KR20060054132A - 블록킹된 뷰렛화 이소시아네이트 - Google Patents

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리차드 알. 뢰슬러
율리야 베레즈킨
캐롤 엘. 키니
카일리 마틴
마이런 더블유. 셰퍼
폴리 씨. 유
도로타 그레츠타-프란츠
라인하르트 할파프
요아힘 페촐트
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바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨
바이엘 머티리얼사이언스 아게
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Abstract

본 발명은 블록킹된 뷰렛기 함유 폴리이소시아네이트 조성물에 관한 것이며, 여기서, 블록킹제는 디-C1-C12-알킬 및(또는) 알콕시알킬 말로네이트 및 아세토아세트산 C1-C12-알킬 및(또는) 알콕시알킬 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된다.
블록킹제, 뷰렛기, 이소시아네이트

Description

블록킹된 뷰렛화 이소시아네이트 {Blocked Biuretized Isocyanates}
[문헌 1] 미국 특허 제3,903,127호
[문헌 2] 미국 특허 제3,976,622호
[문헌 3] 캐나다 출원 공보 제2,211,025호
[문헌 4] 미국 특허 제4,220,749호
[문헌 5] 미국 특허 출원 공보 제2003/0109664호
[문헌 6] "Blocked Isocyanate in Coatings," Potter et al., Water-Borne ＆ Higher-Solids Coatings Symposium, New Orleans, February 1986
[문헌 7] 미국 특허 제4,324,879호
[문헌 8] 미국 특허 제4,439,593호
[문헌 9] 미국 특허 제4,495,229호
[문헌 10] 미국 특허 제4,518,522호
[문헌 11] 미국 특허 제4,667,180호
[문헌 12] 미국 특허 제5,071,937호
[문헌 13] 미국 특허 제5,705,593호
[문헌 14] 미국 특허 제5,780,541호
[문헌 15] 미국 특허 제5,849,855호
[문헌 16] 미국 특허 제6,051,675호
[문헌 17] 미국 특허 제6,060,573호
[문헌 18] 미국 특허 제6,274,693호
[문헌 19] 미국 특허 제6,368,669호
[문헌 20] 미국 특허 제6,583,216호
[문헌 21] 미국 특허 연속 출원 제10/459,033호
[문헌 22] 유럽 특허 출원 공보 제1,375,551호
[문헌 23] 미국 특허 연속 출원 제10/874,716호
[문헌 24] PCT 특허 출원 공보 WO 제2005/000936호
[문헌 25] 미국 특허 제3,124,605호
[문헌 26] 미국 특허 제4,220,749호
이소시아네이트의 뷰렛화는 당업계에 공지되어 있다. 미국 특허 제3,903,127호 및 제3,976,622호에는 1차 지방족 아민을 비롯한 각종 상이한 뷰렛화제가 개시되어 있다. 캐나다 출원 공보 제2,211,025호에는 이소시아네이트의 뷰렛화를 위한 3차 알콜 또는 물과 3차 알콜의 혼합물의 사용이 기재되어 있다. 마지막으로, 미국 특허 제4,220,749호에는 뷰렛화제로서 2차 모노아민의 사용이 기재되어 있다. 상기 모든 참고문헌에는 출발 이소시아네이트로서 헥사메틸렌 디이소시 아네이트의 사용이 기재되어 있다.
코팅 조성물을 위해 폴리이소시아네이트 경화제 (여기서, 폴리이소시아네이트는 3 또는 그 이상의 이소시아네이트 관능가를 갖는 것이 특히 바람직함)를 사용하는 것이 공지되어 있다. 미국 특허 출원 공보 제2003/0109664호에는 이소시아누레이트기 함유 폴리이소시아네이트를 뷰렛화함으로써 더 높은 관능가의 폴리이소시아네이트를 제조하는 것이 기재되어 있다. 기재된 출발 이소시아네이트에는 헥사메틸렌 디이소시아네이트의 삼량체가 있다. 사용된 뷰렛화제는 물이다. 상기 출원에는 t-부탄올 또는 t-부탄올과 물의 혼합물로 뷰렛화된 이소시아네이트에 비해, 물만으로 뷰렛화된 삼량체 함유 이소시아네이트가 향상된 색상을 나타내었음이 개시되어 있다. 상기 출원은 또한, 뷰렛화된 이소시아네이트의 이소시아네이트기가 예컨대 알콜, 케티민 또는 옥심으로 블록킹될 수 있음을 광범위하게 제안하고 있다. 상기 출원에 기재된 뷰렛화된 이소시아네이트가 선행 기술의 뷰렛화된 이소시아네이트에 비해 향상된 것이기는 하지만, 상기 이소시아네이트로부터 제조된 코팅물의 겔 함량 및 결함 내성을 향상시킬 것이 요망된다.
