ES2319733T3

ES2319733T3 - Preparacion de hidroxamato graso.

Info

Publication number: ES2319733T3
Application number: ES01953679T
Authority: ES
Inventors: Terence Charles Hughes
Original assignee: Ausmelt Ltd
Current assignee: Outotec Ausmelt Pty Ltd
Priority date: 2000-07-28
Filing date: 2001-07-27
Publication date: 2009-05-12
Anticipated expiration: 2021-07-27
Also published as: DE60137134D1; CA2417399A1; PT1309543E; WO2002010122A1; EP1309543A4; MXPA03000819A; ATE418537T1; US7049452B2; CN1447790A; AU2001276170C1; DK1309543T3; AU2001276170B2; AU7617001A; CN100349860C; EP1309543B1; CA2417399C; EP1309543A1; US20040059156A1; MY154994A

Abstract

Un método para preparar una sal de ácido hidroxámico graso, que comprende las etapas de formar un sistema de dos fases, incluyendo una fase insoluble en agua que comprende un éster alcanol C1 a C4 de un ácido graso C8 a C10 y una fase acuosa que comprende hidroxilamina y mezclar las dos fases para proporcionar la reacción del éster alcanol C 1 a C 4 del ácido graso y la hidroxilamina para formar dicha sal de ácido hidroxámico graso, en el cual el sistema de dos fases está libre de tensoactivo añadido y está libre de alcoholes grasos.

Description

Preparación de hidroxamato graso.

La presente invención se refiere a un método destinado a preparar sales y ácidos de hidroxamatos grasos, a las composiciones que contienen sales de ácidos hidroxámicos grasos y a un método de recuperación de metales mediante un proceso de flotación, usando dichas composiciones.

Antecedentes de la invención

Los hidroxamatos grasos se emplean como reactivos en operaciones hidrometalúrgicas, en particular en la flotación de espuma de minerales oxidados. El rendimiento de los hidroxamatos grasos en dichos procedimientos depende de la composición del reactivo. El documento EP-B1-0.311.759 describe un proceso para producir hidroxamatos de alquilo de metal alcalino haciendo reaccionar el metil éster o etil éster de un ácido graso que tiene 6-22 átomos de carbono con una sal hidroxilamina y un hidróxido de metal alcalino en presencia de una mezcla agua/alcohol C_{8-22}, preferiblemente en presencia de un tensoactivo no iónico o catiónico. El documento EP-B1-0.678.504 describe un procedimiento para producir un ácido hidroxámico que comprende hacer reaccionar hidroxilamina o una sal de la misma en presencia de una base con un éster de fórmula (I):

(I)R^{1}COOR^{4}

En la que R^{1} es hidrógeno o un grupo alquilo C_{1-5} y R^{4} un grupo hidrocarburo.

Existe la necesidad de contar con un método eficiente para producir hidroxamatos grasos para usos industriales, que proporcione resultados confiables.

Sumario de la invención

La invención suministra un método de preparación de ácidos hidroxámicos grasos y sus sales, e incluye reaccionar un derivado de ácido graso con una solución acuosa de hidroxilamina. El derivado de ácido graso se selecciona preferentemente entre el grupo de cloruros y esteres del ácido. Más preferentemente, el derivado de ácido graso es un éster seleccionado del grupo que consiste en esteres de alcanol inferior y esteres de glicéridos. Es posible formar la hidroxilamina in situ a partir de sales de hidroxilamina en presencia de una solución alcalina acuosa, que es típicamente una solución acuosa de un hidróxido de metal alcalino. De manera alternativa, se puede generar la hidroxilamina in situ desde el cloruro de nitrosilo o del amoniaco en presencia de un agente oxidante, como por ejemplo peróxido de hidrógeno.

Durante el proceso de reacción, el hidroxamato graso que se forma, generalmente produce espuma. En el proceso de la presente invención, se prefiere tornar medidas para suprimir la formación de espuma durante la reacción. La mezcla de reacción puede incluir un agente desespumante, como ser un alcanol inferior o hidrocarburo. El agente desespumante esta presente por lo general en una cantidad que no excede al 20% en peso de la mezcla de reacción y típicamente asciende a no más de 5% en peso de la composición requerida.

