PT1437123E - Composição de tintura das fibras queratínicas e processo de tintura utilizando esta composição - Google Patents
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Description
DESCRIÇÃO
COMPOSIÇÃO DE TINTURA DAS FIBRAS QUERATÍNICAS E PROCESSO DE TINTURA UTILIZANDO ESTA COMPOSIÇÃO A invenção tem como objecto uma composição de tintura das fibras queratinicas e em particular das fibras queratinicas humanas tais como os cabelos, compreendendo, num meio apropriado para a tintura, pelo menos um corante catiónico directo convenientemente seleccionado, e pelo menos um corante directo nitrado benzénico, assim como o processo de tintura utilizando esta composição. A invenção refere-se igualmente aos processos e dispositivos de tintura utilizando a referida composição. É bem conhecida a tintura das fibras queratinicas e em particular os cabelos humanos com composições tintoriais contendo os corantes directos e em particular corantes directos nitrados benzénicos. Outros corantes conhecidos no domínio são corantes directos catiónicos diazamerocianinas descritos na patente US3985499. Os corantes directos têm no entanto o inconveniente de, quando são incorporados em composições tintoriais, conduzir a colorações que apresentam uma tenacidade insuficiente, em particular em relação a champôs.
Ora a requerente acaba agora de descobrir que é possível obter novas tinturas capazes de conduzir a colorações potentes, pouco selectivas e resistindo bem às diversas agressões que podem sofrer os cabelos, associando pelo menos um corante directo catiónico convenientemente seleccionado, e pelo menos um corante directo nitrado benzénico. 1
Esta descoberta está na base da presente invenção. A invenção tem então como primeiro objecto uma composição pronta a utilizar, para a tintura das fibras queratinicas e em particular das fibras queratinicas humanas tais como os cabelos, caracterizada pelo facto de compreender, num meio apropriado para a tintura: - pelo menos um corante directo catiónico escolhido entre: a) as composições de fórmula (I) seguinte:
na qual: D representa o grupo -CH,
Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio; um radical aquilo C1-C4 podendo ser substituído por um radical -CN, -OH ou -NH2; ou formando com um átomo de carbono do ciclo benzénico um heterociclo eventualmente oxigenado ou azotado podendo ser substituído por um ou vários radicais alquilo Ci-C4; um radical 4'-aminofenilo, 2 R3 e R'3, idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogénio ou de halogéneo escolhido entre o cloro, o bromo, o iodo e o flúor, um radical ciano, alcoxi C1-C4 ou acetiloxi, X" representa um anião de preferência escolhido entre o cloro, o sulfato de metilo e o acetato, A representa um grupo escolhido entre as estruturas AI a A18 seguintes: 3
Ν™Ν+ i " N i K
As N”N ♦i K 9 R4 Λβ
4
nas quais R4 representa um radical alquilo Ci-C4 podendo ser substituído por um radical hidroxilo e R5 representa um radical alcoxi C1-C4, com a ressalva que quando D representa -CH, que A representa A4 ou A13 e que R3 é diferente de um radical alcoxi, então Ri e R2 não designam simultaneamente um átomo de hidrogénio; c) os compostos de fórmulas (III) e (III') seguintes: 5
nas quais; R13 representa um átomo de hidrogénio, um radical alcoxi C1-C4, um átomo de halogéneo tal como o bromo, o cloro, o iodo ou o flúor ou um radical amino, R14 representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo C1-C4 ou forma com um átomo de carbono do ciclo benzénico um heterociclo eventualmente oxigenado e/ou substituído por um ou vários grupos alquilo C1-C4,
Ris representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo tal como o bromo, o cloro, o iodo ou o flúor,
Ri6 e R17, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo C1-C4,
Dx e D2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de azoto ou o grupo -CH, m = 0 ou 1, sendo evidente que quando R13 representa um grupo amino não substituído, então Di e D2 representam simultaneamente um grupo -CH e m = 0, X" representa um anião de preferência escolhido entre o cloreto, o sulfato de metilo e o acetato, 6 E representa um grupo escolhido pelas estruturas EI a E8 seguintes:
nas quais R' representa um radical alquilo Ci-C4; 7 quando m = 0 e Di representa um átomo de azoto, então E pode igualmente designar um grupo de estrutura E9 seguinte:
na qual R' representa um radical alquilo C1-C4, - e pelo menos um corante directo nitrado benzénico. A composição tintorial pronta a utilizar em conformidade com a invenção conduz a colorações potentes, cromáticas, apresentando uma baixa selectividade e excelentes propriedades de resistência simultaneamente em relação a agentes atmosféricos tais como a luz e as intempéries e em relação à transpiração e a diferentes tratamentos que os cabelos podem sofrer (lavagens, deformações permanentes). A invenção tem igualmente como objecto um processo de tintura das fibras queratinicas utilizando esta composição tintorial pronta a utilizar.
Os corantes directos catiónicos de fórmulas (I), (II), (III) e (III') utilizáveis nas composições tintoriais prontas a utilizar conforme a invenção, são compostos conhecidos e são descritos por exemplo nos pedidos de patente WO 95/01772, WO 95/15144 e EP-A-0 714 954.
