PT1309543E

PT1309543E - Preparação de hidroxamato gordo

Info

Publication number: PT1309543E
Application number: PT01953679T
Authority: PT
Inventors: Terence Charles Hughes
Original assignee: Ocean House Chemicals Ltd
Priority date: 2000-07-28
Filing date: 2001-07-27
Publication date: 2009-02-03
Also published as: ES2319733T3; US7049452B2; AU2001276170B2; DK1309543T3; EP1309543A4; US20040059156A1; AU2001276170C1; WO2002010122A1; DE60137134D1; EP1309543A1; CA2417399C; MXPA03000819A; CN1447790A; MY154994A; ATE418537T1; EP1309543B1; AU7617001A; CA2417399A1; CN100349860C

Description

ΕΡ 1 309 543/ΡΤ

DESCRIÇÃO "Preparação de hidroxamato gordo" 0 presente invento refere-se a um método de preparação de sais e ácidos de hidroxamatos gordos, a composições contendo sais de ácidos hidroxâmicos gordos e a um método de recuperação de metais mediante um processo de flotação, utilizando as composições.

Antecedentes

Os hidroxamatos gordos são utilizados como reagentes em operações hidrometalúrgicas, em particular na flotação de espuma de minerais oxidados. O desempenho dos hidroxamatos gordos nestes procedimentos está dependente da composição do reagente. Em EP-B1-0311759 descreve-se um processo de produção de alquil-hidroxamatos de metal alcalino por reacção do éster metílico ou etílico de um ácido gordo possuindo 6-22 átomos de carbono com um sal de uma hidroxilamina e um hidróxido de metal alcalino, na presença de uma mistura de água/álcool em Cs-C22r preferivelmente na presença de um tensioactivo não iónico ou catiónico. Em EP-B1-0678504 descreve-se um processo de produção de um ácido hidroxâmico que compreende a reacção de uma hidroxilamina ou um seu sal, na presença de uma base, com um éster de fórmula (I): R^COOR4 (I) em que R1 é hidrogénio ou um grupo alquilo em Ci_5 e R4 é um grupo hidrocarboneto. Há necessidade de dispor de um método eficiente de produção de hidroxamatos gordos para fins industriais, que proporcione resultados fiáveis.

Sumário do invento 0 invento disponibiliza um método de preparação de ácidos hidroxâmicos gordos e seus sais, que inclui a reacção de um derivado de ácido gordo com uma solução aquosa de uma hidroxilamina. 0 derivado de ácido gordo é preferivelmente 2 ΕΡ 1 309 543/ΡΤ seleccionado entre ο grupo dos ésteres e cloretos de ácidos. Mais preferivelmente, o derivado de ácido gordo é um éster seleccionado entre o grupo que consiste em ésteres de alcanóis inferiores e ésteres de glicéridos. A hidroxilamina poderá ser formada in situ a partir de sais de hidroxilamina, na presença de uma solução aquosa alcalina que é tipicamente uma solução aquosa de um hidróxido de metal alcalino. Em alternativa, a hidroxilamina poderá ser gerada in situ a partir de cloreto de nitrosilo ou de amoníaco, na presença de um agente oxidante como o peróxido de hidrogénio.

Durante o processo de reacção, o hidroxamato gordo que é formado geralmente produz espuma. No processo do presente invento, de preferência tomam-se medidas para suprimir a formação de espuma durante a reacção. A mistura reaccional poderá incluir um agente antiespuma como seja um alcanol inferior ou um hidrocarboneto. O agente antiespuma está geralmente presente numa quantidade não superior a 20% em peso da mistura reaccional e, tipicamente, são necessárias quantidades não superiores a 5% em peso da composição.