광범위한 종류의 블록킹제가 당업계에 공지되어 있다 (예컨대, 문헌 ["Blocked Isocyanate in Coatings," Potter et al., Water-Borne ＆ Higher-Solids Coatings Symposium, New Orleans, February 1986] 참조). 기재된 블록킹제에는 i) 페놀, 크레졸 및 장쇄 지방족 치환된 페놀 (예컨대, 이소노닐페놀), ii) 아미드 (예컨대, ε-카프로락탐), iii) 옥심 (예컨대, 부타논옥심), iv) 활성 메틸 렌기 함유 화합물 (예컨대, 말로네이트 및 아세토아세테이트), 및 v) 나트륨 비술피트가 있다. 다양한 블록킹제가 예컨대, 미국 특허 제4,324,879호, 제4,439,593호, 제4,495,229호, 제4,518,522호, 제4,667,180호, 제5,071,937호, 제5,705,593호, 제5,780,541호, 제5,849,855호, 제6,051,675호, 제6,060,573호, 제6,274,693호, 제6,368,669호 및 제6,583,216호에 또한 기재되어 있다.
더욱 최근에는, 2차 아민, 예컨대 N-벤질-tert-부틸아민 (출원일이 2003년 6월 10일인, 미국 특허 연속 출원 제10/459,033호에 상응하는 유럽 특허 출원 공보 제1,375,551호) 및 3-tert-부틸아미노 메틸 프로피오네이트 (출원일이 2004년 6월 23일인, 미국 특허 연속 출원 제10/874,716호에 상응하는 PCT 특허 출원 공보 WO 제2005/000936호)가 유용한 블록킹제로서 기재되어 있다.
본 발명은
A) a) 지방족 및(또는) 시클로지방족 디이소시아네이트로부터 제조되며,
b) 2.5 이상의 이소시아네이트 관능가를 가지며,
c) 이소시아누레이트기를 함유하는 폴리이소시아네이트 부가물을,
뷰렛화제와 반응시켜 뷰렛기를 상기 폴리이소시아네이트에 혼입하는 단계, 및
B) 뷰렛 함유 폴리이소시아네이트를, 디-C1-C12-알킬 및(또는) 알콕시알킬 말로네이트 및 아세토아세트산 C1-C12-알킬 및(또는) 알콕시알킬 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 블록킹제와 반응시키는 단계
를 포함하는 방법에 의해 제조된, 4 이상의 블록킹된 이소시아네이트 관능가를 갖는 블록킹된 뷰렛기 함유 폴리이소시아네이트 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 폴리이소시아네이트 제조를 위한 적절한 출발 폴리이소시아네이트는
a) 지방족 및(또는) 시클로지방족 디이소시아네이트, 바람직하게는 지방족 디이소시아네이트, 더욱 바람직하게는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트로부터 제조되며;
b) 2.5 이상, 바람직하게는 2.8 이상, 더욱 바람직하게는 3.0 이상의 평균 이소시아네이트 관능가를 가지며;
c) 이소시아누레이트기를 함유하는 폴리이소시아네이트 부가물이다.
출발 폴리이소시아네이트 부가물은 바람직하게는 10 내지 25중량％, 더욱 바람직하게는 12 내지 25중량％, 가장 바람직하게는 15 내지 25중량％의 NCO 함량을 가지며, 바람직하게는 8, 더욱 바람직하게는 7, 가장 바람직하게는 6의 관능가의 상한값을 갖는다. 폴리이소시아네이트 부가물을 제조하기 위한 출발 물질은 바람직하게는 70중량％ 이상, 더욱 바람직하게는 80중량％ 이상, 가장 바람직하게는 90중량％ 이상의 지방족 디이소시아네이트, 가장 바람직하게는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트를 함유한다.
