PT1486535E

PT1486535E - Misturas compatíveis a partir de moldes termoplásticos

Info

Publication number: PT1486535E
Application number: PT04012875T
Authority: PT
Inventors: Heiko Tebbe; Volker Mueller
Original assignee: Rhein Chemie Rheinau Gmbh
Priority date: 2003-06-12
Filing date: 2004-06-01
Publication date: 2012-02-20
Also published as: CA2470223C; US7291683B2; CA2470223A1; ES2377400T3; JP2005002342A; EP1486535B1; EP1486535A1; US20050049363A1; DE10326380A1

Description

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DESCRIÇÃO "MISTURAS COMPATÍVEIS A PARTIR DE MOLDES TERMOPLÁSTICOS" A presente invenção diz respeito a misturas compatíveis entre si de composições de moldes termoplásticos, a métodos para a sua produção e à utilização das misturas de acordo com a presente invenção para a produção de películas, fibras ou outros artigos moldados.

As carbodiimidas e policarbodiimidas orgânicas são conhecidas. A sua química e métodos de produção encontram-se descritos, por exemplo, em Chemical Reviews, Vol. 81 (1981), págs. 589 a 639 e em Angewandte Chemie 74 (1962), págs. 801 a 806 .

As carbodiimidas e policarbodiimidas são preferencialmente utilizadas como estabilizadores contra a clivagem hidrolitica de materiais plásticos com base em poliésteres, conforme descrito, por exemplo, nos documentos EP-A 0 602 477, US-A 2 853 473, US-A 2 853 518 e US-A 3 502 722. De acordo com o documento DE-A 1 494 009, as monocarbodiimidas aromáticas e/ou cicloalifáticas, substituídas nas posições 2 e 2', são particularmente adequadas para utilização enquanto estabilizadores. As policarbodiimidas que possuem um peso molecular superior a 500 e possuem um teor superior a 3 grupos carbodiimida encontram-se descritas no documento DE-A 1 285 747 como estabilizadores contra o efeito do calor e da humidade em materiais plásticos que contêm grupos éster.

As misturas de composições de moldes termoplásticos possuem um interesse crescente em engenharia, uma vez que 2 podem ser obtidos novos perfis de propriedades feitos à medida por meio da mistura de polímeros conhecidos, veja-se o documento US-A5621031 para misturas de polialquileno-tereftalato e policarbonato. No entanto, apenas algumas das composições de moldes termoplásticos são miscíveis entre si. A maioria das composições de moldes termoplásticos não são miscíveis sem se recorrer a outras medidas. No entanto, na maior parte dos casos, é necessária pelo menos uma miscibilidade parcial para a obtenção das propriedades óptimas. É possível utilizar diversos métodos conhecidos para melhor a miscibilidade. A mistura de polímeros no estado fundido apenas dá origem a uma mistura homogénea utilizando polímeros compatíveis. Um outro método consiste na polimerização com enxertos: a polimerização de monómeros sobre um polímero existente. Este método é limitado a apenas alguns monómeros e pode ser efectuado apenas com equipamento especial.

Um outro método para melhorar a miscibilidade de composições de moldes termoplásticos consiste na utilização de agentes de compatibilização. Estes reagem quimicamente com os dois componentes da mistura durante a produção desta, melhorando assim a sua miscibiliadde. Um método conhecido consiste na utilização de anidrido maleico ou, conforme descrito no documento DE-A 19 739 686, a utilização de bis-oxazolinas como agentes de compatibilização. No entanto, os agentes de compatibilização conhecidos apenas podem ser utilizados em algumas misturas de composições de moldes termoplásticos. Em simultâneo, também terão de ser utilizados peróxidos explosivos para a 3 produção de misturas utilizando anidrido maleico, os quais provocam um aumento nos custos.

