PL67329B1 - - Google Patents

Description

Pierwszenstwo: Opublikowano: 20.11.1973 MKP C07c 13/20 UKD Wspóltwórcy wynalazku: Mieczyslaw Bukala, Aleksy Pasternak, Jani¬ na Rulinska Wlasciciel patentu: Politechnika Wroclawska, Wroclaw (Polska) Sposób wytwarzania technicznych koncentratów terpenowych z surowych terpentyn siarczanowych Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia technicznych okolo 95% koncentratów terpe¬ nowych, zwlaszcza takich jak pinenowy, karenowy i monocykliczny, z surowych terpentyn siarcza¬ nowych, zawierajacych 0,01—0,03% siarki pod po¬ stacia zwiazków organicznych siarki. Koncentraty terpenowe, jak pinenowy, karenowy i monocyklicz¬ ny, sa surowcami dla przemyslowych syntez zwiaz¬ ków terpenowych, a mianowicie farmaceutyków, srodków ochrony roslin, katalizatorów — inicja¬ torów procesów polimeryzacyjnych, substancji za¬ pachowych, zywic lakierniczych, odczynników flo¬ tacyjnych, barwników i innych.Dotychczas znany sposób wytwarzania miesza¬ niny weglowodorów terpenowych polega na de¬ stylacyjnym wydzielaniu z surowych terpentyn siarczanowych frakcji lotnych zwiazków siarko¬ wych. W sposobie tym destylacje prowadzi sie w kolumnie destylacyjnej o efektywnosci wyno¬ szacej 10 pólek teoretycznych, poczatkowo pod cis¬ nieniem normalnymi, i odbiera sie pierwsza frakcje, destylujaca do temperatury okolo 90°C, w ilosci okolo 15% wsadu, a nastepnie pod cisnieniem zmniejszonym 550—600 mm Hg w temperaturze 110—130°C i odbiera sie druga frakcje, to jest glówny destylat, stanowiacy oczyszczona terpenty¬ ne siarczanowa, w ilosci okolo 60% wsadu. Ostat¬ nia, trzecia frakcje w ilosci okolo 18—20% wsadu oraz frakcje pierwsza poddaje sie powtórnej rek¬ tyfikacji, w takich samych warunkach, dla wy- 10 15 20 dzielenia lotnych zwiazków siarkowych i otrzyma¬ nia pozostalosci, która dolacza sie do drugiej frak¬ cji to jest glównego destylatu.Surowy destylat zawiera jeszcze 0,05% siarki i powyzej, w zaleznosci od ilosci i charakteru (lotnosci) zwiazków organicznych siarki zawartych w terpentynie przed destylacja. Tak otrzymany de¬ stylat w ilosci 78—80% wsadu, stanowiacy mie¬ szanine wszystkich weglowodorów monoterpeno- wych, pozbawia sie zwiazków siarkowych na dro¬ dze rafinacji chemicznej roztworami podchlorynu sodowego o stezeniu do 160 g Cl/l w tempera¬ turze do 80°C, przemywa slabym roztworem lugu sodowego w tej samej temperaturze, a nastepnie poddaje sie wtórnej destylacji frakcyjnej dla wy¬ dzielona koncentratów poszczególnych weglowo¬ dorów terpenowych, bedacych skladnikami terpen¬ tyn siarczanowych.Niedogodnoscia znanego sposobu wytwarzania jest koniecznosc stosowania wielokrotnych desty¬ lacji frakcyjnych, powodujacych duze straty sklad¬ ników terpenowych na skutek powstawania pro¬ duktów polimeryzacji, oksydacji i dehydratacji tych skladników, oraz powstawanie w wyniku dzialania stezonymi roztworami podchlorynu sodo¬ wego znacznych ilosci zwiazków chloro- i oxy- chloro-lterpenowych, obnizajacych w zasadniczy sposób jakosc oczyszczonej terpentyny.Celem wynalazku jest opracowanie sposobu wy¬ twarzania technicznych okolo 95%-owych koncen- 67 3293 tratów terpenowych, zwlaszcza pinenowego, kare- nowego i monocyklicznego, zawierajacych 0,01— —0,03% siarki pod postacia zwiazków organicz¬ nych siarki, a nie posiadajacy wad i niedogodno¬ sci dotychczas znanego sposobu. 5 Zagadnienie to zostalo rozwiazane przez podda¬ nie surowej terpentyny siarczanowej destylacji frakcyjnej pod cisnieniem normalnym, która po¬ czatkowo przebiega przy calkowitym orosieniu, a nastepnie przy stopniu orosienia 30, oraz od- io bieranie destylatu w temperaturze nie wyzszej niz 140°C, po czym odsiulfonowana terpentyne podda¬ no destylacji frakcyjnej pod zmniejszonym cisnie¬ niem dla wydzielenia poszczególnych koncentratów terpenowych, które nastepnie rafinowano jedno- 15 krotnie lub dwukrotnie roztworem podchlorynu so¬ dowego o stezeniu db 30 g Cl/l, uzytego w ilosci 25 czesci wagowych rafinowanego koncentratu.Zasadnicza korzyscia techniczna sposobu we¬ dlug wynalazku jest otrzymywanie technicznych 20 okolo 95% koncentratów terpenowych, zawieraja- cych 0,01-^0,03% siarki pod postacia zwiazków organicznych siarki,, przy czym koncentraty te ja¬ ko surowce chemiczne odpowiadaja wymogom tech¬ nologii zwiazków terpenowych. 