이소시아누레이트기를 함유하는 출발 폴리이소시아네이트 부가물은 공지되어 있으며, 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제4,324,879호의 교시에 따라 제조될 수 있다. 본 발명에서, 상기 부가물은 대체로 출발 물질로서 바람직하다. 이소시아누레이트기를 함유하는 상기 폴리이소시아네이트 부가물의 유용한 예는 지방족 및(또는) 시클로지방족 디이소시아네이트로부터 형성된 삼량체이다. 지방족 디이소시아네이트의 삼량체, 예컨대 바이엘 폴리머스 엘엘시 (Bayer Polymers LLC)로부터 상표명 데스모두르 (Desmodur) N3390 하에 시판되는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트의 삼량체가 가장 바람직하다.
실질적으로 임의의 지방족 및(또는) 시클로지방족 디이소시아네이트가 출발 폴리이소시아네이트 부가물의 형성에 사용될 수 있다. 유용한 디이소시아네이트에는 비제한적으로, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 비스-시클로헥실 디이소시아네이트, 1,4-시클로헥실 디이소시아네이트, 비스-(4-이소시아네이토시클로헥실)-메탄, 3-이소시아네이토메틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실이소시아네이트 ("이소포론 디이소시아네이트") 등이 있다.
본 발명에 따른 뷰렛기 함유 폴리이소시아네이트 제조를 위해, 출발 폴리이소시아네이트 부가물은 당업계에 공지된 유형의 뷰렛화제의 존재 하에 반응한다. 상기 뷰렛화제에는 물, 2차 모노아민 및 3차 알콜이 있다. 뷰렛화제로서 물을 사용하는 것은 그 공개가 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제3,124,605호 및 제3,903,127호에 기재되어 있다.
2차 모노아민을 사용한 뷰렛화 이소시아네이트의 제조는, 그 공개가 본원에 참고로 인용된 미국 특허 제4,220,749호에 기재되어 있다. 일반적으로, 2차 아민 은 일반식 (R1)(R2)NH (식중, R1 및 R2는 동일 또는 상이할 수 있으며, 탄소원자 1 내지 20개를 함유하는 지방족 탄화수소 라디칼을 나타냄)의 것이다. 구체적인 유용한 2차 모노아민에는 디메틸아민, 디에틸아민, 디프로필아민, 디부틸아민, 비스-(2-에틸헥실)아민이 있다. 이소시아네이트 및 아민은 약 4:1 내지 약 14:1의 이소시아네이트 대 아민 당량비로 반응하여, 뷰렛기를 상기 폴리이소시아네이트에 혼입시킨다. 반응은 약 0 내지 140℃, 바람직하게는 60 내지 140℃, 더욱 바람직하게는 70 내지 140℃의 온도에서 행해진다.
마지막으로, 3차 알콜 및 3차 알콜과 물의 혼합물의 사용이, 그 공개가 본원에 참고로 인용된 캐나다 출원 공보 제2,211,025호에 기재되어 있다.
생성된 뷰렛기 함유 폴리이소시아네이트는 4 이상, 바람직하게는 4.5 이상, 더욱 바람직하게는 4.8 이상의 이소시아네이트 관능가, 및 폴리이소시아네이트의 중량을 기준으로 약 8 내지 약 24중량％, 바람직하게는 약 10 내지 약 22중량％, 더욱 바람직하게는 약 10 내지 약 20중량％의 NCO 함량을 갖는다. 생성된 폴리이소시아네이트는 바람직하게는 10, 더욱 바람직하게는 8, 가장 바람직하게는 7의 최대 관능가를 갖는다. 생성물은 사용을 위해 용매 중에서 적절히 환원될 수 있다.
생성물의 분자량은 표준으로서 폴리스티렌을 사용한 GPC에 의해 계산된다. 생성된 뷰렛기 함유 폴리이소시아네이트는 약 500 내지 약 10,000, 바람직하게는 약 500 내지 약 5,000, 가장 바람직하게는 약 500 내지 약 3,000의 수평균 분자량을 갖는다.