Em alternativa, constatámos que não é necessário um agente de supressão de espuma se a reacção for conduzida sob pressão. A quantidade de pressão exigida para uma supressão eficaz da espuma poderá variar entre misturas reaccionais, e o perito será capaz de determinar a pressão apropriada para qualquer sistema sem necessidade de uma experimentação excessiva. Tipicamente, contudo, uma pressão gerada durante a reacção no intervalo compreendido entre 0,1 e 2 atmosferas poderá ser suficiente. A espuma poderá ser adequadamente controlada, na maior parte dos casos, mediante a realização da reacção num vaso selado. Em alternativa, um processo de preparação contínua poderá utilizar um reactor tubular mantido sob condições de pressurização controlada.

Descrição detalhada das concretizações preferidas

Uma característica do invento consiste no facto da reacção ser efectuada em presença de uma solução aquosa de hidroxilamina e de uma base forte, que consiste 3

ΕΡ 1 309 543/PT preferivelmente num hidróxido de metal alcalino. Em contraste com métodos anteriores de preparação de hidroxamatos gordos, o presente invento permite evitar a utilização de grandes quantidades de solvente orgânico e prepara o sal de hidroxamato directamente na fase aquosa. Até agora considerava-se importante utilizar a hidroxilamina num solvente orgânico, como sejam os álcoois alifáticos, como meio de reacção, de modo a obter a reacção da hidroxilamina com o éster de ácido gordo. A hidroxilamina poderá ser utilizada sob a forma de um sal de amina, tal como o cloreto de hidroxilamónio ou o sulfato de hidroxilamónio. Numa solução de hidróxido de metal alcalino, os sais de amina produzem a hidroxilamina reactiva. É particularmente preferido utilizar o sulfato de hidroxilamónio, uma vez que este composto está mais facilmente disponível e a preparação do cloreto é geralmente feita a partir do sulfato. A formação da solução de hidroxilamina livre é efectuada em equipamento revestido com vidro ou com plástico inerte. A concentração de hidroxilamina livre é mantida a níveis inferiores a 10%, e a solução de hidroxilamina reactiva é utilizada directamente após a remoção do sulfato alcalino precipitado.

Numa concretização do invento, a hidroxilamina ou os seus sais são preparados a partir de cloreto de nitrosilo na presença de radiação UV: R- OII -c- -OCH, NOClhv -►

R

O II C-NHOH

MOH ♦ R- NOH M+

Um processo de oximação adicional, que gera a hidroxilamina in situ, envolve a oxidação do amoníaco utilizando um oxidante, em particular o peróxido de hidrogénio: 4 ΕΡ 1 309 543/ΡΤ ΟIIR—C—OCH, NHj -Η202 catalisador ΟR-C-ΝΗΟΗΜΟΗ ΟR —c ΝΟΗΜ em que Μ é um metal alcalino como o sódio ou o potássio e R é um alquilo gordo. O processo de oximação do éster de ácido gordo usando amoníaco e peróxido geralmente utiliza um catalisador. O catalisador é preferivelmente seleccionado entre os catalisadores que contêm titânio e silício. Preferivelmente, o catalisador possui uma estrutura de zeólito. Este processo de oximação poderá envolver um pré-tratamento do catalisador com peróxido de hidrogénio. 0 hidroxamato gordo é preparado utilizando um derivado de ácido gordo. 0 derivado de ácido gordo poderá ser um cloreto de ácido gordo ou um éster, tal como um éster de alcanol inferior de glicérido. 0 glicérido poderá ser um mono-, di- ou triglicérido. O hidroxamato gordo é preferivelmente preparado utilizando um éster de alcanol inferior de ácido gordo. 0 éster é tipicamente um éster de um alcanol em Ci a C4 de um ácido gordo com 6 a 18 átomos de carbono. Preferivelmente, a porção de alcanol do éster é metilo ou etilo. A porção de ácido gordo do derivado de ácido gordo poderá incluir um ou mais ácidos gordos. A composição de ácidos gordos especialmente preferida possui uma concentração elevada de ácidos gordos no intervalo de C6 a Ci4 e, mais preferivelmente, no intervalo de C8 a Cio. 0 componente de ácido gordo do éster contém preferivelmente 95% p/p de ácidos gordos em C6 a C14, preferivelmente pelo menos 80% p/p de ácidos gordos em C8 a Cio. Mais preferivelmente, pelo menos 95% p/p do componente de ácido gordo é constituído por ácidos gordos em C6 a Cio ou uma sua mistura. Os ácidos gordos neste intervalo poderão ser preparados por fraccionamento de um óleo contendo uma proporção elevada de ácidos em C8-Cio, como seja o óleo de coco e o óleo de palmiste. 5 ΕΡ 1 309 543/ΡΤ Ο éster metílico do óleo de coco fraccionado é um material preferido para a preparação do "hidroxamato gordo". O éster metilico de coco é preferivelmente enriquecido com uma fracção C8 e Ci0 numa razão de composição de 60:40, respectivamente. O éster metilico do óleo de palmiste fraccionado também pode ser convertido num material de hidroxamato gordo com propriedades de flotação caracteristicas. O óleo de palmiste contém uma composição C8 a Cio semelhante ao óleo de coco. O óleo de palma puro provém de uma parte diferente da planta e apresenta uma composição menos adequada da fracção C8 e Cio que o óleo de palmiste.