Entre os corantes directos catiónicos de fórmula (I) utilizáveis nas composições tintoriais prontas a utilizar em conformidade com a invenção, pode-se mais particularmente citar os compostos correspondentes às estruturas seguintes:
Entre os corantes directos catiónicos de fórmula (III), utilizáveis nas composições tintoriais prontas a utilizar conforme a invenção, pode-se citar mais particularmente os compostos correspondendo às estruturas (1111) a (11118) seguintes: 9
ο
f~\ HSC—N4 } CH—N
CH3S04' {1114)
OCHa a* 10
11
12
cr (nu?)
De entre os compostos particulares de estruturas (III1) a (11118) acima descritos, prefere-se mais particularmente os compostos correspondendo às estruturas (III4), (III5) e (11113) .
De entre os corantes directos catiónicos de fórmula (III'), utilizáveis nas composições tintoriais prontas a utilizar conforme a invenção, pode-se mais particularmente citar os compostos que correspondem às estruturas (III'1) a (III'3) seguintes: 13
CH, / 3
m (ΙΙΓ3) 0 ou os corantes directos catiónicos utilizados segundo a invenção, representam de preferência cerca de 0,001 a 10 % em peso do peso total da composição tintorial pronta a utilizar e ainda mais preferentemente cerca de 0,05 a 5 % em peso deste peso. O ou os corantes directos nitrados benzénicos que podem ser utilizados na composição tintorial pronta a utilizar em conformidade com a invenção são de preferência escolhidos entre os compostos de fórmula (IV) seguinte: 14
na qual: - Ris representa um radical amino; um radical amino monosubstituído ou dissubstituído par um radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1-C4, poli-hidroxialquilo C2-C4, aminoalquilo C1-C4, monoalquil (C1-C4) amino alquilo Ci-C4, dialquil (C1-C4) amino alquilo C1-C4, ureidoalquilo Ci-C4, arilo, arilo cujo 0 ciclo arilo é substituído por um ou vários radicais hidroxilo, carboxilo, amino ou dialquil (C1-C4) amino, - R19 representa um átomo de hidrogénio; um radical amino; hidroxilo; alquilo C1-C4; alcóxi C1-C4; monohidroxialquilo C1-C4; poli-hidroxialquilo C2-C4; mono-hidroxialcóxi C1-C4; poli-hidroxialcóxi C2-C4; aminoalcóxi C1-C4; um radical amino monossubstituído ou dissubstituído par um radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1-C4, poli-hidroxialquilo C2-C4, aminoalquilo C1-C4, monoalquil (C1-C4) amino alquilo C1-C4, dialquil (Ci-C4) amino alquilo Ci-C4, ureidoalquilo C1-C4, arilo, arilo cujo ciclo arilo é substituído par um ou vários radicais hidroxilo, carboxilo, amino ou dialquil (C1-C4) amino ; - R20 representa um átomo de hidrogénio ou de halogénio, um radical alquilo C1-C4, ou um grupo nitro. 15
Entre os corantes nitrados benzénicos de fórmula (IV) acima, pode-se particularmente citar: o 2-amino 4-metil 5-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 4-N- (β-ureidoetil)amino nitrobenzeno, o 4-(N-etil-N-p-hidroxietil)amino 1-N-(β-hidroxietil) amino nitrobenzeno, - o 2-N- (β-hidroxietil)amino 5-metil nitrobenzeno, - o 5-cloro 3-N-(etil)amino 4-hidroxi nitrobenzeno, - o 5-amino 3-cloro 4-hidroxi nitrobenzeno, o 2-N-(γ-hidroxipropil)amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil) amino nitrobenzeno, - o 5-hidroxi 2-N-(γ-hidroxipropil)amino nitrobenzeno, o 1,3-bis-(β-hidroxietil)amino 4-cloro 6-nitro benzeno, - 2,4-diamino nitrobenzeno, - o 3,4-diamino nitrobenzeno, - o 2,5-diamino nitrobenzeno, - o 3-amino 4-hidroxi nitrobenzeno, - o 4-amino 3-hidroxi nitrobenzeno, - o 5-amino 2-hidroxi nitrobenzeno, - o 2-amino 5-hidroxi nitrobenzeno, - o 4-amino 3-hidroxi nitrobenzeno, - o 5-amino 2-hidroxi nitrobenzeno, - o 2-amino 3-hidroxi nitrobenzeno, - o 2-amino 5-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2,5-N,N'-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-N,N-bis-(β-hidroxi etil) amino nitrobenzeno, - o 2-amino 5-N-(metil)amino nitrobenzeno, 16 ο 2-Ν-(metil)amino 5-Ν,N-bis-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(metil)amino 5-(N-metil Ν-β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2,5-N,N'-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-hidroxi nitrobenzeno, - o 3-metoxi 4-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(metil) amino 4^-hidroxietiloxi nitrobenzeno, - o 2-amino 3-metil nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-amino nitrobenzeno, o 2-amino 4-cloro 5-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, o 2-amino 4-metil 5-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-amino 4-metil 5-N-(metil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-metoxi nitrobenzeno, - o 2-amino 5^-hidroxietiloxi nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 3-amino 4-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 3^-hidroxietiloxi 4-N-(β-hidroxietil) amino nitrobenzeno, o 2-N-(metil)amino 4—β,γ-di-hidroxipropiloxi nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil) amino 5^-hidroxietiloxi nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-β,γ-di-hidroxipropiloxi nitrobenzeno, - o 2-hidroxi 4-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(metil)amino 4-metil 5-amino nitrobenzeno, - o 2-amino 4-isopropil 5-N-(metil)amino nitrobenzeno, o 