No jornal técnico "Gummi Fasern Kunststoffe" GAK 5/2001, pág. 299, intitulado: "Reaktives Blenden von unvertráglichen Kunststoffen am Beispiel von Polyamid und Polyestern", é evidente a dificuldade da extrusão reactiva por meio da funcionalização (degradação) da poliamida numa etapa individual de extrusão e do processo de mistura reactivo actual por meio de transesterificação e acoplamento da mistura numa segunda etapa de extrusão. Também está presente uma dificuldade técnica, isto é, a montagem necessária das duas extrusoras de duplo fuso não é facilmente executada, sendo tais dificuldades no controlo exacto do processo devido à degradação da poliamida com a subsequente transesterificação para PET. O objecto da presente invenção consiste em proporcionar agentes de compatibilização, que sejam adequadas sob o ponto de vista universal e económico, para a produção de misturas de composições de moldes termoplásticos, tornando assim possível a preparação de tais misturas. A presente invenção diz respeito à utilização de carbodiimidas e/ou policarbodiimidas enquanto agentes de compatibilização, os quais permitem a preparação de misturas de composições de moldes termoplásticos que contêm, para além de pelo menos duas composições de moldes termoplásticos diferentes e incompatíveis, as quais possuem pelo menos um dos grupos funcionais -COOH, -OH, -SH, NH2, -NHR, em que uma composição de molde termoplástico é seleccionada entre o conjunto constituído pelas poliamidas, as quais compreendem entre 0,01% e 10% em peso de 4 carbodiimidas e/ou policarbodiimidas de fórmula estrutural (I) R'-(N=C=N—R—) n—R" (I) em que o símbolo R representa um radical arileno ou aralquileno aromático ou aralifático que, em pelo menos uma posição orto e de preferência ambas as posições orto do átomo de carbono aromático que suporta o grupo carbodiimida, suportam substituintes alifáticos e/ou cicloalifáticos pelo menos com 2 átomos de C e de preferência radicais alifáticos ramificados ou ciclo pelo menos com 3 átomos de carbono, o símbolo R' representa um grupo arilo, aralquilo ou R-NCO, R-NHCONHR1, R-NHCONR1R2 e R-NHCOOR3, o símbolo R" representa -N=C=N-arilo, -N=C=N-aralquilo, -NCO, -NHCONHR1, -NHCONR1R2 ou NHCOOR3, em que nos símbolos R' e R", de um modo independente, os símbolos R1 e R2 são iguais ou diferentes e representam um radical alquilo, cicloalquilo ou aralquilo e o símbolo R3 possui uma das significações do símbolo R1 ou representa um radical poliéster ou poliamida e o símbolo n representa um número inteiro compreendido entre 2 e 5000 e de preferência entre 2 e 500. A presente invenção também diz respeito a um método para a produção de misturas de composições de moldes termoplásticos de acordo com a presente invenção, as quais são caracterizadas pelo facto das composições de moldes termoplásticos, incompatíveis, serem misturadas entre si, nas quantidades especificadas antes, no estado fundido, numa unidade de mistura adequada, utilizando carbodiimidas e/ou policarbodiimidas como agente de compatibilização. 5 A presente invenção também diz respeito à utilização das misturas de acordo com a presente invenção para a produção de películas, fibras e artigos moldados.

As carbodiimidas e/ou policarbodiimidas (fórmula estrutural I) utilizadas para a produção das misturas de acordo com a presente invenção podem ser produzidas a partir de monoisocianatos e/ou de diisocianatos, na presença de catalisadores, através de condensação com eliminação de dióxido de carbono a temperaturas elevadas, por exemplo, compreendidas entre 40°C e 200°C. Como métodos adequados refere-se os descritos no documento DE-A-11 30 594. Como catalisadores eficazes refere-se, por exemplo, bases fortes ou compostos à base de fósforo. São preferencialmente utilizados óxidos de fosfoleno, fosfolidinas ou óxidos de fosfolina. São adequados quaisquer isocianatos para a produção de carbodiimidas e/ou policarbodiimidas que tenham por base isocianatos aromáticos substituídos com alquilo(C1-C4), tais como, por exemplo, 2,β-diisopropilfenilisocianato, 2,4,6-tri-isopropilfenil-1,3-diisocianato, 2,4,6-trietilfenil-l,3-diisocianato, 2,4,6-trimetilfenil-l,3-diisocianato, 2,4'-diisocianatodifenilmetano, 3,3',5,5'-tetraisopropil-4,4'-diisocianatodifenilmetano, 3,3 ' ,5,5'-tetraetil-4,4'-di-isocianatodifenilmetano ou suas misturas, sendo preferencialmente utilizados aralquilos substituídos, tais como 1,3-bis-(1-metil-l-isocianato-etil)-benzol.