De manera alternativa, hemos encontrado que no se requiere un agente supresor de espuma si se conduce la reacción bajo presión. La cantidad de presión requerida para una efectiva supresión de la espuma puede variar entre las mezclas de reacción y la persona diestra en el arte será capaz de determinar la presión apropiada para cualquier sistema, sin una indebida experimentación. Típicamente, sin embargo, la presión generada durante la reacción de un orden de 0.1 a 2 atmósferas podrá ser suficiente. Es posible contener adecuadamente la espuma en la mayoría de los casos si se efectúa la reacción en un vaso o recipiente sellado. Alternativamente, un proceso de preparación continua puede usar un reactor tubular que se mantiene bajo condiciones de presurización controlada.

Descripción detallada de la invención

Una característica de la invención es que se conduce la reacción en presencia de una solución acuosa de hidroxilamina y de una base fuerte, que consiste preferentemente en un hidróxido de metal alcalino. A diferencia de los métodos anteriores destinados a preparar hidroxamatos grasos, la presente invención permite evitar el uso de grandes cantidades de solvente orgánico y se prepara la sal de hidroxamato directamente en la fase acuosa. Hasta ahora se ha considerado importante usar la hidroxilamina en un solvente orgánico, por ejemplo alcoholes alifáticos como medio de reacción, con el objeto de conseguir una reacción de la hidroxilamina y el éster de ácido graso.

Es posible usar hidroxilamina en la forma de una sal amino, como el cloruro de hidroxilamonio o el sulfato de hidroxilamonio. En una solución de hidróxido de metal alcalino, las sales amino producen hidroxilamina reactiva. Se prefiere específicamente usar el sulfato de hidroxilamonio, puesto que se dispone de él con más facilidad y la preparación del cloruro se hace generalmente a partir del sulfato. La formación de la solución de hidroxilamina libre se realiza en un equipo forrado con vidrio o con un plástico inerte. Se mantiene la concentración de hidroxilamina libre a niveles inferiores al 10% y la solución de hidroxilamina reactiva se usa directamente una vez que se ha eliminado el sulfato alcalino precipitado.

En una ejecución de la invención, se prepara la hidroxilamina o sus sales a partir del cloruro de nitroso en presencia de radiación UV.

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Un proceso adicional de oxidación que genera hidroxilamina in situ implica la oxidación del amoniaco usando un oxidante, específicamente el peróxido de hidrógeno:

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en la que M es un metal alcalino, tal como sodio o potasio y R es un alquilo graso. El proceso de oximación del éster de ácido graso usando amoniaco y peróxido generalmente usa un catalizador. El catalizador se selecciona preferentemente entre aquellos que contienen titanio y silicio. Preferentemente el catalizador tiene una estructura de ceolita. Este proceso de oxidación puede involucrar un tratamiento previo del catalizador con peróxido de hidrógeno.

Se prepara el hidroxamato graso usando un derivado de ácido graso. Este derivado puedo ser un cloruro de ácido graso o un éster, como ser un éster de alcanol inferior o glicérido. El glicérido puede ser un mono, di- o triglicérido.

Se prepara preferentemente el hidroxamato graso usando un éster de alcanol inferior de ácido graso. El éster es típicamente un éster de alcanol C_{1} a C_{4} de un ácido graso que tiene desde 6 a 18 átomos de carbono. Preferentemente, la porción de alcanol del éster es metilo o etilo. La porción de ácido graso del derivado de ácido graso puede incluir uno o más ácidos grasos. La composición de ácido graso más preferida tiene una alta concentración de ácidos grasos en el orden de C_{6} a C_{4} y en forma óptima, de C_{8} a C_{10}. El componente de ácido graso del éster contiene preferentemente un 95% peso/peso de C_{6} a C_{14} y preferentemente por lo menos un 80% peso/peso de ácidos grasos C_{8} a C_{10}. En forma óptima, por lo menos un 95% peso/peso del componente de ácido graso está constituido por ácidos grasos C_{6} a C_{10} o una mezcla de los mismos. Los ácidos grasos de este orden se pueden preparar mediante fraccionamiento de un aceite que contenga una alta proporción de ácidos C_{8} a C_{10}, como por ejemplo aceite de coco y de pepita de palma.