2-N-(metil)amino 5-(N-metil Ν-β,γ-di-hidroxipropil)amino nitrobenzeno, 17 ο 3-Ν-(β-hidroxietil)amino 4-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, ο 2-amino 4-metil 5-N-(β,γ-di-hidroxipropil)amino nitrobenzeno, - o 2-amino 4-metil 5-hidroxi nitrobenzeno, o 2-N- (β-hidroxietil)amino 4-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-amino 5-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino 5-metoxi nitrobenzeno, o 2-N-(metil)amino 5-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino 4-N, N-(dimetil)amino nitrobenzeno, - o 3-amino 4-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, - o 2-amino 4-metil 5-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, o 2-N-(β-aminoetil)amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil) amino ni-trobenzeno, - o 3^-aminoetiloxi 4-amino nitrobenzeno, - o 2-N-(metil)amino 5-(Ν-δ-amino n-butil)amino nitrobenzeno, o 2-N-(γ-amino n-propil)amino 5-N,N-(dimetil)amino nitrobenzeno, - o 3-metoxi 4-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino 5-amino nitrobenzeno, - o 2-amino 4-cloro 5-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino 4-metoxi nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino 5-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, o 2-N-(β-aminoetil) amino 4-p-hidroxietiloxi nitrobenzeno, o 3^-hidroxietiloxi 4-N-(β-aminoetil) amino nitrobenzeno, 18 - o 2-amino 5-aminoetiloxi nitrobenzeno, - o 3-hidroxi 4-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, o 2-N-(β-aminoetil)amino 5-p-hidroxietiloxi nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino 4-hidroxi nitrobenzeno, - a [hidroxi-2 N-(β-hidroxietil)amino-3 nitro-6] benzi-loxi]-2 etilamina, e a [hidroxi-2 N-(β-hidroxipropil)amino-3 nitro-6] benziloxi]-2 etilamina.
Entre os corantes nitrados benzénicos de fórmula (IV) acima, prefere-se particularmente : o 2-amino 4-metil 5-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 4-N- (β-uréidoetil)amino nitrobenzeno, o 4-(N-etil Ν-β-hidroxietil)amino 1-N-(β-hidroxietil) amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-metil nitrobenzeno, - o 5-cloro 3-N-(etil)amino 4-hidroxi nitrobenzeno, - o 5-amino 3-cloro 4-hidroxi nitrobenzeno, o 2-N-(γ-hidroxipropil)amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil) amino nitrobenzeno, - o 5-hidroxi 2-N-(γ-hidroxipropil)amino nitrobenzeno, o 1,3-bis-(β-hidroxietil)amino 4-cloro 6-nitro benzeno, - o 3,4-diamino nitrobenzeno, - o 2-amino 5-hidroxi nitrobenzeno, - o 2-amino 3-hidroxi nitrobenzeno, - o 2-amino 5-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil) amino nitrobenzeno, 19 - ο 2-Ν-(β-hidroxietil)amino 5-hidroxi nitrobenzeno, - ο 2-Ν-(β-hidroxietil)amino 5-amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino 4-metoxi nitrobenzeno, e o 2-N-(β-aminoetil) amino 5^-hidroxietiloxi nitrobenzeno . 0 ou os corantes nitrados benzénicos representam de preferência cerca de 0,0005 a 15 % em peso do peso total da composição tintorial pronta a utilizar em conformidade com a invenção, e ainda mais preferentemente cerca de 0,005 a 10 % em peso deste peso. A composição tintorial pronta a utilizar em conformidade com a invenção pode entre outros incluir uma ou várias bases de oxidação e/ou um ou vários acopladores. Estas bases de oxidação podem especialmente ser escolhidas entre as para-fenilenodiaminas, os para-aminofenóis, as orto-fenilenodiaminas e as bases heterociclicas tais como por exemplo os derivados piridínicos, os derivados pirimidínicos, os derivados pirazólicos, e os derivados pirazolo-pirimidínicos. Os acopladores podem especialmente ser escolhidos entre as meta-fenilenodiaminas, os meta-aminofenóis, os meta-difenóis, os acopladores heterociclicos tais como por exemplo os derivados indólicos, os derivados indolínicos, os derivados de benzimidazolo, os derivados de benzomorfolina, os derivados de sesamol, os derivados piridínicos, pirimidínicos e pirazólicos, e os seus sais de adição com um ácido.
Quando estão presentes, a ou as bases de oxidação representam de preferência cerca de 0,0005 a 12 % em peso do peso total da composição tintorial em conformidade com a invenção, e 20 ainda mais preferentemente cerca de 0,005 a 8 % em peso daquele peso.
Quando estão presentes, o ou os acopladores representam de preferência cerca de 0,0001 a 10 % em peso do peso total da composição tintorial pronta a usar e ainda mais preferentemente cerca de 0,005 a 5 % em peso daquele peso.
De um modo geral, os sais de adição com um ácido utilizáveis no quadro das composições tintoriais da invenção (bases de oxidação e acopladores) são especialmente escolhidos entre os cloridratos, os bromidratos, os sulfatos, os tartaratos, os lactatos e os acetatos.
Quando uma ou várias bases de oxidação e/ou um ou vários acopladores são utilizados, então a composição tintorial pronta a utilizar pode entre outros encerrar pelo menos um agente oxidante escolhido por exemplo entre o peróxido de hidrogénio, o peróxido de ureia, os bromatos de metais alcalinos, os persais tais como os perboratos e persulfatos, e as enzimas tais como as peroxidases e as oxido-redutases de dois electrões.