Como composições de moldes termoplásticos adequados para a produção das misturas de acordo com a presente invenção refere-se quaisquer composições de moldes termoplásticos conhecidas que contenham pelo menos um grupo funcional do conjunto constituído por ácido carboxílico, 6 grupo hidroxilo, grupo amino ou grupo mercapto, e não sejam, per se, compatíveis entre si. 0 grupo funcional pode ser um grupo terminal, tal como, por exemplo, em poliamidas ou poliésteres, ser incorporado por polimerização na cadeia de polímero, tal como, por exemplo, álcool polivinílico, ácido poliacrílico ou copolímeros de etileno e ácido acrílico, ou ser enxertado na cadeia de polímero, tal como, por exemplo, polietileno enxertado com anidrido maleico.

As composições de moldes termoplásticos de acordo com a presente invenção são produzidas por meio de métodos de polimerização conhecidos, por exemplo, poliadição, policondensação ou polimerização com radicais.

As composições de moldes com base em poliamidas (por exemplo, poliamida 6, poliamida 6.6, poliamida 12, poliamida4,6 e poliamida 11, poliamida6.9, poliamida 6.10, poliamida 6.12 e suas misturas) e também em poliamidas semi-aromáticas (por exemplo, PAMXD), poliamidas amorfas (por exemplo, 6-3-T, PA 6 I), poliamida-imida, copolímero PA12 (por exemplo, amidas de blocos de poliéter) ou PA elastómeros termoplásticos são preferencialmente utilizados. As poliamidas deste tipo são conhecidas e encontram-se descritas na literatura, por exemplo, por Saechtling, Kunststoff Taschenbuch, 27a Edição, 1992, Cari Hanser Verlag, págs. 465-479.

Os poliésteres termoplásticos com base em ácidos dicarboxílicos aromáticos e/ou alifáticos e um composto di-hidroxi aromático e/ou alifático são preferencialmente utilizados como segunda composição de molde termoplástico.

Como primeiro grupo preferido de poliésteres refere-se os tereftalatos de polialquileno com 2 a 10 átomos de C na porção álcool. 7

Os teraftalatos de polialquileno deste tipo são conhecidos e encontram-se descritos na literatura. Contêm na cadeia principal um anel aromático, o qual é proveniente do ácido dicarboxilico aromático. 0 anel aromático também pode ser substituído, por exemplo, com halogéneo, cloro e bromo, ou com grupos alquilo(Ci-C4) e grupos metilo, etilo, i- ou n-propilo e n-, i- ou t-butilo.

Estes tereftalatos de polialquileno podem ser produzidos de um modo conhecido, por reacção de ácidos dicarboxílicos aromáticos, seus ésteres, ou outros derivados formadores de ésteres que contêm compostos di-hidroxi alifáticos. Como ácidos dicarboxílicos preferidos refere-se ácidos 2,6-naftaleno-dicarboxílicos, ácido tereftálico e ácido isoftálico ou suas misturas. É possível substituir até 30% molar dos ácidos dicarboxílicos aromáticos por ácidos dicarboxílicos alifáticos ou cicloalifáticos, tais como ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácidos dodecanodióicos e ácidos ciclo-hexano-dicarboxílicos.

Como compostos di-hidroxi alifáticos são preferidos dióis com 2 a 6 átomos de carbono, tais como 1,2-etanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,4-ciclo-hexanodiol, 1,4-ciclo-hexanodimetilanol e neopentilglicol ou suas misturas.

Como outros grupos adequados refere-se os poliésteres totalmente aromáticos, os quais são obtidos a partir de ácidos dicarboxílicos aromáticos e de compostos di-hidroxi aromáticos.

Evidentemente, também é possível utilizar misturas de tereftalatos de polialquileno e poliésteres completamente aromáticos. De um modo geral, estas misturas contêm entre 8 205 e 98% em peso de tereftalato de polialquileno e entre 2% e 805 em peso de poliésteres totalmente aromático.