El metil éster del aceite de coco fraccionado es un material preferido para la preparación del hidroxamato graso. El metil éster de coco se enriquece preferentemente con una fracción C_{8} y C_{10} en la proporción de la composición, de 60:40 respectivamente.

El metil éster de aceite de pepita de palma fraccionado también se puede convertir en un material de hidroxamato graso con características de flotación. El aceite de palma contiene una composición C_{8} a C_{10} similar al aceite de coco. El aceite de Palma puro proviene de una parte diferente de la planta y es una composición menos adecuada de la fracción C_{8} y C_{10} que el aceite de pepita de palma.

También se ha encontrado que los glicéridos del aceite de coco o de palma, al igual que el metil éster, son reactivos a la hidroxilamina libre y llevan a la formación del hidroxamato graso. La ventaja de este proceso es que permite el uso de alimentación de glicéridos provenientes del aceite fraccionado de coco o de palma en hidroxamato graso, sin los pasos de reacción intermedios de transesterificación ó saponificación, seguida por esterificacion.

Los glicéridos que se prefieren son los di- o triglicéridos con una elevada proporción de cadenas de ácido graso C_{8} y C_{10} unidos con un sitio de glicerina. La mayor parte del componente de ácido graso está formada por ácidos grasos C_{8} y C_{10} o de una mezcla de los mismos.

Asimismo se pueden derivar de ácidos carboxílicos adecuados a partir de fuentes petroquímicas. En este caso, los ácidos muy probablemente tienen una estructura de cadena ramificada de carbono en lugar de la cadena recta de carbono de los ácidos grasos naturales.

Son ejemplos de petroquímicos adecuados basados en ácidos carboxílicos, el ácido C_{8}-cecanoico (esencialmente ácido iso-octánico), el ácido 2-etil-hexanóico, el ácido C_{9}-cecanoico (esencialmente ácido 3,5,5-trimetil hexanoico) y el ácido neo-decanoico (mezcla). Los hidroxamatos de alquilo derivado de petroquímicos (C_{8} a C_{16}) han demostrado tener ventajas similares de flotación respecto del hidroxamato graso natural C_{8} y C_{10}.

Se ha encontrado que la reactividad de los motil esteres cecanoicos, especialmente cuando tienen una proporción importante de ramificación-a menos reactivos a la hidroxilamina. Con la derivatizacion en cloruro ácido en lugar de éster, se intensifica la reactividad del ácido cecanoico a la hidroxilamina libre. Son ejemplos de ácidos grasos a-ramificados los ácidos C_{8}-cecanoico, 2-etil-hexanoico y neo-decanoico, los cuales, después de la conversión a su correspondiente cloruro ácido, reaccionan efectivamente con la hidroxilamina para dar hidroxamato graso.

Se ha descubierto que los hidroxamatos grasos derivados de los ácidos grasos C_{8} a C_{10} proporcionan colectores de flotación de espuma particularmente eficaces. Se ha visto que producen reactivos con gran selectividad de flotación y recuperación para los metales bases oxidados, entre ellos, aunque no exclusivamente. Cu, Pb, Zn, Ni, Co y Sn, tales como los minerales basados en sulfuros u óxidos o los metales que se presentan de forma natural: Cu, Ag, Au y los metales del grupo platino, cuando éstos se presentan en minerales, relaves o restos.

Los hidroxamatos de alquilo derivados de la petroquímica (C_{8}-C_{16}) han demostrado tener ventajas de flotación similares a los hidroxamatos grasos de potasio C_{8} y C_{10}.

En la ejecución preferida de la invención, el hidróxido de metal alcalino es preferentemente hidróxido de sodio o hidróxido de potasio, prefiriéndose particularmente el hidróxido de potasio. El hidróxido de metal alcalino está presente por lo general en exceso, en una base molar, si se compara con la cantidad de componente de hidroxilamina. Preferentemente, el componente de hidroxilamina se presenta en un exceso en una base molar al compararlo con la cantidad de éster de ácido graso. Se ha encontrado que se obtienen resultados especialmente buenos cuando la relación molar del éster de ácido graso al compuesto de hidroxilamina es del orden de 4 a 1.1 y preferentemente de 2.5 a 1.2. La relación molar de hidróxido de metal alcalino a éster de ácido graso se encuentra preferentemente en el orden de 4 a 1.5 y mejor aún entre 3.5 y 2.