Também verificámos que os glicéridos do óleo de coco ou de palmiste, como o éster metilico, são reactivos com a hidroxilamina livre e conduzem à formação de hidroxamato gordo. A vantagem deste processo consiste no facto de permitir a utilização de matérias-primas de glicéridos provenientes do óleo de coco ou de palmiste fraccionado em hidroxamato gordo, sem os passos de reacção intermédios de transesterificação ou de saponificação seguida de esterificação.

Os glicéridos mais preferidos são di- ou triglicéridos com uma proporção elevada de cadeias de ácidos gordos em C8 e Cio ligadas ao sítio do glicerol. A maior parte do componente de ácido gordo é constituída por ácidos gordos em C8 e Cio ou uma sua mistura.

Os ácidos carboxílicos apropriados também podem ser derivados de fontes petroquímicas. Neste caso, os ácidos terão muito provavelmente uma estrutura de cadeia ramificada de carbono em vez da cadeia linear de carbono dos ácidos gordos naturais.

Exemplos de ácidos carboxílicos apropriados de fonte petroquímica são o ácido C8-cecanóico (essencialmente o ácido isooctanóico), o ácido 2-etil-hexanóico, o ácido C9-cecanóico (essencialmente o ácido 3,5,5-trimetil-hexanóico) e o ácido neodecanóico (mistura). 6 ΕΡ 1 309 543/ΡΤ

Demonstrou-se que os alquil-hidroxamatos em Cs-Ci6 derivados de fonte petroquímica possuem vantagens de flotação similares às dos hidroxamatos gordos em Cs e Cio naturais.

Verifica-se que os ésteres metílicos cecanóicos, especialmente aqueles que possuem uma proporção significativa de ramificação a, são menos reactivos com a hidroxilamina. Com a derivatização em cloreto de ácido em vez do éster, a reactividade do ácido cecanóico em relação à hidroxilamina livre é melhorada. Exemplos de ácidos gordos com ramificação α são os ácidos Cs-cecanóico, 2-etil-hexanóico e neodecanóico que, após conversão no cloreto de ácido correspondente, reagem eficazmente com a hidroxilamina para originar o hidroxamato gordo.

Constatámos que os hidroxamatos gordos derivados de ácidos gordos em Cs a Cio proporcionam colectores de flotação de espuma particularmente eficazes. Eles produzem reagentes com grande selectividade de flotação e recuperação para metais básicos oxidados, entre os quais se encontram, embora não exclusivamente, Cu, Pb, Zn, Ni, Co e Sn, tais como os sulfuretos ou os minérios à base de óxidos ou os metais naturais Cu, Ag, Au e os metais do grupo da platina, quando estes surgem em minérios, escórias ou resíduos.