본 발명의 방법을 사용하여 뷰렛기 함유 폴리이소시아네이트가 연속적으로 또는 뱃치식으로 제조될 수 있다.
본 방법에 의해 수득된 생성물은 특히 코팅에 사용된 결합제에 대해 비교적 낮은 점도 및 낮은 분자량을 높은 이소시아네이트 관능가 및 높은 반응성과 결합하는 것을 특징으로 하며, 상기 결합제는 이소시아네이트 반응성 기를 함유하며, 예컨대 히드록실 함유 폴리아크릴레이트이다. 기타 장점은 그들이 제조하기 쉬우며, 이들 화합물이 단량체로 파괴에 대해 안정적이므로 장시간 저장시에도 휘발성 이소시아네이트 함량이 증가하지 않으며, 이들이 추가의 규칙적인 정화를 요구하지 않는 표준 이소시아네이트기를 함유하며, 생성물이 점도 증가에 대해 저장 안정성이고, 투명 코트 시스템의 경우 특히 중요한 성질인 실질적으로 무색이라는 것이다.
본 방법에 의해 수득된 생성물은 이어서, 디-C1-12-알킬 및(또는) 알콕시알킬 말로네이트 및 아세토아세트산 C1-C12-알킬 및(또는) 알콕시알킬 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 블록킹제로 블록킹된다. 특히 유용한 말로네이트에는 디에틸 말로네이트, 디메틸 말로네이트, 디이소프로필 말로네이트, 디(n-프로필)말로네이트, 디(n-부틸)말로네이트, 에틸(n-부틸)말로네이트, 메틸(n-부틸)말로네이트 등이 있다. 특히 유용한 아세토아세트산 에스테르는 메틸-, 에틸-, 프로필-, 부틸-, 펜틸-, 헥실-, 헵틸-, 옥틸-, 노닐-, 데실- 또는 도데실 아세토아세테이트이다. 바람직한 아세토아세트산 알킬 및(또는) 알콕시알킬 에스테르는 알킬기에 1 내지 6개의 탄소원자를 갖는 알킬 아세토아세테이트이다. 디에틸 말로네이트 및 에틸 아 세토아세테이트가 가장 바람직한 블록킹제이다. 유용한 말로네이트 및 아세토아세트산 에스테르의 기타 예는 예컨대 미국 특허 제4,439,593호, 제4,518,522호, 제4,677,180호, 제5,071,937호, 제5,780,541호, 제5,849,855호, 제6,060,573호 및 제6,274,693호에서 발견될 수 있다. 대체로, 반응은 120℃ 미만의 온도, 바람직하게는 40 내지 80℃의 온도에서 행해진다. 공지된 촉매가 약간의 발열을 유지하기 위해 첨가된다. 반응은 촉매 첨가 약 2 내지 약 6시간 후에 발생한다. 이상적인 물질비는 각 이소시아네이트 당량에 대해 블록킹제 1당량일 것이다. 실제로, 상기 비는 이소시아네이트 당량 당 블록킹제 1±0.05당량이다.
본 발명의 생성물은 코팅 조성물, 특히 자동차 코팅에 경화제로서 특히 적합하다. 본 발명의 코팅 조성물은 대체로 이소시아네이트 반응성 올리고머 또는 폴리머 또는 분산된 겔화 폴리머를 포함하는 필름 형성 결합제, 및 상기 기재된 바와 같은 블록킹된 뷰렛기 함유 폴리이소시아네이트 경화제를 함유한다.
상기 나타낸 바와 같이, 코팅 조성물은 자동차 재마감 및 마감시 투명 코트로서 사용하기에 특히 적합하나, 종래의 안료로 착색될 수 있으며, 단일코트 또는 베이스코트, 또는 심지어 프라이머 또는 밀봉제와 같은 언더코트로서 사용될 수 있다. 이들 코팅물은 공업 및 건축학 분야에서와 같은 비자동차 분야에서 사용될 수도 있다.