La solución acuosa del hidróxido de metal alcalino tiene típicamente una concentración del orden de 5 a 50% en peso y preferentemente, de 10 a 25% en peso.

El método de la invención incluye preferentemente agitar la mezcla de reacción para producir la mezcla de las fases orgánicas alcalina acuosa y éster graso. Se podrá usar un aparato mezclador apropiado, como un impulsor u otro similar para producir la mezcla de una fase alcalina acuosa que comprende la hidroxilamina y una base de éster de ácido graso insoluble en agua. Después de un periodo de agitación, se forma por lo general una mezcla homogénea.

La formación del hidroxamato graso puede ir acompañada por la formación de espuma, y ésta se puede mantener en un nivel aceptable por el agente antiespumante o al conducir la reacción bajo presión. Cuando se usa el agente antiespumante, éste podrá ser un alcohol inferior como metanol, etanol, isopropanol, o bien un solvente de hidrocarburo, como la trementina, diesel, queroseno o combustible de aviación. El agente antiespumante está preferentemente presente en una cantidad inferior al 5 y en forma óptima menor que 3 en peso de la composición total.

El proceso de reacción se efectúa por lo general a una temperatura que fluctúa entre la temperatura ambiente y 90ºC. Se usan temperaturas relativamente moderadas, de hasta 60ºC y mejor aún, entre 35 y 55ºC.

A diferencia de muchos procesos anteriores, hemos descubierto que la adición de tensoactivos en la mezcla de reacción es innecesaria e indeseable. Aunque se ha informado algún método para formar derivados de hidroxamato usando alcoholes grasos y/o otros aditivos tensoactivos, se ha encontrado que esos aditivos suelen suprimir el trabajo de flotación de los hidroxamatos formados de acuerdo con la presente invención. Por consiguiente, la mezcla de reacción contiene preferentemente menos del 0.5% en peso de adición de tensoactivo y más preferentemente carece del tensoactivo agregado. El componente de tensoactivo agregado no incluye derivados del componente de éster de ácido graso, que puede formarse como resultado del proceso de elaboración de los esteres de ácido graso. Sin embargo, se prefiere que el éster de ácido graso tenga una pureza de por lo menos 98% en peso.

Hemos visto que la formación de la primera pequeña cantidad de hidroxamato graso durante el procedimiento de reacción ayuda a mezclar las fases orgánica y alcalina acuosas, para entregar una composición homogénea y que el hidroxamato puede actuar como tensoactivo o agente de transferencia de fase para intensificar una reacción más rápida.

La sal de hidroxamato graso producida de acuerdo con la invención exhibirá de manera típica una absorción de aproximadamente 3,213, 1,628 y 1,554 cm^{-1}, debido a la presencia del grupo hidroxamato orgánico. En el análisis visible UV, se exhibe típicamente una fuerte absorción de 499 nm después de la complejación de color con Fe III a un pH 2-3. Los hidroxamatos grasos, particularmente como es la sal de potasio, se pueden usar para producir concentrados por flotación de espuma a partir de minerales de metales base y relaves y suministran altos niveles de metal recuperado. Se pueden usar los hidroxamatos grasos solos si están presentes únicamente óxidos metálicos o carbonatos (por ejemplo SNO2-casiterita, CU_{2}-cuprita, Cu_{2}(CO_{3}) (OH)_{2}-malaquita) y preferentemente se usan junto con colectores de sulfuro (por ejemplo xantatos u órgano-tiofosfatos) si está presente una mezcla de sulfuros y minerales oxidados, como ser, Cu como calcopirita o calcosina (fresca u oxidada) o como óxidos de Cu, carbonatos, hidróxidos o silicatos (crisocola). El cobre metálico, usualmente sin brillo, y metales del grupo plata, oro y platino, también se recuperan eficientemente. Aparece un resultado sinérgico con los reactivos mezclados (como ser xantato más hidroxamato graso). Para un trabajo óptimo y selectividad se usa el hidroxamato graso a un pH de 8,5 a 10,5 en tasas de dosis bajas con un espumante de flotación estándar. La Invención proporciona además un método de flotación de espuma que incluye combinar un hidroxamato graso en la forma de un álcali, preferentemente una sal metílica de potasio, con una pulpa mineral preferentemente un agente espumante.

La concentración del hidroxamato de metal alcalino está típicamente en el orden de 10 a 1,000 mg por litro, pero dependerá del grado y la cantidad de mineral y los metales de interés. En términos de cantidad de mineral, la cantidad de hidroxamato de metal alcalino está generalmente en el orden de 0.1 a 500 g por tonelada, pero por supuesto también será altamente dependiente de estos factores.

Hemos encontrado que la recuperación de eficiencia de metales específicos por el método de flotación depende en alto grado del valor pH. La recuperación de cobre y muchos otros metales se intensifica cuando el pH del licor de flotación no es menor que 0.5 unidades menos que el pKa del ácido Bronstead que corresponde al hidroxamato graso. El pH puede ser más alto que el pKa. La recuperación de cobre usando hidroxamatos grasos de potasio aumenta significativamente cuando el pH es por lo menos de alrededor de 8.5 y más preferentemente de 8.5 a 10.5. En el caso del estaño, sin embargo, el pH óptimo es -típicamente acídico, por ejemplo, desde un pH 4 a 5 y no se observó esta relación de efectividad de la flotación con pKa.

Se demostrará a continuación la invención por medio de los ejemplos siguientes, aunque ella no se limita de manera alguna por dichos ejemplos.

Ejemplo 1

Sal de potasio de derivados de hidroxamato C_{8}-C_{10} provenientes del metil éster de coco

Se trató primero el sulfato de hidroxilamonio (11.06 g, 0.14 moles equivalentes del NH_{2}OH) con (16.06 g, 0.25 mol) de KOH en 50 ml de agua destilada, para generar el reactivo de hidroxilamina libre.

La formación del subproducto K_{2}SO_{4} como precipitado, de ser necesaria, podría separarse fácilmente por filtración o decantación lenta del reactivo líquido. La solución en agua resultante de hidroxilamina libre (7-8%) se hizo reaccionar inmediatamente con metil éster de aceite de coco (20 g, 0.11 mol equivalente de CO_{2}CH_{3}) a 45ºC al ser agitada desde arriba por un agitador mecánico. Con objeto de controlar el ascenso de espuma generada en la reacción, se introdujeron 0.5 g de metanol como agente antiespumante. Después de agitar durante un periodo de 6 horas, la mezcla de reacción se expuso al aire, para permitir que el solvente se evaporara gradualmente hasta lograr la sequedad. El sólido crudo y blanco resultante se sometió a un proceso de extracción usando metanol tibio (4 x 20 ml) que permite la separación de la sal de hidroxamato desde K_{2}SO_{4} o cualquier otra impureza inorgánica. El derivado de hidroxamato contenido en el extracto de metanol se recupera finalmente como un polvo blanco y brillante por medio de un proceso típico de cristalización (en otras palabras, mediante destilación del metanol como un procedimiento de reciclaje del solvente). Después que se deja sobre la cubierta de un banco para secarse durante dos o tres días, se obtiene un sólido blanco que rindió 17 g. Este producto parecía visualmente idéntico al derivado de hidroxamato producido cuando se usa metano) como solvente. Su caracterización FT-IR espectral se resume en el Cuadro 1.

Ejemplo 2

Sal de sodio de derivados de hidroxamato C_{8}-C_{10} provenientes de metil éster de coco

Siguiendo un procedimiento idéntico al del Ejemplo 1, se usó NaOH (10.285 g, 0.252 mol OH) como base para generar el reactivo de hidroxilamina. A diferencia de la sal de potasio, la sal de sodio del hidroxamato parece ser higroscópica. Su rendimiento de 12 a 15 g después de la cristalización desde el metanol corresponde al mismo orden que su correspondiente sal de potasio, su patrón FT-IR espectral, como se aprecia en el Cuadro 1, también muestra una estrecha similitud con el que se ve en el derivado típico de hidroxamato producido en un solvente de metanol.

Análisis FT-IR

Aplicando el método de disco estándar "KBr" se pudo ver que las muestras de sal de potasio y sodio descritas más arriba incluían un grupo funcional característico de hidroxamato. Según se muestra en el Cuadro 1, el hidroxamato graso de potasio (AM2) derivado de la presente vía (esto es, en agua y usando sal de sulfato de hidroxilamonio) producía virtualmente la misma señal diagnóstica que AM2 que se hizo vía solvente de metanol. Los máximos o picos de carbonil amida en 1627 y 1554 cm^{-1} debidos a los tautómeros ceto-enoles, acompañados por vibración fuerte de estiramiento del hidroxilo (-OH) a 3213 cm^{-1} lo cual apoya la conclusión de que hay una función hidroxamato (-CONOHK^{+}) presente en el producto. La forma de sal de sodio muestra también señales similares, aunque dando una frecuencia diferente. Esto se debe en parte a un diferente efecto ligante del contra catión con la función conjugada del hidroxamato. Se sabe que el tamaño del catión (radio iónico) ejerce un efecto en la estabilidad del par iónico, según lo demuestra la forma estructural precedente.

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CUADRO 1

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Ejemplo 3

Se repitió el procedimiento del Ejemplo 1, excepto que se excluyó el agente desespumante (metanol) y se efectuó la reacción en un recipiente sellado a presión. El recipiente a presión se forró con fluoropolímero ("Teflón"), y fue soportado por una estructura y abrazadera de acero inoxidable. Se llenó el recipiente hasta un nivel de 70% para generar una presión de vapor durante la reacción, lo que se encontró que suprimía la formación de espuma en el curso de la reacción.

Es posible monitorear por FTIR el avance de la reacción, controlando la región entre 1000 y 4000 cm^{-1}. A medida que avanza la reacción, disminuye gradualmente la concentración del éster carbonilo. Esto se puede observar mediante una reducción similar en la altura del pico FTR éster carbonilo característico a la longitud de onda de 1739 cm^{-1}.

La sal de potasio líquida del ácido hidroxámico graso se transforma en un material sólido blanco a ocurrir el enfriamiento y evaporación del solvente de agua. Las propiedades físicas y químicas se parecen estrechamente al producto del Ejemplo 1.

Ejemplo 4

Sal de potasio de derivados del hidroxamato C_{8}-C_{10} proveniente del aceite de coco

Se generó un 7-8% de reactivo de hidroxilamina libre siguiendo un procedimiento similar al del Ejemplo 1. Entonces se hizo reaccionar inmediatamente con triglicérido de aceite de coco (22.5 g, valor de saponificación 279, 0.112 mol equivalente de glicérido) a 45ºC bajo agitación. Después de un período de 12 horas de agitación, el material blanco y cremoso fue transferido a una cubeta de pirex y se expuso al aire, para permitir que el solvente se evaporara gradualmente hasta alcanzar la sequedad. El producto resultante, una pasta blanca, se sometió a lavado con metanol frío con el objeto de eliminar la glicerina y otros materiales orgánicos. El espectro PTIR de polvo blanco seco (18 g) mostró una banda de absorción similar a la de la sal de potasio, derivado de hidroxamato C_{8} y C_{10} hecho en el Ejemplo 1.

Ejemplo 5

Ácido hidroxámico C_{9}-cecanoico

Se hizo reaccionar un 7-8% del reactivo de hidroxilamina libre generado siguiendo el Ejemplo 1, con metil éster de ácido C_{9}-cecanoico (19.7 g, 0.112 mol equivalente CO_{2}CH_{3}) en un reactor de vidrio, usando condiciones de reacción similares a las descritas en el Ejemplo 1. A diferencia del producto de hidroxamato graso de coco C_{8} y C_{10}, el producto de hidroxamato C_{9}-cecanoico se apreció como un líquido claro homogéneo. Al ocurrir la acidificación con 1M de HCl, se formo un precipitado blanco de ácido hidroxámico C_{9}-cecanoico. Después de la filtración, lavado con agua y aire seco, se obtuvieron 15 g de polvo blanco de ácido hidroxámico cecanoico.

Ejemplo 6

Una muestra de 1 kg de materia prima mineral se molió a 80% menos que 75 \mum y se sometió a métodos de flotación estándar en una celda de flotación de laboratorio de 2 litros. Se agregó hidroxamato graso según se requería, sea como sólido o dispersado en agua tibia a 0.1-500 g/tonelada, a un pH entre 8 y 10.5 o una solución tibia de hidróxido de potasio al 1. Se usó metil isobutil carbinol ("MBIC") según necesario como espumante (hasta 10 g/tonelada). La composición del concentrado de espuma definido se muestra en el cuadro siguiente.

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Claims

1. Un método para preparar una sal de ácido hidroxámico graso, que comprende las etapas de formar un sistema de dos fases, incluyendo una fase insoluble en agua que comprende un éster alcanol C_{1} a C_{4} de un ácido graso C_{8} a C_{10} y una fase acuosa que comprende hidroxilamina y mezclar las dos fases para proporcionar la reacción del éster alcanol C_{1} a C_{4} del ácido graso y la hidroxilamina para formar dicha sal de ácido hidroxámico graso, en el cual el sistema de dos fases está libre de tensoactivo añadido y está libre de alcoholes grasos.

2. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual la hidroxilamina se forma in situ a partir de sales de hidroxilamina en presencia de una solución acuosa alcalina.

3. Un método de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado porque la hidroxilamina se forma in situ a partir de cloruro de nitrosilo o amoniaco en presencia de un agente oxidante.

4. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la mezcla de reacción incluye no más de 5% en peso de un agente desespumante añadido, seleccionado entre metanol, etanol e isopropanol.

5. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la reacción produce espuma en condiciones ambientales y el método incluye además llevar acabo la reacción bajo una presión suficiente para suprimir la formación de espuma.

6. Un método de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque la reacción se lleva acabo bajo presión en el orden de 0.1 a 2 atmósferas.

7. Un método de acuerdo con la reivindicación 5, caracterizado porque la reacción se lleva acabo en un reactor tubular.

8. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque la hidroxilamina se forma in situ a partir de uno o más de cloruro de hidroxilamonio y sulfato de hidroxilamonio.

9. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual el componente de ácido graso de los derivados de ácidos grasos comprende un 80% en peso de ácidos grasos C_{8} a C_{10}.

10. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado porque el componente de ácido graso de los derivados de ácidos grasos comprende una relación de C_{8} a C_{10} de 60:40.

11. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual se hace reaccionar la hidroxilamina con el alcanol éster C_{1} a C_{4} de un ácido graso C_{8} a C_{10} en presencia de una solución acuosa de hidróxido de metal alcalino seleccionado entre hidróxido de sodio e hidróxido de potasio y el producto resultante es una sal de ácido hidroxámico graso formado con un contraión seleccionado entre sodio y potasio.

12. Un método de acuerdo con la reivindicación 11, en el que el hidróxido de metal alcalino es hidróxido de potasio.

13. Un método de acuerdo con la reivindicación 3, en el que la solución acuosa de hidróxido de metal alcalino comprende una concentración hidróxido de sodio e hidróxido de potasio en el orden de 5 a 25% en peso.

14. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual la reacción se efectúa a una temperatura del orden de 35 a 55ºC.

15. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual el componente de ácido graso del derivado de ácido graso comprende uno o más ácidos grasos ramificados.

16. Un método de acuerdo con la reivindicación 1, en el cual el ácido graso se selecciona del grupo que consiste en ácido iso-octánico, el ácido 2-metil-hexanóico, el ácido iso-nonanóico y el ácido neo-decanoico.

17. Un método de flotación de espuma que comprende:

la preparación de un hidroxamato graso mediante un método que comprende las etapas de formar un sistema de dos fases, incluyendo una fase insoluble en agua que comprende un éster alcanol C_{1} a C_{4} de un ácido graso C_{6} a C_{14} e hidroxilamina para proporcionar el hidroxamato graso en la forma de una sal de metal alcalino, en el cual el sistema de dos fases está libre de tensoactivo añadido y está libre de alcoholes grasos; y combinando el hidroxamato graso en la forma de una sal de metal alcalino con una pulpa de mineral.

18. Un método de acuerdo con la reivindicación 17, en el cual el hidroximato graso está en la forma de la sal de potasio metálico y el método comprende combinar un agente espumante con el hidroxamato graso y la pulpa de mineral.