Entre as oxido-redutases de 2 electrões que podem ser utilizadas a titulo de agente oxidante na composição tintorial pronta a utilizar em conformidade com a invenção, pode citar-se mais particularmente citar as piranose oxidases, as glucose oxidases, as glicerol oxidases, as lactato oxidases, as piruvato oxidases, e as uricases.
Segundo a invenção, a utilização das uricases de origem animal, microbiológica ou biotecnológica é particularmente preferida. 21 A título de exemplo, pode-se especialmente citar a uricase extraída do fígado de javali, a uricases de Arthrobacter globiformis, assim como a uricase de Aspergillus flavus. A ou as oxido-redutases de 2 electrões podem ser utilizadas sob forma cristalina pura ou sob uma forma diluída num diluente inerte em relação à referida redutase de 2 electrões.
Assim que são utilizadas, a ou as oxido-redutases representam de preferência cerca de 0,01 a 20 % em peso do peso total da composição tintorial pronta a utilizar, e ainda mais preferentemente cerca de 0,1 a 5 % em peso deste peso.
Quando a enzima do tipo oxido-redutase de 2 electrões é utilizada em conformidade com a invenção, a composição tintorial pronta a utilizar pode entre outros conter um ou vários dadores para a referida enzima.
Segundo a invenção, entende-se por dador, os diferentes substratos que participam no funcionamento da referida ou das referidas oxido-redutases de 2 electrões. A natureza do dador (ou substrato) utilizado varia em função da natureza da oxido-redutase de 2 electrões que é utilizada. Por exemplo, a título de dador para as piranose oxidases, pode-se citar a D-glucose, a L-sorbose e a D-xilose; a título de dador para as glucose oxidases, pode-se citar a D-glucose, a título de dador para as glicerol oxidases, pode-se citar o glicerol e a di-hidroxiacetona; a título de dador para as lactato oxidases, pode-se citar o ácido láctico e os seus sais; a título de dador para as piruvato oxidases, pode-se citar o ácido pirúvico e os seus sais; e finalmente a título 22 de dador para as uricases, pdoe-se citar o ácido úrico e os seus sais.
Quando são utilizados, o ou os dadores (ou substratos) representam de preferência cerca de 0,01 a 20 % em peso do peso total da composição tintorial pronta a utilizar em conformidade com a invenção e ainda mais preferentemente cerca de 0,1 a 5 % deste peso. O meio apropriado para a tintura (ou suporte) da composição tintorial pronta a usar em conformidade com a invenção é geralmente constituída por água ou por uma mistura de água e de pelo menos um solvente orgânico para solubilizar os compostos que não seriam suficientemente solúveis em água. A título de solvente orgânico, pode-se por exemplo citar os alcanóis Ci-C4, tais como o etanol e o isopropanol assim como os álcoois aromáticos como o álcool benzílico ou o fenoxietanol, os produtos análogos e suas misturas. O pH da composição pronta a utilizar em conformidade com a invenção é geralmente compreendido entre cerca de 5 e 11, e de preferência entre cerca de 6,5 e 10. Pode ser ajustado ao valor desejado por intermédio de agentes acidificantes ou alcalinizantes habitualmente utilizados em tintura das fibras queratínicas.
Entre os agentes acidificantes, pode-se citar, a título de exemplo, os ácidos minerais ou orgânicos como o ácido clorídrico, o ácido ortofosfórico, o ácido sulfúrico, os ácidos carboxílicos como o ácido acético, o ácido tartárico, o ácido cítrico, o ácido láctico, os ácidos sulfónicos. 23
Entre os agentes alcalinizantes pode-se citar, a título de exemplo, o amoníaco, os carbonatos alcalinos, as alcanolaminas tais como as mono-, di- e trietanolaminas, o 2-metil-2-amino-l-propanol assim como os seus derivados, os hidróxidos de sódio ou de potássio e os compostos de fórmula (V) seguinte: *21 \ N"W”f /' X Ra m na qual W é um resíduo propileno eventualmente substituído por um grupo hidroxilo ou um radical alquilo Ci-C4; R21, R22^ R23 e R24, idênticas ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio, um radical alquilo C1-C4 ou hidroxialquilo C1-C4. A composição tintorial pronta a utilizar em conformidade com a invenção pode igualmente conter diversos adjuvantes utilizados classicamente nas composições para a tintura dos cabelos, tais como por exemplo agentes antioxidantes, agentes de penetração, agentes sequestrantes, perfumes, agentes tamponizantes, agentes dispersantes, agentes filmógenos, agentes conservantes, agentes opacificantes.
Naturalmente, o perito na técnica cuidará em escolher este ou estes compostos eventuais complementares de tal modo que as propriedades vantajosas intrinsecamente ligadas à composição tintorial pronta a utilizar em conformidade com a invenção não sejam, pelo menos substancialmente, alteradas pela ou pelas adições consideradas. 24 A composição tintorial pronta a utilizar em conformidade com a invenção pode apresentar-se sob formas diversas, tais como sob a forma de liquidos, de cremes, de geles, eventualmente pressurizados, ou sub qualquer outra forma apropriada para realizar uma tintura das fibras queratinicas, e especialmente dos cabelos humanos.