본 발명의 블록킹된 이소시아네이트로부터 제조된 코팅물이 다른 블록킹제로부터 제조된 유사한 생성물에 비해 낮은 경화 온도에서 증가된 겔 함량으로 알 수 있는 바와 같이 향상된 경화를 나타냄이 밝혀졌다. 또한, 본 발명의 블록킹된 이 소시아네이트의 코팅물은 향상된 긁힘 및 결함 내성을 나타낸다.
하기 실시예에서, 모든 부 및 ％는 따로 지시하지 않는 한 중량 기준이며, 하기 물질이 사용되었다:
데스모 ( DESMO ) 800 - 데스모펜(Desmophen) 800 - 8.8％의 OH 함량을 갖는 폴리에스테르, 100％ 고형물, 및 약 170,000cps의 점도, 바이엘 머트리얼 사이언스(Bayer Material Science)로부터 구입가능
CGL - CGL-052 L2 - 히드록실 관능성 트리아진 기재 장애형 아민계 흡광제, 시바 스페셜티 케미컬스(Ciba Specialty Chemicals)로부터 구입가능, PM 아세테이트 (프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 아세테이트) 중 60％ 고형물로 공급
T-928 - 티누빈(Tinuvin) 928 - 히드록시페닐 벤조트리아졸 기재 UV-흡수제, 시바 스페셜티 케미컬스로부터 구입가능
Bay OL - 베이실론(Baysilone) OL-017 - 폴리에테르 개질 메틸 폴리실록산, 보르셔스(Borchers)로부터 유동 촉진제로서 구입가능
n- BA / PMA / EEP - n-부틸 아세테이트 (CAS# 123-86-4), PM 아세테이트 (CAS# 108-65-6, 프로필렌 글리콜 모노메틸에테르 아세테이트로서도 공지됨) 및 이스트만(Eastman)에서 구입가능한 엑타프로(Ektapro) EEP (CAS# 763-69-9, 에틸 3-에톨리프로피오네이트로서도 공지됨)의 4:5:6 블렌드
실시예
하기 실시예에서, 실시예 3은 비교예이다.
폴리이소시아네이트 1 - 교반기, 질소 주입구, 열전쌍 및 가열기가 장착된 5 ℓ-둥근바닥 플라스크에 데스모두르 N 3300 폴리이소시아네이트 (약 22중량％의 NCO 함량 및 25℃에서 약 2500mPa.s의 점도를 갖는 무-용매 헥산 디이소시아네이트 삼량체, 바이엘 머트리얼 사이언스 엘엘씨로부터 구입가능) 2550부 (13.14당량), 부틸 아세테이트 450부, 디부틸 포스페이트 촉매 0.128부 및 증류수 16.60부 (0.92당량)를 가하고, 균질해질 때까지 혼합하였다. 반응 혼합물을 65℃에서 1시간 동안 가열한 다음, 90℃에서 30분 동안, 이어서 120℃에서 30 동안, 마지막으로 140℃에서 7시간 동안 가열하였다. 가열이 끝나면 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 이소시아네이트 함량은 14.52중량％ (이론량 14.16％)였다. 25℃에서의 점도는 6,800cps였다. 관능가는 분자 당 이소시아네이트 대략 6개였다.
폴리이소시아네이트 2 - 교반기, 질소 주입구, 열전쌍 및 가열기가 장착된 5ℓ-둥근바닥 플라스크에 데스모두르 N 3300 폴리이소시아네이트 2500부 (12.88당량), 부틸 아세테이트 700부, 디부틸 포스페이트 촉매 5부 및 N,N-디부틸 아민 297부 (2.30당량)를 가하고, 균질해질 때까지 혼합하였다. 반응 혼합물을 65℃에서 1시간 동안 가열한 다음, 90℃에서 30분 동안, 이어서 120℃에서 5시간 동안, 마지막으로 140℃에서 2시간 동안 가열하였다. 가열이 끝나면 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 이소시아네이트 함량은 10.5중량％ (이론량 10.0％)였다. 25℃에서의 점도는 1,980cps였다. 관능가는 분자 당 이소시아네이트 대략 6개였다.
