erros ou omissões.
Documentos de patente referidos na descrição us 3903127 A [0001] [0010] us 3976622 A [0001] CA 2211025 [0001] [0012] US 4220749 A [0001] [0011] US 20030109664 A [0002] US 4324879 A [0003] [0008] us 4439593 A [0003] [0017] US 4495229 A [0003] us 4518522 A [0003] [0017] US 4667180 A [0003] US 5071937 A [0003] [0017] US 5705593 A [0003] us 5780541 A [0003] [0017] us 5849855 A [0003] [0017] us 6051675 A [0003] us 6060573 A [0003] [0017] us 6274693 B [0003] [0017] us 6368669 B [0003] us 6583216 B [0003] EP 1375551 A [0004] us 45903303 A [0004] wo 2005000936 A [0004] -2- • US 87471604 Δ [0004] • US 3124605 A [0010] • US 4677180 A [0017]
Literatura não relacionada com patentes citada na descrição • POTTER et ãl., «Blocked Isocyanates Coatings», The WaterBorne & Higher-Solids Coatings Symposium,
Fevereiro de 1986 [0003]
Lisboa, 07.09.2007

Claims (7)

  1. REIVINDICAÇÕES 1. Uma composição de poliisocianato que contém um grupo de biureto bloqueado, a qual tem uma funcionalidade de isocianato bloqueado de, pelo menos, 4 preparada por um procedimento que compreende A) a reacção de um aducto de poliisocianato, que a) é preparado a partir de um diisocianato alifático e/ou cicloalifático; b) tem uma funcionalidade de isocianato de pelo menos 2,5; e c) que contém grupos de isocianurato, com um agente de biuretização para incorporar grupos de biureto no dito poliisocianato, e B) a reacção de um poliisocianato contendo biureto com um agente bloqueador seleccionado de entre um grupo que consiste de di-alquilo C1-C12 e/ou malonatos de alcoxialquilo e ésteres de alcoxialquilo e/ou alquilo Ci-C12 de ácido acetoacético.
  2. 2. A composição da Reivindicação 1, em que 0 dito aducto tem uma funcionalidade de isocianato pelo menos 2,8.
  3. 3. A composição da Reivindicação 2, em que 0 dito aducto tem uma funcionalidade de isocianato pelo menos 3,0 e uma funcionalidade de isocianato não superior a 8,0. -2-
  4. 4. A composição da Reivindicação 1, em que o componente A) a) é um diisocianato alifático.
  5. 5. A composição da Reivindicação 1, em que o dito agente de biuretização é seleccionado de entre o grupo que consiste de água, aminas secundárias e alcoóis terciários.
  6. 6. A composição da Reivindicação 1, em que o dito agente bloqueador é um malonato seleccionado de entre o grupo que consiste de malonato de dietilo, malonato de dimetilo, malonato de diisopropilo, di(n-propil)malonato, di (n-butil)malonato, etil(n-butil)malonato e metil(n-butil)malonato.
  7. 7. A composição da Reivindicação 1, em que o dito agente bloqueador é um éster de ácido acetoacético seleccionado de entre o grupo que consiste de acetoacetato de metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo e dodecilo. Lisboa, 07.09.2007
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