Quando a composição pronta a utilizar em conformidade com a invenção inclui pelo menos uma base de oxidação e/ou pelo menos um acoplador e pelo menos um agente oxidante, deve então ser isenta de oxigénio gasoso, de modo a evitar qualquer oxidação prematura do ou dos corantes de oxidação. A invenção tem igualmente como objecto um processo de tintura das fibras queratinicas e em particular das fibras queratinicas humanas tais como os cabelos utilizando a composição tintorial pronta a utilizar tal como definida anteriormente.
Segundo este processo, aplica-se nas fibras pelo menos uma composição tintorial pronta a utilizar tal como definida anteriormente, durante um tempo suficiente para desenvolver a coloração desejada, após o que se enxagua, lava-se eventualmente com champô, enxagua-se de novo e seca-se. 0 tempo necessário para o desenvolvimento da coloração sobre as fibras queratinicas está geralmente compreendido entre 3 e 60 minutos e ainda mais precisamente 5 e 40 minutos.
Segundo uma forma de realização particular da invenção, e quando a composição tintorial em conformidade com a invenção inclui pelo menos uma base de oxidação e/ou pelo menos um acoplador, o processo compreende uma etapa preliminar que 25 consiste em armazenar separadamente, por um lado, uma composição (A) compreendendo, num meio apropriado para a tintura, pelo menos um corante directo catiónico tal como definido anteriormente, pelo menos um corante directo nitrado benzénico e pelo menos uma base de oxidação e/ou pelo menos um acoplador e, por outro lado, uma composição (B) contendo, num meio apropriado para a tintura, pelo menos um agente oxidante, e depois proceder à sua mistura no momento de utilização antes de aplicar esta mistura sobre as fibras queratinicas.
Um outro objecto da invenção é um dispositivo de vários compartimentos ou um "kit" de tintura ou qualquer outro sistema de acondicionamento com vários compartimentos no qual um primeiro compartimento encerra a composição (A) tal como definida acima e um segundo compartimento encerra a composição (B) tal como definida acima. Estes dispositivos podem ser dotados de um meio que permite aplicar nos cabelos a mistura desejada, tal como os dispositivos descritos na patente FR-2 586 913 em nome da requerente.
Os exemplos que se seguem são destinados a ilustrar a invenção sem para tal limitar o seu alcance.
EXEMPLOS
EXEMPLOS 1 a 2 (comparativos) DE TINTURA
Prepararam-se as seguintes composições tintoriais prontas a utilizar (teores em grama): 26 COMPOSIÇÃO 1 2 2-amino 5-hidroxi nitrobenzeno (corante directo nitrado benzénico) 0,35 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-amino nitro benzeno (corante directo nitrado benzénico) 0,25 Corante directo catiónico alaranjado de estrutura (14) 0, 065 Corante directo catiónico vermelho de estrutura (11) O o Suporte de tintura comum (*) (*) (*) Água desmineralizada, até perfazer 100 g 100 g CHn 1 ' <C (l# $ (*): Suporte de tintura comum: - Etanol 20,0 g - Nonil fenol oxietilenado por 9 moles de óxido de etileno vendido sob a denominação IGEPAL NR9 OR pela sociedade RHODIA CHEMIE 8,0 g -2-amino-2-metil-l-propanol q. s . pH = 7,5 27
Cada uma das composições tintoriais prontas a utilizar descritas acima foi aplicada durante 30 minutos em madeixas de cabelos cinzentos naturais com 90% de cabelos brancos. Os cabelos foram de seguida enxaguados, lavados com um champô convencional e depois secos.
Os cabelos foram tingidos com as nuances apresentadas na tabela seguinte: EXEMPLO Nuance obtida 1 Acobreado 2 Vermelho acaju 02-07-2007 28
Claims (28)
- REIVINDICAÇÕES 1. Composição pronta a utilizar, para a tintura das fibras queratinicas e em particular das fibras queratinicas humanas tais como os cabelos, caracterizada por compreender, num meio apropriado para a tintura: - pelo menos um corante directo catiónico escolhido entre: a) as composições de fórmula (I) seguinte:na qual: D representa o grupo -CH, Ri e R2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio; um radical aquilo C1-C4 podendo ser substituído por um radical -CN, -OH ou -NH2; ou formando com um átomo de carbono do ciclo benzénico um heterociclo eventualmente oxigenado ou azotado podendo ser substituído por um ou vários radicais alquilo C1-C4; um radical 4'-aminofenilo, R3 e R'3, idênticos ou diferentes, representando um átomo de hidrogénio ou de halogéneo escolhido entre o cloro, o bromo, o iodo e o flúor, um radical ciano, alcoxi C1-C4 ou acetiloxi, X“ representa um anião de preferência escolhido entre o cloro, o sulfato de metilo e o acetato, 1 A representa um grupo escolhido entre as estruturas AI a A18 seguintes:A4N Λ N +lx4 r 4 V"N+ ; R4 H Jf\ K4 N t h4 k 1 Rs a? A*2nas quais R4 representa um radical alquilo C1-C4 podendo ser substituído por um radical hidroxilo e R5 representa um radical alcoxi C1-C4, com a ressalva que quando D representa -CH, que A representa A4 ou Ai3 e que R3 é diferente de um radical alcoxi, então Ri e R2 não designam simultaneamente um átomo de hidrogénio; b) os compostos de fórmulas (III) e (III') seguintes:nas quais: 3 R13 representa um átomo de hidrogénio, um radical alcoxi C1-C4, um átomo de halogéneo tal como o bromo, o cloro, o iodo ou o flúor ou um radical amino, R14 representa um átomo de hidrogénio, um radical alquilo C1-C4 ou forma com um átomo de carbono do ciclo benzénico um heterociclo eventualmente oxigenado e/ou substituído por um ou vários grupos alquilo C1-C4, Ris representa um átomo de hidrogénio ou de halogéneo tal como 0 bromo, 0 cloro, 0 iodo ou o flúor, Ri6 e R17, idênticos ou diferentes, representam um átomo de hidrogénio ou um radical alquilo C1-C4, Di e D2, idênticos ou diferentes, representam um átomo de azoto ou o grupo -CH, m = 0 ou 1, sendo evidente que quando R13 representa um grupo amino não substituído, então Di e D2 representam simultaneamente um grupo -CH e m = 0, X" representa um anião de preferência escolhido entre o cloreto, o sulfato de metilo e o acetato, E representa um grupo escolhido pelas estruturas EI a E8 seguintes: 4nas quais R' representa um radical alquilo Ci-C4; quando m = 0 e Di representa um átomo de azoto, então E pode igualmente designar um grupo de estrutura E9 seguinte:na qual R' representa um radical alquilo C1-C4, - e pelo menos um corante directo nitrado benzénico.