Demonstrou-se que os alquil(Cs-Ci6)-hidroxamatos e derivados da petroquímica possuem vantagens de flotação similares aos hidroxamatos gordos de potássio em Cs, Cio.

Na concretização preferida do invento, o hidróxido de metal alcalino é preferivelmente o hidróxido de sódio ou o hidróxido de potássio, sendo particularmente preferido o hidróxido de potássio. O hidróxido de metal alcalino está geralmente presente em excesso, numa base molar, quando comparado com a quantidade de componente de hidroxilamina. Preferivelmente, o componente de hidroxilamina está presente em excesso, numa base molar, quando comparado com a quantidade de éster de ácido gordo. Verificámos que se obtêm resultados particularmente bons quando a razão molar do éster de ácido gordo para o composto hidroxilamina está compreendida no intervalo entre 4 e 1,1, preferivelmente entre 2,5 e 1,2. A razão molar de hidróxido de metal alcalino 7

ΕΡ 1 309 543/PT para éster de ácido gordo está preferivelmente compreendida na gama entre 4 e 1,5, mais preferivelmente entre 3,5 e 2. A solução aquosa do hidróxido de metal alcalino terá tipicamente uma concentração no intervalo compreendido entre 5 e 50% em peso, preferivelmente entre 10 e 25% em peso. 0 método do invento incluirá preferivelmente a agitação da mistura reaccional para produzir a mistura da fase alcalina aquosa com a fase orgânica do éster gordo. Equipamentos de mistura adequados, como seja um impulsor ou um dispositivo similar, poderão ser utilizados para produzir a mistura de uma fase alcalina aquosa, que compreende a hidroxilamina, com uma fase do éster de ácido gordo insolúvel em água. Após um período de agitação, forma-se normalmente uma mistura homogénea. A formação do hidroxamato gordo poderá ser acompanhada pela formação de espuma, que poderá ser mantida num nível aceitável pelo agente antiespuma ou pela realização da reacção sob pressão. Quando é utilizado, o agente antiespuma poderá ser um álcool inferior, como o metanol, o etanol ou o isopropanol, ou um solvente do tipo hidrocarboneto, como a terebentina, o diesel, a querosene ou o combustível de aviação. O agente antiespuma está preferivelmente presente numa quantidade inferior a 5%, mais preferivelmente inferior a 3% em peso da composição total. O processo reaccional é geralmente efectuado a uma temperatura compreendida entre a temperatura ambiente e 90°C. Utilizam-se temperaturas relativamente suaves até 60°C, mais preferivelmente compreendidas entre 35 e 55°C.

Em contraste com muitos processos anteriores, constatou-se que a adição de tensioactivos à mistura reaccional é desnecessária e indesejável. Embora tenham sido referidos alguns métodos de formação de derivados de hidroxamatos utilizando álcoois gordos e/ou outros aditivos tensioactivos, verificou-se que estes aditivos geralmente suprimem o desempenho de flotação dos hidroxamatos formados de acordo com o presente invento. Por conseguinte, a mistura reaccional contém preferivelmente menos de 0,5% em peso de tensioactivo 8 ΕΡ 1 309 543/ΡΤ adicionado, mais preferivelmente está isenta de tensioactivo adicionado. O componente tensioactivo adicionado não inclui os derivados do componente éster de ácido gordo que poderão ser formados em resultado do processo de manufactura dos ésteres de ácidos gordos. Contudo, é preferido que o éster de ácido gordo tenha uma pureza de pelo menos 98% em peso.