Um outro grupo é formado por poliésteres com base em ácidos dicarboxílicos alifáticos, tais como, por exemplo, ácido adipico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácidos dodecanodióicos e ácidos ciclo-hexanodicarboxilicos, e compostos di-hidroxi alifáticos, tais como, por exemplo, 1,2-etanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,4-hexanodiol, 1,4-ciclo-hexanodiol, 1,4-ciclo-hexanodimetilanol e neopentilglicol.

Também é possível utilizar, evidentemente, copolímeros de blocos de poliéster, tais como éster copoliéter. Os produtos deste tipo são conhecidos e encontram-se descritos na literatura, por exemplo, no documento US-A 3 651 014. Produtos correspondentes também se encontram comercialmente disponíveis, por exemplo, Hytrel® (DuPont), Arnitel® (DSM) e Pibiflex® (EniChem).

De acordo com a presente invenção, os "poliésteres" também deverão designar carbonatos de poliéster aromáticos que possam ser obtidos por reacção de compostos di-hidroxi aromáticos, de preferência bisfenol A e bis-(4-hidroxi-fenil)-2,2-propano, fosgénio e ácidos dicarboxílicos aromáticos, tais como ácido isoftálico e/ou ácido tereftálico.

As carbodiimidas e/ou policarbodiimidas de acordo com a presente invenção podem ser misturadas em conjunto pelo menos com duas composições de moldes termoplásticos diferentes de acordo com a presente invenção, para formar uma mistura. Para este propósito, mistura-se entre 0,01% e 10% em peso e de preferência entre 0,1% e 2% em peso de carbodiimidas e/ou policarbodiimidas com 99,99% a 90% em 9 peso pelo menos de duas composições de moldes termoplásticos diferentes de acordo com a presente invenção para formar uma mistura. São preferencialmente utilizadas duas composições de moldes termoplásticos diferentes. As composições de moldes termoplásticos diferentes são utilizadas em proporções compreendidas entre 20:1 e 1:20, sendo preferencialmente utilizada uma proporção compreendida entre 5:1 e 1:5.

As carbodiimidas e/ou policarbodiimidas de acordo com a presente invenção podem ser misturadas pelo menos com duas composições de moldes termoplásticos diferentes de acordo com a presente invenção em unidades de mistura tipicamente utilizadas no processamento de materiais plásticos (DIN 24450, Saechtling-Kunststofftaschenbuch). Como unidades de mistura particularmente adequadas refere-se misturadoras, extrusoras de fuso individual, extrusoras de fuso duplo, extrusoras em cascata, extrusoras de desvolatilização, extrusoras multi-fuso e extrusoras com parafusos planetários. O processo é convencionalmente efectuado a uma temperatura superior à temperatura de fusão pelo menos de um dos componentes.

As misturas de composições de moldes termoplásticos de acordo com a presente invenção são preferencialmente produzidos em extrusoras de duplo fuso com crivos totais fechados, extrusoras com fuso individual, as quais funcionam de acordo com o principio indutor-rotor (por exemplo, Staromix® da empresa Reifenháuser), para extrusão a velocidade elevada, extrusoras de triplo fuso, extrusoras de multi-fuso, que funcionam de acordo com o principio de extrusora planetário, em misturadoras Ko continuas/descontinuas, por exemplo, com uma combinação 10 rotor-indutor de baixa velocidade (por exemplo, KEX®, da empresa Drais, Mannheim) ou em misturadores de dispersão continua. A miscibilidade de poliésteres fundidos processáveis com poliamidas e policarbodiimidas aromáticas é produzida, de acordo com a presente invenção, pelo facto de serem introduzidos, em separado, um poliéster termoplástico possuir um teor em água de 0,03% em peso, uma poliamida termoplástica possuir um teor em água de 0,07% em peso, uma policarbodiimida aromática, e, facultativamente, aditivos suplementares, na câmara misturadora da extrusora de duplo-fuso, serem dispersos homogeneamente e extrudidos no material de fusão, a uma temperatura superior à temperatura de fusão do termoplástico, com uma proporção L/D compreendida entre 28 e 45, e com elementos de mistura especiais, serem removidos em fios, arrefecidos em banho de água, granulados e secos. 0 material granular assim obtido possui um teor em água de 0,03% em peso. Os constituintes podem, em alternativa, ser misturados entre si à temperatura ambiente e subsequentemente submetidos a extrusão numa extrusora de duplo-fuso.