- 2. Composição segundo a reivindicação 1, caracterizada pelo facto dos corantes directos catiónicos de fórmula (I) são 5 escolhidos entre os compostos que respondem às estruturas (13) a (17) seguintes:Q · ÍÍ3> i \ GH» CH=^N cr 04} GH,6
- 3. Composição segundo a reivindicação 1, caracterizada pelo facto que os corantes directos catiónicos de fórmula (III) são escolhidos entre os compostos correspondendo às estruturas (1111) a (11118) seguintes:(ΗΙ3) 7 H,C· Η*0· // y*f tf // x\ Η..... JÍ — / ••CH'···'· n—n....... \- CH, / / CHs$04 // \\ 'N* x)—“CH—N"\ * Í.VWTOTOW CH., // .// "\ \V; V-OCH, Ci // Η X—N* \. Λ CH-H— N ,-'Χ, .-''''•N * 'Χ>. ii! j MViKVV^XvÚ»^^, ΟΗ,,δΟ, ÍINô) CH, ‘5 ΓΗ CH;j tt,€—H* Γ .....^ s h \\ X >ssv- ~GH** N- \ \ / / vwv. t \. „XMWWW>' ,.···" \ .,·····>, x.-- N\ \χ· CH-SO, HX- // ""Λ \\ N<y / \________ / Na\\\w - %V^P -CH:::: N N..... CH, \ ......X \\ // Vv < ‘ \ / ClCHjSCV <11110)9 Γ.ΗHjC-“ N+CH™N"™NCf pm10
- 4. Compososição segundo a reivindicação caracterizada pelo facto dos corantes directos catiónicos de fórmula (III') serem escolhidos entre citar os compostos que correspondem às estruturas (III'1) a (III'3) seguintes:
- 5. Composição segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto do ou dos corantes directos catiónicos representarem de 0,001 a 10 % em peso do peso total da composição tintorial pronta a utilizar.
- 6. Composição segundo a reivindicação 5, caracterizada pelo facto do ou dos corantes directos catiónicos representarem de 11 0,05 a 5 % em peso do peso total da composição tintorial pronta a utilizar.
- 7. Composição segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto dos corantes directos nitrados benzénicos serem escolhidos entre os compostos de fórmula (IV) seguinte: no2OV) na qual: - Ris representa um radical amino; um radical amino monosubstituído ou dissubstituido par um radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1-C4, poli-hidroxialquilo C2-C4, aminoalquilo C1-C4, monoalquil (C1-C4) amino alquilo Ci-C4, dialquil (C1-C4) amino alquilo C1-C4, ureidoalquilo Ci-C4, arilo, arilo cujo o ciclo arilo é substituído por um ou vários radicais hidroxilo, carboxilo, amino ou dialquil (C1-C4) amino, - R19 representa um átomo de hidrogénio; um radical amino; hidroxilo; alquilo C1-C4; alcóxi Ci-C4; monohidroxialquilo C1-C4; poli-hidroxialquilo C2-C4; mono-hidroxialcóxi C1-C4; poli-hidroxialcóxi C2-C4; aminoalcóxi Ci-C4; um radical amino monossubstituído ou dissubstituido par um radical alquilo C1-C4, monohidroxialquilo C1-C4, poli-hidroxialquilo C2-C4, aminoalquilo C1-C4, monoalquil (C1-C4) amino alquilo C1-C4, dialquil (C1-C4) amino alquilo C1-C4, ureidoalquilo C1-C4, 12 arilo, arilo cujo ciclo arilo é substituído par um ou vários radicais hidroxilo, carboxilo, amino ou dialquil (C1-C4) amino ; - R20 representa um átomo de hidrogénio ou de halogénio, um radical alquilo C1-C4, ou um grupo nitro.