Verificou-se que a formação da primeira pequena quantidade de hidroxamato gordo, durante o processo de reacção, ajuda à mistura das fases alcalina aquosa e orgânica para proporcionar uma composição homogénea, e que o hidroxamato poderá actuar como um tensioactivo e/ou agente de transferência de fase para intensificar uma reacção mais rápida. O sal de hidroxamato gordo produzido de acordo com o invento apresentará normalmente uma absorção a aproximadamente 3213, 1628 e 1554 cirT1 devido à presença do grupo orgânico hidroxamato. Na análise UV-visivel, apresenta normalmente uma absorção forte a 499 nm após a complexação colorida com Fe III a um pH 2-3.

Os hidroxamatos gordos, particularmente sob a forma de sal de K, poderão ser utilizados para produzir concentrados para flotação de espuma proveniente de minérios e escórias de metais básicos e fornecer quantidades elevadas de metal recuperado. Os hidroxamatos gordos podem ser utilizados isoladamente caso estejam presentes apenas óxidos ou carbonatos metálicos (por exemplo, Sn02-cassiterite, CU2O-cuprite, CU2 (CO3) (OH) 2-malaquite) e são preferivelmente utilizados juntamente com colectores de sulfureto (por exemplo, xantatos ou organotiofosfatos) caso esteja presente uma mistura de sulfuretos e de minerais oxidados, por exemplo, Cu como calcopirite ou calcocite (fresca ou oxidada) ou como óxidos, carbonatos, hidróxidos ou silicatos (crisocola) de Cu. 0 Cu metálico, geralmente baço, a prata, o ouro e os metais do grupo da platina também são eficientemente recuperados. Verifica-se um resultado sinérgico com os reagentes mistos (por exemplo, o xantato mais o hidroxamato gordo) . Para um desempenho e uma selectividade óptimos, o hidroxamato gordo é utilizado a um pH compreendido entre 8,5 e 10,5, a razões de doses baixas, com um agente espumante de flotação convencional. 9 ΕΡ 1 309 543/ΡΤ Ο invento disponibiliza ainda um método de flotação de espuma que inclui combinar um hidroxamato gordo, sob a forma de um sal de metal alcalino, preferivelmente de potássio, com uma pasta de minério e, preferivelmente, um agente espumante. A concentração do hidroxamato de metal alcalino está normalmente compreendida no intervalo entre 10 e 1000 mg por litro, mas dependerá da qualidade e quantidade de minério e dos metais de interesse. Em termos da quantidade de minério, a quantidade de hidroxamato de metal alcalino encontra-se geralmente compreendida no intervalo entre 0,1 e 500 g por tonelada, mas obviamente também estará muito dependente destes factores.

Constatámos que a eficácia da recuperação de metais particulares pelo método de flotação é extremamente dependente do pH. A recuperação do cobre e de muitos outros metais é melhorada quando o pH do licor de flotação não é inferior a 0,5 unidades abaixo do pKa do ácido de Bronstead correspondente ao hidroxamato gordo. O pH poderá ser superior ao pKa. A recuperação de cobre utilizando hidroxamatos gordos de potássio é significativamente melhorada quando o pH é pelo menos cerca de 8,5, mais preferivelmente está compreendido entre 8,5 e 10,5. No caso do estanho, contudo, o pH óptimo é normalmente ácido, por exemplo está compreendido entre 4 e 5, e esta relação de eficácia de flotação com o pKa não é observada. O invento será agora explicado por meio dos exemplos que se seguem, embora não esteja de modo algum limitado a eles.

Exemplo 1

Sal de potássio de derivados de hidroxamato Cs/Cio de éster metilico de coco. O sulfato de hidroxilamónio (11,6 g; 0,14 equivalentes molares de NH2OH) foi inicialmente tratado com (16,06 g; 0,25 moles) KOH em 50 ml de água destilada para gerar o reagente hidroxilamina livre. A formação do produto secundário K2S04 como precipitado, se necessário, poderia ser facilmente separado por filtração ou decantação lenta do reagente liquido. A solução resultante de hidroxilamina livre em água (7-8%) foi imediatamente submetida a reacção com 10