As misturas de acordo com a presente invenção podem ser produzidas de acordo com diversos métodos. As carbodiimidas e/ou policarbodiimidas de acordo com a invenção podem, por exemplo, ser misturadas directamente pelo menos com duas composições de moldes termoplásticos de acordo com a presente invenção para formar uma mistura. As carbodiimidas e/ou policarbodiimidas de acordo com a invenção podem ser primeiro misturadas com uma composição de molde termoplástico de acordo com a presente invenção para formar uma mistura pré-lote, sendo depois esta mistura 11 misturada com a composição de molde termoplástico seguinte de acordo com a presente invenção. De acordo com um outro procedimento, as duas composições de moldes termoplásticos diferentes de acordo com a presente invenção podem ser, em primeiro lugar, transformadas previamente num composto, sendo as carbodiimidas e/ou policarbodiimidas de acordo com a presente invenção subsequentemente misturadas com este composto.

Na produção de misturas de acordo com a presente invenção, é possível incorporar outros aditivos conhecidos, tais como, por exemplo, estabilizadores, cargas, corantes, substâncias retardadoras de chama e lubrificantes, na mistura de acordo com a presente invenção.

As misturas de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas para a preparação de películas, fibras (de monofilamentos e multifilamentos) e de artigos moldados, as quais também fazem parte do âmbito da presente invenção. Os artigos moldados deste tipo são, por exemplo, estruturas de máquinas, partes de veículos a motor (por exemplo, as partes de materiais plásticos de artigos híbridos, tais como radiadores/permutadores de calores de veículos a motor) ou outros artigos de utilização no dia-a-dia. A presente invenção diz respeito à utilização de carbodiimidas e/ou policarbodiimidas enquanto agentes de compatibilização para preparar misturas de composições de moldes termoplásticos, intrinsecamente incompatíveis, que compreendem entre 0,01% e 10% em peso de carbodiimidas e/ou policarbodiimidas de fórmula estrutural R'-(-N=C=N-R-)n-R" (I) em que 12 o símbolo R representa um radical arileno ou aralquileno aromático ou aralifático que, em pelo menos uma posição orto e de preferência ambas as posições orto do átomo de carbono aromático que suporta o grupo carbodiimida, suportam substituintes alifáticos e/ou cicloalifáticos pelo menos com 2 átomos de C e de preferência radicais alifáticos ramificados ou ciclo pelo menos com 3 átomos de carbono, o símbolo R' representa um grupo arilo, aralquilo ou R-NCO, R-NHCONHR1, R-NHCONR1R2 e R-NHCOOR3, o símbolo R" representa -N=C=N-arilo, -N=C=N-aralquilo, -NCO, -NHCONHR1, -NHCONR1R2 ou NHCOOR3, em que nos símbolos R' e R", de um modo independente, os símbolos R1 e R2 são iguais ou diferentes e representam um radical alquilo, cicloalquilo ou aralquilo e o símbolo R3 possui uma das significações do símbolo R1 ou representa um radical poliéster ou poliamida e o símbolo n representa um número inteiro compreendido entre 2 e 5000 e de preferência entre 2 e 500, e pelo menos duas composições de moldes termoplásticos diferentes, que compreendem pelo menos um dos grupos funcionais -C00H, -OH, -SH, -NH2, -NHR, em que um dos compostos de molde termoplástico utilizado é seleccionado entre o conjunto constituído por poliamidas, para se obter uma mistura.

Exemplos

Exemplo 1

Fundiu-se PET (Polyclear® T86; Hoechst AG), que possui um teor em grupo carboxilo de 20 mVal/kg, com uma poliamida (Durethan® B40; Bayer AG), a 260°C a 280°C numa extrusora 13 de duplo-fuso do tipo ZSK 25 (Werner & Pfleiderer, Stuttgart), com uma proporção L/D > 35, equipada com elementos de mistura e uma zona arrefecida de primeira alimentação. Os fios assim extrudidos foram arrefecidos num banho de gelo, granulados e secos. 0 material granular obtido exibiu uma tendência para a separação de fases quando se removeu rapidamente o bocal da extrusora. 0 fio do polímero solidificado é muito frágil e quebra facilmente sobre a acção de uma força de flexão mecânica (ver quadro 1) .