- 8. Composição segundo a reivindicação 7, caracterizada pelo facto dos corantes nitrados benzénicos de fórmula (IV) serem escolhidos entre: - o 2-amino 4-metil 5-N-(β-hidroxietil)amino nitro- ben-zeno, - o 4-N- (β-ureidoetil)amino nitrobenzeno, - o 4-(N-etil-N-p-hidroxietil)amino 1-N-(β-hidroxi-etil) amino nitrobenzeno, - o 2-N- (β-hidroxietil)amino 5-metil nitrobenzeno, - o 5-cloro 3-N-(etil)amino 4-hidroxi nitrobenzeno, - o 5-amino 3-cloro 4-hidroxi nitrobenzeno, - o 2-N-(γ-hidroxipropil)amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil) amino nitrobenzeno, - o 5-hidroxi 2-N-(γ-hidroxipropil)amino nitrobenzeno, - o 1,3-bis-(β-hidroxietil)amino 4-cloro 6-nitro ben-zeno, - 2,4-diamino nitrobenzeno, - o 3,4-diamino nitrobenzeno, - o 2,5-diamino nitrobenzeno, - o 3-amino 4-hidroxi nitrobenzeno, - o 4-amino 3-hidroxi nitrobenzeno, - o 5-amino 2-hidroxi nitrobenzeno, - 0 2-amino 5-hidroxi nitrobenzeno, - o 4-amino 3-hidroxi nitrobenzeno, - o 5-amino 2-hidroxi nitrobenzeno, - o 2-amino 3-hidroxi nitrobenzeno, 13 - o 2-amino 5-Ν-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2,5-N,N(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil) amino nitrobenzeno, - o 2-amino 5-N-(metil)amino nitrobenzeno, o 2-N-(metil)amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(metil)amino 5-(N-metil Ν-β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2,5-N,N'-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-hidroxi nitrobenzeno, - o 3-metoxi 4-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(metil) amino 4^-hidroxietiloxi nitrobenzeno, - o 2-amino 3-metil nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-amino nitrobenzeno, 2-amino 4-cloro 5-N-(β-hidroxietil)amino nitro benzeno, 2-amino 4-metil 5-N-(β-hidroxietil)amino nitro benzeno, - o 2-amino 4-metil 5-N-(metil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-metoxi nitrobenzeno, - o 2-amino 5^-hidroxietiloxi nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 3-amino 4-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 3^-hidroxietiloxi 4-N-(β-hidroxietil) amino nitro benzeno, o 2-N-(metil)amino 4-β,γ-di-hidroxipropiloxi nitro benzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil) amino 5^-hidroxietiloxi nitro benzeno, o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-β,γ-di-hidroxipropiloxi nitro benzeno, 14 - o 2-hidroxi 4-Ν-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(metil)amino 4-metil 5-amino nitrobenzeno, - o 2-amino 4-isopropil 5-N-(metil)amino nitrobenzeno, o 2-N-(metil)amino 5-(N-metil Ν-β,γ-di-hidroxi propil)amino nitrobenzeno, o 3-N-(β-hidroxietil)amino 4-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, 2-amino 4-metil 5-N-(β,γ-di-hidroxipropil)amino nitrobenzeno, - o 2-amino 4-metil 5-hidroxi nitrobenzeno, o 2-N-(β-hidroxietil)amino 4-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-amino 5-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino 5-metoxi nitrobenzeno, o 2-N-(metil)amino 5-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino 4-N,N-(dimetil)amino nitrobenzeno, - o 3-amino 4-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, - o 2-amino 4-metil 5-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, o 2-N-(β-aminoetil)amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil) amino nitrobenzeno, - o 3^-aminoetiloxi 4-amino nitrobenzeno, - o 2-N-(metil)amino 5-(Ν-δ-amino n-butil)amino nitrobenzeno, o 2-N-(γ-amino n-propil)amino 5-N,N-(dimetil)amino nitrobenzeno, - o 3-metoxi 4-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino 5-amino nitrobenzeno, - o 2-amino 4-cloro 5-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino 4-metoxi nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, 15 - ο 2-Ν-(β-aminoetil)amino 5-Ν-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, ο 2-Ν-(β-aminoetil) amino 4^-hidroxietiloxi nitrobenzeno, o 3-β-hidroxietiloxi 4-N- (β-aminoetil)amino nitrobenzeno, - o 2-amino 5-aminoetiloxi nitrobenzeno, - o 3-hidroxi 4-N-(β-aminoetil)amino nitrobenzeno, o 2-N-(β-aminoetil) amino 5^-hidroxietiloxi nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino 4-hidroxi nitrobenzeno, a [hidroxi-2 N-(β-hidroxietil)amino-3 nitro-6] benziloxi]-2 etilamina, e a [hidroxi-2 N-(β-hidroxipropil)amino-3 nitro-6] benziloxi]-2 etilamina.
- 9. Composição segundo a reivindicação 8, caracterizada pelo facto dos corante nitrados benzénicos de fórmula (IV) serem escolhidos entre: - o 2-amino 4-metil 5-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 4-N-(β-uréidoetil)amino nitrobenzeno, o 4-(N-etil Ν-β-hidroxietil)amino 1-N-(β-hidroxietil) amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-metil nitrobenzeno, - o 5-cloro 3-N-(etil)amino 4-hidroxi nitrobenzeno, - o 5-amino 3-cloro 4-hidroxi nitrobenzeno, o 2-N-(γ-hidroxipropil)amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil) amino nitrobenzeno, - o 5-hidroxi 2-N-(γ-hidroxipropil)amino nitrobenzeno, - o 1,3-bis-(β-hidroxietil)amino 4-cloro 6-nitro benzeno, - o 3,4-diamino nitrobenzeno, - o 2-amino 5-hidroxi nitrobenzeno, 16 - o 2-amino 3-hidroxi nitrobenzeno, - o 2-amino 5-N-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, - o 2-amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil)amino nitrobenzeno, o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-N,N-bis-(β-hidroxietil) amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-hidroxi nitrobenzeno, - o 2-N-(β-hidroxietil)amino 5-amino nitrobenzeno, - o 2-N-(β-aminoetil)amino 4-metoxi nitrobenzeno, e o 2-N-(β-aminoetil) amino 5^-hidroxietiloxi nitrobenzeno .
