JP3324659B2 - 難燃性ポリエステルエラストマー組成物 - Google Patents
難燃性ポリエステルエラストマー組成物Info
- Publication number
- JP3324659B2 JP3324659B2 JP26005592A JP26005592A JP3324659B2 JP 3324659 B2 JP3324659 B2 JP 3324659B2 JP 26005592 A JP26005592 A JP 26005592A JP 26005592 A JP26005592 A JP 26005592A JP 3324659 B2 JP3324659 B2 JP 3324659B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester elastomer
- weight
- elastomer composition
- polyester
- flame retardant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
耐熱性の難燃性ポリエステルエラストマーに関するもの
である。その用途としては押出成形品あるいは射出成形
品などが挙げられる。
エステル・エステルタイプとN,N’−エチレンビス
(テトラブロムフタルイミド)からなる組成物は既に知
られている(特開昭61−174251号公報)が、ポ
リエーテル・エステルタイプのポリエステルエラストマ
ーと充分な耐熱老化性は得られない。
エラストマーの中でも熱可塑性ポリエステルエラストマ
ーは高度の耐熱老化性を有する。しかし臭素化合物を配
合する難燃化処方の場合、その特徴である耐熱老化性が
著しく低下してしまう。またポリマーの硬度が高くなる
欠点がある。
低融点重合体構成成分がポリ−ε−カプロラクトンであ
る熱可塑性ポリエステルエラストマー、(b)20μ以
下の粒径が95重量%以上の粒径分布のN,N’−エチ
レンビス(テトラブロムフタルイミド)、(c)アンチ
モン化合物、(d)ヒンダードフェノール系酸化防止剤
及び(e)ヒンダードアミン系光安定剤を含有する難撚
性ポリエステルエラストマー組成物であり、前記(a)
〜(c)の配合割合が(a)/(b)=99/1〜70
/30(重量比)、(b)/(c)=5/1〜1/1
(重量比)、(c)/〔(a)+(b)〕=2/100
〜8/100、〔(d)+(e)〕/(a)=0.01
/100〜5/100であることを特徴とする難燃性ポ
リエステルエラストマー組成物である。
ストマーとは、高融点ポリエステルセグメントと分子量
400〜6000の低融点重合体セグメントとからなる
ブロック共重合体であり、高融点ポリエステルセグメン
ト構成部分だけで高重合体を形成した場合の融点が15
0℃以上であり、低融点重合体セグメント構成成分のみ
で測定した場合の融点ないし軟化点が80℃以下である
ような構成成分からなる熱可塑性ポリエステルエラスト
マーであり、その熱ポリエステルエラストマーの融点は
80℃である。
ポリエステルはテレフタル酸、イソフタル酸、1,5−
ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボ
ン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、ビ安息香酸、
ビス(p−カルボキシフェニル)メタン、4,4−スル
ホニルジ安息香酸などの芳香族ジカルボン酸の残基とエ
チレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ペンタメチレングリコール、2,2−
ジメチルトリメチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、デカメチレングリコール、p−キシレングリコ
ール、シクロヘキサンジメタノール、等のジオール残基
とからなるポリエステルあるいはこれら2種類以上のジ
カルボン酸あるいは2種類以上のジオールを用いたコポ
リエステル、あるいはp−(β−ヒドロキシエトキシ)
安息香酸、p−オキシ安息香酸等のオキシ酸およびそれ
らの残基から誘導されるポリエステル、ポリピバロラク
トンなどのポリラクトン、1,4−ビス(4,4’−ジ
カルボキシジフェノキシ)エタンなどの芳香族エーテル
ジカルボンの残基と前述のジオール残基とからなるポリ
エーテルエステル、さらに以上述べたジカルボン酸、オ
キシ酸、ジオール類などを組み合わせたコーポリエステ
ルなどのうち、融点が150℃以上のものをあげること
ができる。特にポリブチレンテレフタレートが好まし
い。
グメント構成成分は、ポリエステル系ブロック共重合体
のなかで実質的に非晶の状態を示すものであり、そのセ
グメント構成成分だけで測定した場合融点あるいは軟化
点が80℃以下のものをいう。その分子量は400〜6
000が適当である。また熱可塑性ポリエステルエラス
トマーのなかでの低融点重合体セグメント構成成分の割
合は3〜90%である。
としては、炭素数2〜12の脂肪族または脂環族ジカル
ボン酸と炭素数2〜10の脂肪族または脂環族グリコー
ルからなるポリエステル例えばポリエチレンアジペー
ト、ポリテトラメチレンアジペート、ポリエチレンセバ
ケート、ポリテトラメチレンアゼレート、ポリヘキサメ
チレンアゼレート、ポリ−ε−カプロラクトン等の脂肪
族ポリエステル及び2種の脂肪族ジカルボン酸あるいは
2種のグリコールを用いてできる脂肪族コポリエステル
等をあげることができるが、本発明の低融点重合体セグ
メント構成成分としては、ポリ−ε−カプロラクトンで
ある。
ストマーは、前記高融点ポリエステルセグメントと低融
点重合体セグメントのあらゆる組合せが可能である。中
でも結晶性芳香族ポリエステルとポリカプロラクトンの
組合せが特に好ましい。
ーは、通常の重合方法によって製造することができる。
例えば、高重合度の高融点ポリエステルとラクトン類と
を加熱混合し、ラクトンを開環重合させつつエステル交
換反応させることにより熱可塑性ポリエステルエラスト
マーを得る方法である。本発明で用いる20μ以下の粒
径が95重量%以上である粒径分布のN,N’−エチレ
ンビス(テトラブロムフタルイミド)は、融点が440
℃以上であり耐熱性の面において有効である。
および、(b)20μ以下の粒径が95%以上である粒
径分布のN,N’−エチレンビス(テトラブロムフタル
イミド)は、(a)/(b)=99/1〜70/30重
量部なる関係を満たすことが必要である。(b)が1重
量部以下では難燃効果が認められず、これ以上で剛性が
著しく高くなりエラストマー本来の物性を著しく低下さ
せる。
は、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、リン酸アン