25 Przedmiot wynalazku jest przedstawiony w przy¬ kladzie wykonania. Do kolby destylacyjnej insta¬ lacji frakcjonujacej o efektywnosci 20 pólek teo¬ retycznych wprowadza sie 1000 g surowej terpen¬ tyny siarczanowej o nastepujacym skladzie, a mia- 30 nowicie: 55,5% alfa i beta pinenów, 0,81% kam¬ fenu, 32,56% karenu, 4,71% monocykli, 4,15% alko¬ holi, 0,97% polimeru i 0^898% zwiazków siarki, po czym wlacza sie ogrzewanie kolby i plaszcza ko¬ lumny, a po ustaleniu stanu równowagi miedzy- 35 fazowej prowadzi sie przez 2 godziny proces de¬ stylacji pod cisnieniem normalnym i przy calko¬ witym orosieniu z równoczesnym odbieraniem od¬ destylowanych z terpentyny najbardziej lotnych organicznych zwiazków siarki do chlodzonego so- *o lanka odbieralnika destylatu. Nastepnie prowadzi sie proces destylacji frakcyjnej pod cisnieniem normalnym przy stopniu deflegmacji 30 odbiera¬ jac destylat w temperaturze nie wyzszej niz 140°C, który lacznie z oddestylowanymi zwiazkami siar- 45 kowymi stanowi tak zwana frakcje sulfanowa, za¬ wierajaca 75% siarki wystepujacej w surowej ter¬ pentynie siarczanowej. Nastepnie zawartosc kolby destylacyjnej schladza sie do temperatury 70°C i podlacza instalacje frakcyjna do zródla prózni, 50 ustalajac cisnienie p = 80 mm Hg.Po ustaleniu nowego stanu równowagi fazowej odbiera sie frakcje destylatu, poczatkowo przy stopniu deflegmacji 20, a nastepnie od momentu uzyskania stalej temperatury na glowicy kolumny 55 przy stopniu deflegmacji v 30. W frakcjach tych oznacza sie analitycznie procentowa zawartosc zwiazków siarkowych oraz skladników terpeno¬ wych. W zaleznosci od wyników analiz frakcje te dolacza sie do frakcji sulfanowej, lub jako przed- 60 Cena zl. .4 gon pinenowy dodaje sie do nastepnej partii su¬ rowej terpentyny siarczanowej, kierowanej do de¬ stylacji. Nastepnie zmniejsza sie stopien defleg¬ macji do 10 i kolejno odbiera sie destylaty, a mia¬ nowicie 95,1% koncentrat pinenowy w ilosci 56,3% wsadu, pogon pinenowy (który dodaje sie do de¬ stylacji nastepnej partii odsulfónowanej terpentyny), 94% koncentrat karenowy w ilosci 32,5% wsadu, 97,7% koncentrat monocykliczny w ilosci 4,7% wsadu. Koncentraty te zawieraja 0,03—'0,05% siarki.Pozostalosc w kolbie destylacyjnej poddaje sie destylacji prostej (odpedowej), przy cisnieniu p = 20 mm Hg w celu odebrania frakcji alkoholi terpenowych, po czym redukuje sie próznie w apa¬ raturze i na goraco spuszcza sie do zbiornika pro¬ duktów gotowych pozostalosc destylacyjna, stano¬ wiaca polimery terpenowe i wysokowrzace zwiazki siarkowe. Koncentraty poddaje sie procesowi ra¬ finacji chemicznej dla uzyskania wlasciwych su¬ rowców o zawartosci nie wiekszej niz 0,03% siarki.Do rafiinatora zaopatrzonego w mieszadlo wpro¬ wadza sie 100 czesci wagowych surowego koncen¬ tratu terpenowego i 25 czesci wagowych wodnego roztworu podchlorynu sodowego o stezeniu 30 g Cl/l. Po uruchomieniu mieszadla prowadzi sie pro¬ ces rafinacji w temperaturze pokojowej w czasie 20 minut, a nastepnie wylacza sie mieszanie i po odstaniu dekantuje sie warstwy. Warstwe dolna stanowiaca lugi porafinacyjne oddziela sie, a po¬ zostawiony w rafinatorze substrat terpenowy prze¬ plukuje sie dwukrotnie woda w ilosci 2X25 czesci wagowych w temperaturze pokojowej w czasie 2X10 minut.Po dekantacji warstw otrzymuje sie oczyszczone okolo 95% koncentraty terpenowe zawierajace 0,019—0,028% siarki. Jednokrotnie rafinowane kon¬ centraty poddaje sie powtórnej rafinacji w opi¬ sany powyzej sposób i otrzymuje sie 95% kon¬ centraty terpenowe o zawartosci 0,008—0,010% siarki. PL PL

Claims (1)

1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania technicznych koncentratów terpenowych z surowych terpentyn siarczanowych, polegajacy kolejno na destylacji frakcyjnej pod cisnieniem normalnym, destylacji frakcyjnej pod cisnieniem zmniejszonym, oraz rafinowaniu roz¬ tworem podchlorynu sodowego, znamienny tym, ze destylacja frakcyjna przebiega poczatkowo przy calkowitym orosieniu, a nastepnie przy stopniu orosienia 30, zas destylat odbiera sie w tempera¬ turze nie wyzszej niz 140°C, po czym odsulfono- wana terpentyne poddaje sie destylacji frakcyjnej pod cisnieniem zmniejszonym dla wydzielenia po¬ szczególnych koncentratów terpenowych, które na¬ stepnie rafinuje sie jednokrotnie lub dwukrotnie roztworem podchlorynu sodowego o stezeniu dc 30 g Cl/l uzytego w ilosci 25 procent wagowych rafinowanego koncentratu. 10,— RZG — 2411/72 100 egz. A4 PL PL