- 10. Composição segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto do ou dos corantes nitrados benzénicos representarem de 0,0005 a 15 % em peso da composição tintorial pronta a utilizar.
- 11. Composição segundo a reivindicação 10, caracterizada pelo facto do ou dos corantes nitrados benzénicos representarem de 0,005 a 10 % em peso da composição tintorial pronta a utilizar.
- 12. Composição segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto de conter uma ou várias bases de oxidação escolhidas entre as para-fenilenodiaminas, os para-aminofenóis, as orto-fenilenodiaminas e as bases heterocíclicas e/ou um ou vários acopladores escolhidos entre as meta-fenilenodiaminas, os meto-aminofenóis, os metadifenóis, os acopladores heterociclicos tais como por exemplo os derivados indólicos, os derivados indolinicos, os derivados de benzimidazole, os derivados de benzomorfolina, os derivados de sesamol, os derivados piridínicos, pirimidinicos e pirazólicos, e os seus sais de adição com um ácido. 17
- 13. Composição segundo a reivindicação 12, caracterizada pelo facto da ou das bases de oxidação representarem de 0,0005 a 12 % em peso do peso total da composição tintorial pronta a utilizar e pelo ou pelos acopladores representarem em de 0,0001 a 10 % em peso do peso total da composição tintorial pronta a utilizar.
- 14. Composição segundo a reivindicação 13, caracterizada pelo facto da ou das bases de oxidação representarem de 0,005 a 8 % em peso do peso total da composição tintorial pronta a utilizar e pelo ou pelos acopladores representarem em de 0,005 a 5 % em peso do peso total da composição tintorial pronta a utilizar.
- 15. Composição segundo qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizada pelo facto dos sais de adição com um ácido serem escolhidos entre os cloridratos, os bromidratos, os sulfatos, os tartaratos, os lactatos e os acetatos.
- 16. Composição segundo qualquer uma das reivindicações 12 a 15, caracterizada pelo facto de conter pelo menos um agente oxidante.
- 17. Composição segundo a reivindicação 16, caracterizada pelo facto do agente oxidante ser escolhido entre o peróxido de hidrogénio, o peróxido de ureia, os bromatos de metais alcalinos, os persais tais como os perboratos e persulfatos, e as enzimas.
- 18. Composição segundo a reivindicação 17, caracterizada pelo facto das enzimas serem escolhidas entre as peroxidases e as oxido-redutases de dois electrões. 18
- 19. Composição segundo a reivindicação 18, caracterizada pelo facto das oxido-redutases de dois electrões serem escolhidas entre as piranose oxidases, as glucose oxidases, as glicerol oxidases, as lactato oxidases, as piruvato oxidases, e as uricases.
- 20. Composição segundo a reivindicação 18 ou 19, caracterizada pelo facto das oxido-redutases de dois electrões serem escolhidas entre as uricases de origem animal, microbiológica ou biotecnológica.
- 21. Composição segundo qualquer uma das reivindicações 18 a 20, caracterizada pelo facto da ou das oxido-redutases de dois electrões representarem de 0,01 a 20 % em peso do peso total da composição tintorial pronta a utilizar.
- 22. Composição segundo a reivindicação 21, caracterizada pelo facto da ou das oxido-redutases de dois electrões representarem de 0,1 a 5 % em peso do peso total da composição tintorial pronta a utilizar.
- 23. Composição segundo qualquer uma das reivindicações 20 a 22, caracterizada pelo facto de conter um dador (ou substrato) para a referida oxido-redutase de 2 electrões, escolhido entre o ácido úrico e sais.
- 24. Composição segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto do meio apropriado para a tintura ser constituído por água ou por uma mistura de água e de pelo menos um solvente orgânico. 19
- 25. Composição segundo qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo facto de apresentar um pH compreendido entre 5 e 11.
- 26. Processo de tintura das fibras queratínicas e em particular das fibras queratínicas humanas tais como os cabelos, caracterizada por se aplicar sobre as referidas fibras pelo menos uma composição tintorial pronta a usar tal como definida em qualquer uma das reivindicações anteriores, durante um tempo suficiente para desenvolver a coloração desejada.
- 27. Processo segundo a reivindicação 26, caracterizada por compreender uma etapa preliminar que consiste em armazenar separadamente, por um lado, uma composição (A) compreendendo, num meio apropriado para a tintura, pelo menos um corante directo catiónico tal como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, pelo menos um corante directo nitrado benzénico e pelo menos uma base de oxidação e/ou pelo menos um acoplador e, por outro lado, uma composição (B) contendo, num meio apropriado para a tintura, pelo menos um agente oxidante, e depois proceder à sua mistura no momento de utilização antes de aplicar esta mistura sobre as fibras queratínicas.
- 28. Dispositivo de vários compartimentos ou "kit" de tintura, caracterizado por conter um primeiro compartimento que encerra a composição (A) tal como definida na reivindicação 27 e um segundo compartimento que encerra a composição (B) tal como definida na reivindicação 27. 02-07-2007 20
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