Exemplo 2

Fundiu-se PET (Polyclear® T86; Hoechst AG), que possui um teor em grupo carboxilo de 20 mVal/kg, com uma poliamida (Durethan® B40; Bayer AG) e com uma policarbodiimida aromática (Stabaxol® P100; Rhein Chemie Rheinau GmbH), a 260°C a 280°C numa extrusora de duplo-fuso do tipo ZSK 25 (Werner & Pfleiderer, Stuttgart), com uma proporção L/D > 35, equipada com elementos de mistura e uma zona arrefecida de primeira alimentação. Os fios assim extrudidos foram arrefecidos num banho de gelo, granulados e secos. O material granular obtido exibiu claramente propriedades de extrusão melhoradas em comparação com as obtidas de acordo com o exemplo 1.

Fundiu-se o material granular a uma temperatura compreendida entre 220°C e 280°C numa máquina de moldagem por injecção do tipo 320 S da empresa Arburg, e pulverizou-se sobre peças de teste.

Em contraste com o material do exemplo 1, uma peça de teste do composto de acordo com o exemplo 2 pode ser dobrada extensamente e não exibe subsequentemente qualquer 14 espessamento provocado pela utilização dessa força. As peças de teste preparadas a partir do composto de acordo com o exemplo 1 exibiram uma clara fragilidade à fractura ou falharam nesse mesmo ensaio (ver quadro 1).

Exemplo 3

Fundiu-se polietileno (Novex® M21 N430) com uma policarbodiimida aromática (Stabaxol® P100; Rhein Chemie Rheinau GmbH) , 3% em peso em relação a polietileno, a uma temperatura compreendida entre 220°C e 280°C, na mesma extrusora de duplo-fuso utilizada no exemplo 1. Os fios assim extrudidos foram arrefecidos num banho de água, granulados e secos.

Exemplo 4

Misturou-se o material granular proveniente do exemplo 3, sob a forma de uma mistura anidra, com PET (Bripet® 2000 BST; Helm AG) e uma poliamida (Durethan® B40; Bayer AG) e depois fundiu-se a uma temperatura compreendida entre 220°C e 280°C numa máquina de moldagem por injecção do tipo 320 S da empresa Arburg, e pulverizou-se sob peças de teste.

Testou-se então mecanicamente as peças de teste. O material granular obtido no exemplo 4 exibiu propriedades de extrusão claramente melhoradas.

Ao contrário do material do exemplo 1, uma peça de testa do composto de acordo com o exemplo 4 pode ser dobrada extensamente e não exibe qualquer espessamento devido a essa força. Uma peça de teste do exemplo 1 exibiu uma clara fragilidade à fractura ou falharam nesse mesmo ensaio (ver quadro 1). 15

Quadro 1

Ex. Polímero veículo Proporçã o de PET [% em peso] PA 6 [% em peso] Proporção de carbodiimida [% em peso] Tipo de poli-carbodiimida Fractura sob força de flexão mecânica 1 PET/PA6 50, 00 50, 00 - - Sim 2 PET/PA6/ /P100 50, 00 48,50 1,50 Stabaxol PI00 Não 4 PET/PA6/ /exemplo 3 42,50 42,50 0, 45 Stabaxol P100 Não

Os exemplos 1, 2 e 4 foram envelhecidos numa autoclave a 80°C, sob uma atmosfera saturada em vapor de água, durante 2 dias. Foram efectuados então testes de tracção de acordo com DIN 53455 sobre os espécimes envelhecidos por tracção e foram comparados os resultados com os obtidos para os testes de tracção antes do passo de envelhecimento (ver os quadros 2 e 3).