ΕΡ 1 309 543/PT éster metílico de óleo de coco (20 g; 0,112 equivalentes molares de C02CH3) a 45°C, agitada por um agitador mecânico suspenso. De forma a controlar a subida de espuma gerada pela reacção, introduziram-se 0,5 g de metanol como agente antiespuma. Após um período de agitação de 6 horas, a mistura reaccional foi exposta ao ar para permitir que o solvente evaporasse gradualmente até à secura. 0 sólido branco bruto resultante foi submetido a um processo de extracção utilizando metanol quente (4x20 ml), que permite a separação do sal de hidroxamato do K2SO4 ou de quaisquer outras impurezas inorgânicas. 0 derivado de hidroxamato contido no extracto de metanol é finalmente recuperado como um pó branco e brilhante por meio de um processo de cristalização típico (por outras palavras, eliminando o metanol por destilação como um processo de reciclagem do solvente). Após ser deixado numa bancada para secar durante 2 a 3 dias, obteve-se um rendimento de 17 g de sólido branco. Este produto pareceu ser visualmente idêntico ao derivado de hidroxamato produzido quando se utiliza metanol como solvente. A sua caracterização espectral por IV-TF está resumida na Tabela 1.

Exemplo 2

Sal de sódio de derivados de hidroxamato Cs-Cio de éster metílico de coco. Seguindo um procedimento idêntico ao do Exemplo 1, utilizou-se NaOH (10,28 g; 0,252 moles OH) como base para gerar o reagente de hidroxilamina. Ao contrário do sal de potássio, o sal de sódio do hidroxamato parece ser higroscópico. O seu rendimento de 12 a 15 g após a cristalização a partir de metanol situa-se no mesmo intervalo que o sal de potássio correspondente. O seu padrão espectral de IV-TF, como observado na Tabela 1, também apresenta uma semelhança próxima do padrão do derivado de hidroxamato típico produzido num solvente de metanol.

Análise de IV-TF

Após o método Standard de pastilha de KBr, verificou-se que as amostras de ambos os sais de sódio e de potássio descritos acima compreendiam um grupo funcional hidroxamato característico. Como ilustrado na Tabela 1, o hidroxamato gordo de potássio (AM2) derivado pela presente via (isto é, 11

ΕΡ 1 309 543/PT em água e utilizando o sal sulfato de hidroxilamónio) produziu virtualmente o mesmo sinal de diagnóstico que ο AM2 preparado por uma via que utiliza o solvente de metanol. Os picos do carbonilo da amida a 1627 e 1554 crrT1 devido aos tautómeros ceto-enólicos, acompanhados por uma vibração de distensão forte do hidroxilo (-0H) a 3213 cm”1, sustentam a conclusão da presença de uma função hidroxamato (-C0N0H”K+) no produto. A forma de sal de sódio também mostra sinais similares, se bem que a uma frequência diferente. Isto poderá dever-se, em parte, ao efeito de ligação de um contra-catião diferente à função hidroxamato conjugada. Sabe-se que o tamanho do catião (raio iónico) tem efeito sobre a estabilidade do par iónico, como ilustrado sobre a forma estrutural.

R-C-NOH

O

Tabela 1

Material da amostra Sinais de IV ao numero de onda (V cm-1) AM2 sólido preparado a partir de éster metilico de coco pelo método com solvente de metanol 1627 e 1554 (carbonilo da amida) 3213,5 (-OH) Sal de potássio de AM2 preparado pelo presente método 1627,4 e 1554 (carbonilo) 3213,2 (-OH) Sal de sódio de AM2 preparado pelo presente método 1633 e 1574 (carbonilo) 3244 (-OH)