블록킹된 이소시아네이트 1 - 교반기, 질소 주입구, 열전쌍, 가열기 및 첨가 깔때기가 장착된 2ℓ-둥근바닥 플라스크에 폴리이소시아네이트 1 405.0부 (1.40당량), 디에틸 말로네이트 104.4부 (0.71당량), 에틸 아세토아세테이트 92.9부 (0.71 당량) 및 부틸 아세테이트 142.8부를 가하고, 균질해질 때까지 혼합하였다. 반응 혼합물을 50℃로 가열하고 촉매 (메탄올 중 30％ 나트륨 메톡시드 1.72부 및 디에틸 말로네이트 10부)를 적가하였다. 발열 반응으로 온도는 68℃가 되었다. 반응 혼합물을 80℃로 가열하여 1시간 반 동안 방치하고, 이때 이소시아네이트 함량은 적정에 의해 0이었다. n-부탄올 142.7부를 가하였다. 이어서 디부틸 포스페이트 4부를 가하여 용액을 중화하였다. 25℃에서의 점도는 2,085cps였다. 밀도는 8.81lbs/갤론이었다. 계산된 이소시아네이트 함량은 7.41％이며, NCO 당량은 567이었다.
블록킹된 이소시아네이트 2 - 교반기, 질소 주입구, 열전쌍, 가열기 및 첨가 깔때기가 장착된 2ℓ-둥근바닥 플라스크에 폴리이소시아네이트 2 243.4부 (0.79당량), 디에틸 말로네이트 64.1부 (0.4당량), 에틸 아세토아세테이트 51.4부 (0.40당량) 및 부틸 아세테이트 120부를 가하고, 균질해질 때까지 혼합하였다. 반응 혼합물을 35℃로 가열하고 촉매 (메탄올 중 30％ 나트륨 메톡시드 0.96부 및 디에틸 말로네이트 10.95부)를 적가하였다. 발열 반응으로 온도는 68℃가 되었다. 반응 혼합물을 70℃로 가열하여 2시간 반 동안 방치하고, 이때 이소시아네이트 함량은 적정에 의해 0이었다. n-부탄올 65부를 가하였다. 이어서 디부틸 포스페이트 4부를 가하여 용액을 중화하였다. 28℃에서의 점도는 63cps였다. 밀도는 8.36lbs/갤론이었다. 계산된 이소시아네이트 함량은 6.08％이며, NCO 당량은 690이었다.
블록킹된 이소시아네이트 3 - 블록킹된 이소시아네이트기 함량 7.0％, NCO 당량 600, 65％ 고형물 및 25℃에서의 점도 3000cps를 갖는 데스모두르 BL XP 2434 - 바이엘 머트리얼 사이언스 엘엘씨로부터 시판되는 디에틸 말로네이트 블록킹된 삼량체 (뷰렛기 무함유).
하기 표 1은 시험된 코팅 조성물을 나타내며, 표 2 내지 표 5는 그로부터 수득된 결과를 나타낸다. 조성물은 빙크스(Binks) 95형 사이폰 건을 사용하여 약 4밀의 습윤 필름을 형성하도록 도포되었다. 15분간 플래싱 후, 패널을 그들의 목적 온도 범위에 따라 경화하였다.
시험은 하기와 같이 행하였다.
MEK 이중 문지름: 2lbs. 볼 핀 해머를 몇겹의 거즈로 포장하였다. 거즈를 MEK로 포화시켰다. 해머를 표면에 대해 90도 각도로 두고 4인치 면적 상에서 앞뒤로 이동시켰다. 25회 문지를 때마다 거즈를 MEK로 다시 포화시켰다. 코팅물이 손상되거나 200회 문지름에 도달할 때까지 시험을 수행하였다. 코팅물 손상에 필요한 문지름 수를 기록하였다.
겔 함량: 알려진 중량의 코팅물이 없는 필름을 스테인레스 강 와이어 스크린 상에 두었다. 이어서, 이들을 끓는 아세톤에 7시간 방치하여 임의의 추출가능한 물질을 제거하였다. 이어서, 코팅 필름을 다시 칭량하여 전체 중량 고형물 보유량을 측정하고 기록하였다.
진자 경도: 코팅된 유리 패널을 쾨니히(Koenig) 진자 경도 시험기 상에 두고, 그 굴절각이 지나치게 낮아지기 전의 진자의 스윙 수를 기록하였다. 모든 코팅물을 유리의 경도 (172 내지 185 스윙)와 비교하였다.