Quadro 2

Exemplo Resistência à tracção de acordo com DIN 53455 após envelhecimento numa autoclave 0 dias 2 dias PET 63,52 3,55 PA 6 66,96 47, 19 1 62,13 3,37 2 65,05 18, 76 4 53,96 20, 45 16

Quadro 3

Exemplo Alongamento antes de quebra de acordo com DIN 53455 após envelhecimento numa autoclave 0 dias 2 dias PET 6,40 0,88 PA 6 5, 81 172,13 1 4,7 1,03 2 5,93 3,05 4 6,38 3,73

Os quadros 2 e 3 mostram que os exemplos 2 e 4 de acordo com a presente invenção exibem, em comparação com o exemplo 1, uma alteração significativamente inferior nos valores mecânicos (resistência à tracção e alongamento antes de quebra) após o envelhecimento.

Exemplo 5

As peças de teste F3 produzidas nos exemplos 1 e 2 foram submetidas a um teste de flexão manual, comparativamente com peças de PET e de P$ puras. As peças de teste foram mantidas pelas extremidades e dobradas de modo a que as duas extremidades das peças de teste se tocassem sob a força de flexão, sem no entanto quebrar. Este teste foi determinado em conformidade com a norma ISO 178 para a força de flexão.

No caso de PET e PA puros, tal foi possível com relativa facilidade. A peça de teste do exemplo 1 partiu-se de um modo fraccionado em diversos fragmentos, mesmo sob aplicação de uma pequena força de flexão (NT: deverão ser utilizados óculos de protecção para se evitar o risco de lesões) . De um modo surpreendente, a peça de teste do 17 exemplo 2 pode ser dobrada de um modo tao extenso como as duas peças de teste de PET e de PA puros. 18

REFERENCIAS CITADAS NA DESCRIÇÃO A presente listagem de referências citadas pela requerente é apresentada meramente por razões de conveniência para o leitor. Não faz parte da patente de invenção europeia. Embora se tenha tomado todo o cuidado durante a compilação das referências, não é possível excluir a existência de erros ou omissões, pelos quais o EPO não assume nenhuma responsabilidade.

Patentes de invenção citadas na descrição EP 0602477 A [0003] US 2853473 A [0003] US 2853518 A [0003] US 3502722 A [0003] DE 1494009 A [0003] DE 1285747 A [0003] US 5621031 A [0004] DE 19739686 A [0006] DE 1130594 A [0012] US 3651014 A [0024]

Literatura citada na descrição, para além das patentes de invenção • Chemical Reviews, 1981, vol. 81, 589-639 [0002] • Angewandte Chemie, 1962, vol. 74, 801-806 [0002] • Saechtling. Kunststoff Taschenbuch. Cari Hanser Verlag, 1992, 465-479 [0015]

Claims

1 REIVINDICAÇÕES 1. Misturas compatíveis, pelo menos, de duas composições de moldes termoplásticos intrinsecamente incompatíveis diferentes, que compreendem, pelo menos, um dos grupos funcionais seguintes: -COOH, -OH, -SH, -NH2, -NHR, em que uma composição de molde termoplástico utilizada foi seleccionada entre o conjunto constituído por poliamidas, caracterizado pelo facto de compreenderem entre 0,01% e 10% em peso de carbodiimidas e/ou policarbodiimidas de fórmula estrutural (I) R' - (—N=C=N—R—) n—R" (I) , em que o símbolo R representa um radical arileno ou aralquileno aromático ou aralifático que suporta, pelo menos, numa posição orto e de preferência em ambas as posições orto do átomo de carbono aromático que suporta o grupo carbodiimida, substituintes alifáticos e/ou cicloalifáticos, pelo menos, com 2 átomos de C e de preferência radicais alifáticos ramificados ou ciclo, pelo menos, com 3 átomos de carbono, o símbolo R' representa um grupo arilo, aralquilo ou R-NCO, R-NHCONHR1, R-NHCONR1R2 e R-NHCOOR3, o símbolo R" representa -N=C=N-arilo, -N=C=N-aralquilo, -NCO, -NHCONHR1, -NHC0NR1R2 ou NHCOOR3, em que nos símbolos R' e R", de um modo independente, os símbolos R1 e R2 são iguais ou diferentes e representam um radical alquilo, cicloalquilo ou aralquilo e o símbolo R3 possui uma das significações do símbolo R1 ou representa um radical poliéster ou poliamida e 2 o símbolo η representa um número inteiro compreendido entre 2 e 5000 e, de preferência, entre 2 e 500.

2. Mistura de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo facto de uma composição de molde termoplástico utilizada ter sido seleccionada entre o conjunto de poliésteres.

3. Processo para a produção de misturas de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo facto de se misturar entre 0,01% e 10% em peso, com base na mistura total, de carbodiimidas e/ou policarbodiimidas em conjunto, pelo menos, com duas composições de moldes termoplásticos diferentes que compreendem, pelo menos, um dos seguintes grupos funcionais: -C00H, -OH, -SH, -NH2, -NHR, numa montagem de mistura, a uma temperatura superior à temperatura de fusão, pelo menos, de um dos componentes.

4. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de a montagem de mistura ser seleccionada entre o grupo de montagens constituído por misturadoras, extrusoras de fuso individual, extrusoras de fuso duplo, extrusoras em cascata, extrusoras de desvolatilização, extrusoras multi-fuso e extrusoras com parafusos planetários.

5. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de a montagem de mistura utilizada compreender uma extrusora de duplo-fuso com crivos totais fechados. 3

6. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de a montagem de mistura utilizada compreender uma extrusora de fuso único que funciona sob o principio de indutor/rotor para se obter uma extrusão com desempenho elevado.

7. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de a montagem de mistura utilizada compreender uma extrusora de triplo-fuso.

8. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de a montagem de mistura utilizada compreender uma extrusora multi-fuso que funciona sob o principio de extrusão planetário.

9. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de a montagem de mistura utilizada compreender uma co-misturadora que funciona de um modo continuo ou em lotes.

10. Processo de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo facto de a montagem de mistura utilizada compreender uma mistura de dispersão que funciona num modo continuo e que possui uma combinação rotor-indutor de baixa velocidade.

11. Moldes preparados a partir de misturas de acordo com as reivindicações 1 ou 2.

12. Moldes de acordo com a reivindicação 11, caracterizados pelo facto de serem películas ou fibras. 4

13. Moldes de acordo com a reivindicação 11, caracterizados pelo facto de serem estruturas para máquinas ou partes de veiculos a motor.

14. Utilização de carbodiimidas e/ou policarbodiimidas como agentes de compatibilização para a produção de misturas de composições de moldes termoplásticos que são intrinsecamente incompativeis, caracterizada pelo facto de se misturar entre 0,01% e 10% em peso de carbodiimidas e/ou policarbodiimidas de fórmula estrutural R'-(—N=C=N—R—) n-R" (I), em que o símbolo R representa um radical arileno ou aralquileno aromático ou aralifático que suporta, pelo menos, numa posição orto e de preferência em ambas as posições orto do átomo de carbono aromático que suporta o grupo carbodiimida, substituintes alifáticos e/ou cicloalifáticos, pelo menos, com 2 átomos de C e de preferência radicais alifáticos ramificados ou ciclo, pelo menos, com 3 átomos de carbono, o símbolo R' representa um grupo arilo, aralquilo ou R-NCO, R-NHCONHR1, R-NHC0NR1R2 e R-NHCOOR3, o símbolo R" representa -N=C=N-arilo, -N=C=N-aralquilo, -NCO, -NHCONHR1, -NHCONR1R2 ou NHCOOR3, em que nos símbolos R' e R", de um modo independente, os símbolos R1 e R2 são iguais ou diferentes e representam um radical alquilo, cicloalquilo ou aralquilo e o símbolo R3 possui uma das significações do símbolo R1 ou representa um radical poliéster ou poliamida e 5 o símbolo η representa um número inteiro compreendido entre 2 e 5000 e de preferência entre 2 e 500, pelo menos, com duas composições de moldes termoplásticos diferentes intrinsecamente incompatíveis, que compreendem pelo menos um dos grupos funcionais seguintes: -COOH, -OH, -SH, -NH2, -NHR, em que uma composição de molde termoplástico utilizada foi seleccionada entre o conjunto de poliamidas, para se obter uma mistura.