Exemplo 3 0 procedimento do Exemplo 1 foi repetido com excepção da omissão do agente antiespuma, o metanol, e a reacção foi realizada num vaso de pressão selado. 0 vaso de pressão foi revestido com o fluoropolimero "Teflon" e sustentado por uma garra e uma armação de aço inoxidável. 0 vaso de pressão foi cheio até 70% para gerar uma pressão de vapor durante a reacção, a qual se verificou que suprimiu a formação de espuma durante a reacção. 12 ΕΡ 1 309 543/ΡΤ Ο progresso da reacção poderá ser monitorizado por IV-TF através de monitorização da região entre 1000 e 4000 cm-1. À medida que a reacção progride, a concentração do carbonilo do éster diminuirá gradualmente. Isto pode ser observado por uma redução similar da altura do pico de IV-TF caracteristico do carbonilo do éster ao comprimento de onda de 1739 cm-1. O sal de potássio liquido do ácido hidroxâmico gordo é transformado num sólido branco, após arrefecimento e evaporação do solvente água. As propriedades físicas e químicas assemelham-se muito ao produto do Exemplo 1.

Exemplo 4

Sal de potássio de derivados de hidroxamato Cs/Cio de óleo de coco. Um reagente de hidroxilamina livre a 7-8% foi gerado de acordo com um procedimento similar ao do Exemplo 1. O reagente foi depois imediatamente submetido a reacção com triglicérido de óleo de coco (22,5 g; índice de saponificação 279; 0,112 equivalentes molares de glicérido) a 45°C, sob agitação. Após um período de agitação de 12 horas, o material branco e cremoso foi transferido para um recipiente pyrex e exposto ao ar para permitir que o solvente evaporasse gradualmente até à secura. O produto branco e pastoso resultante foi submetido a lavagem com metanol frio para remover o glicerol e outros materiais orgânicos. O espectro de IV-TF do pó branco seco (18 g) apresentou uma banda de absorção semelhante aquela do sal de potássio do derivado de hidroxamato Cs/Cio preparado no Exemplo 1.

Exemplo 5 Ácido hidroxâmico Cg-cecanóico. Um reagente de hidroxilamina livre a 7-8%, preparado de acordo com o Exemplo 1, foi sujeito a reacção com o éster metílico de ácido Cg-cecanóico (19,7 g; 0,112 equivalentes molares -C02CH3) num reactor de vidro, utilizando condições reaccionais similares às descritas no Exemplo 1. Ao contrário do produto de hidroxamato gordo de coco em C8 e Cio, o produto de hidroxamato cg-cecanóico surgiu como um líquido homogéneo e límpido. Após a acidificação com HC1 1M, formou-se um precipitado branco de ácido hidroxâmico Cg-cecanóico. Após 13 ΕΡ 1 309 543/ΡΤ filtraçao, lavagem com água e secagem ao ar, obtiveram-se 15 g de pó branco de ácido hidroxâmico cecanóico.

Exemplo 6

Uma amostra de 1 kg da matéria-prima mineral foi triturada, numa percentagem de 80%, para menos de 75 pm e submetida a métodos de flotação convencionais numa célula de flotação laboratorial de 2 litros. O hidroxamato gordo foi adicionado conforme necessário, quer como sólido quer disperso em água quente, numa quantidade compreendida entre 0,1 e 500 g/tonelada a um pH entre 8 e 10,5, ou em solução de hidróxido de potássio quente a 1%. 0 metilisobutilcarbinol (MIBC) foi utilizado, conforme necessário, como agente espumante (até 10 g/tonelada). A composição do concentrado de espuma definido está apresentada na tabela seguinte.