チモン、カプロン酸アンチモン、トリフェニルアンチモ
ンなどがあり特に好ましいのは三酸化アンチモンであ
る。ここで(b)20μ以下の粒径が95重量%以上で
ある粒径分布のN,N’−エチレンビス(テトラブロム
フタルイミド)と(c)有機もしくは無機のアンチモン
化合物とは(b)/(c)=5/1〜1/1重量部なる
関係を満たす。そこで(b)/(c)>5/1、(b)
/(c)<1/1のいずれでもアンチモン化合物による
難燃への相乗効果は認められない。
意の方法で配合できるが、単軸あるいは2軸押出機にて
180〜260℃の温度範囲で混練し、たとえばストラ
ンド状に吐出し、0℃〜99℃の水槽で冷却後、チップ
化するのが簡単である。必要によっては水中カッター、
ホットカッター、ミストカッターを使用してもよい。本
発明の組成物は多くの望ましい特性を有するが、さらに
紫外線に対する安定剤、熱酸化に対する安定剤、加水分
解に対する安定剤を配合することにより極めて容易に上
記性質を安定化させることができる。
ル系酸化防止剤としては、例えばテトラキス〔メチレン
−3(3,5−ジタ−シャリブチル−4’−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート〕メタン、1,3,5−トリ
メチル−2,4,6−トリス(3,5−ジタ−シャリブ
チル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、4,4’−
ブチリデンビス(6−ターシャリブチルメタクレゾー
ル)、4,4’−チオビス(3−メチリ−6−ターシャ
リブチルフェノール)等がある。
は、例えばN,N’−ビス(β−ナフチル)パラフェニ
レンジアミン、N,N’−ビス(1−メチルヘプチル)
−パラフェニレンジアミン、より好ましいものとして
は、ポリ〔{6−(1,1,3,3−テトラメチルブチ
ル)イミ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}
{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジン)
イミノ}ヘキサメチレン{2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)イミノ}〕が挙げられる。これら
の配合量は、熱可塑性樹脂100重量部に対し(d)及
び(e)が0.01〜5重量部であり、0.01重量部
以下では耐熱老化性が不足し、5重量部以上では成形品
表面への析出が激しいので好ましくない。
イミド類、モノあるいはポリエポキシがある。これらの
配合は溶融混練時または別に任意の段階で行うことがで
きる。さらに必用に応じてガラス繊維、ガラスミルドフ
ァイバー、ボロン繊維、炭素繊維などの無機繊維状物
質、炭酸カルシウム等の無機フィラー、酸化チタン等の
着色剤、及び滑剤、離型剤を用いても本発明なんら悪影
響は及ぼさず有用である。
中、単に部あるいは%とあるのは重量部あるいは重量%
を示す。 製造例1〜2 ポリブチレンテレフタレート(溶液粘度=1.13)1
00重量部とε−カプロラクトン50重量部又は100
重量部とを250℃で加熱混合し、60分間反応缶内で
ラクトンを開環重合させつつエステル交換反応させるこ
とによってポリエステル・ポリエステルブロック共重合
体(ポリマーA又はB)を製造した。溶液粘度はポリマ
ーAが1.15、ポリマーBが1.30であった。融点
はポリマーAが210℃、ポリマーBが205℃であっ
た。
リエーテルポリエステルエラストマーCを表1で示す組
合せでN,N’−エチレンビス(テトラブロムフタルイ
ミド)(イ)又はデカブロモジフェニルエーテル(ロ)
と三酸化アンチモン(ハ)及びトリエチレングリコール
ビス−3−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メ
チル−フェル)プロピオネート(d)とポリ〔{6−
(1,1,3−テトラメチルブチル)イミ−1,3,5
−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレ
ン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ}〕(e)を混合し吐出後、水槽中でストラ
ンド状に固化させた後チップ化した。
C:低融点重合体セグメントが分子量1000のポリオ
キシテトラメチレングリコールで、高融点ポリエステル
セグメントがポリブチレンテレフタレートで、前者が全
体の38重量%であり溶液粘度が1.60であるポリエ
ーテルポリエステルブロック共重合体。
のチップっを棚式乾燥機で100℃で2時間乾燥させて
から射出成形にて試験用テストピースを作製した。 試験法:表面硬度、引張強さ、引張伸びはJIS K6
301、燃焼試験はUL−94に従い、サンプル厚み1
/32インチで試験を行い、燃焼時間は5本のサンプル
の各2回接炎後の燃焼時間の合計を示した。耐熱老化性
は160℃のギアオーブンの中で10日間処理した後の
強伸度変化を求めた。
ー組成物は、高い難燃性を有するにもかかわらず、耐熱
老化性に優れ、かつポリエステルエラストマーとしての
柔軟性、成形品の外観等にも優れ、工業的に極めて有用
である。
Claims (1)
- 【請求項1】 (a)低融点重合体構成成分がポリ−ε
−カプロラクトンである熱可塑性ポリエステルエラスト
マー、(b)20μ以下の粒径が95重量%以上の粒径
分布のN,N’−エチレンビス(テトラブロムフタルイ
ミド)、(c)アンチモン化合物、(d)ヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤及び(e)ヒンダードアミン系光
安定剤を含有する難撚性ポリエステルエラストマー組成
物であり、前記(a)〜(c)の配合割合が(a)/
(b)=99/1〜70/30(重量比)、(b)/
(c)=5/1〜1/1(重量比)、(c)/〔(a)
+(b)〕=2/100〜8/100、〔(d)+
(e)〕/(a)=0.01/100〜5/100であ
ることを特徴とする難燃性ポリエステルエラストマー組
成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26005592A JP3324659B2 (ja) | 1992-09-29 | 1992-09-29 | 難燃性ポリエステルエラストマー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26005592A JP3324659B2 (ja) | 1992-09-29 | 1992-09-29 | 難燃性ポリエステルエラストマー組成物 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002006348A Division JP2002206051A (ja) | 2002-01-15 | 2002-01-15 | 難燃性ポリエステルエラストマー組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06107923A JPH06107923A (ja) | 1994-04-19 |