긁힘 및 결함: 아틀라스(Atlas) AATCC 크록미터(crockmeter) 모델 CM-5 상에 서 행하였다. 울 펠트 천 (아틀라스 14-9956-00)을 아크릴 핑거 상에 직접적으로 두었다.
이어서, 본 아미 클린져(Bon Ami Cleanser)를 코팅된 패널에 도포하고, 과량을 제거하였다. 코팅된 패널 상에서 10회 앞뒤로 문지르고, 패널을 세척하고 건조시켰다. 결함 내성은 문지름 방향에 대해 수직으로 판독시 20 광택의 ％ 보유량에 의해 결정되었다.
실시예 1 2 3
이소시아네이트 블록킹된 이소시아네이트 1 블록킹된 이소시아네이트 2 블록킹된 이소시아네이트 3
pbw, 이소시아네이트 468.79 440.85 392.52
pbw, 데스모 800 143 154.32 128.78
pbw, CGL 6.74 6.77 6.89
pbw, T-928 40.42 40.6 41.33
pbw, Bay OL 4.17 4.19 4.26
pbw, n-BA/PMA/EEP 159.48 190.56 249.12
실시예 1 2 3
경화 온도 (℉), 이중 문지름
175 11 5 4
194 22 11 18
212 57 28 43
230 22 29 36
248 66 57 65
실시예 1 2 3
경화 온도 (℉), 겔
175 58.4 0 0.7
194 79.8 56.8 47.2
212 87.7 81.6 75.9
230 94.5 87.3 75.9
248 94.7 94 77
실시예 1 2 3
경화 온도 (℉), 경도
175 점성 2 9
194 5 4 32
212 7 4 66
230 22 5 81
248 31 17 74
실시예 1 2 3
경화 온도 (℉), 긁힘
175 21.9 0.9 6.7
194 79.2 82.9 36.3
212 99.4 95.2 78.6
230 99.8 93.8 82.8
248 99 99.3 79.3
본 발명에 따라 블록킹된 이소시아네이트로부터 제조된 코팅물은 다른 블록킹제로부터 제조된 유사한 생성물에 비해 향상된 경화를 나타내며, 본 발명의 블록킹된 이소시아네이트로부터의 코팅물은 향상된 긁힘 및 결함 내성을 나타낸다.

Claims (7)

  1. A) a) 지방족 및(또는) 시클로지방족 디이소시아네이트로부터 제조되며,
    b) 2.5 이상의 이소시아네이트 관능가를 가지며,
    c) 이소시아누레이트기를 함유하는 폴리이소시아네이트 부가물을,
    뷰렛화제와 반응시켜 뷰렛기를 상기 폴리이소시아네이트에 혼입하는 단계, 및
    B) 뷰렛 함유 폴리이소시아네이트를, 디-C1-C12-알킬 및(또는) 알콕시알킬 말로네이트 및 아세토아세트산 C1-C12-알킬 및(또는) 알콕시알킬 에스테르로 이루어진 군으로부터 선택된 블록킹제와 반응시키는 단계
    를 포함하는 방법에 의해 제조된, 4 이상의 블록킹된 이소시아네이트 관능가를 갖는 블록킹된 뷰렛기 함유 폴리이소시아네이트 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 부가물이 2.8 이상의 이소시아네이트 관능가를 갖는 것인 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 부가물이 3.0 이상 및 8 이하의 이소시아네이트 관능가를 갖는 것인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 성분 A)a)가 지방족 디이소시아네이트인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 뷰렛화제가 물, 2차 아민 및 3차 알콜로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 블록킹제가 디에틸 말로네이트, 디메틸 말로네이트, 디이소프로필 말로네이트, 디(n-프로필)말로네이트, 디(n-부틸)말로네이트, 에틸(n-부틸)말로네이트 및 메틸(n-부틸)말로네이트로 이루어진 군으로부터 선택된 말로네이트인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 블록킹제가 메틸-, 에틸-, 프로필-, 부틸-, 펜틸-, 헥실-, 헵틸-, 옥틸-, 노닐-, 데실- 및 도데실 아세토아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택된 아세토아세트산 에스테르인 조성물.
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