Matéria-prima e teor de metal Teor no concentrado de flotação Minério de Cu supergénico Cu 0,6% Cu 12% Minério de Cu oxidado Cu 0,8% Au 0,9 ppm Cu 38% Au 12 ppm Minério de Zn oxidado Zn 2,5% Zn 15,5% Escórias de Sn02 Sn 0,6% Sn 9,5%

Lisboa, 2009-01-22

Claims

ΕΡ 1 309 543/ΡΤ 1/3 REIVINDICAÇÕES 1. Método de preparação de um sal de ácido hidroxâmico gordo, que compreende as etapas de formação de um sistema de duas fases, que inclui uma fase insolúvel em água compreendendo um éster de alcanol em Ci a C4 de um ácido gordo em Cs a Cio e uma fase aquosa compreendendo hidroxilamina, e de mistura das fases para proporcionar a reacção do éster de alcanol em Ci a C4 do ácido gordo com a hidroxilamina para formar o referido sal de ácido hidroxâmico gordo, em que o sistema de duas fases está isento de tensioactivo adicionado e está isento de álcoois gordos.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a hidroxilamina é formada in situ a partir de sal de hidroxilamina, na presença de uma solução aquosa alcalina.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a hidroxilamina é formada in situ a partir de cloreto de nitrosilo ou de amoníaco, na presença de um agente oxidante.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a mistura reaccional compreende não mais de 5% em peso de um agente antiespuma adicionado seleccionado entre metanol, etanol e isopropanol.
5. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a reacção produz espuma em condições ambientais, e o método inclui adicionalmente a condução da reacção sob uma pressão suficiente para suprimir a formação de espuma.
6. Método de acordo com a reivindicação 5, em que a reacção é conduzida sob uma pressão na gama de entre 0,1 e 2 atmosferas.
7. Método de acordo com a reivindicação 5, em que uma reacção contínua é conduzida num reactor tubular.
8. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a hidroxilamina é formada in situ a partir de um ou mais de cloreto de hidroxilamónio e sulfato de hidroxilamónio. ΕΡ 1 309 543/ΡΤ 2/3
9. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o componente de ácido gordo do derivado de ácido gordo compreende 80% em peso de ácidos gordos em Cg a Cio.
10. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o componente de ácido gordo do derivado de ácido gordo compreende uma razão de Cs para Cio de 60:40.
11. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a hidroxilamina reage com o éster de alcanol em Ci a C4 de um ácido gordo em Cs a Cio, na presença de uma solução aquosa de um hidróxido de metal alcalino seleccionado entre hidróxido de sódio e hidróxido de potássio, e o produto resultante é um sal de ácido hidroxâmico gordo formado com um contra-ião seleccionado entre sódio e potássio.
12. Método de acordo com a reivindicação 11, em que o hidróxido de metal alcalino é hidróxido de potássio.
13. Método de acordo com a reivindicação 11, em que a solução aquosa do hidróxido de metal alcalino compreende uma concentração de hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio na gama entre 5 e 25% em peso.
14. Método de acordo com a reivindicação 1, em que a reacção é conduzida a uma temperatura na gama entre 35 e 55 °C.
15. Método de acordo com a reivindicação 1, em que o componente de ácido gordo do derivado de ácido gordo compreende um ou mais ácidos gordos ramificados.
16. Método de acordo com a reivindicação 15, em que o ácido gordo é seleccionado do grupo que consiste em ácido isooctanóico, ácido 2-etil-hexanóico, ácido iso-nonanóico e ácido neodecanóico.
17. Método de flotação de espuma, que compreende: a preparação de um hidroxamato gordo por um método que compreende as etapas de formação de um sistema de duas fases, que inclui uma fase insolúvel em água compreendendo um éster ΕΡ 1 309 543/PT 3/3 de alcanol em Ci a C4 de um ácido gordo em C6 a Ci4 e hidroxilamina, para proporcionar o hidroxamato gordo sob a forma de um sal de metal alcalino, em que o sistema de duas fases está isento de tensioactivo adicionado e está isento de álcoois gordos; e a combinação do hidroxamato gordo sob a forma de um sal de metal alcalino com uma pasta de minério.
18. Método de acordo com a reivindicação 17, em que o hidroxamato gordo se encontra sob a forma do sal metálico de potássio, e o método compreende a combinação de um agente espumante com o hidroxamato gordo e a pasta de minério. Lisboa, 2009-01-22