JP3324659B2 true JP3324659B2 (ja) | 2002-09-17 |
Family
ID=17342682
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26005592A Expired - Fee Related JP3324659B2 (ja) | 1992-09-29 | 1992-09-29 | 難燃性ポリエステルエラストマー組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3324659B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI545144B (zh) | 2010-08-18 | 2016-08-11 | 東洋紡績股份有限公司 | 耐水解性聚酯薄膜 |
-
1992
- 1992-09-29 JP JP26005592A patent/JP3324659B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06107923A (ja) | 1994-04-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60301398T2 (de) | Polyester/polycarbonat blends mit verminderter gelbheit | |
US4582866A (en) | Flame retardant thermoplastic multi-block copolyester elastomers | |
US9062197B2 (en) | Polyester blends | |
JPH07509009A (ja) | 衝撃強度及び加工性の改良された多成分ポリエステル/ポリカーボネートブレンド | |
EP0748356A1 (en) | High impact strength articles from polyester blends | |
JPS5930184B2 (ja) | 難燃性ポリエステル組成物 | |
KR950700360A (ko) | 고분자량 지방족 폴리에스테르 함유 폴리(1,4-사이클로헥실렌 디메틸렌 테레프탈레이트)를 주성분으로 하는 강화 성형 조성물(reinforced molding composition based on poly(1,4-cyclohexylene dimethylene terephthalate) containing a high molecular weight aliphatic polyester) | |
DE60308500T2 (de) | Hydrolyse-beständige polyesterzusammensetzungen, derartige gegenstände und verfahren | |
JP2002302594A (ja) | ポリエステルブロック共重合体組成物 | |
JPH09124908A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP3324659B2 (ja) | 難燃性ポリエステルエラストマー組成物 | |
JP3164173B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー樹脂組成物 | |
JPH0465103B2 (ja) | ||
JP2002206051A (ja) | 難燃性ポリエステルエラストマー組成物 | |
JP3097762B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
JPS5812909B2 (ja) | 耐熱性ポリエステル組成物 | |
KR20050006202A (ko) | 가수분해 내성 폴리에스테르 엘라스토머 조성물 및 관련물품 및 방법 | |
JP3139569B2 (ja) | 外殻部材用ポリエステルエラストマー樹脂組成物 | |
JPS641507B2 (ja) | ||
JP3329407B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステルエラストマー組成物 | |
JPH0717823B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステルブロック共重合体組成物 | |
JPS59532B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JPH02276850A (ja) | Absターポリマーで変性されたポリエステル | |
JPH0350256A (ja) | 高い流動学的性質および機械的性質および改善された耐老化性が付与された弾性熱可塑性コポリエステル | |
JPH0258558A (ja) | 難燃性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080705 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080705 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090705 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090705 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100705 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100705 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110705 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120705 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |